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    Cours Chimie Analytique 2 Année

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    Cours 2ème année chimie

    Module :Chimie analytique


    3 Les solutions ioniques .Acides et Bases
    3.1 La dissociation ionique (l’équilibre de dissociation de l’eau)

    L’eau donne lieu à un équilibre ionique ou une molécule d’eau pure échange un proton
    H+ , avec une autre molécule (l’auto dissociation de l’eau ), selon l’équation suivante :

    H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

    3.2 Produit ionique de l’eau

    Selon la définition de la constante d’équilibre on a :

    Kc = [H3O+] [OH-] / [H2O] [H2O]

    Les mesures de la conductivité éléctrique indiquent la présence d’une concentration de


    1.00.10-7 mol/l en ions H3O+ et OH- ,compte tenu que la concentration de l’eau pure est
    environ de 55.5 mol/l ,on peut conclure que la variation de la concentration de l’eau au-cours
    du processus d’ionisation est négligeable .Cette concentration d’eau constante est intégrée à la
    constante d’équilibre qui est appelée ,le produit ionique de l’eau est comme suit :

    Ke = [H3O+] [OH-] = 10-14

    3.3 Généralités sur les acides et les bases (Définitions)

    3.3.1 Acide et Base selon ARRHENIUS :

    En partant du phénomène de la dissociation de l’eau ,ARRHENIUS propose en 1884 un


    concept d’acide et de base ,un acide est une substance qui libère des ions H+ en solution
    aqueuse
    Exemple :

    HBr H+ + Br-

    Une base est une substance qui libère des OH- en solution aqueuse
    Exemple :

    KOH OH- + K+

    Ces définitions manquent de généralité


    -Elles ne sont applicables qu’aux solutions aqueuses
    -Certaines substances ne possèdent pas d’ions OH- dans leur structure
    -Les ions H+ ne se trouvent pas libre ,dans l’eau il se forme H3O+
    3.3.2 Acide et Base selon Bronsted et Lowry 1923

    Un acide est une substance qui peut libérer un proton et une base , une substance qui peut
    accepter un proton

    Exemple :

    HBr H+ + Br-
    NH3 + H+ NH4+

    Dans le conception de BRONSTED-LOWRY l’acide ou la base ne peuvent agir seuls ,il doit
    y avoir présence simultanée de deux espèces (c’est la notion de couples acide-base conjugués)
    Exemple :

    HCl / Cl- Cl- la base conjuguée de l’acide HCl

    Certaines substances peuvent etre considérés comme un acide ou une base


    Exemple :

    H2O : est une base


    HBr + H2O Br- + H3O+

    NH3 + H2O NH4+ + OH-


    H2O : est un acide

    Ces substantes son dites amphotères ou ampholytes

    3.3.3 Acide et Base selon Lewis

    Une définition beaucoup plus générale,un acide est une substance qui peut accepter un
    doublet d’éléctrons et une base ,une substance qui peut donner un doublet d’éléctrons
    Exemple :

    BF3 le bore possède une orbitale moléculaire vide ,il peut accepter un doublet

    NH3 L’azote possède un doublet libre

    La théorie la plus utilisée actuellement est celle de BRONSTED et LOWRY

    3.4 Forces des acides et des bases

    Selon leur dissociation ,les acides et les bases se classent en deux groupes :

    3.4.1 Acides et bases forts

    Ce sont des éléctrolytes forts, l’équilibre de dissociation est nettement en faveur de la reaction
    directe
    HA + H2O A- + H3O+
    HA acide fort :
    B base forte :
    B + H 2O BH+ + OH-

    3.4.2 Acides et bases faibles

    La dissociation est faible , n’est pas complète et produit une reaction d’équilibre

    HA + H2O A- + H3O+
    Acide faible :

    Ka = [A-][H3O+] / [HA]

    Ka : est appelé constante d’acidité de l’acide HA

    B + H 2O BH+ + OH-
    Base faible :

    Kb = [BH+][OH-] / [B]

    Kb : est appelé constante de basicité de la base B

    Plus la constante est grande , plus l’acide (ou la base) est fort

    On utilise généralement la forme logarithmique :

    pKa = -log Ka

    pKb = -log Kb

    Plus le pK est grand , plus l’acide (ou la base) est faible

    pKa et pKb sont des constantes qui dépendent :

    -de la température
    - de la nature du solvant

    En effectuant le produit des deux relations :

    Ka.Kb = [H3O+][OH-]

    A 25°C si le solvant est l’eau :

    Ka.Kb = 10-14

    pKa + pKb = 14

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