Extracción por Solventes
Extracción por Solventes
Extracción por Solventes
PLS
Cu2+ : 2 a 6 gr/lt
FeT : 2 a 4 gr/lt
H2SO4 : 3 a 8 gr/l
3
Refino
FeT : 2 a 4 gr/lt.
H2SO4 : 8 a 14 gr/lt.
4
Orgánico descargado : 0,4 a 1,0 gr/lt de Cu.
5
2.-Características del proceso de Extracción por Solvente
6
3.- EXTRACTANTES Y DILUYENTES
FASE ORGANICA
La fase orgánica esta compuesta por dos líquidos miscibles que forman una
solución orgánica : Extractante y Diluyente.
El papel del diluyente es producir una fase orgánica con propiedades físicas
que favorezca el proceso de separación de fases, con el mínimo de arrastre de
una fase en otra.
7
Características del Reactivo Extractante Orgánico
Para que un reactivo pueda ser usado industrialmente debe contar con una
buena combinación de la mayor parte de las siguientes características ideales
para un reactivo extractante orgánico:
-Extraer el cobre con la máxima selectividad posible desde la solución que los
contiene.
-Ser descargable hacia una solución desde donde pueda ocurrir, en forma
sencilla, la recuperación del metal.
8
-Cargar y descargar el metal con facilidad, lo
bastante rápido como para que los tiempos de
mezclado resulten en equipos razonablemente
económicos.
9
-No debe promover emulsiones estables, que
permitan una rápida separación de fases.
10
Fase acuosa y fase orgánica son inmiscible, siendo la orgánica más
liviana.
Figura 10: Reactor para Tiempo de
Separación de Fases
Figura 9: Embudo de Agitación 11
Concepto de Transferencia Neta
12
Extracción de metales en función del pH
15
•Tener una baja viscosidad y una densidad
adecuada para en relación con la fase acuosa para
favorecer la separación de fases y reducir los
arrastres de una fase en la otra.
17
En las siguientes proyecciones observaremos
los diferentes valores de viscosidad de una fase
orgánica en función del porcentaje de
extractante en la fase orgánica y de la
temperatura.
18
Viscosidad LIX 984
Tensiómetro Du Noüy
Viscosímetro Cannon nº100 Densímetro
23
Los diluyentes mas habituales para su uso
comercial son los kerosenos obtenidos mediante
destilación en un rango bastante estrecho. En
general, se le exige tener un punto inicial de
evaporación entre 200 y 220° C, un rango de
destilación entre 240 y 260° C, un punto de
inflamación mayor que 75° C, y un contenido de
compuesto aromáticos entre 0.5 y 25%.
24
Descripción del proceso de Extracción por
Solvente
26
Etapa de Extracción
+2 +
Cu (ac ) 2HR (org ) CuR 2 (org ) 2H (ac )
28
En las etapas de extracción se transfiere parte del
cobre de la fase acuosa al orgánico.
29
El refino es retornado a lixiviación, por cada 1gr de
Cu+2+2 que se transfiere al orgánico, se regenera en
30
En general, el control del intercambio se produce mediante el
pH. Para que ocurra la operación de extracción, debe haber
poco ácido y tener una acidez libre que no supere unos 15 g/l
de H2SO4. Esto, en unidades de pH, equivale a que éste
sea superior a un mínimo del orden de pH 1,4 y en lo
posible, se acerque a pH 2.0. Esta baja acidez hace tender
la reacción hacia la derecha. El intercambio es
estequiométrico y, por lo tanto, se produce con una relación
constante, correspondiente a la razón entre los respectivos
pesos moleculares:
PM H 2 SO 4 / PMCu 1,54kgH 2 SO4 / kgCu 2
31
Circuito cerrado del PLS
32
Etapa de Re-extracción
El
El orgánico
orgánico cargado
cargado obtenido
obtenido en
en la
la etapa
etapa anterior
anterior se
se contacta
contacta con
con el
el electrolito
electrolito
(spent)
(spent) que
que retorna
retorna de
de electro
electro obtención
obtención aa SX.
SX.
Debido
Debido aa lala alta
alta acidez
acidez del
del electrolito
electrolito (150-180
(150-180 gpl
gpl HH22SO
SO44),), se
se produce
produce la la
reacción
reacción inversa,
inversa, es
es decir,
decir, el
el cobre
cobre de
de la
la fase
fase orgánica
orgánica es
es transferido
transferido aa la
la fase
fase
acuosa.
acuosa.
De
De laslas etapas
etapas de de reextracción
reextracción sese obtienen
obtienen 22 soluciones:
soluciones: un un orgánico
orgánico
descargado,
descargado, que que es
es retornado
retornado aa las
las etapas
etapas de
de extracción
extracción para
para iniciar
iniciar un
un nuevo
nuevo
ciclo
ciclo yy un
un electrolito
electrolito cargado
cargado (avance),
(avance), de
de alta
alta pureza,
pureza, que
que es
es enviada
enviada aa electro
electro
obtención
obtención para
para depositar
depositar el
el cobre
cobre extraído.
extraído.
33
Reacción de reextracción, la reacción de equilibrio se desplaza hacia la
izquierda debido a la elevada concentración de ácido sulfúrico presente
en la solución acuosa.
+ +2
CuR 2 (org ) 2H (ac ) Cu (ac ) 2HR (org )
34
Circuito del Orgánico
35
Circuito del Electrolito
36
Tipos de Extractantes..
37
Estructura química general de las hidroximas usadas comercialmente
para la recuperación de cobre hasta hoy.
38
Las cetoximas fueron las primeras
hidroxioximas usadas como extractantes
comerciales y se mantuvieron en forma
exclusiva por cerca de varios años. Los
reactivos de esta clase presentan propiedades
excepcionales de extracción y descarga y se
comportan muy bien con soluciones de
lixiviación.
39
Las aldoximas fueron desarrolladas para superar
los problemas de fuerza de extracción de las
cetoximas.
Su características más destacada es poseer un
alto poder de extracción, sin embargo, éste es
también su lado débil.
Cuando se usa sólo, este tipo de reactivo
extractante tiene un poder tan altamente extractivo
que el cobre no se descarga satisfactoriamente
con un electrolito de características normales.
40
Las cetoximas fueron las primeras hidroxioximas
usadas como extractantes comerciales y se
mantuvieron en forma exclusiva
Los reactivos de esta clase presentan propiedades
excepcionales de extracción y descarga y se
comportan muy bien con soluciones de lixiviación a
temperatura intermedias y con un rango de pH entre
1,7 y 1,8. Sin embargo, carecen del suficiente poder
de extracción de cobre como para obtener buenas
recuperaciones desde soluciones de lixiviación más
frías, con altos contenidos de cobre y/o con un pH
inicial relativamente más bajo.
41
Como resultado, la transferencia neta de cobre de
un reactivo extractante del tipo aldoxima (la
diferencia entre la concentración de cobre del
orgánico cargado y la del orgánico descargado) es
baja. Por esta razón, estos extractantes se usan en
combinación, ya sea con un modificador ó con una
cetoxima.
42
En teoría, se puede generar una gran variedad de
reactivos, cambiando la formulación e innovando con
nuevos modificadores, ya sea mezclando modificadores,
y/o alterando la razón extractante/modificador en
amplísimos rangos.
44
Algunos Extractantes Comerciales
45
Extractantes usados en diferentes Plantas
46
TRANSFERENCIA NETA DE COBRE
PARA LOS REACTIVOS ACTUALES.
48
TRANSFERENCIA NETA DE COBRE POR UNIDAD DE VOLUMEN DE
REACTIVO, en g/l.
49
5.-Características de las Soluciones Acuosas que
afectan el Proceso de SX
La solución acuosa ó PLS, es la fase portadora del
cobre, luego de la etapa de extracción es enviada
de regreso a la lixiviación, cambia de
denominación y pasa a llamarse solución pobre o
refino.
51
6.- Antecedentes Físicos del Proceso de Extracción por
Solvente.
Concepto
Concepto de
de Fase
Fase Continua
Continua yy Dispersa
Dispersa
52
Tipos de Continuidades de
Fases.
-Cuando
-Cuando la
la fase
fase acuosa
acuosa está
está dispersa
dispersa en
en la
la fase
fase orgánica,
orgánica, se
se habla
habla de
de
continuidad
continuidad orgánica.
orgánica.
-Cuando
-Cuando la
la fase
fase orgánica
orgánica está
está dispersa
dispersa en
en la
la fase
fase acuosa,
acuosa, se
se habla
habla de
de
continuidad
continuidad acuosa
acuosa
53
Separación de Fases
54
Las gotitas de la fase dispersa se agrupan y de
desplazan con un vector de movimiento diagonal,
compuesto por la dirección horizontal del flujo de
salida del decantador y por otro vector (ascendente
o descendente según cual sea la fase que
coalesce) mas pequeño, cuyo tamaño es función
de la diferencia entre las densidades de ambos
líquidos, del tamaño inicial de las gotas, del
empuje, de la existencia o no de aire junto con la
fase dispersa, de la viscosidad de los líquidos, etc.
La distancia a recorrer es critica para que la gota
alcance a unirse con su propia fase (la fase
dispersa).
55
300
250
200
t sep (s)
150
100
50
0
0 5 10 15 T(°C) 20 25 30 35
PLSs.c/LIX860IC.carg(5%) PLSs.c/LIX860IC.carg(25%) PLSs.c/LIX84I.carg(5%) PLSs.c/LIX84Icarg(25%)
56
7.- Equipos de Extracción por Solvente
57
Esquema simplificado de un equipo Mezclador-Sedimentador
58
MATERIALES DE CONSTRUCCION
Los materiales de construcción han sufrido una gran
evolución en los años recientes y son dependientes de la
geometría de los estanques. En el caso de un mezclador
cilíndrico se puede emplear poliéster reforzado con fibra de
vidrio (FRP), acero revestido con FRP o con membranas de
polietileno de alta densidad (HDPE), DE CLORURO DE
POLIVINILO (PVC), u otros. Los mezcladores de geometría
rectangular son generalmente de hormigón, revestido con
las membranas antes indicadas, y también de concreto
polimérico.
59
Los mezcladores-decantadores más modernos
son de concreto, asentados a nivel del suelo, lo
que evita infraestructuras de soporte en altura.
Se recubren interiormente de algún material que
soporte la corrosión y no entorpezca la
fenomenología al interior del estanque. Así, un
elemento utilizado inicialmente en el
revestimiento interior fue el acero inoxidable.
Posteriormente se han probado con éxito
algunos tipos de resinas de polímeros como
alternativa a las membranas del HDPE.
60
En lo que respecta al decantador, los
materiales más comunes actualmente son el
concreto revestido con membranas rígidas, o
con poliéster reforzado con fibra de vidrio,
compitiendo de acuerdo a los costos del
momento. En plantas más antiguas se usaba
casi exclusivamente el hormigón revestido en
acero inoxidable. Los decantadores suelen
cubrirse evitando la contaminación de las
soluciones por el polvo ambiental, así como
también los efectos negativos de degradación
del orgánico por efecto de la radiación solar.
61
Junto a este equipo fundamental, se tiene
numerosas tuberías de traspaso, en las que
se prefieren los materiales de plástico tipo
HDPE y, para las válvulas y uniones
flangeadas que lo necesitan, se usa acero
inoxidable. En materia de bombas,
dependiendo del tamaño, las preferencias
están por las bombas de plástico moldeado
y, en segundo lugar, las de diferentes aceros
inoxidables.
62
También es de acero inoxidable el
intercambiador de calor necesario para el
electrolito de avance que va de vuelta hacia el
EW. La presencia de cloro en las soluciones
puede obligar a que los aceros inoxidables sean
de aleaciones especiales, tipo Alloy 20 o de
titanio.
63
En cuanto a otros equipamientos se puede
nombrar los estanques de almacenamiento
y pulmón del reactivo de la planta, los
estanques de electrolito y la planta de
tratamiento de borras. En general, estos
estanques pueden ser FRP, de hormigón
revestido o de acero inoxidable.
64
8.- TIPOS DE CIRCUITOS
-Flujos en serie
-Flujos en paralelo
65
CONFIGURACIONES EN SERIE
2E+1S
PLS REFINO
E1 E2
OC OD
2E+2S
PLS REFINO
S1
E1 E2
AVANCE SPENT
3E+1S OC OD
PLS REFINO S1
S2
E1 E2 E3 AVANCE SPENT
OC OD
S1
AVANCE SPENT
66
La nomenclatura 2E + 1S, involucra 2 etapas en serie con flujos en
contracorriente y 1 etapa de reextracción.
67
CONFIGURACIONES EN PARALELO Y SERIE PARALELO
E+E+S 2E+E+S
PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO
E1 E2 E1 E2 E3
OC OD OC OD
S1 S1
E+E+2S E+2E+S
PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO
E1 E2
E1 E2 E3
OC OD
OC OD
S2 S1 S1
AVANCE SPENT AVANCE SPENT
68
La nomenclatura E+E+S significa dos etapas de extracción en paralelo y una
etapa de reextracción.
69
Etapa de Extracción
70
En lo posible los flujos de acuoso y orgánico deben permanecer
en el reactor hasta que la reacción alcance el equilibrio.
71
Dado que los extractantes que se utilizan son
selectivos para el cobre, las impurezas
permanecen en la solución acuosa.
72
En general, el control del intercambio se
produce mediante el pH. Para que ocurra la
operación de extracción, debe haber poco
ácido y tener una acidez libre que no supere
unos 3 a 15 g/l de H2SO4.
Esto, en unidades de pH, equivale a que éste
sea superior a un mínimo del orden de pH 1,4
y en lo posible, se acerque a pH 2.2.
Esta baja acidez hace tender la reacción
hacia la derecha.
73
Circuito cerrado del PLS
74
Etapa de Reextracción
75
De las etapas de reextracción se obtienen 2
soluciones: un orgánico descargado, que es
retornado a las etapas de extracción para iniciar
un nuevo ciclo y un electrolito cargado (avance),
de alta pureza, que es enviada a electro
obtención para depositar el cobre extraído.
76
Circuito del Orgánico
77
Traspaso de Impurezas a Electroobtención
78
La forma de aminorar el traspaso de impurezas a
electroobtención es mejorando las propiedades
físicas de la fase orgánica: densidad y viscosidad.
79
Las impurezas que siempre están presentes en
las soluciones de lixiviación es el hierro y el cloro.
80
EJERCICIOS