Fluorure de béryllium

composé chimique
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Le fluorure de béryllium est un composé inorganique de formule BeF2. Ce solide de couleur blanche est le principal précurseur dans la manufacture du métal béryllium.

Fluorure de béryllium
Image illustrative de l’article Fluorure de béryllium
Un fragment de fluorure de béryllium obtenu de Materion. Les taches noires sont du carbone.
Identification
Nom UICPA fluorure de béryllium
Synonymes

difluorure de béryllium

No CAS 7787-49-7
No ECHA 100.029.198
PubChem 24589
ChEBI 49499
SMILES
InChI
Apparence Morceaux incolores hygroscopiques
Propriétés chimiques
Formule BeF2  [Isomères]BeF2
Masse molaire[1] 47,008 988 ± 4,0E−6 g/mol
Be 19,17 %, F 80,83 %,
Propriétés physiques
fusion 554 °C
ébullition 1 169 °C
Masse volumique 1,986 g·cm-3
Précautions
Directive 67/548/EEC
Très toxique
T+
Irritant
Xi
Dangereux pour l’environnement
N


Écotoxicologie
DL50 98 mg·kg-1 (rat, oral)
Composés apparentés
Autres cations Fluorure de magnésium
Fluorure de calcium
Fluorure de strontium
Fluorure de baryum
Fluorure de radium (en)
Autres anions Chlorure de béryllium
Bromure de béryllium (en)
Iodure de béryllium (en)

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Structure

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Structure du BeF2 sous forme solide.

La structure du fluorure de béryllium sous forme solide ressemble à celle du dioxyde de silicium (SiO2). Les centres Be2+ sont tétraédriques et quadrivalents[2]. Le BeF2 solide peut adopter plusieurs formes polymères analogues à celles adoptées par le SiO2 c'est-à-dire l'α-quartz, le β-quartz, la cristobalite et la tridymite. Ses réactions avec les fluorures sont aussi similaires à celles du SiO2 avec les oxydes[3].

Il existe par ailleurs des similitudes entre le BeF2 et le fluorure d'aluminium AlF3, les deux molécules formant de complexes structures à température moyenne. Sa liaison est de type ionique[4].

On peut trouver du BeF2 gazeux à des températures supérieures à 1 160 °C. C'est une molécule linéaire du même type que les gaz isoélectroniques, comme le dioxyde de carbone (CO2) et le SiO2. La distance entre les atomes de béryllium et les atomes de fluor est de 177 pm[5]. La différence entre la structure à température ambiante du fluorure de béryllium (solide avec une apparence rocheuse) et du dioxyde de carbone (gaz) provient de la faible capacité des métaux alcalins à former des liaisons multiples.

Pression de vapeur saturante du BeF2[6]
Pression Température
10 Pa 686 °C
100 Pa 767 °C
1 kPa 869 °C
10 kPa 999 °C
100 kPa 1 172 °C

Le comportement du BeF2 fondu ressemble à celui de l'eau : il s'agit d'une molécule triatomique avec des interactions fortes sur les liaisons Be—F—Be. Comme pour l'eau, la densité du BeF2 décroît à proximité de son point de fusion. Le fluorure de béryllium liquide a une structure tétraédrique fluctuante[7].

Production

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Le traitement du minerai de béryllium produit du Be(OH)2. Ce matériau réagit avec le bifluorure d'ammonium pour donner du tétrafluoroberyllate d'ammonium :

Be(OH)2 + 2 (NH4)HF2 → (NH4)2BeF4 + 2 H2O.

Le tétrafluoroberyllate est un ion robuste ce qui permet sa purification par précipitation des impuretés et de leurs hydroxydes. Chauffer du (NH4)2BeF4 purifié donne le fluorure de béryllium :

(NH4)2BeF4 → 2 NH3 + 2 HF + BeF2.

Applications

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Béryllium métallique

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La réduction du BeF2 à 1 300 °C avec du magnésium dans un creuset en graphite est une des plus simples manières d'obtenir du béryllium métallique[5] :

BeF2 + Mg → Be + MgF2.

Le chlorure n'est pas un bon précurseur du fait de sa volatilité.

Biochimie

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Le fluorure de béryllium est utilisé en biochimie, particulièrement pour la cristallographie des protéines pour imiter le phosphate. L'adénosine diphosphate (ADP) et le fluorure de béryllium ont en effet tendance à occuper les sites de fixation de l'adénosine triphosphate (ATP) et à inhiber ainsi l'action des protéines, rendant alors possible la cristallisation de protéines liées[8],[9].

Réacteurs nucléaires

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Le fluorure de béryllium forme un constituant de base de la solution de sels de fluorures utilisée dans les réacteurs nucléaires à sels fondus. Typiquement le fluorure de béryllium est mélangé à du fluorure de lithium pour former un solvant de base, le FLiBe, dans lequel du fluorure d'uranium et de thorium sont introduits. Le fluorure de béryllium est particulièrement stable chimiquement et le FLiBe a un point de fusion faible (entre 360 °C et 459 °C), ce qui sont les meilleures propriétés neutroniques possibles pour une combinaison de sels de fluorure en cas d'utilisation dans un réacteur nucléaire.

Le réacteur expérimental à sels fondus a utilisé deux mélanges différents dans ses deux circuits de refroidissement.

Sécurité

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Tous les composés du béryllium sont hautement toxiques. Le fluorure de béryllium est très soluble dans l'eau et peut donc être facilement absorbé ; son absorption empêche l'assimilation de l'ATP.

La dose létale médiane (DL50) pour les souris est d'environ 100 mg kg−1 par ingestion et 1,8 mg kg−1 par injection intraveineuse.

Notes et références

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  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. (en) Alexander Franck Wells, Structural Inorganic Chemistry, OUP Oxford, , 5e éd., 1416 p. (présentation en ligne)
  3. (en) Norman N. Greenwood et Alan Earnshaw, Chemistry of the Elements, Butterworth–Heinemann, , 2e éd. (ISBN 0-08-037941-9)
  4. [Structure, Bonding & Material Type http://www.meta-synthesis.com/webbook/38_binary/binary.php?mge_1=Be&mge_2=F]
  5. a et b (en) A. F. Holleman, Egon Wiberg et Nils Wiberg, Inorganic Chemistry, San Diego, Academic Press, (ISBN 0-12-352651-5, présentation en ligne)
  6. [PDF](en)« Vapor pressure », sur New York University - Kent lab (consulté le ), p. 6-63
  7. (en) M. Agarwal et C. Chakravarty, « Waterlike Structural and Excess Entropy Anomalies in Liquid Beryllium Fluoride », Journal of physics and chemistry B, vol. 111, no 46,‎ , p. 13294 (PMID 17963376, DOI 10.1021/jp0753272)
  8. (en) Reiko Kagawa, Martin G. Montgomery, Kerstin Braig, Andrew G. W. Leslie et John E. Walker, « The structure of bovine F1-ATPase inhibited by ADP and beryllium fluoride », The EMBO Journal, vol. 23, no 5,‎ , p. 2734–2744 (PMID 15229653, PMCID 514953, DOI 10.1038/sj.emboj.7600293)
  9. (en) J. Bigay, P. Deterre, C. Pfister et M. Chabre, « Fluoride complexes of aluminium or beryllium act on G-proteins as reversibly bound analogues of the gamma phosphate of GTP », The EMBO Journal, vol. 6, no 10,‎ , p. 2907–2913 (PMID 2826123, PMCID 553725)

Voir aussi

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Articles connexes

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Liens externes

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