In Techniques de l’Ingénieur,

Vol. Génie des Procédés.

Chapitre J2-200, 1-14 (2008)

Mousses
Formation, formulation et propriétés

par Jean-Louis SALAGER

Ingénieur de l’École nationale supérieure des industries chimiques (ENSIC) de Nancy
Professeur à l’université des Andes, Mérida, Venezuela
et Lionel CHOPLIN
Ingénieur de l’Institut national des sciences appliquées (INSA) de Toulouse
Professeur à l’École nationale supérieure des industries chimiques (ENSIC)
de l’Institut national polytechnique de Lorraine (INPL), Nancy

1. Caractéristiques des mousses .............................................................. J 2 200 - 2

1.1 Importance industrielle................................................................................ — 2
1.2 Description d’une mousse........................................................................... — 2
1.3 Émulsion gaz dans liquide .......................................................................... — 3
2. Étapes dans la vie d’une mousse et phénomènes associés ......... — 3
2.1 Conditions générales d’obtention d’une mousse ..................................... — 3
2.2 Formation d’une mousse : premiers instants critiques ............................ — 3
2.3 Évolution de la mousse après sa formation : drainage, grossissement,
mûrissement ou vieillissement, rupture .................................................... — 4
2.4 Amincissement et rupture des films minces ............................................. — 5
3. Méthodes d’étude des mousses ........................................................... — 6
3.1 Méthode de Ross-Miles ............................................................................... — 6
3.2 Méthode de Bikerman ................................................................................. — 6
3.3 Méthode mixte ............................................................................................. — 6
4. Effet de la formulation sur les propriétés des mousses ............... — 7
4.1 État de l’art. Efficacité et effectivité ............................................................ — 7
4.2 Importance de la CMC ................................................................................. — 7
4.3 Choix des surfactifs. Groupes ioniques et non ioniques.
Longueur de chaîne hydrophobe ............................................................... — 8
4.4 Additifs .......................................................................................................... — 9
4.5 Modification du milieu................................................................................. — 10
5. Rhéologie des mousses .......................................................................... — 11
5.1 Propriétés essentielles des mousses.......................................................... — 11
5.2 Caractérisation rhéologique visqueuse des mousses .............................. — 11
5.3 Caractérisation rhéologique élastique des mousses ................................ — 13
6. Conclusion.................................................................................................. — 13
Pour en savoir plus ........................................................................................... Doc. J 2 200
3 - 2008

es mousses sont des systèmes familiers, présents dans la vie quotidienne,

L mais de comportement remarquablement complexe, ce qui leur confère,
suivant les cas, des propriétés ambiguës ou paradoxales : utile ou indésirable,
J 2 200

éphémère ou persistante, structurée ou désordonnée, fluide ou rigide. Une

mousse se définit de façon générale comme une dispersion de gaz dans une
phase condensée qui est souvent une phase aqueuse, mais qui peut être une

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phase organique ou métallique, éventuellement solidifiée. Du fait de leur fort

contenu en gaz, les mousses ont une très faible densité, ce qui ne les empêche
pas d’être parfois remarquablement rigides (mousse chantilly, mousse à raser),
voire complètement solides (mousses métalliques, polystyrène expansé), et, le
cas échéant, compressibles et même élastiques. D’autre part, on trouve des
mousses aqueuses très rigides, mais toutefois susceptibles de se déplacer faci-
lement dans une conduite ou contre une paroi et de se comporter comme des
fluides selon la contrainte appliquée.
Cet article décrit les caractéristiques des mousses aqueuses stabilisées par
des surfactifs, les phénomènes physiques et physico-chimiques mis en jeu tout
au long de leur vie, l’effet de la formulation et de la préparation sur leur persis-
tance et leur comportement rhéologique, ainsi que les principales méthodes
d’étude. Il complémente les textes classiques qui s’intéressent surtout aux
propriétés physiques des mousses et de l’étude du point de vue mécanique et
hydrodynamique des films minces qu’elles contiennent [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7]
[8].

1. Caractéristiques
des mousses Film mince

1.1 Importance industrielle

Bord de Plateau
On trouve des mousses dans de nombreux produits et dans de
très diverses circonstances [9] [10]. Elles sont souvent désirables
comme véhicule de conditionnement dans l’agroalimentaire,
l’hygiène et la santé, les produits nettoyants, les matériaux isolants
(thermique, électrique ou acoustique). On les utilise dans des Figure 1 – Structure d’une mousse sèche
applications très spécialisées qui exigent des propriétés uniques
comme la teinture des textiles, la décontamination (nucléaire ou
autre), les boues de forage, les fluides extincteurs. Dans d’autre
cas, les mousses sont parfois indésirables, en particulier dans des moins comme des solides, suivant la taille des bulles et les pro-
procédés industriels comme la fabrication du papier, les fermenta- priétés des films qui les séparent.
tions, la distillation fractionnée et la plupart des opérations de
La fraction volumique de gaz dans le liquide est souvent appelée
mélange de produits.
foisonnement, et parfois qualité de la mousse. En revanche, on se
Il est donc important du point de vue pratique de savoir quand réfère à l’humidité de la mousse pour indiquer la proportion de
elles sont susceptibles d’exister et pourquoi, comment les former liquide.
ou ne pas les former, et comment les stabiliser ou les casser.
La figure 1 indique les différentes parties d’une mousse : les
bulles de gaz séparées par des films liquides. Les films, qui sont
pratiquement des pellicules à faces parallèles dans le cas des
1.2 Description d’une mousse mousses sèches, se rejoignent à 120o pour former les bords de
Plateau (du nom du physicien belge Joseph Plateau qui a décrit la
Décrire simplement les mousses du point de vue géométrique structure des mousses à la fin du XIXe siècle). Les bords de
n’est pas aisé, car leur structure est très variable dans le temps et Plateau forment des canaux ou filets liquides de section approxi-
dans l’espace [8]. Elle évolue sous l’action de la gravité, des forces mativement triangulaire, qui s’unissent en des nœuds, lesquels
capillaires et du déplacement relatif des fluides qui la composent, forment des angles tétraédriques de 109,5o. Ces canaux
lesquels dépendent de variables physiques comme la proportion interconnectés dessinent dans la mousse un réseau au sein duquel
de gaz et de liquide, leur différence de densité, la taille des bulles, peut s’écouler le liquide suivant les gradients de pression auquel il
la viscosité du liquide, la température et la pression, et des est soumis, selon un processus appelé drainage. La forme des
variables physico-chimiques ou interfaciales comme l’adsorption bulles polyédriques n’est toujours pas connue aujourd’hui. Si, du
de surfactifs, la tension superficielle, la rhéologie interfaciale, le point de vue physique, on peut dire qu’il s’agit de la géométrie qui
comportement des films minces qui séparent les bulles, etc. minimise l’aire interfaciale, on ne sait pas encore résoudre le pro-
Dans le domaine des mousses, on distingue d’un côté, les blème mathématique concernant des bulles identiques en trois
mousses dites humides, qui contiennent une fraction volumique dimensions. La distribution initiale de taille des bulles suit souvent
de liquide élevée (typiquement 5 % jusqu’à 30 % et même plus) et une loi normale ou logarithmique normale comme pour beaucoup
que l’on peut considérer comme des dispersions de gaz dans un de procédés comminutifs aléatoires, et on notera que la cause en
liquide pour lesquelles les bulles sont essentiellement sphériques, est encore inconnue, bien que cela ait été remarqué il y a plus d’un
et de l’autre côté, les mousses dites sèches, qui contiennent très siècle. Lorsque la mousse vieillit, les bulles ont spontanément ten-
peu de liquide (2 % ou moins) et dont les bulles séparées par des dance à coalescer ou à échanger du gaz entre elles. De ce fait, la
films minces sont des polyèdres. Celles-ci se comportent plus ou distribution de taille peut évoluer considérablement dans le temps.

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1.3 Émulsion gaz dans liquide 2. Étapes dans la vie

Les mousses étant des systèmes dispersés, comme les émul- d’une mousse
sions, on pourrait penser qu’elles ont des propriétés semblables et
qu’elles obéissent essentiellement aux mêmes lois, ce qui serait et phénomènes associés
particulièrement avantageux. Malheureusement, ce n’est en géné-
ral pas le cas, et les mousses sont des émulsions « gaz dans
liquide » qui possèdent des caractéristiques bien particulières. 2.1 Conditions générales d’obtention
d’une mousse
Tout d’abord, c’est un abaissement de tension superficielle qui
permet au gaz de se fragmenter sous forme de bulles, alors que Pour former une mousse, il faut tout d’abord mélanger intime-
c’est la tension interfaciale qui joue ce rôle dans le cas d’une émul- ment un gaz et un liquide ; il faut aussi un troisième composant,
sion. Or, la tension superficielle en présence de surfactif est de car les liquides purs ne moussent pas, étant donné que les bulles
l’ordre de 25 à 30 mN/m, alors que la tension interfaciale est sou- formées tendent à se casser dès qu’elles arrivent au contact
vent de 50 à 100 fois plus faible. D’autre part, dans le cas des d’autres bulles ou à la surface libre du liquide.
émulsions, la viscosité des deux phases est souvent du même
ordre de grandeur, et pour les émulsions « huile dans eau », la vis- La présence d’une substance susceptible de stabiliser les films
cosité de la phase dispersée est souvent supérieure à celle de la durant les premiers instants de la vie de la mousse est
phase continue, situation qui facilite la fragmentation. Dans le cas indispensable pour permettre aux bulles de s’accumuler pour for-
des mousses, c’est la phase la moins visqueuse qui est la phase mer la dispersion gaz-liquide. Ces substances sont en général des
dispersée, ce qui exige un surcroît d’énergie et des dispositifs de surfactifs (encore appelés souvent tensioactifs). Dans cet article,
cisaillement axisymétrique pour former de très petites bulles. On nous nous en tiendrons à ces agents moussants, bien qu’il soit
peut donc dire, de façon générale, qu’il est beaucoup plus facile de connu que des agrégats moléculaires, des polymères ou des nano-
produire de petites gouttes que de petites bulles. particules solides, peuvent jouer un rôle similaire, en particulier
pour les mousses non aqueuses.
La deuxième différence importante réside dans le fait que, dans
le cas d’une émulsion liquide-liquide, les densités des deux pha-
ses sont voisines et donc la poussée d’Archimède qui produit la 2.2 Formation d’une mousse : premiers
sédimentation (ou le crémage) est relativement faible, et ce
d’autant plus que les gouttes sont petites. Dans le cas d’une
instants critiques
mousse, la différence de densité entre les phases est considérable
et son effet sur la poussée d’Archimède peut être multiplié par le
2.2.1 Génération des bulles
fait que les bulles sont aussi beaucoup plus grandes que les Pour qu’une mousse se forme, il faut incorporer un gaz sous
gouttes. En conséquence, la séparation de phase se produit beau- forme dispersée dans un liquide approprié. On peut produire la
coup plus rapidement dans une mousse que dans une émulsion, désorption d’un gaz dissous en augmentant la température ou en
avec une échelle de temps souvent 1 000 fois plus courte. D’après diminuant la pression (ouverture d’une bouteille de champagne,
la loi de Stokes, seule une très forte viscosité de la phase continue détente d’une mousse à raser sous pression), ou en soumettant un
peut empêcher une séparation de phase quasi instantanée des liquide à une sollicitation mécanique, comme lorsque l’on sert un
bulles. verre de bière, ou mieux par agitation ultrasonique, laquelle produit
Si les mousses présentent des analogies avec les émulsions de de toutes petites bulles de gaz dissous. On peut aussi incorporer du
très haut contenu en phase dispersée, il se trouve qu’elles sont gaz par entraînement mécanique dans le liquide, soit par bullage à
justement toutes deux relativement peu connues ou tout du moins travers un orifice ou une membrane, soit par barbotage, soit par
difficiles à appréhender et à manipuler à cause des fortes interac- fouettage ou brassage et entraînement de gaz au sein du liquide.
tions entre les éléments de phase dispersée et de leur La formation de bulle et sa dimension dépendent du rapport des
comportement rhéologique complexe. forces mécaniques et capillaires.
On peut donc dire qu’au tout début de sa formation, la mousse En tout état de cause, et compte tenu des conditions de tension,
ressemble à une émulsion relativement fluide, puis qu’à mesure il est très difficile dans la pratique de produire des bulles de taille
que la quantité de bulles augmente, la mousse se comporte inférieure à 50 µm par agitation et, à moins d’utiliser des disposi-
comme une émulsion contenant de plus en plus de phase interne, tifs spéciaux (avec de très fortes pertes de charge), les bulles obte-
et présente donc un comportement de plus en plus « solide ». nues ont typiquement des tailles de 100 µm ou plus.
Cette situation est rendue encore plus complexe par le fait que,
comme on le verra au paragraphe 2, le drainage du liquide vers le 2.2.2 Adsorption de surfactif
bas et le déplacement concomitant des bulles vers le haut tendent
à produire une variation considérable de l’humidité dans la direc- La formation des bulles génère une augmentation de l’aire super-
tion verticale, et donc de la stabilité des bulles et des propriétés ficielle gaz-liquide qui déclenche l’adsorption des molécules de
rhéologiques de la mousse. surfactif. La vitesse d’adsorption dépend de la concentration du sur-
De plus, la viscosité du liquide peut, le cas échéant, altérer la factif dans le liquide et de son transport vers l’interface, et on peut
situation. On remarquera toutefois qu’il n’est pas du tout néces- dire en général qu’elle est liée à la nature et à la concentration du
saire que le liquide se gélifie (grâce à un polymère par exemple) surfactif, ainsi qu’à la viscosité de la phase liquide. Pour un surfactif
pour que la mousse se comporte macroscopiquement comme un de faible masse molaire comme le dodécyl sulfate de sodium en
solide. Finalement, il est bien connu qu’une mousse, même phase aqueuse, l’adsorption est très rapide et on peut dire qu’en
d’aspect solide, peut glisser le long d’une paroi grâce à la forma- une fraction de seconde (quelques dixièmes de seconde), elle est
tion d’un film liquide pariétal lubrifiant où se concentre le cisaille- proche de sa valeur d’équilibre. Par contre, pour d’autres systèmes,
ment, ce qui permet à la mousse d’acquérir une capacité de l’adsorption peut durer plusieurs minutes ou plus, et tout se passe
déplacement le long d’une frontière solide. comme s’il n’y avait pas de surfactif adsorbé au moment où les
bulles s’accumulent les unes sur les autres ; de ce fait, celles-ci se
Ces complications ne sont pas nécessairement des difficultés du rompent et la mousse ne se forme pas. En présence d’un mélange
point de vue des applications et peuvent se convertir en atouts au de surfactifs, ce sont souvent les espèces de plus faible masse
moment de mettre en œuvre des procédés industriels ou de satis- molaire qui s’adsorbent les premières et qui garantissent la forma-
faire un cahier des charges. tion de la mousse.

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aussi dans le même sens. On a donc un gradient de tension super-

γ γ ficielle (∇γ ) entre la zone étirée du film (plus faible adsorption, plus
forte tension) et la zone adjacente, ce qui produit un déplacement
des molécules de la couche de surfactif adsorbée vers la zone
étirée du film, lequel entraîne le liquide sous-jacent par effet
Marangoni vers la zone étirée (figure 2). En conséquence, l’amin-
cissement s’arrête et il se produit éventuellement une
« cicatrisation ». Ce mécanisme est souvent décrit comme un
phénomène d’élasticité du film, qui, s’il est suffisant, permet
d’empêcher le drainage des films et garantit la survie de la mousse
durant les premiers instants. Il est donc indispensable à la forma-
tion de la mousse.

Figure 2 – Effet Gibbs-Marangoni : le gradient de tension restaure

le film étiré 2.2.5 Maximum de moussabilité
à la concentration micellaire critique
L’efficacité de l’effet Gibbs-Marangoni repose sur une variation
suffisante de la tension entre la zone étirée du film et la zone adja-
Tension γ

cente. Si on examine la courbe de tension en fonction de la

concentration en surfactif au sein du liquide (figure 3), en se rappe-
dγ/dlnC = – RT Γ lant que l’adsorption (Γ ) est proportionnelle à la pente de la courbe
en échelle semi-logarithmique, on constate qu’à très basse
concentration, la variation de la tension en fonction de l’adsorption
est très faible, insuffisante pour produire un gradient susceptible de
ramener du liquide dans la zone étirée. Par contre, si la
concentration en surfactif est supérieure à la concentration micel-
laire critique (CMC), la tension à l’équilibre est constante et on
CMC n’aura donc pas de gradient significatif. Si on considère l’effet
Concentration C
Marangoni basé sur la tension dynamique, les micelles présentes
dans le film à très faible distance de l’interface agissent comme un
réservoir de surfactif qui alimente l’adsorption dans la zone étirée
Moussabilité

par un déplacement bien plus court et donc plus rapide que le mou-
vement superficiel. En conséquence, l’adsorption est très rapide et
la valeur d’équilibre de la tension est atteinte avant que le liquide
ne soit ramené dans la zone étirée. On peut donc dire que, au-des-
sus de la CMC, l’effet Gibbs-Marangoni devient moins efficace et la
quantité de mousse produite dans des conditions données, appelée
parfois moussabilité, tend à diminuer avec l’augmentation de la
concentration en surfactif. Ce n’est pas étonnant puisque la mous-
CMC sabilité est théoriquement maximale lorsque le gradient de tension
est maximal, ce qui, pour la tension à l’équilibre, se produit un peu
Concentration C en dessous de la CMC. La diminution de moussabilité au-delà de la
T : température CMC est toutefois très lente et cet effet doit être considéré comme
R = 8,314 J·mol–1·K–1, constante molaire des gaz plutôt théorique que pratique, en particulier si on utilise des mélan-
Γ : adsorption ges de surfactifs, car d’autres phénomènes cinétiques peuvent
entrer en jeu. On constate dans la pratique que la moussabilité est
souvent maximale à concentration un peu supérieure à la CMC et
Figure 3 – Variations typiques de la tension superficielle
et de la moussabilité en fonction de la concentration de surfactif qu’elle reste pratiquement constante sur un ordre de grandeur de
concentration. En tout état de cause, il n’est pas nécessaire d’aug-
menter la concentration en surfactif très au-delà de la CMC pour
assurer une bonne moussabilité.
2.2.3 Séparation par gravité
Les bulles formées se déplacent rapidement sous l’effet de la
poussée d’Archimède et s’accumulent à la surface libre du liquide.
2.3 Évolution de la mousse
Les bulles perdent leur sphéricité et les films de liquide qui se après sa formation : drainage,
forment entre la surface libre et les bulles, ainsi qu’entre les bulles grossissement, mûrissement
elles-mêmes, doivent résister à l’étirement produit par les ou vieillissement, rupture
contraintes mécaniques pour que la mousse puisse survivre. On
parle alors d’élasticité de ces films due à l’effet Gibbs-Marangoni.
2.3.1 Ségrégation gravitationnelle des bulles
et du liquide
2.2.4 Effet Gibbs-Marangoni
Une fois la mousse formée, on observe des mouvements et des
Il s’agit en réalité de deux effets complémentaires. L’effet Gibbs réarrangements des bulles, durant quelques secondes, dus à l’effet
est lié au changement de la tension avec l’adsorption superficielle de la gravité. Du fait que la poussée d’Archimède est d’autant plus
du surfactif à l’équilibre. Du fait de l’étirement du film quand deux forte que les bulles sont grandes, on assiste à une ségrégation
bulles se rapprochent, la surface se dilate rapidement et l’adsorp- gravitationnelle des bulles selon leur dimension, les plus grandes
tion diminue, ce qui produit une augmentation de la tension super- tendant à aller vers le haut. Après quelques instants, les déplace-
ficielle à l’équilibre. L’équilibre n’étant pas atteint instantanément, ments macroscopiques des bulles s’arrêtent et le phénomène
le paramètre dominant est en fait la tension dynamique qui varie dominant est alors le drainage du liquide vers le bas dans le

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J 2 200 – 4 est strictement interdite. – © Editions T.I.
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Diffusion
P1 P1
C2
P2
P1
P2
P2 C1
P1 P2

Figure 4 – Drainage par succion capillaire Figure 5 – Mûrissement d’Ostwald par diffusion gazeuse

réseau de canaux qui unissent les bords de Plateau. Ce drainage

réduit la proportion de liquide dans la partie supérieure de la
mousse qui devient de plus en plus sèche avec des films minces – –
– – – – – – – –
souvent résistants. Le drainage gravitationnel du liquide dans le – – –
réseau de canaux est alors contrôlé par le déplacement du liquide – – – – – –
– – – – – –
des films vers les bords de Plateau suivant le phénomène appelé
–
drainage, ou succion capillaire.
Répulsion électrostatique
2.3.2 Succion capillaire
La succion capillaire, illustrée sur la figure 4, est due à la
concavité de la surface dans les bords de Plateau, qui, d’après la
loi de Laplace, résulte en un déficit de pression (P 2) par rapport à
celle qui prévaut au sein du liquide dans les films adjacents (P 1).
Le liquide va donc avoir tendance à migrer vers les bords de
Plateau et les canaux où il est alors soumis au drainage gravita- Répulsion stérique
tionnel.
Figure 6 – Mécanismes de répulsion entre les couches adsorbées
2.3.3 Diffusion gazeuse entre les bulles
Du fait de la loi de Laplace, la pression dans les petites bulles 2.4.1 Phénomènes statiques : répulsions
(P 2) est supérieure à la pression dans les grandes bulles (P 1), ce
qui engendre la diffusion du gaz à travers les films liquides. Ce Quand le film s’amincit sous l’effet du drainage, les interfaces se
mécanisme, illustré sur la figure 5, similaire au mûrissement rapprochent et les couches adsorbées peuvent interagir de façon
d’Ostwald pour les émulsions et appelé également grossissement répulsive. C’est en particulier le cas si la surface est chargée grâce
(coarsening), fait que les petites bulles tendent à disparaître au à l’adsorption de surfactif ionique. La répulsion électrostatique qui
profit des grandes. Il est d’autant plus important que le gaz est en résulte tend à retarder le rapprochement des interfaces et donc
soluble dans le liquide, que la taille des bulles est faible, que les le drainage du film (figure 6). D’autre part, l’adsorption de surfac-
films sont minces et que la couche de surfactif adsorbé est tifs de masse molaire élevée ou de polymères amphiphiles est sus-
perméable. ceptible de produire une répulsion stérique qui a le même effet
retardateur et inhibiteur (stabilisation des mousses alimentaires
par des protéines ou des surfactifs polyéthoxylés).
2.3.4 Ségrégation structurelle
Du fait du drainage gravitationnel, la mousse devient de plus en 2.4.2 Phénomènes dynamiques : écoulement
plus sèche dans sa partie supérieure, alors qu’elle devient plus visqueux ou électrovisqueux, viscosité
humide dans la partie inférieure grâce à la « douche » de liquide interfaciale
descendant. On observe donc rapidement une variation de struc-
Le drainage du film est d’autant plus lent que son épaisseur est
ture entre la partie supérieure où se trouve une mousse sèche
mince et que la viscosité du liquide est élevée. En outre, le mouve-
composée de grandes bulles polyédriques et de films minces et la
ment du liquide est susceptible d’entraîner des contre-ions asso-
partie inférieure où la mousse est humide avec des petites bulles
ciés avec des molécules de surfactifs ioniques, ce qui produit une
plus ou moins sphériques et des films épais. De ce fait, c’est dans
délocalisation de charge, un potentiel électrocinétique et finale-
la partie supérieure de la mousse que les films sont les premiers à
ment une force de rappel sur les contre-ions et le liquide, dont
se rompre et on peut dire que, sauf exception, la mousse se casse
l’effet retardateur est appelé électroviscosité, car tout se passe
par le haut, et ce d’autant plus que la surface libre est soumise à
comme si le liquide était beaucoup plus visqueux. La présence de
des phénomènes d’évaporation.
molécules adsorbées présentant de fortes interactions latérales
entre elles produit une forte viscosité interfaciale qui tend aussi à
ralentir, voire bloquer le déplacement du liquide, en particulier si
2.4 Amincissement et rupture la couche adsorbée est épaisse.
des films minces
2.4.3 Rupture du film et coalescence des bulles
Le drainage des films sous l’influence de la succion capillaire est
contrecarré par divers effets en raison de la présence de surfactif En dessous d’une certaine épaisseur critique, le film n’est plus
adsorbé aux interfaces. stable face aux perturbations et un trou est susceptible de se

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former. Du fait de la forte courbure aux alentours du trou, la pres-

sion de Laplace le rend très instable et la coalescence entre les bul-
les est immédiate. L’épaisseur critique du film dépend
considérablement de la formulation et d’autres conditions reliées
aux propriétés physiques du système. On peut donc avoir des
films stables de quelques nanomètres et des films instables de plu-
sieurs dizaines de micromètres. Quand ce critère d’épaisseur
critique s’applique, ce sont les films les plus minces, donc ceux de
la mousse la plus sèche, qui se cassent les premiers, et la rupture
de la mousse se produit dans la partie supérieure. Dans certains Persistance ou stabilité
cas, les films sont fragiles et la rupture de l’un d’entre eux produit

Moussabilité
une onde de choc capable de se propager dans la mousse et de
rompre les autres films indépendamment de leur épaisseur. On
appelle ce phénomène une avalanche et, quand il se produit, prati-
quement toute la mousse se casse instantanément et ne subsiste
alors qu’un résidu de mousse très humide dans la partie
inférieure.
Formation Vieillissement et rupture

3. Méthodes d’étude Figure 7 – Méthode de Ross-Miles

des mousses
À la lecture des paragraphes précédents, on constate que de très exemple 20 mL) par injection d’un débit constant de gaz à travers
nombreux phénomènes sont mis en jeu et sont souvent en un fritté ou tout autre dispositif produisant de petites bulles de
compétition lors de la formation et du mûrissement d’une mousse. taille définie. La mousse formée s’accumule dans la colonne et son
Certaines méthodes sont destinées à étudier l’un de ces volume augmente en fonction du temps. La partie supérieure de la
phénomènes, en particulier les méthodes qui analysent le mousse tend à s’élever dans la colonne en même temps qu’elle
comportement d’un film mince isolé, et il n’est pas toujours vieillit, en particulier par drainage gravitationnel du liquide [1].
possible d’en extraire des informations fiables sur le comportement Après un certain temps, la mousse de la partie supérieure est
correspondant de la mousse. On se limite dans ce qui suit aux suffisamment vieille pour commencer à se casser, et cette ten-
méthodes d’étude globale de la mousse qui permettent d’estimer dance augmente avec le temps. La colonne de mousse est alors
d’une part l’abondance de mousse produite, ou moussabilité, et soumise à deux effets opposés : la formation de mousse dans la
d’autre part sa persistance, ou stabilité. partie inférieure qui se produit à vitesse constante et la rupture de
la mousse dans la partie supérieure à vitesse croissante. Quand la
vitesse de rupture devient égale à la vitesse de formation, la
3.1 Méthode de Ross-Miles hauteur de mousse devient constante et on atteint un équilibre
dynamique.
Le test de Ross-Miles est une expérience dont les conditions
La hauteur de la colonne de mousse en fonction du temps
sont fixées par la norme ASTM D1173. Il consiste à verser une
(figure 8) atteint alors un plateau, avec parfois certaines oscilla-
quantité de liquide (200 mL) depuis une certaine hauteur (90 cm)
tions, dont la valeur donne une information qui combine moussa-
dans un cylindre gradué contenant déjà du liquide (50 mL). La hau-
bilité et stabilité. La pente de la région initiale de la courbe est
teur de la colonne de mousse formée est une mesure de la mous-
proportionnelle au débit de gaz injecté, ce qui permet d’adapter
sabilité de la solution à la température de l’expérience. C’est une
cette méthode dynamique à des cas très variés de moussabilité,
méthode dite statique, très simple à mettre en œuvre, et utile pour
tout en maintenant la hauteur de la colonne d’expérimentation
effectuer des comparaisons quantitatives entre solutions
dans des limites raisonnables.
moussantes, même si les conditions ne sont pas exactement celles
de la norme. Elle n’est toutefois pas bien adaptée aux solutions
peu moussantes. Après avoir versé la solution, on peut suivre la
variation de la hauteur de mousse dans la colonne en fonction du 3.3 Méthode mixte
temps et prendre, comme estimation de la stabilité de la mousse,
le temps pour qu’une fraction ou la totalité de la mousse dispa- La méthode mixte se base sur une caractéristique de la colonne
raisse (figure 7). de mousse en équilibre dynamique dans la méthode de Bikerman :
Cette méthode présente toutefois un inconvénient : la hauteur l’équilibre dynamique entre formation en bas de la colonne et
de mousse reste souvent constante durant une période assez lon- coalescence en haut. Si on arrête l’injection de gaz, la mousse ne
gue avant de commencer à décroître. Durant ce délai, la mousse se forme plus en bas de la colonne, mais continue à se casser en
vieillit, le plus souvent par drainage du liquide, et subit une ségré- haut. En conséquence, la hauteur de mousse commence à
gation structurelle de bas en haut, mais ne se casse pas. On peut décroître immédiatement et on peut donc estimer la stabilité en
donc se demander s’il faut prendre l’origine des temps au moment fonction de la variation du volume de mousse à partir du moment
où la mousse se forme ou au moment où elle commence à se cas- où on arrête l’injection [11].
ser. Cette ambiguïté est levée dans la méthode mixte décrite au On a montré que, pour les mousses relativement instables, on
paragraphe 3.3. pouvait trouver une représentation générale au moyen d’un gra-
phique semi-logarithmique de la hauteur relative H/H 0 en fonction
d’un temps adimensionnel t /t 1/2 , où t 1/2 est le temps requis pour
3.2 Méthode de Bikerman que la hauteur H de la mousse devienne égale à la moitié de la
hauteur initiale H 0 (figure 9). Cette représentation permet de
La méthode de Bikerman consiste à générer une mousse dans comparer plusieurs systèmes et de les caractériser à l’aide des
une colonne contenant une certaine quantité de solution (par deux paramètres H 0 (moussabilité) et t 1/2 (persistance ou stabilité).

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Rupture
H

Formation
Équilibre dynamique
formation-rupture
H

Temps
Débit de gaz constant

Figure 8 – Méthode dynamique de Bikerman

10 1
H (cm) H/H0 H0 (cm) t1/2 (s)
0,5 % surfactif seul 9,1 340
7,4 1 400
+ 1% n-propanol 6,5 190
5 0,5

+ 1% n-propanol
+ 0,1% n-heptane
0 0
0 500 1 000 1 500 –2 –1 0 1 2
t (s) lg t/t1/2

a isononylphénol + 13 groupes oxyde d’éthylène b représentation adimensionnelle

Figure 9 – Variation de la hauteur d’une colonne de mousse en fonction du temps

4. Effet de la formulation En ce qui concerne la quantité maximale de mousse produite,

qui n’est autre que la moussabilité à la CMC, elle est une mesure
sur les propriétés des de l’effectivité du surfactif. Celle-ci est en général directement
associée à la capacité du surfactif non seulement à réduire la ten-
mousses sion, mais aussi à la réduire rapidement, étant donné que c’est la
tension dynamique qui garantit l’élasticité nécessaire aux premiers
instants de la vie d’une mousse. D’autre part, d’un point de vue
4.1 État de l’art. Efficacité et effectivité pratique, il ne suffit pas de former une mousse abondante, il faut
aussi qu’elle persiste un minimum de temps, et donc qu’elle pos-
On a vu dans les sections précédentes que les phénomènes sta- sède une certaine stabilité. Cela est lié aux phénomènes mis en jeu
bilisateurs des mousses sont liés à la présence du surfactif. On lors du mûrissement de la mousse, qui dépendent essentiellement
pourrait donc penser que le travail du formulateur consisterait sim- de la présence de surfactif adsorbé et en particulier d’une forte
plement à sélectionner le ou les bons ingrédients et qu’il n’y a pas cohésion intermoléculaire dans la couche interfaciale pour garantir
de difficulté majeure, ni de raison d’être de recette confidentielle une répulsion effective, un drainage lent et une barrière à la diffu-
jalousement gardée. La réalité est tout autre, même cent ans après sion entre les bulles.
les travaux réalisés par Laplace, Plateau, Gibbs, Rayleigh, Van der
Dans ce qui suit, on examinera les différents choix possibles de
Waals et de nombreux autres scientifiques moins connus, sur la
surfactifs et d’additifs en fonction des propriétés susceptibles de
capillarité et les films de savons.
favoriser l’élasticité nécessaire aux premiers instants et la cohé-
En fait, l’état des connaissances actuelles indique qu’il est extrê- sion moléculaire souhaitable pour que la mousse persiste [13]. On
mement difficile, voire impossible, de savoir exactement lequel notera que souvent un changement structurel ou de formulation
des nombreux phénomènes possibles est responsable du fait est susceptible de produire deux effets antagonistes et qu’il faut
qu’un système produise plus ou moins de mousse qu’un autre. alors trouver le bon compromis.
Il existe toutefois quelques règles générales qui peuvent guider
le formulateur dans son choix concernant la nature et la
concentration du ou des surfactifs et autres substances que l’on 4.2 Importance de la CMC
qualifiera d’additifs. On a vu que la présence de micelles tendait à
réduire la moussabilité ; on peut donc dire que l’efficacité maximale On a vu que la CMC était la concentration de surfactif à
d’un surfactif est directement liée à sa CMC, laquelle peut varier employer si on voulait maximiser la moussabilité. En fait, il s’agit
considérablement avec sa structure moléculaire et aussi avec les de la CMC une fois les bulles formées, au moment où les films
additifs présents dans la solution (électrolytes, alcools, etc.) [12]. sont susceptibles de s’étirer, c’est-à-dire après qu’une bonne partie

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du surfactif est adsorbée. Il faut en réalité prévoir la diminution de

concentration de surfactif due à l’adsorption à la surface des bulles
que l’on peut estimer à partir de l’aire interfaciale et du fait que
chaque molécule de surfactif occupe entre 50 et 100 Å2. De ce fait,
on utilise plutôt une concentration de l’ordre de 5 à 10 fois la CMC. – – – – – – – –
Cet excès de micelles ne réduit pratiquement pas la moussabilité
et constitue une réserve de surfactifs dans le voisinage de l’inter- + + +
+ + + + – +
face, capable de libérer des molécules susceptibles de s’adsorber
rapidement et donc d’abaisser la tension dynamique dans des – –
délais très brefs. Sans cela, le transport vers l’interface serait trop
lent et la tension dynamique resterait élevée trop longtemps par Dodécylsulfate Dodécyléthersulfate
rapport à l’échelle de temps de formation de la mousse, qui est
parfois, rappelons-le, de l’ordre d’une fraction de seconde
Figure 10 – Adsorption de dodécylsulfate et dodécyléthersulfate
(quelques dixièmes de seconde).

En tout état de cause, la CMC est un critère important, car direc-

tement lié au coût de l’application ; en effet, d’une part la CMC
varie de plusieurs ordres de grandeur d’une famille de surfactifs à
Encadré 1 – Compromis entre moussabilité et stabilité
une autre, et d’autre part, pour un même surfactif, elle peut être
considérablement altérée par des additifs en faible concentration. En présence de deux effets contraires, on choisira un
compromis ou on cherchera à maximiser l’un d’entre eux et à
De plus, la stabilité des micelles joue un rôle particulièrement compenser l’effet de l’autre au moyen d’un troisième effet. Par
important : moins elles sont stables, plus le surfactif est exemple, l’utilisation de surfactifs de chaîne hydrophobe rela-
susceptible d’être libéré rapidement pour s’adsorber et abaisser la tivement courte ou ramifiée augmente la vitesse d’adsorption
tension superficielle lors de la formation de la mousse. On aug- et en conséquence la tension s’abaisse très rapidement, ce qui
mente donc la moussabilité en ajoutant des additifs qui réduisent est favorable à une forte moussabilité. Toutefois, ces surfactifs
la stabilité des micelles, comme par exemple les polyéthylène-gly- ne possèdent pas une bonne cohésion intermoléculaire et
cols dans des solutions de surfactifs anioniques. On note toutefois donc ne sont pas appropriés pour stabiliser la mousse. Outre
que ces additifs tendent à réduire la cohésion de la couche adsor- la recherche d’un compromis, on peut mélanger des surfactifs
bée et donc à réduire la stabilité de la mousse. En outre, si on aug- à chaîne courte, à adsorption rapide, avec des surfactifs de
mente la cohésion, par exemple en augmentant la longueur de la masse molaire plus élevée, voire des polymères, qui s’adsor-
chaîne hydrophobe du surfactif ou en ajoutant une faible propor- bent lentement, donc pas dans la première étape de formation
tion de surfactif cationique à une solution de surfactif anionique, de la mousse, mais après quelques minutes, en déplaçant les
on diminue la moussabilité, mais on augmente la stabilité. Il faut premiers arrivés. Si on formule le mélange correctement, on
donc parfois trouver un compromis (voir encadré 1). peut ainsi cumuler une forte moussabilité et une bonne stabi-
lité à long terme.

4.3 Choix des surfactifs.

Groupes ioniques et non ioniques. Sur les surfactifs non ioniques, le lecteur est invité à
Longueur de chaîne hydrophobe consulter Tensioactifs non ioniques. Mise en œuvre indus-
trielle [J 2 265] et Tensioactifs non ioniques. Propriétés :
On constate que les surfactifs ioniques, en particulier ceux qui tableaux comparatifs [J 2 266].
possèdent une chaîne hydrophobe linéaire comme le dodécyl-sul-
fate, sont de bons agents moussants. Cela peut paraître surprenant
à première vue, car la charge présente dans leur groupe polaire les Les surfactifs ioniques sont de plus susceptibles de favoriser la
maintient à une certaine distance et ne permet donc pas une cohé- répulsion électrostatique qui joue un rôle important pour stabiliser
sion maximale de la couche adsorbée. Par conséquent, on les films minces, et sont donc particulièrement efficaces pour pro-
s’attendrait à ce que les surfactifs non ioniques soient de meilleurs duire des mousses stables ; toutefois, cette caractéristique favo-
moussants. C’est éventuellement le cas de ceux qui possèdent des rable se perd en présence d’électrolytes qui tendent à comprimer
groupes polaires condensés comme certains alkylpolyglucosides la double couche électrique.
(APG), mais cela ne l’est pas pour les surfactifs fortement poly-
En ce qui concerne la longueur de la chaîne hydrophobe, son
éthoxylés, car la chaîne polyoxyde d’éthylène tend à former un
augmentation favorise la cohésion et augmente l’élasticité, ce qui
genre de « pelote » hydratée, qui augmente l’aire interfaciale occu-
augmente la stabilité, mais, par contre, elle tend aussi à diminuer
pée par molécule, produit des répulsions latérales et réduit
la solubilité dans l’eau. On trouve en général un compromis entre
considérablement la cohésion intermoléculaire. On notera aussi
les deux effets autour de 12 à 14 atomes de carbone pour des
que les alkylpolyglucosides ont en général une chaîne hydrophobe
chaînes linéaires à température ambiante, et au voisinage de 16 à
linéaire qui favorise une bonne cohésion, ce qui n’est pas néces-
18 atomes pour des chaînes possédant des doubles liaisons (cis)
sairement le cas des alcools et surtout des phénols polyéthoxylés.
ou des ramifications, et pour des températures élevées quand la
C’est de nouveau grâce à une astuce que l’on prépare les cohésion intermoléculaire est intrinsèquement moins forte.
meilleurs agents moussants rencontrés dans les shampooings : les Dans le cas des alcools linéaires éthoxylés, on constate que le
alkyl-éther-sulfates, qui se synthétisent en éthoxylant légèrement maximum de moussabilité dépend non seulement de la longueur
le dodécanol (à deux groupes oxyde d’éthylène en moyenne) de la chaîne hydrophobe, mais aussi de la taille du groupe polaire.
avant de le sulfater. Comme l’éthoxylation produit un mélange Si le groupe polyoxyde d’éthylène est trop court, la solubilité dans
d’oligomères ayant de 0 à 4 groupes oxyde d’éthylène entre la par- l’eau est faible et les micelles sont trop stables, et s’il est trop long,
tie hydrophobe et le groupe chargé, ce dernier se trouve, selon les il produit trop de répulsion latérale par effet stérique. Il y a donc un
oligomères, à des distances très variables de l’interface (0 à 12 Å), optimum dans chaque cas ; l’expérience montre qu’on obtient un
ce qui permet un arrangement compact des différentes espèces, ce maximum de moussabilité pour l’oligomère heptaéthoxylé du
qui élimine virtuellement la répulsion électrostatique latérale et dodécanol et pour l’oligomère tétradéca-éthoxylé de
augmente la cohésion intermoléculaire (figure 10). l’octadécanol [13].

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On notera que les surfactifs cationiques ne sont pas utilisés

Encadré 2 – Surfactifs peu moussants comme agents moussants primaires, non pas à cause d’une faible
moussabilité intrinsèque, mais parce qu’ils ont tendance à s’adsor-
Dans les traitements du papier et des textiles, on doit souvent ber sur les surfaces par leur groupe polaire et donc à les
utiliser des agents mouillants dans des bains où des bandes ou « hydrophobiser ». Cette situation produit le démouillage de la
des fibres entrent et sortent à très grande vitesse, ce qui est paroi des récipients contenant une mousse qui n’adhère pas et a
susceptible de produire des mousses inopportunes. Tout tendance à se rompre. Par contre, ils sont utilisés comme additifs
comme dans le cas des lave-linge, on désire que la solution supermoussants (§ 4.4).
relativement concentrée de surfactif mousse le moins possible
et on est amené à chercher des structures qui cumulent les
caractéristiques permettant de réduire l’abondance et la persis- 4.4 Additifs
tance de la mousse éventuellement formée, tout en gardant des
propriétés tensioactives et mouillantes appropriées. On peut favoriser les phénomènes susceptibles d’accroître la
On prendra donc des surfactifs de faible masse molaire, très moussabilité et la persistance des mousses au moyen d’additifs
solubles en concentration supérieure à la CMC, qui diffusent qui tendent, même à très faible concentration, à augmenter les
très rapidement à la surface depuis le film pour inhiber l’effet performances du surfactif, la plupart du temps en se combinant
Gibbs-Marangoni. Au lieu d’une longue chaîne hydrophobe avec lui dans la couche adsorbée.
linéaire, on prendra des chaînes plus courtes, ramifiées, avec
par exemple un groupe hydrophile placé au centre de la 4.4.1 Supermoussants non ioniques
chaîne plutôt qu’à son extrémité.
Pour réduire la cohésion de la couche adsorbée, on prendra Le cas le plus connu est celui du dodécanol, agent super-
des molécules capables d’occuper une forte aire superficielle, moussant non ionique que l’on trouve comme impureté dans le
dont les groupes polaires forment un réseau incohérent, et dodécyl sulfate de sodium (SDS). Celui-ci améliore considérable-
qui, de plus, possèdent plusieurs chaînes hydrophobes, de ment la moussabilité et surtout la stabilité des mousses, même en
préférence ramifiées ou « tordues » (doubles liaisons cis), très faible proportion (moins de 1 % par rapport au SDS). Les
comme par exemple le trioléate de sorbitan polyéthoxylé figures 11a et 11b illustrent la raison d’être de son effet super-
contenant 20 groupes oxyde d’éthylène répartis sur les quatre moussant. La figure 11a indique que dans une monocouche adsor-
groupes hydroxyles du cycle, produit vendu sous le nom de bée saturée de SDS, il existe une certaine distance entre les
polysorbate 85. On peut aussi utiliser des surfactifs géminisés, molécules de surfactifs à cause de la répulsion électrostatique entre
dont les deux groupes polaires, de préférence différents, sont les têtes polaires. Sur la figure 11b, des molécules de dodécanol,
maintenus à une certaine distance par un bras d’espacement lequel peut être considéré comme un cosurfactif non ionique très
hydrophobe qui reste « collé » à la surface. Dans cet ordre lipophile, ont pu s’insérer entre les molécules de SDS, puisqu’elles
d’idée, on a aussi les polymères blocs, contenant des groupes ne sont pas repoussées par les têtes polaires chargées. Cela accroît
de type polyoxyde d’éthylène aux deux extrémités et une la cohésion, en particulier par l’introduction de chaînes hydro-
chaîne polyoxyde de propylène ou de butylène au centre. phobes supplémentaires linéaires et de même longueur que celles
du SDS. On notera que la proportion de dodécanol dans la couche
adsorbée est de l’ordre de 50 %, alors qu’au sein du liquide, elle est
beaucoup plus faible. Cela est dû au fait que le dodécanol est beau-
Le type de contre-ion des surfactifs ioniques joue aussi un rôle
coup plus hydrophobe que le SDS et possède donc une plus forte
significatif. Les savons de potassium sont de meilleurs moussants
tendance à s’adsorber de façon préférentielle.
que les savons de sodium et a fortiori d’ammonium, parce que la
solubilité augmente avec l’alcalinité de la base correspondante. On peut obtenir un effet similaire avec divers cosurfactifs non
D’autre part, on constate que, dans la série des dodécylsulfates ioniques comme les monoéthanol amides de chaîne linéaire en
d’alkyl ammonium, la moussabilité diminue dans l’ordre suivant : C12 à C14, ou les isopropanol amides, ou encore les diéthanol
amides qui sont plus hydrosolubles. Ces additifs ne sont toutefois
NH+4 , N(CH3 ) +4 , N(C 2H5 ) +4 , N(C 4H9 ) +4 , etc., car plus le contre-ion est pas stables à pH acide et doivent donc s’utiliser à pH alcalin.
volumineux, plus la molécule occupe de l’espace à l’interface, ce
On retrouve cet effet avec les savons (sels alcalins des acides
qui diminue le compactage et la cohésion.
gras), pour lesquels on constate que la moussabilité passe par un
Dans certaines applications, comme les détergents pour maximum à un certain pH qui augmente avec la longueur de
machine ou l’industrie du papier, on désire formuler des systèmes chaîne de l’acide, par exemple 7 pour l’acide laurique, 9 pour
contenant des agents tensioactifs peu moussants ; il suffit alors de l’acide myrsitique, 11 pour l’acide palmitique. Dans une solution
choisir, d’après les critères précédents, des surfactifs présentant de alcaline d’acide gras, une certaine proportion d’acide non dissocié
faibles performances du point de vue de l’élasticité et de la cohé- (espèce lipophile non ionique) reste en équilibre avec le savon, qui
sion interfaciale (voir encadré 2). est un surfactif anionique. À un pH égal au pKa de l’acide (qui est

– – – – – – – – + – + – + – + – +
+ + + + – + – +
+ +
+ + + – + –
–

a SDS seul b SDS + dodécanol c SDS + surfactif cationique

Figure 11 – Adsorption de dodécylsulfate seul et avec des additifs supermoussants

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de l’ordre de 5 à 6 pour les acides de plus de 10 atomes de 4.5.1 Effet des électrolytes
carbone), le liquide contient la même concentration des deux
espèces ; à un pH = pKa + 1, il contient dix fois plus de savon, à La présence d’électrolytes peut affecter divers phénomènes. Si
pH = pKa + 2, cent fois plus, etc. Toutefois, la proportion de savon la mousse est stabilisée par des surfactifs anioniques, comme le
anionique et d’acide non dissocié à l’interface est totalement diffé- dodécylsulfate, le compactage de la couche adsorbée n’est pas
rente, du fait que l’acide non dissocié est beaucoup plus hydro- maximal à cause de la répulsion électrostatique entre groupes
phobe que le savon. Il faut donc atteindre un pH très alcalin par polaires voisins. Si on ajoute un peu d’électrolyte, l’augmentation
rapport au pKa pour qu’il y ait une forte proportion de savon anio- de la population de contre-ions près de la surface tend à produire
nique à l’interface afin de garantir une mousse abondante. L’acide un effet d’écran entre les têtes chargées et donc à améliorer
non dissocié devient alors un cosurfactif non chargé, qui se place quelque peu la cohésion. Avec des ions divalents (Ca++, Mg++), que
entre les molécules de savon et augmente la cohésion comme le l’on trouve dans de l’eau dure, l’effet est le même, mais la raison
fait le dodécanol vis-à-vis du dodécylsulfate. Il y a un pH optimum, différente. À faible concentration, ils augmentent la moussabilité,
car si le pH est trop bas, il n’y a pas assez de savon anionique pour car chaque ion est susceptible de s’associer avec deux molécules
assurer un effet tensioactif nécessaire au moussage (l’acide non anioniques et donc de les rapprocher et d’augmenter la cohésion
dissocié n’est pas un bon moussant, entre autres choses parce interfaciale et l’élasticité. Par contre, une trop forte concentration
qu’il n’est pas soluble dans l’eau), et au contraire si le pH est trop d’ions divalents aboutit à des films plutôt rigides, qui auront
élevé, il n’y a plus assez d’acide non dissocié dans la solution pour tendance à se casser sous étirement. En présence d’un excès
s’adsorber en quantité suffisante entre les molécules de savon d’ions divalents et d’acides gras, les savons forment des
pour accroître la cohésion. « grumeaux » insolubles, qui agissent comme des particules anti-
moussantes dans les formules détergentes [14].
Étant donné que l’hydrophobie de l’acide, c’est-à-dire sa
tendance à s’adsorber, dépend de sa longueur de chaîne, le pH En ce qui concerne la persistance des mousses, l’addition d’élec-
auquel on observe le maximum de moussabilité varie avec l’acide. trolytes tend à comprimer la double couche électrique et donc à
réduire la répulsion électrostatique susceptible de stabiliser les
films minces des mousses sèches. Cet effet déstabilisant est sur-
4.4.2 Supermoussants cationiques tout sensible pour les mousses contenant des surfactifs ioniques et
s’accroît en présence d’ions divalents.
Les additifs supermoussants non ioniques se placent entre les Finalement, on rappelle que les électrolytes sont susceptibles
molécules chargées du surfactif ionique du fait qu’elles ne sont d’altérer la CMC, particulièrement celle des surfactifs ioniques, et
pas repoussées. On a vu que le résultat est une augmentation des parfois de générer la formation de précipités.
interactions et du compactage de la couche qui accroît la moussa-
bilité. On peut néanmoins imaginer une façon encore plus efficace En conclusion, il convient d’utiliser les électrolytes de façon pru-
de compacter la couche adsorbée, qui consiste à introduire entre dente et à bon escient, et il faut se garder de généraliser les résul-
les molécules de surfactif anionique des molécules chargées posi- tats obtenus dans certains cas spécifiques.
tivement, c’est-à-dire des cationiques.
Avec le dodécylsulfate, on pourra utiliser le dodécyl triméthyl 4.5.2 Effet du pH
ammonium, qui possède une chaîne linéaire de même longueur et Un changement de pH est susceptible de provoquer des change-
qui va permettre une alternance de charges dans la couche adsor- ments considérables dans les propriétés des surfactifs et additifs
bée comme l’illustre la figure 11c. Cela va donc procurer une utilisés. C’est le cas des acides et amines organiques, pour les-
cohésion exceptionnelle, voire trop forte, qui peut générer une quels c’est le pH qui détermine leur degré d’hydrophilie et donc
couche adsorbée trop rigide. leurs propriétés moussantes. Les variations de pH sont aussi asso-
C’est aussi le cas de l’oxyde de N,N,diméthyldodécylamine et ciées, dans la plupart des cas, à un changement de concentration
des autres oxydes d’alkylamines grasses, qui s’ionisent spontané- d’électrolyte et on peut s’attendre parfois à des effets opposés. Par
ment par capture d’un proton en milieu aqueux pour produire des exemple, une augmentation du pH d’une solution de savon
hydroxydes alkyl ammonium, qui sont des cationiques. produit, au début, une augmentation de la moussabilité, parce que
la concentration de l’espèce ionisée augmente ; puis, quand le pH
devient trop élevé, l’espèce non ionisée, qui agit comme super-
4.4.3 Polymères moussant en s’intercalant entre les molécules chargées, disparaît
et la moussabilité diminue. D’autre part, les ions alcalins peuvent
Au sein du liquide, la présence de polymères augmente la visco- produire un écran entre les têtes polaires et les rapprocher pour
sité, ce qui tend à ralentir le drainage des films et à augmenter la augmenter la moussabilité, ou bien leur effet principal peut être de
stabilité, mais pas nécessairement à produire plus de mousse. réduire la répulsion électrostatique des films minces et donc de
déstabiliser la mousse.
Les polymères amphiphiles, qui s’adsorbent à l’interface,
tendent à augmenter la viscosité interfaciale et donc la stabilité. On note que l’importance relative d’un modificateur de pH,
C’est le cas des protéines et de certains dérivés de la lignine. comme agent ionisant et comme électrolyte, dépend de sa nature,
et qu’il n’est pas du tout équivalent d’utiliser de la soude
Lorsque les polymères sont mis en présence de surfactifs, caustique, de l’ammoniaque ou de l’éthanol amine.
diverses interactions peuvent se produire, comme une réticulation
des polymères à l’interface ou au sein du liquide qui est favorable
à la formation de mousse stable, ou au contraire une désorption 4.5.3 Effet de la température
du surfactif à cause d’une interaction plus favorable avec le poly-
Une augmentation de température est en général associée à
mère au sein du liquide, qui tend plutôt à réduire la moussabilité
divers effets qui accroissent le désordre moléculaire et entraînent
et la stabilité [7] [12].
une adsorption superficielle et une cohésion latérale moindres.
Ces effets peuvent donc contrecarrer une excessive cohésion et la
formation de films trop rigides et trop peu élastiques. De ce fait, un
4.5 Modification du milieu excellent agent moussant à 25 oC, possédant une chaîne linéaire
dodécyle, ne le sera plus à 60 oC, température à laquelle l’emploi
Hormis la nature des surfactifs et additifs, la formulation peut d’une chaîne hydrophobe plus longue comme une chaîne hexadé-
varier en modifiant les conditions physico-chimiques telles que la cyle, et même stéarique ou oléique près du point d’ébullition [12],
salinité, le pH ou la température. est recommandé.

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La solubilité des surfactifs ioniques dans l’eau augmente avec la

Contrainte
température, alors qu’elle diminue avec les non ioniques, particu-
lièrement les polyéthoxylés. Ces derniers ne sont plus solubles Liquide
au-delà de leur point de trouble et ils se séparent sous forme de
petites gouttelettes « grasses » susceptibles d’agir comme τy
antimoussants [14]. G
Plastique

4.5.4 Effet de la formulation généralisée

sur le moussage des émulsions τy
G Solide élastique
Du fait que de nombreuses formules antimoussantes et démous-
santes contiennent des gouttes d’huile [14] [15], on peut être
amené à penser que les émulsions ne moussent pas. Ce n’est pas Déformation Humidité
du tout le cas général, en particulier pour les émulsions alimen- Mousse sèche
taires que l’on fouette pour obtenir des mousses particulièrement
stables comme la crème chantilly. Les différentes variables suscep-
Figure 12 – Propriétés essentielles des mousses
tibles de faire varier le paramètre de formulation généralisée HLD
(différence hydrophile-lipophile) et les propriétés des émulsions
que l’on a examinées par ailleurs (voir Formulation des microé-
mulsions par la méthode du HLD [J 2 157] et Formulation des Souvent, les rhéologues préfèrent utiliser la notion de viscosité
émulsions par la méthode du HLD [J 2 158], influencent aussi la effective (non newtonienne) η eff , qui s’exprime de deux façons
moussabilité et la stabilité des mousses suivant les effets décrits équivalentes, l’une en fonction de la contrainte (figure 13a), l’autre
dans les paragraphes précédents. Bien qu’il n’y ait pas beaucoup en fonction de la vitesse de cisaillement (figure 13b) :
d’études sur le sujet, il semble que l’on puisse associer de façon τ τy
générale une bonne stabilité des mousses préparés avec la phase η eff = = +η p
aqueuse des émulsions ou avec l’émulsion complète, à une valeur γ
γ

négative du HLD [16]. Par contre, les mousses se cassent très vite τ
η eff = η p
quand on s’approche de la formulation optimale (HLD = 0) et on τ −τ y
n’obtient pas de mousse pour des valeurs positives du HLD. Il
semble donc que la stabilité des mousses puisse être assimilée à La figure 13 représente ces deux équations en coordonnées
la stabilité d’une pseudo-émulsion de gaz dans l’eau, ce qui est logarithmiques.
après tout logique puisque les deux cas de dispersion présentent En réalité, le modèle de Bingham ne tient pas compte du phéno-
un film aqueux stable entre deux fragments de matière apolaire, mène de grossissement (vieillissement ou mûrissement) générale-
dont la nature importe peu puisqu’il n’y a pas de surfactif. ment émaillé de réarrangements en cascade, qui a tendance à faire
disparaître le seuil de contrainte ou, à tout le moins, faire en sorte
qu’il ne subsiste qu’un seuil de contrainte apparent.

5. Rhéologie des mousses

5.2 Caractérisation rhéologique
5.1 Propriétés essentielles des mousses visqueuse des mousses
Sous l’application d’une contrainte faible, la mousse se La caractérisation rhéologique des mousses est loin d’être tri-
comporte comme un solide. On lui attribue un module élastique G, viale, principalement en raison de leur stabilité temporelle relative-
lequel est fonction de la taille des bulles et de l’humidité. Par ment limitée. Il convient en fait de restreindre cette caractérisation
exemple, pour une mousse détergente, ce module est de l’ordre à la période qui suit immédiatement la formation de la mousse,
de 10 Pa, alors qu’il est de 8 · 1010 Pa pour l’acier. La valeur du période au cours de laquelle les changements ne sont pas trop
module élastique pour la mousse détergente est faible, car il s’agit significatifs.
d’une propriété de surface due à la tension superficielle. Une alternative consiste à utiliser des émulsions « huile dans
Si on applique des contraintes suffisamment grandes, des chan- eau » très concentrées, d’ailleurs appelées mousses biliquides [17].
gements topologiques se produisent, qui ne sont plus immédiate- En effet, l’huile ne diffusant que très faiblement dans l’eau, ces
ment réversibles. La mousse devient progressivement plastique. émulsions très concentrées sont particulièrement stables.
Au-delà d’un seuil de contrainte τ y , la mousse se comporte comme Des différences subsistent cependant, comme la dissipation vis-
un liquide, elle « coule » (figure 12a). Ce seuil de contrainte est éga- queuse, absente dans les bulles, la compressibilité, absente dans
lement fonction de la taille des bulles et de l’humidité de la mousse. le cas des émulsions, et également la taille des objets dispersés,
Pour les mousses sèches, le seuil de contrainte est du même ordre inférieure dans le cas des émulsions. De plus, la caractérisation
de grandeur que le module élastique. Pour les mousses humides, rhéologique est compliquée par des phénomènes de glissement
il est beaucoup plus faible (figure 12b). au contact des parois solides des appareils de mesure. Enfin, la
Ce comportement viscoplastique (de fluide à seuil) peut être plupart des mousses possèdent des bulles dont la taille est sou-
décrit par le modèle de Bingham : vent supérieure au millimètre ; en conséquence, les géométries
conventionnelles, telles que les géométries cône-plan, plan-plan et
τ
τ y : η → ∞ cylindres concentriques, pour lesquelles les entrefers sont de
l’ordre de 1 à 2 mm, ne sont pas vraiment appropriées. En
τ  τ y : τ = τ y + η p γ
revanche, l’utilisation de tubes cylindriques ayant un diamètre
intérieur supérieur ou égal à 10 mm est recommandée.
avec η (Pa · s) viscosité,
Compte tenu de ce qui vient d’être évoqué et des phénomènes
τ (Pa) contrainte de cisaillement, de grossissement (ayant tendance à réduire le seuil de contrainte
apparent) qui génèrent des évolutions temporelles et spatiales, un
γ
(s–1) vitesse de cisaillement, temps de résidence relativement court dans les tubes cylindriques
η p (Pa · s) viscosité plastique. est requis.

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lg ηeff lg ηeff
grossissement
Effet du

Modèle de Bingham Modèle de Bingham

–1

lg ηp

lg τy lg τ lg γ
a b

Figure 13 – Représentation schématique de la viscosité effective des mousses selon le modèle viscoplastique de Bingham

Générateur de mousse Écoulement piston

Vs

P P
Q1 Pent Q2
Profil de
Vanne de contrôle contrainte

Figure 14 – Dispositif de mesure du comportement visqueux τparoi

de mousses
Vs 0 τy
Profil de vitesse
Le système suivant (figure 14) s’avère particulièrement intéres-
sant. Il consiste en un système de génération de mousse, en aval Figure 15 – Profils de vitesse et de contrainte pour un fluide
duquel on installe un distributeur, muni d’une vanne qui permet de de Bingham dans un tube circulaire
contrôler la pression d’entrée dans deux tubes de diamètres D 1 et
D 2 différents, mais de même rapport longueur/diamètre (L/D). La
vanne de contrôle permet de faire varier le débit dans les tubes,
sans faire varier le débit dans le générateur de mousse.
Vue de dessus
Ainsi, dans les deux tubes, pendant une expérience, la taille des
bulles générées reste essentiellement constante, tout comme la
fraction volumique de gaz. De plus, dans chacun des deux tubes,
la contrainte à la paroi est constante et donnée par : Hv

Dj
τ paroi = (Pent − Patm) Dv Dv
4L i

Il est alors possible de déterminer la vitesse de glissement à la Figure 16 – Scissomètre à six pales
paroi V s (m/s), à partir de l’équation :

8Q i β Les profils de vitesse et de contrainte pour l’écoulement en

=2 +C régime permanent d’un fluide de Bingham dans un tube circulaire,
πD i3 ⋅τ paroi Di
en présence de glissement à la paroi sont représentés sur la
figure 15.
avec β = V s /τ paroi coefficient apparent de glissement,
Le seuil de contrainte τ y peut, quant à lui, être déterminé à l’aide
C constante pour une contrainte de paroi donnée. d’un scissomètre (Vane device), associé à un rhéomètre à
Un rhéogramme corrigé (correction de Mooney) peut ainsi être contrainte imposée. La mousse fraîchement préparée est intro-
reconstruit, dans lequel le débit volumique est diminué de la duite dans un récipient cylindrique, dans lequel plonge le scisso-
contribution due au glissement, selon l’équation classique de mètre, comme représenté sur la figure 16. Le diamètre du
Weissenberg-Rabinowitsch [18]. scissomètre est environ la moitié du diamètre du récipient.

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Couple résultant lg G'

lg G"
Papier de verre G'
Entrefer
Mousse

Fréquence d'oscillation

a plans parallèles G"

Couple résultant Mousse

0,1 lg γc 5 lg γ
Viscoélastique Quasi Plastique
linéaire élastique
Ruban
hélicoïdal
Figure 18 – Réponse mécanique type pour une mousse
lors d’un balayage en déformation (cisaillement oscillatoire)

Fréquence d'oscillation La réponse mécanique type lors d’un balayage de déformation

(γ ) à faible fréquence est représentée de façon schématique sur la
b rhéoréacteur figure 18. On distingue trois zones :
• γ < 0,1 % : domaine viscoélastique linéaire, où les
Figure 17 – Dispositifs pour la spectrométrie mécanique modules sont constants. G ′ est largement
des mousses
supérieur à G ′′, lequel exprime la dissipa-
tion visqueuse dans les films séparant les
gouttes ;
Le couple appliqué est progressivement augmenté jusqu’à ce
que le scissomètre se mette en rotation. La valeur correspondante • 0,1 % < γ < 5 % : domaine quasi élastique, G ′ est constant et
du couple T m permet de déterminer la contrainte seuil selon : G ′′ croît. Cette augmentation est le signe de
rupture mécanique et de quelques réarran-
2Tm  Hv 1 gements topologiques ;
τy =  D + 3 •γ>5%: domaine plastique où les deux modules
πD 3v  v 
décroissent.
La déformation critique γ c , à laquelle le module élastique cesse
5.3 Caractérisation rhéologique d’être indépendant de la déformation, peut être utilisée pour éva-
luer la contrainte seuil selon :
élastique des mousses
τ y ≅ G ′γ
γ c ⋅ γ c
Le module élastique G, autre propriété essentielle des mousses,
requiert l’utilisation de la spectrométrie mécanique avec l’aide
d’une géométrie de plans parallèles, sur la surface desquels il L’ensemble des résultats expérimentaux disponibles dans la lit-
convient de coller du papier de verre afin d’éliminer les éventuels térature montre que :
effets de glissement (figure 17a ). Bien entendu, une mousse fraî-
chement préparée et un entrefer suffisamment important par rap- σ
G ′ ≈ G ≈ 0,5
port à la taille moyenne des bulles sont nécessaires. Dans ce genre R 32
de géométrie, les entrefers ne dépassent que rarement 2 mm, ce
qui limite considérablement les possibilités de caractérisation des avec σ (N/m) tension superficielle,
mousses. Une alternative originale consiste à utiliser un outil de R 32 (m) rayon de Sauter des bulles.
mélange de proximité (type ruban hélicoïdal par exemple) plon-
geant dans un récipient cylindrique, le tout installé sur un spectro- Nota : le diamètre de Sauter est défini comme le rapport du troisième au second
mètre mécanique (concept de rhéoréacteur), comme l’illustre la moment de la distribution de tailles des bulles.
figure 17b. L’utilisation d’une méthode analytique basée sur une
Ce résultat est d’ailleurs en accord avec les modèles bi- et tridi-
analogie Couette permet d’extraire les informations rhéologiques
mensionnels de mousses cellulaires [20].
pertinentes, comme les modules élastique (G ′) et de perte (G ′′),
dans le domaine de viscoélasticité linéaire préalablement déter-
miné grâce à un balayage en déformation [19]. Dans ce dernier
dispositif, il n’y a aucune limitation concernant la taille des bulles.
La mousse est soumise à une augmentation progressive
6. Conclusion
(balayage) de déformation de cisaillement oscillatoire et à partir du
couple résultant, on extrait le module élastique (G ′), en phase avec Sans prétendre à l’exhaustivité, cet article illustre la variété et la
la déformation imposée et le module de perte ou visqueux (G ′′), complexité des phénomènes mis en jeu durant la vie d’une
en quadrature de phase avec cette même déformation. D’une mousse. Le grand nombre de degrés de liberté augure à la fois des
façon générale, le module élastique est largement supérieur au difficultés pour comprendre et prévoir le comportement des
module visqueux, par conséquent, il est raisonnable de considérer mousses, mais aussi des possibilités de solution à des problèmes
que G ′ ≈ G. alambiqués et même paradoxaux. Si les connaissances établies

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peuvent être relativement organisées sous une approche phéno- lopper ici, pour que la formulation des mousses ne soit plus seule-
ménologique générale, comme nous avons tenté de le montrer ici, ment un art, mais devienne une discipline scientifique
le formulateur doit faire preuve d’ingéniosité pour trouver la solu- suffisamment maîtrisée.
tion optimale dans chaque cas ou pour innover face à un nouveau
défi. Un certain nombre de thèses soutenues en France [21] [22] [23]
[24] [25] [26] [27] ces dernières années permettent d’appréhender
En tout état de cause, et parce qu’il est souvent très difficile de les tendances de recherche actuelle sur les mousses.
juger de l’importance relative des divers phénomènes susceptibles
de jouer un rôle, il conviendra toujours de prévoir une vérification
expérimentale en soutien à tout raisonnement et toute déduction,
même les moins téméraires. Les auteurs remercient le programme de coopération post-
graduée (PCP) qui leur a permis de réaliser de nombreux
Il est indéniable que ce n’est pas tant du côté fondamental
comme du côté du savoir-faire que la recherche doit faire des pro- échanges de doctorants et d’enseignants-chercheurs entre
grès considérables, en particulier en ce qui a trait à la rhéologie leurs laboratoires de recherche dans le cadre de la coopéra-
tion scientifique franco-vénézuélienne.
interfaciale, que nous avons délibérément choisi de ne pas déve-

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 P
O
U
Mousses R

Formation, formulation et propriétés E

par Jean-Louis SALAGER
N
Ingénieur de l’École nationale supérieure des industries chimiques (ENSIC) de Nancy
Professeur à l’université des Andes, Mérida, Venezuela
et Lionel CHOPLIN
Ingénieur de l’Institut national des sciences appliquées (INSA) de Toulouse
S
Professeur à l’École nationale supérieure des industries chimiques (ENSIC)
de l’Institut national polytechnique de Lorraine (INPL), Nancy A
V
Bibliographie
Références [14] GARRET (P.R.) (éd.). – Defoaming : Theory université de Pau et des Pays de l’Adour
O
[1] BIKERMAN (J.J.). – Foams. Springer Verlag,
Berlin (1973).
and Industrial Applications. Marcel Dekker,
New York (1993). [24]
(1996).
BOISSONNET (G.). – Étude de l’écoulement
I
[15] DENKOV (N.D.), COOPER (P.) et MARTIN d’une mousse aqueuse de décontamination :
[2] AKERS (R.J.). – Foams. Academic Press Lon-
don (1976).
(J.Y.). – Mechanism of action of mixed solid-
liquid antifoams. 1. Dynamic of foam film
mécanismes de drainage et comportement
hydrodynamique. Thèse, université de Mont-
R
[3] IVANOV (I.B.) (éd.). – Thin Liquid Films. Mar- rupture. Langmuir, 15, 85148529 (1999). pellier-II (1998).
cel Dekker, New York (1988). [16] LACHAISE (J.), BREUL (T.), GRACIAA (A.), [25] DURAND (D.). – Contribution théorique et ex-
MARION (G.), MONSALVE (A.) et SALAGER périmentale à l’étude du drainage d’une
[4] WILSON (A.) (éd.). – Foams : Physics, Che-
mistry and Structure. Springer Verlag, Berlin
(1989).
(J.L.). – Foaming Properties of surfactant-oil-
water systems in the neighbourhood of opti-
mum formulation. J. Dispersion Sci. Techno- [26]
mousse aqueuse. Thèse, université de Paris-
XI (2002).
SAFOUANE (M.). – Drainage des mousses
P
[5] PRUD’HOMME (R.K.) et KHAN (S.A.) (éds.). –

[6]
Foams. Marcel Dekker, New York (1996).
PUGH (R.J.). – Foaming, foam films, antifoa-
[17]
logy, 11(5), 443-453 (1990).
PRINCEN (H.M.) et KISS (A.D.). – Rheology of
Foams and Highly Concentrated Emulsions,
aqueuses : Rôle de la rhéologie du fluide
moussant. Thèse, université de Paris-XI
(2003).
L
ming and defoaming. Advances in Colloid &
Interface Science, 64, 67-142 (1996).
III : Static Shear Modulus. J. Colloid Interface
Sci, 112, 427-437 (1986).
[27] DAME (C.). – Étude des relations entre la sta-
bilité des mousses de décontamination nu-
U
[7] EXEROWA (D.) et KRUGLYAKOV (P.M.). – [18] MACOSKO (C.W.). – Rheology : Principles, cléaire et leurs propriétés physico-chimi-
Foams and Foam Films. Elsevier, Amsterdam
(1998).
Measurements and Applications. VCH Pu-
blishers, New York (1994).
ques. Thèse, université Paul-Césanne,
université d’Aix-Marseille-III (2006).
S
[8] WEAIRE (D.) et HUTZLER (S.). – The Physics [19] CHAVEZ-MONTES (B.E.), CHOPLIN (L.) et
of Foams. Clarendon Press, Oxford (1999). SCHAER (E.). – Rheological Characterization Dans les Techniques de l’Ingénieur
of Wet Food Foams. J. Texture Studies, 38,
[9] LAGERGE (S.) (éd.). – Les Mousses : Mous- SALAGER (J.-L.), ANTÓN (R.), ANDÉREZ (J.M.) et
236-252 (2007).
sage et Démoussage. Cahiers de Formula- AUBRY (J.M.). – Formulation des microémul-
tion, 9, EDP Sciences, Paris (2002). [20] LARSON (R.G.). – The Structure and Rheo- sions par la méthode du HLD. [J 2 157], Formu-
logy of Complex Fluids. Oxford University lation (2001).
[10] VIGNES-ADLER (M.), WEAIRE (D.) et MILLER Press, New York (1999).
(R.) (éds.). – Eurofoam 2004. Special issue of SALAGER (J.-L.), ANTÓN (R.) et AUBRY (J.-M.). –
Colloids and Surfaces A, vol. 263, Elsevier, [21] DOUFARE (A.). – Contribution à la mise au Formulation des émulsions par la méthode du
Amsterdam (2005). point d’une méthodologie nouvelle pour la HLD. [J 2 158], Formulation (2006).
mesure de la stabilité des mousses liquides.
[11] IGLESIAS (E.), ANDÉREZ (J.M.), FORGIARINI Thèse, université de Pau et des Pays de BERGERON (V.). – Antimousses et agents démous-
(A.) et SALAGER (J.L.). – A new method to l’Adour (1987). sants. Mécanismes d’action. [J 2 205], Formula-
estimate foam stability. Colloids and Surfa- tion (2003).
[22] BREUL (T.). – Étude de l’influence des varia-
ces A : Physicochemical and Engineering As- BERGERON (V.). – Antimousses et agents démous-
bles de formulation sur les propriétés mous-
3 - 2008

pects, 98, 167-174 (1995). sants. Mise en œuvre industrielle. [J 2 206], For-
santes des systèmes liquides polyphasés.
[12] ROSEN (M.J.). – Surfactants and interfacial Thèse, université Paul-Sabatier, Toulouse, et mulation (2003).
phenomena. 3e éd., Wiley Hoboken, Chapter université des Andes, Mérida, Vénézuéla BOGNOLO (G.). – Tensioactifs non ioniques. Mise
7 (2004). (1992). en œuvre industrielle. [J 2 265], Formulation
[13] SALAGER (J.L.), ANDÉREZ (J.M.) et FORGIA- [23] BENABDELJALIL (K.). – Contribution à (2004).
RINI (A.). – Les mousses – Influence de la for- l’étude du transfert gazeux interbulles à l’in- BOGNOLO (G.). – Tensioactifs non ioniques.
Doc. J 2 200

mulation physico-chimique. Actualité Chimi- térieur de mousses soumises au drainage Propriétés : tableaux comparatifs. [J 2 266],
que, avril 1999, 10-21 (1999). gravitationnel de leurs films liquides. Thèse, Formulation (2004).

Normalisation
ASTM D 1173 1953 Standard Test Method for Foaming Properties of
Surface – Active Agents

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