Chap 2 Fin IV Force AB

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Chap 2 suite : ACIDES ET BASES

III. pH d’une solution aqueuse


1 Définition du pH
Les réactions acido-basiques font intervenir un transfert d’ions H+. Lorsqu’on est en solution aqueuse (donc où
le solvant est l’eau), on va définir le caractère acide ou basique de la solution en fonction de la quantité d’ions H+
présents en solution. Or dans l’eau l’ion H+ n’existe pas en tant que tel, (trop) il est associé
à une molécule d’eau pour former l’ion oxonium (ou hydronium) H3O+.

Que signifie : pH d’une solution aqueuse ? potentiel Hydrogène.

Le potentiel hydrogène, ou pH, d’une solution aqueuse, est lié à la concentration en ion oxonium H3O+ par la
formule suivante :
pH = - log ([H3O+])/ C0 d’où: [H3O+] = C0x10-pH

Avec C0 = 1 mol.L-1 la concentration de référence.

Remarque : La fonction log est la fonction mathématique logarithme décimal. Elle est définie telle que :
si y = log x, alors x = 10y (cf. chapitre de maths sur le logarithme népérien).

2 Échelle de pH dans l’eau


Dans l’eau, la valeur du pH est comprise entre 0 et 14. Le pH central est donc 7, on l’appelle le pH neutre.

• Si 7 < pH < 14, on dit que la solution est basique (il y a davantage d’ions HO– que d’ions H3O+ en solution).
• Si 0 < pH < 7, on dit que la solution est acide (il y a davantage d’ions H3O+ que d’ions HO– en solution).
Figure – Échelle de pH dans l’eau

3 Mesure du pH
Pour mesurer le pH d’une solution aqueuse, on peut utiliser deux méthodes :
• Du papier pH que l’on trempe dans la solution et qui indique de manière approximative son
pH grâce à un code couleur.
• Un pH-mètre, appareil muni d’une sonde pH-métrique que l’on immerge dans la solution et qui
indique une valeur plus précise du pH.

IV. pH d’une solution aqueuse


1. Constante d’acidité d’un couple acide-base :
Pour un couple acide-base AH/A–, on définit la constante d’acidité KA qui correspond à la constante d’équilibre
de la réaction entre l’acide AH et l’eau H2O :
AH + H2O- <== > A– + H3O+
Par le quotient KA =[A–]eq x [H3O+]eq
[AH]eq
On définit également le pKA d’un couple acide-base : pKA = - log (KA) d’où KA = 10-pK A
2 Produit ionique de l’eau
Dans le cas de l’autoprotolyse de l’eau, la constante d’équilibre se nomme produit ionique de l’eau, Ke :
2 H2O <== > H3O+ + HO–
Ke =[H3O+]eqx[HO–]eq à 25°C, Ke = 10-14 et pKe = - log (Ke) = 14

Diagrammes de prédominance et de distribution sur l’annexe distribuée (ou sur l’espace de travail)

3. Relation entre le pH et le pKa


Pour un couple AH/A–, la relation entre le pH et le pKA est la suivante :
pH = pKA + log ([AH]eq/[ A–]eq )
Démonstration :
A faire en classe : Demo

3. Diagrammes de prédominance et de distribution


Diagramme de prédominance
Le diagramme de prédominance d’un couple acide-base AH/A– est un axe gradué en fonction du pH de la
solution sur lequel on fait apparaître les domaines de pH dans lesquels l’espèce basique et l’espèce acide
prédominent. La valeur frontière de prédominance est le pKA du couple :
• Si pH< pKA : [AH] > [A–]
• Si pH> pKA : [AH] < [A–]
• Si pH= pKA : [AH] = [A–]

Diagramme de distribution
Le diagramme de distribution d’un couple acide-base AH/A– représente les proportions (en pourcentage) des
espèces acide et basique d’un couple en fonction du pH.

Figure 4.1 – Diagramme de prédominance d’un couple acide-base.


Figure 4.2 – Diagramme de distribution d’un couple acide-base.

4. Acide fort ou faible - Base forte ou faible


a) Force d’un acide ou d’une base
• Un acide fort ou une base forte est caractérisé par le fait que sa réaction avec l’eau est totale :

Acide fort : Base forte:


A– + H2O AH + HO–
AH + H2O  A– + H3O+

Acide faible : Base faible :


AH + H2O < ==> A– + H3O+ A– + H3O+ < ==> AH + HO–

Remarque : Plus le pKA d’un couple est élevé (ou sa constante KA petite), plus l’acide est faible et la base forte.
Inversement, plus le pKA d’un couple est faible (ou sa constante KA forte), plus l’acide est fort et la base faible.

Voir doc distribué : « Échelle de constante d’acidité et de pKA de certains couples acide-base classiques »

b) Composition finale d’une solution d’acide fort = cas d’un acide qui réagit totalement avec l’eau
Soit une solution de volume invariant V d’acide fort AH de concentration initiale c. La réaction avec l’eau de cet
acide étant totale , on a le tableau d’avancement 1.
[AH]eq = 0 mol.L-1
[A–]eq = [H3O+]eq = c= xmax/V

c) Composition finale d’une solution d’acide faible = cas d’un acide qui réagit partiellement avec l’eau ( on
aboutit à un équilibre chimique dynamique »
Soit une solution de volume invariant V d’acide faible AH de concentration initiale c. La réaction avec l’eau de
cet acide est limitée, on a le tableau d’avancement 2.
[AH]eq = c - [H3O+]eq mol.L-1
[A–]eq = [H3O+]eq = xf/V
pH = - log ⎛⎜⎝
[H3O+]eq
C0
⎞⎟⎠
= - log (Cc0 )
c) Composition finale d’une solution d’acide faible
Composition finale d’une solution d’acide faible

Soit une solution de volume invariant V d’acide faible AH de concentration initiale c. La réaction avec l’eau de
cet acide est équilibrée (cf. tableau 4.6), on obtient à l’état final :
[AH]eq = c - [H3O+]eq
[A–]eq = [H3O+]eq = xVf
Poisson Florian Spécialité Physiq

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