Scribd Logo
Importer

Bienvenue sur Scribd !

  • 478 vues

    TD Chromatographie en Phase Gazeuse L3 Chimie Physique: Exercice 1

    Transféré par

    nour
    Ce document présente plusieurs exercices sur la chromatographie en phase gazeuse. Il aborde des concepts clés comme le volume mort, le volume de rétention, le facteur de rétention, la résolution et la sélectivité. Les exercices proposent des calculs sur des données expérimentales issues de séparations par CPG.

    Droits d'auteur :

    © All Rights Reserved
    Téléchargez comme PDF, TXT ou lisez en ligne sur Scribd

    TD Chromatographie en Phase Gazeuse L3 Chimie Physique: Exercice 1

    Transféré par

    nour
    478 vues7 pages
    Ce document présente plusieurs exercices sur la chromatographie en phase gazeuse. Il aborde des concepts clés comme le volume mort, le volume de rétention, le facteur de rétention, la résolution et la sélectivité. Les exercices proposent des calculs sur des données expérimentales issues de séparations par CPG.

    Titre original

    136

    Copyright

    © © All Rights Reserved

    Formats disponibles

    PDF, TXT ou lisez en ligne sur Scribd

    Avez-vous trouvé ce document utile ?

    Ce contenu est-il inapproprié ?

    Ce document présente plusieurs exercices sur la chromatographie en phase gazeuse. Il aborde des concepts clés comme le volume mort, le volume de rétention, le facteur de rétention, la résolution et la sélectivité. Les exercices proposent des calculs sur des données expérimentales issues de séparations par CPG.

    Droits d'auteur :

    © All Rights Reserved
    Téléchargez comme PDF, TXT ou lisez en ligne sur Scribd
    Télécharger au format pdf ou txt
    478 vues7 pages

    TD Chromatographie en Phase Gazeuse L3 Chimie Physique: Exercice 1

    Transféré par

    nour
    Ce document présente plusieurs exercices sur la chromatographie en phase gazeuse. Il aborde des concepts clés comme le volume mort, le volume de rétention, le facteur de rétention, la résolution et la sélectivité. Les exercices proposent des calculs sur des données expérimentales issues de séparations par CPG.

    Droits d'auteur :

    © All Rights Reserved
    Téléchargez comme PDF, TXT ou lisez en ligne sur Scribd
    Télécharger au format pdf ou txt
    sur 7

    TD Chromatographie en phase gazeuse

    L3 Chimie Physique

    Enseignant : Y. FRANCOIS

    Exercice 1

    Deux espèces chimiques, A et B sont séparées par chromatographie gazeuse isotherme, à l’aide
    d’une colonne de 2,00 m ayant 5000 plateaux théoriques au débit de 15,0 ml/min.

    Le pic de l’air non absorbé apparaît au bout de 30 s ; le pic de A apparaît au bout de 5 min et celui de
    B au bout de 12 min.

    (a) Calculer le volume mort VM de la colonne, et les volumes de rétention VA et VB ?


    (b) Calculer les volumes réduits V’A et V’B ?
    (c) Calculer les coefficients de rétention k’A et k’B ?
    (d) Quelles sont les largeurs à la base des pics A et B ?
    (e) Quelle est la valeur de H pour cette colonne ?
    (f) Déterminer la valeur de la sélectivité α de cette séparation ?
    (g) Calculer la résolution R de la séparation ?
    (h) Commenter brièvement les valeurs de k’ et de R ?

    Correction 1

    (a) Formule Vi = ti . D

    VM = 0,5.15 = 7,5 ml, VA = 5.15 = 75 ml, VB = 12.15 = 180 ml

    (b) Formule V’i = t’i . D soit V’i = Vi – VM

    t’A = 5 – 0,5 = 4,5 min, t’B = 12 – 0,5 = 11,5 min

    V’A = 4,5.15 = 67,5 ml et V’B = 11,5.15 = 172,5 ml

    Ou V’A = 75 – 7,5 = 67,5 ml et V’B = 180 – 7,5 = 172,5 ml

    (c) Formule tR = tM(k’+1) ou k’ = t’R/tM

    k’A = 4,5/0,5 = 9 et k’B = 23

    (d) Formule N = 16 (tR/ω)2 donc ω = 4 . tR/√N

    ωA = 4 . 300/√5000 = 17,0 sec et ωB = 4 . 720/√5000 = 40,8 sec

    (e) Formule H = L/N

    H = 200/5000 = 0,04 cm/plateau

    (f) Formule α = t’B/t’A = k’B/k’A

    α = 11,5/4,5 = 23/9 = 2,56

    (e) Formule R = 2 (tB – tA)/(ωB+ωA)

    R = 2 (720 – 300)/(40,8+17,0) = 14,5

    (h) Pour k’ les valeurs sont élevées. Composés retenus donc temps de rétention long et surement élargissement des pics.
    Valeur de R très importante. La résolution de la séparation est très bonne, mais le compromis entre le temps de rétention
    et la résolution n’est surement pas optimisé. Il est préférable de baisser le temps d’analyse et de perdre un peu en
    résolution.

    Exercice 2

    Un mélange de six iodures d’alkyle est séparé par chromatographie gazeuse à l’aide d’une colonne
    remplie de poudre de brique réfractaire enrobée d’huile de silicone (longueur L = 365 cm). La colonne
    est chauffée de telle sorte que sa température croisse linéairement durant toute l’opération. Le tableau
    donne les résultats relevés.

    Température Surface
    Pic Identité tR (min) ω (min)
    (°C) (cm2)

    1 Air tM = 0,5 Petite 55 Petite

    2 CH3I 6,60 0,55 100 13,0

    3 C2H5I 9,82 1,00 127 12,0

    4 Iso-C3H7I 11,90 1,04 139 10,0

    5 n-C3H7I 13,04 1,08 148 7,2

    6 CH2I2 19,10 1,60 193 2,0

    (a) Calculer la résolution entre les pics 2-3, 3-4, 4-5, 5-6 ?

    (b) la séparation vous convient elle ?

    (c) Quelle longueur de colonne aurait il fallu pour que la résolution des pics 4 et 5 ait été de R’ = 1,5 ?

    Correction 2

    (a) Formule R = 2 (tB – tA)/(ωB+ωA)

    R2-3 = 2 (9,82-6,6)/(0,55+1) = 4,15

    R3-4 = 2 (11,9-9,82)/(1+1,04) = 2,04

    R4-5 = 2 (13,04-11,9)/(1,04+1,08) = 1,08

    R5-6 = 2 (19,1-13,04)/(1,6+1,08) = 4,52

    (b) Les pics 4 et 5 sont mal résolus.

    (c) Comme R est proportionnel à √L, alors, R’/R = √(L’/L)

    Ainsi, (1,5/1,08) = √(L’/365) L’ = 365.(1,5/1,08)2 = 704 cm


    Exercice 3

    Le chromatogramme suivant a été obtenu pour un mélange de chaînes droites d’hydrocarbures :


    CnH2n+2. Le pic M est dû à un corps non absorbé ; le pic A est celui de C3H8 ; le pic F est celui de
    C20H42. La colonne mesure 120 cm de longueur et est utilisée à température constante avec un débit
    de gaz de 50,0 cm 3/min. On trouve les données concernant les temps de rétention et la largeur des
    pics dans le tableau 12-2.

    ω (s)

    (a) Trouver le nombre de plateaux théoriques NA en se basant sur le pic A ?

    (b) Calculer la résolution entre les pics B-C, D-E ?

    (c) Quelle longueur de colonne aurait il fallu pour que la résolution des pics B et C ait été de R’ =
    1,5 ?

    (d) En déduire la nouvelle résolution des pics D et E ?

    (e) Déterminer le tR de F sur une colonne de longueur déterminée au (d) et conclure ?

    Correction 3

    (a) Formule N = 16 (tR/ω)2

    NA =16 (60/9)2 = 711 plateaux

    (b) Formule R = 2 (tB – tA)/(ωB+ωA)

    RB-C = 2 (110-100)/(15+16,5) = 0,63 mal résolus.

    RD-E = 2 (165-140)/(21+24,75) = 1,09 mal résolus.


    (c) Comme R est proportionnel à √L, alors, R’/R = √(L’/L)

    Ainsi, (1,5/0,63) = √(L’/120) L’ = 120.(1,5/0,63)2 = 680 cm

    (d) On peut déduire RD-E avec une colonne de 680 cm

    Ainsi, (R’/1,09) = √(680/120) R’ = 2,6

    (f) On a tR = 235 sec = 3,9 min sur une colonne de 120 cm

    Ainsi, sur une colonne de 680 cm, tR = 235.(680/120) = 1331,7 sec tR = 22,2 min

    Trop long donc peut être changée la nature de la colonne.

    Exercice 4

    Un mélange d’alkyles de bromes est séparé par CPG. Les paramètres de la colonne sont : L =
    150 cm, T = 140°C, gaz vecteur He, débit = 20 cm 3/min, détection FID. Le chromatogramme a été
    obtenu avec un mélange de composition inconnue, néanmoins, on sait que le pic F est dû à du n-
    C5H11Br. Le tableau résume les données pour les différents pics.

    ω (s)

    (a) Quelle peut être la longueur de la colonne minimale pour que les pics D et E puissent être
    résolus avec moins de 1% de recouvrement ?

    (b) Déterminer le nombre de plateaux théoriques N, pour les pics B, C, D, E et F ?

    (c) Commenter la valeur de NC ?

    Correction 4

    (a) Formule R = 2 (tB – tA)/(ωB+ωA)

    RD-E = 2 (1222-1029)/(68,6+81,5) = 2,57

    Or R est proportionnel à √L et une séparation avec un recouvrement de 1 % correspond à une R = 1,5

    Alors, (1,5/2,57) = √(L/150) L = 51 cm

    (b) Formule N = 16 (tR/ω)2


    NB = 16(177/11,8)2 = 3600 plateaux et Nc = 3030 ; ND = 3600 ; NE = 3600 ; NF = 3600

    (c) Le pic C a la plus petite valeur de N. Il est probable qu’il corresponde à un mélange non séparé de deux alkyles de brome ou
    plus (un pic non résolu doit avoir une valeur plus grande de ω et un N plus faible).

    Exercice 5

    Le méthyl 2,5-dihydro-2,5-diméthoxy-2-furancarboxylate est le produit d'électrolyse du


    méthyl-2-furoate dans le méthanol. Dans le cadre d'une étude de cette réaction, on veut
    identifier les signaux chromatographiques correspondant à ces composés. Une solution
    contenant ces deux produits commerciaux est analysée par chromatographie en phase
    gazeuse, dans une colonne Carbowax (polyethylenglycol). Les chromatogrammes suivant
    correspondent à différents programmes de température.

    C
    D

    T0 = 100°C/1min ; 8°C/min ; T1 = 200°C/3min


    T0 = 100°C/1min ; 15°C/min ; T1 = 200°C/3min

    T0 = 100°C/1min ; 20°C/min ; T1 = 200°C/3min

    Formule :

    Méthanol : CH3OH
    Méthyl-2-furoate :
    Méthyl 2,5-dihydro-2,5-diméthoxy-2-furancarboxylate (mélange cis et trans) :

    (a) Identifier les principaux pics


    (b) Pour chaque chromatogramme, calculer les temps de rétentions réduits de chaque
    composé, ainsi que les facteurs de sélectivité entre B et C et entre C et D.
    c) Expliquer l'influence de la rampe de température sur la séparation.

    Correction 5

    (a) A: méthanol, B: méthyl-2-furoate, C et D: méthyl 2,5-dihydro-2,5-dimethoxy-2- furanecarboxylate (2 configurations spatiales


    possibles)

    (b)

    (c) Plus la rampe est lente, plus la séparation est bonne ???

    Vous aimerez peut-être aussi