Chimie Analytique 3

UABT 2ème Licence chimie
FACULTE DES SCIENCES A.U. 2014/2015
Série de TD n° 3
Exercice n°1:
1°/ Calculer la solubilité en g/L des sels suivants à 20°C .
Sels Produit de solubilité : Kps MM (g/mol)
CaCO3 8.7 10-9 100
Fe(OH)3 1.1 10-36 332
Ag2CrO4 10-12 331.7
2°/ La solubilité des sels suivants est donnée en g/L à 25°C. Calculer leur produit de solubilité à
cette température.
Sels Solubilité (g/L) MM (g/mol)
Ca3(PO4)2 2.5 10-3 310
MgF2 8.7 10-3 62.3
Exercice n°2:
Indiquer si une réaction de précipitation est possible dans chacun des cas suivants. Si oui, écrivez une
équation nette équilibrée pour la réaction qui a lieu.
a) BaS(aq) + CuSO4
b) Cr(OH)3(s) + HBr
c) NH3(aq) + H2SO4
d) MgBr2(aq) + ZnSO4(aq)
e) NaOH (aq) + Mg(NO3)2
Exercice n°3:
Dans laquelle des solutions suivantes Ag 2CrO4 est-il le moins soluble : l’eau pure, K2CrO4 0.1 mol/L, ou
AgNO3 0.1 mol/L ? Expliquer votre réponse.
Une solution est saturée Ag2CrO4,
a) Calculer [CrO42-] dans cette solution saturée
b) Quelle masse de AgNO3 doit-on ajouter à 0.635 L de la solution pour diminuer [CrO 42-] et
l’amener à 1.0 10-8 mol/L
Exercice n°4:
Le produit de solubilité du bromate d’argent (AgBrO 3) est de 5.2 10-5. Lorsque l’on ajoute 40.0 mL
d’une solution d’AgNO3 0.10M à 60.0 mL d’une solution de NaBrO 3 0.20M, se forme un précipité
d’AgBrO3. Quelles sont les concentrations des ions BrO3- et Ag+ qui demeurent en solution ?
Exercice n°5:
Calculer la concentration des ions ammonium NH 4+ (provenant de NH4Cl) nécessaire pour empêcher la
précipitation de Mg(OH)2 dans un litre de solution contenant 10 –2 mol d’ammoniaque NH4OH et 10–3
mol de Mg2+. Le produit de solubilité de Mg(OH) 2 est 1.12 10–11. La constant d’équilibre de l’ionisation
de l’ammoniaque dans l’eau est 1.8 10–5.
Exercice n°6:
On ajoute lentement une solution de NaF(aq) concentrée à une solution qui contient CaCl 2 0.01 mol/L
et MgCl2 0.01 mol/L.
a) Quel précipité se formera en premier ?
b) Quelle est la valeur de [F -] nécessaire pour que commence la formation du deuxième
précipité ?
c) Peut-on séparer Ca2+ et Mg2+ par précipitation sélective de leurs fluorures ? Expliquer votre
réponse.
Kps (MgF2) = 3.7 10-8 et Kps (CaF2) = 5.3 10-9.
Exercice n°7:
Un malade souffre d’un calcul rénal de masse 0.768 g. Ce calcul est composé uniquement d’oxalate
de calcium (CaC2O4). Le produit de solubilité de l’oxalate de calcium est de 3.6 10 -9.
1°/ Quel serait, en litres, le volume minimal d’eau pure nécessaire pour dissoudre complètement le
calcul ?
2°/ Si l’eau de dissolution contenait initialement 1.45 g/L de chlorure de calcium (CaCl 2).
a) Quel serait la nouvelle solubilité ?
b) Dans quel sens varierait la valeur trouvée à la 1°/ question.
Exercice n°8:
On ajoute 10 mL d’une solution de AgNO 3 à 8 10-5 mol/L, 10 mL d’une solution de Na 2SO4 de même
concentration.
1. Déterminer s’il y a ou non précipité.
2. Quelle est la concentration minimale en Ag+, pour qu’un ajout de 10 mL d’une solution Na 2SO4 de à
8 10-2mol/L dans 10 mL d’une solution de AgNO3 provoque l’apparition d’un précipité.
3. On ajoute à une solution de AgNO 3 à 8 10-2mol/L, 10 mL d’une solution de Na 2SO4 de même
concentration, déterminer la masse du précipité obtenu.
Kps (Ag2SO4) = 1.6 10-5
Exercice n°9:
Le CaCO3 est le principal composé du marbre, est facilement attaqué par les acides. Déterminer la
solubilité du marbre (càd [Ca2+] dans une solution saturée) dans les cas suivants.
a) L’eau de pluie normale de pH 5.6
b) L’eau de pluie acide de pH 4.22
Supposez que la réaction globale qui a lieu est la suivante.
CaCO3 (s) + H3O+ (aq) Ca2+(aq) + HCO3-(aq) + H2O K = 6x10

Exercice n°10:
Quelle est la solubilité du complexe AgSCN dans une solution de NH 3 3 10–3 M ? Le produit de solubilité
d’AgSCN est Ks = 1.0 10–12. La constante de dissociation de l’ion Ag(NH3)2+ est Kd = 5.9 10–8.
Exercice n°11:
a) Un ion complexe est formé de Cr3+ comme ion central, ainsi que 4 molécules NH3 et de deux
ions Cl- comme ligands. Ecrivez la formule de cet ion complexe.
b) Déterminer les charges des ions complexes, l’indice de coordination, indiquer la charge de
l’atome central et celle du ligand. [Ag(NH3)2]+, [Cu(H20)4]2+, [Fe(CN)6]3-, [Ag(S2O3)]-.
Exercice n°12:
Calculer les solubilités simultanées de AgSCN et de AgBr dans l’eau. Les produits de solubilité de ces
deux sels sont respectivement de 1.01 10–12 et 5.01 10–13.
Exercice n°13:
a) La constante de dissociation de [Ag(NH 3)2]+ est de 6 10-8, celle de [Ag(CN) 2]- est de 4 10-20.
Dans quel complexe l’ion Ag+ est-il le plus dissimulé ? (Comparer les concentrations d’Ag + de
deux solutions 0.1 M des sels : Ag(NH3)2NO3 et KAg(CN)2)
b) Le produit de solubilité de AgCl est K ps = 10-10. Quelles sont, en solution aqueuse, les
constantes des équilibres :
AgCl (s) + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-
AgCl (s) + 2 CN- [Ag(CN)2]- + Cl-
c) Comparer les solubilités molaires de :

- AgCl pur.
- AgCl en excès dans une solution normale d’ammoniac.
- AgCl en excès dans une solution normale de cyanure.

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CaCO3 (s) + H3O+ (aq) Ca2+(aq) + HCO3-(aq) + H2O K = 6x10

AgCl (s) + 2 CN- [Ag(CN)2]- + Cl-

c) Comparer les solubilités molaires de :

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