TD Oxydo-Red

Chimie 3 2ème CP/ENPC Dr. R.
MERIBOUT
Série d’exercices n°4
Exercice 1
1-Classer par ordre de pouvoir croissant les oxydants puis les réducteurs des couples
suivants :
I2/I-/ E0=0,54V Na+/Na: E0 = -2,71V S4O64-/S2O32- : E0 = 0,08V

MnO4-/Mn2+: E0 = 1,51V Cl2/Cl-: E0 = 1,36V Fe3+/Fe2+: E0= 0,77V
2-Déterminer le sens de la réaction spontanée lorsqu’on mélange les solutions contenant les
couples suivants dans les conditions standard :
Ce4+/Ce3+ (E0=1,55 V) et Fe3+/Fe2+ : E0=0,77V
Cl2/Cl-: E0 = 1,36V et I2/I-/ E0=0,54V
I2/I-/ E0=0,54V et O2/H2O2: E0 = 0,68V
Exercice 2
1-Calculer les potentiels rédox des couples suivants aux concentrations indiquées:
Sn4+ (1M)/ Sn2+ (10-4M) E0=0,15V

Zn2+/ (0,1M)/Zn E0= - 0,76V
H+ (10-4M)/H2 (p=2atm) E0= 0V
Cr2O72- (1M)/Cr3+ (1M) (pH = 7) E0=1,33V
2-a/Le potentiel rédox d’une solution contenant le couple Ce4+/Ce3+ est égal à 1,76V.
Quel est le rapport [Ce3+]/[Ce4+] sachant que E0( Ce4+/Ce3+) =1,70 V) ?
b/Quelle est la molarité en ions Ni2+ d’une solution de potentiel -0,34V ?
Exercice 3
1-On procède au mélange les deux couples suivants :
[Zn2+/ (0,1M)/Zn E0= - 0,76V] et [Cu2+/ (10-2M)/Cu E0= 0,34V]
a-Quelle est la réaction qui aura lieu ?
b-Calculer la constante d’équilibre de cette réaction. Est-ce-que la valeur trouvée soutient la

réponse à la question précédente ?
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2-Mêmes questions pour les couples suivants :
[Zn2+/ (0,1M)/Zn] et [Cu2+/ (10-9M)/Cu]

[Co2+/ (0,1M)/Co] et [Ni2+/ (0,1M)/Ni] E0 (Ni2+/ Ni) = -0,22V
[Co2+/ (0,15M)/Co] et [Ni2+/ (10-4M)/Ni] E0 (Co2+/ Co) = - 0,29V
Exercice 4
1-On considère le couple MnO4-/Mn2+ (E0 = 1,51V).
a-Déterminer les variations du potentiel standard apparent E0 en fonction du pH.
b-Calculer E0 pour les valeurs de pH suivantes : 1 ; 3 ; 5 et 7. Commenter les résultats.
2-On mélange le couple précédent avec le couple Fe3+/Fe2+ (E0= 0,77V) dans les conditions
standard.
a-Ecrire la réaction qui s’ensuit.
b-Calculer la constante apparente d’équilibre K de cette réaction.
c-Calculer la constante apparente d’équilibre K, à pH = 1 ;3 ;5 et 7
d-Déterminer la réaction donnant les variations de la constante apparente d’équilibre en

fonction des potentiels standard apparent.
Exercice 5
Soit les deux couples oxydo-réducteurs suivants :
Fumarate + 2H+ +2e- Succinate
Représentée par : Fum + 2H+ + 2e- Succ E01= 0,45V
(Bleu de méthylène)++ H+ +2e- Bleu de méthylène
Représenté par : BM+ + H+ +2e- BMH E02= 0,22V
1-a-Ecrire l’équation de la réaction spontanée dans les conditions standard.
b-Calculer la constante K de l’équilibre.
c-Dans quel sens est favorisée la réaction par élévation de pH (justifier qualitativement).
2-a-Calculer, pur chaque couple, le potentiel standard apparent à pH=7.
b-A partir des valeurs de E0 de la question précédente, calculer le potentiel de chaque couple à
pH=7 et pour les concentrations initiales suivantes :
[Fum]= 10-4M [Succ]=5.10-2M [BM+]=[BMH]=10-2M

c-Ecrire l’équation de la réaction spontanée dans ces conditions.
d-Calculer les concentrations des 4substances à l’équilibre (milieu tamponné à pH=7).
e-Calculer le potentiel de chaque couple à l’équilibre. Commenter ce résultat.
3-Pour quelle valeur du pH le mélange des 4 espèces, avec des molarités égales, pour chacune
à l’unité (càd [Fum]= [Succ]=[BMH]=1M), la réaction n’évolue ni dans le sens 1 ni dans le
sens 2 ?
Exercice 6
1-On plonge une électrode de platine dans une solution acide contenant 0,1M en sulfate de
fer (II) (FeSO4) et 0,02M en chlorure de fer(III) (FeCl3) constituant la demi-pile n°1.
a-Ecrire la demi-équation du couple d’oxydo-réduction Fe3+/Fe2+ mis en jeu dans cette demi-
pile.
b-Donner l’expression littérale du potentiel de cette électrode et calculer son potentiel.
2- On plonge une électrode de platine dans une solution acide contenant 0,001M en
dichromate de potassium (K2CrO7) et 0,1M en chlorure de chrome (CrCl3) constituant la
demi-pile n°2. Le pH de la solution est fixé à 1
a-Ecrire la demi-équation du couple d’oxydo-réduction Cr2O72-/Cr3+ mis en jeu dans cette

demi-pile.
b-Donner l’expression littérale du potentiel de cette électrode et calculer son potentiel.
3-On constitue une pile rn reliant les deux demi-pile.
-Faire un schéma de cette pile en indiquant en particulier les polarités des électrodes, leur
nature (anode ou cathode), la réaction qui se déroule à la surface de chaque électrode, en
précisant le sens de circulation des électrons et du courant (justifier votre réponse).
4-Calculer la force électromotrice de cette pile.
5-Etude de l’évolution du système:
a-Ecrire l’équation de la réaction de la transformation qui se produit quand la pile débite.
b-Donner l’expression de la constante d’équilibre K de cette réaction en fonction des

potentiels standards et donner sa valeur.
c-Calculer les concentrations en réactifs quand la pile s’arrête à fonctionner.


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Chimie 3 2ème CP/ENPC Dr. R.

I2/I-/ E0=0,54V Na+/Na: E0 = -2,71V S4O64-/S2O32- : E0 = 0,08V

Ce4+/Ce3+ (E0=1,55 V) et Fe3+/Fe2+ : E0=0,77V

Cl2/Cl-: E0 = 1,36V et I2/I-/ E0=0,54V

I2/I-/ E0=0,54V et O2/H2O2: E0 = 0,68V

Sn4+ (1M)/ Sn2+ (10-4M) E0=0,15V

Quel est le rapport [Ce3+]/[Ce4+] sachant que E0( Ce4+/Ce3+) =1,70 V) ?

b/Quelle est la molarité en ions Ni2+ d’une solution de potentiel -0,34V ?

1-On procède au mélange les deux couples suivants :

[Zn2+/ (0,1M)/Zn E0= - 0,76V] et [Cu2+/ (10-2M)/Cu E0= 0,34V]

a-Quelle est la réaction qui aura lieu ?

b-Calculer la constante d’équilibre de cette réaction. Est-ce-que la valeur trouvée soutient la

2-Mêmes questions pour les couples suivants :

[Zn2+/ (0,1M)/Zn] et [Cu2+/ (10-9M)/Cu]

1-On considère le couple MnO4-/Mn2+ (E0 = 1,51V).

a-Déterminer les variations du potentiel standard apparent E0 en fonction du pH.

b-Calculer E0 pour les valeurs de pH suivantes : 1 ; 3 ; 5 et 7. Commenter les résultats.

a-Ecrire la réaction qui s’ensuit.

b-Calculer la constante apparente d’équilibre K de cette réaction.

c-Calculer la constante apparente d’équilibre K, à pH = 1 ;3 ;5 et 7

d-Déterminer la réaction donnant les variations de la constante apparente d’équilibre en

Soit les deux couples oxydo-réducteurs suivants :

Fumarate + 2H+ +2e- Succinate

Représentée par : Fum + 2H+ + 2e- Succ E01= 0,45V

(Bleu de méthylène)++ H+ +2e- Bleu de méthylène

Représenté par : BM+ + H+ +2e- BMH E02= 0,22V

1-a-Ecrire l’équation de la réaction spontanée dans les conditions standard.

b-Calculer la constante K de l’équilibre.

2-a-Calculer, pur chaque couple, le potentiel standard apparent à pH=7.

[Fum]= 10-4M [Succ]=5.10-2M [BM+]=[BMH]=10-2M

c-Ecrire l’équation de la réaction spontanée dans ces conditions.

d-Calculer les concentrations des 4substances à l’équilibre (milieu tamponné à pH=7).

e-Calculer le potentiel de chaque couple à l’équilibre. Commenter ce résultat.

b-Donner l’expression littérale du potentiel de cette électrode et calculer son potentiel.

a-Ecrire la demi-équation du couple d’oxydo-réduction Cr2O72-/Cr3+ mis en jeu dans cette

b-Donner l’expression littérale du potentiel de cette électrode et calculer son potentiel.

3-On constitue une pile rn reliant les deux demi-pile.

4-Calculer la force électromotrice de cette pile.

5-Etude de l’évolution du système:

a-Ecrire l’équation de la réaction de la transformation qui se produit quand la pile débite.

b-Donner l’expression de la constante d’équilibre K de cette réaction en fonction des

c-Calculer les concentrations en réactifs quand la pile s’arrête à fonctionner.

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