Extracción líquido-líquido I. Mezclas inmiscibles.

Separación por contacto discontinuo

Consiste en la separación de los constituyentes de una mezcla líquida por contacto

con otro líquido inmiscible (parcial o totalmente inmiscible),

Si los componentes de la mezcla original se distribuyen de forma diferenciada entre las dos fases
líquidas, se produce un cierto grado de separación, que puede acentuarse por la combinación de
etapas múltiples, tal como ocurre en operaciones como la destilación o la absorción
En este tipo de operaciones, la solución a
ser extraída se denomina alimento o
refinado inicial, y el líquido con el que se
pone en contacto disolvente.
La fase rica en disolvente se denomina
fase extracto y el líquido residual de
donde se ha eliminado el soluto se
denomina refinado

Los principales campos de aplicación

• Como sustituto de la destilación o

evaporación.
• Cuando la sustancia a separar pueda
descomponerse térmicamente y por lo
tanto deba realizarse la destilación a
vacío.
• Para separaciones que no son fáciles o
posibles por otras técnicas. (Cobre)
• Procesos de extracción utilizando el
dióxido de carbono supercrítico como
disolvente.
Modelos , Cálculos, Equilibrio y
Balance en Extracción Liquido -
Liquido
 EXTRACCION LIQUIDO LIQUIDO
Objetivos

En este tema se realiza un estudio del proceso de extracción

cuando los disolventes de las fases en contacto son
completamente inmiscibles.

Una vez establecidos los principios generales que rigen esta

operación de separación,se estudiará el caso en que los
disolventes son parcialmente miscibles.

En este tema se introducen los conceptos básicos de la

separación entre fases por contacto discontinuo y se aplican a la
operación de extracción líquido-líquido con disolventes
totalmente inmiscibles.
Tipos de extractores

Mezclador de un solo paso – separador

Este es el aparato de extracción más simple que puede ser operado de forma
continua o discontinua. La transferencia del agente activo de una fase a la otra
tiene lugar en el mezclador y la separación de las dos fases se realiza en el
separador por fuerzas de gravedad.

Ventajas: alta eficiencia por paso, alta área de funcionamiento, baja altura del
aparato, insensible para sustancias suspendidas
Desventajas: alta
área de
transferencia
necesaria, altos
costos de solventes
(debido a altos
volúmenes), alta
energía y esfuerzo
de regulación
Mezclador cascada
Añadiendo más mezclador - unidades de contacto en serie se obtiene una cascada.
Estas unidades se pueden operar en contracorriente o cocorriente y flujo cruzado.

2 tipos:
• Para el tipo de caja (ver figura 2) las zonas de mezcla y decantación están
separadas por placas.
• Para el tipo de torre (ver figura 3) los pasos individuales están uno por encima del
otro para que se utilice menos área de tierra.
Extractores centrífugos
Los extractores centrífugos existen de un tambor
giratorio donde la fase más pesada se transporta
a la periferia y la fase más ligera al centro, lo que
significa que la fuerza centrífuga es responsable
del flujo de contracorriente de las fases.

Ventajas: altas salidas, cantidades bajas de

solvente y por lo tanto costes, tiempos cortos de
la residencia por alcanzar rápido del equilibrio
Desventajas: altos costos de inversión y
operación
El extractor de placas (figura 4) tiene una zona
de mezcla y separación donde se encuentran
muchas placas de contacto. Los agujeros en las
placas son para el líquido que fluye hacia arriba.

Uso: industria farmacéutico (extracción de

antibióticos), extracción de esencias y
compuestos aromáticos
Columnas pasivas.
Todas las columnas tienen un flujo a
contracorriente de las dos fases. La
razón es la fuerza de peso y la
diferencia de densidad de las fases.

Para las columnas pasivas ni el flujo

de gotas ni el flujo líquido son
influencias del exterior.
Esta es la razón de la distribución
negativa del tamaño de la gota y la
mala renovación de la superficie.

Columnas de pulverización
La columna de pulverización es el
tipo más simple de estas columnas.
Debido a la eficacia baja y por lo
tanto la altura grande este tipo de
columna se utiliza solamente para los
propósitos especiales.
Columna de placa de tamiz:
Para las columnas de la placa del tamiz las
gotitas se producen en cada placa otra vez.
Por lo tanto, la transferencia de masa es mejor.
Las columnas de la placa del tamiz trabajan
solamente en las diferencias de alta densidad
porque la caída de presión de la placa tiene
que ser superada.

Columnas con contactores internos

Existen columnas con interiores (ver figura
7) de una columna que está completamente
llena de contactores (rellenos) internas sin
distribución. La distribución de la fase
dispersa en la entrada y la mojabilidad de
los rellenos influyen en la eficiencia de la
columna.
Columnas con interiores giratorios
Los internos giratorios producen
una buena transferencia de masa
independiente del comportamiento
de los líquidos, pero las columnas
se vuelven más caras.
Scheibel-columna
En un eje vertical se montan zonas de mezcla
y decantación (ver figura 8). Debido a diversas
desventajas este tipo de columna no se utiliza
muy a menudo hoy en día.
• RDC [Rotating-Disc-Contactor]
El RDC (ver figura 10) es uno de los tipos
bien conocidos de extractores con internos
giratorios. En un eje se montan placas
verticales que se utilizan como mezclador.
En la pared de la columna los anillos
estáticos disminuyen la mezcla axial.
Columnas con pulsación
La pulsación aumenta la eficiencia
dramáticamente porque la superficie
se renueva y hay altas turbulencias en
la superficie.
Columna de placa de tamiz pulsante
Toda el área de la columna es rellenada por las
placas de modo que ambas fases tienen que pasar
los agujeros (ver figura ). Esto da lugar a siempre
nuevo límite de la fase y por lo tanto al aumento de
la transferencia de masa.
 Extracción líquido-líquido I.
Mezclas inmiscibles. Separación por
contacto discontinuo

La extracción líquido-líquido, a menudo

llamada extracción con disolventes, consiste
en la separación de los constituyentes de
una mezcla líquida por contacto con otro
líquido inmiscible (parcial o totalmente
inmiscible), por lo tanto, no supone cambio
de estado físico.
En este tipo de operaciones, la solución a ser extraída se denomina alimento o
refinado inicial, y el líquido con el que se pone en contacto disolvente.

La fase rica en disolvente se denomina fase extracto y el líquido residual de

donde se ha eliminado el soluto se denomina refinado.

Aplicación de la extracción Liquido Liquido :

• Como sustituto de la destilación o evaporación,
• Cuanto más diluida sea la disolución de partida tanto más
económica resultará la separación por extracción .
• También puede resultar necesario recurrir a esta operación
cuando la sustancia a separar pueda descomponerse
térmicamente y por lo tanto deba realizarse la destilación a vacío.
• • Para separaciones que no son fáciles o posibles por otras
técnicas.
2. Selección del disolvente

– Coeficiente de distribución, ki

Se define como:

Aunque no es necesario que este

coeficiente sea mayor que la unidad,
valores mayores son deseables, ya
que implican que se requiere menos
disolvente para llevar a cabo la
operación.
Selectividad
La efectividad de un disolvente a los efectos de separación de los
componentes i, j de una cierta mezcla, se expresa por el valor de
la concentración relativa de los mismos en las fases extracto y
refinado:

Para que la separación sea posible esta selectividad debe ser

distinta de uno, y cuanto más distinta de la unidad sea, más fácil
será la separación.

Insolubilidad del disolvente

– Recuperabilidad
Disolvente no forme azeótropos con los componentes del
sistema
– Densidad
Evidentemente, resulta indispensable que las densidades de
las fases en equilibrio sean distintas para que sea viable la
Extracción.

– Tensión interfacial
Cuanto mayor sea la tensión superficial entre las fases
extracto
y refinado con mayor facilidad coalescerán sus emulsiones
y con mayor dificultad se conseguirá su mutua dispersión.
Reactividad y corrosividad
Los disolventes deben ser químicamente estables, es decir, inertes
tanto respecto a los componentes del sistema, como respecto a los
materiales de construcción de las instalaciones.

– Viscosidad, presión de vapor, inflamabilidad,

temperatura de congelación, coste y toxicidad
Todas estas propiedades deben tenerse en cuenta y deben ser lo
más bajas posible, para facilitar el manejo y almacenamiento de
los disolventes.
 Nomenclatura
La extracción líquido-líquido implica, al menos, sistemas de tres componentes,
y en la mayor parte de los casos los tres componentes aparecen en las dos
fases.
A y B son sustancias puras, parcialmente miscibles (disolventes) y C es la
sustancia que se distribuye o soluto.
Las mezclas a ser extraídas se componen normalmente de A y C, y B es el
agente extractante (disolvente).

x = fracción másica o molar de C en la fase rica en A, pobre en B, o fase refinado.

y = fracción másica o molar de C en la fase rica en B, pobre en A, o fase extracto.
X = x/(1-x) = razón másica o molar de C (kg o moles de C/(kg o moles de A+B) en el refinado.
Y = y/(1-y) = razón másica o molar de C (kg o moles de C/(kg o moles de A+B) en el extracto.
N = fracción másica o molar de B en base libre de B (kg o mol de B/(kg o mol de A+C).
Los caudales y composiciones en base libre de disolvente B se indicarán con
la misma letra con “prima”.
E’ indicará los kg de fase E libre de B: E=E’ (1 +N).

Fase ligera: Y = y/(1 -y) = (mol o kg de C)/(mol o kg de B)

Fase pesada: X = x/(1-x) = (mol o kg de C/(mo1 o kg de A)

Extracción en
una sola etapa

E’o y R’o son caudales de inerte, del componente que no se

transfiere, con lo que permanecen constantes en todo el proceso.
Balance de soluto proporciona:

que se puede escribir como:

Esta ecuación representa una recta en el diagrama Y-X, que pasa por los
puntos (X1,Y1) y (Xo,Yo) y tiene de pendiente –R’o/E’o. Por otra parte, las
corrientes de salida de la etapa deben estar en equilibrio, por lo que el punto
X1,Y1 debe estar sobre la curva de equilibrio.
Si se tratara de una etapa real con un
determinada eficacia, el punto
representativo de las corrientes de salida
no sería el N (X1,Y1), sino el N’(XN’,YN’).

Se define la eficacia como:

Contacto múltiple con disolvente nuevo en cada etapa
El problema consiste en determinar el número de etapas necesario para alcanzar
una determinada separación .
Normalmente se conoce el valor de Yn y los de Yo y Xo, así como el caudal G’ y, o
bien L’i, o bien L’Total

Supongamos en primer lugar que se conoce L’i:

Un balance de soluto a la etapa 1, :
Las ecuaciones representan rectas en
el diagrama Y-X, de pendiente –L’n/G’,
que unen los puntos representativos
de las corrientes de entrada a cada
etapa con los de salida de la misma
(estos últimos localizados también
sobre la curva de equilibrio).
El proceso se va repitiendo hasta
encontrar una Ynf inferior a la
especificada.
Si el balance se realizara en todo el
sistema obtendríamos:

Se pueden plantear distintos tipos

de problemas:

i) Diseño: se conoce G’, L’, Xo, Yo, e Yn, y hay que determinar el número de etapas
necesarias.
ii) Simulación: en este caso se conoce el número de etapas y el problema se puede
plantear en: – determinar la separación alcanzable, para el resto de las variables
especificadas (no conozco Yn, X1), o

– calcular la relación de caudales, para el resto de las variables especificadas (no

conozco L’/G’, Yn.)
 Separación por contacto múltiple en contracorriente

Cálculo del número de etapas ideales

Método gráfico
Si se hace un balance de soluto entre las i primeras etapas, suponiendo que se ha
alcanzado el régimen estacionario, se podría escribir:

que representa una recta en el diagrama Y-X, que pasa por los puntos
(X1,Yo) y (Xi+1,Yi) representativo de las corrientes que se cruzan entre
dos etapas, y que tiene de pendiente L’/G’.
Método analítico
Este método sólo puede aplicarse cuando se conoce la expresión matemática de la ley
de equilibrio, y para aplicarlo manualmente solo es operativo cuando el equilibrio se
puede representar por una línea recta.

Supondremos que se puede aplicar la ley de Henry:

Un balance de soluto alrededor de la etapa I :

si se sustituyen los valores de Xi y Xi+1 por los que

se obtienen de ley de Henry, y se despeja el valor
de Yi , se obtiene:

ecuación de Kremser,
Sounders y Brown
Valores límite de la pendiente de la recta de operación
Si la transferencia de materia se produce en el sentido de la fase ligera a la fase,
pesada (de G a L), la recta de operación tiene un valor de la pendiente mínimo, por
debajo del cual el aparato no puede funcionar, se requerirían un número de etapas
infinitas para conseguir una separación .
Aplicando la ecuación de Kremser, Sounders y Brown y recordando que si (L’/G’)
toma un valor mínimo el número de etapas se hace infinito tendremos:

pero (L’/(G’H’))min∞ = 0 ,
por lo que ecuación anterior
se reduce a:
Si la transferencia se realiza en sentido contrario
 Extracción líquido-líquido II.
Mezclas parcialmente miscibles. Separación por
contacto discontinuo

Separación a mezclas líquido-líquido donde los disolventes son

parcialmente miscibles.

El problema se trata considerando un contacto discontinuo entre ambas

fases líquidas,
Mezclas parcialmente miscibles. Separación por contacto discontinuo
Representación del equilibrio en triángulos equiláteros y rectángulos

Cada vértice representa uno de los componentes puros.

La perpendicular a cada lado desde un punto como el K indica el porcentaje
del componente situado en el vértice opuesto.
Así la distancia de K al lado AB (35) representa el porcentaje de C,
la distancia a AC (8) el de B y la distancia a CB (57) el de A.
Cualquier punto en un lado del triángulo representa una mezcla
binaria, el punto D es una mezcla de A y B que contiene un 93%
de B y un 7% de A. Todos los puntos sobre la linea DC presentan
mezclas con la misma relación de los componentes A y B, y
pueden considerarse como mezclas originarias de D a las
que se ha añadido C.
Si R kg o moles de una mezcla representada por el punto R
se añaden a E kg o moles de una mezcla presentada por E,
se obtienen M = R+E kg o moles de una mezcla M, cuyo punto en el diagrama estará situado en la recta
que une E y R :

R/E = segmento ME/segmento RM = (XE-XM)/(XM-XR)

Análogamente, si a una mezcla tal como E se le elimina una mezcla M, la nueva mezcla estará sobre la
recta que une E y M, en la dirección que supone alejarse de E y localizada en R.

Evidentemente, estas propiedades las cumplen tanto los triángulos equiláteros como los rectángulos.
Representación del equilibrio en sistemas de tres componentes tipo I
Efecto de la Temperatura
 Tipos de
equilibrio líquido-
líquido
Existe distintos tipos de
equilíbrio líquido-
líquido.
Treybal los clasificó de
acuerdo con el número
de componentes
parcialmente miscibles
o fases presentes.
Así los tipos I, II y III
corresponden a uno,
dos y tres pares de
componentes
parcialmente miscibles,
Coordenadas de Janecke

Este tipo de coordenadas

consiste en la representación en
abscisas de la composición de
soluto C en base libre de
disolvente B, tanto para la fase
extracto (Y) como para la
refinado (X), y en ordenadas la
concentración de B en base libre
B, lo que se ha denominado N.
Separación en un
contacto simple
Una vez determinadas las
composiciones de las corrientes en
equilibrio se pueden determinar sus
caudales por medio de la regla de la
palanca. Si de estas ecuaciones
se despeja el cociente -R1/E1, se
obtiene:

Los puntos K y D en la figura 7a (K’ y D’, en la 7b) representan los caudales de

disolvente mínimo y máximo a emplear. Si se utiliza más disolvente que el
dado por D o menos que el dado por K, sólo se obtendría una fase y no cabría,
por tanto, la separación. Los puntos G y L (G’ y L’), en equilibrio con D y K,
respectivamente, representan las concentraciones de soluto mínima y máxima
que podrían obtenerse
en una sola etapa.
Separación por contacto múltiple con disolvente nuevo
en cada etapa
Extracción en contracorriente
Relaciones de caudales máxima y
mínima Cálculo de (Eo)max
Cálculo de (Eo)min
fijado Ro
Contacto múltiple en contracorriente con reflujo
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO A CONTRACORRIENTE
MULTIETAPA

El alcohol debe ser extraído de una solución acuosa por el éter puro
en una columna de la extracción.
La solución de alcohol, que contiene un 30% de alcohol en peso, entra
en la parte superior de la columna a una velocidad de 370 kg/h.
El éter debe ser alimentado a la parte inferior de la columna a 350
kg/h. Cerca del 90 por ciento del alcohol debe ser extraído; es decir, la
concentración de alcohol en la corriente acuosa de salida debe ser de
aproximadamente el 3%.

Los datos experimentales sobre las composiciones de pares de fases

ricas en agua y ricas en éter en equilibrio se dan en la Tabla .

Calcule los caudales y las composiciones de la fase de raffinato de

salida (es decir, agotada por el alcohol, acuosa) y la fase de extracto
(es decir, enriquecida con alcohol, éter). También calcular el número
de etapas de extracción necesarias.
Procedimiento de cálculo
1. Trazar los datos de equilibrio-composición en un diagrama
triangular a la derecha.
2. Calcular las concentraciones medias de éter, alcohol y
agua dentro del sistema.
3. Calcular las composiciones del raffinato de salida y
extraer corrientes.
4. Calcular los caudales del raffinato
de salida y extraer corrientes.
Configure un balance de masa
general:

5. Calcular el número
de etapas necesarias.
Este procedimiento básico de
cálculo se puede extender al
caso de la contracorriente
extracción multietapa con
reflujo.
Un esquema del extractor
básico se muestra en la figura.
Para este extractor hay N
etapas en la sección de
extracción, 1E a NE, y hay
etapas M en la sección de
extracción, 1S a MS.
El balance de masa general en
todo el extractor, así como los
balances de masa en el
separador de solventes, la etapa
de alimentación y el mezclador
de solventes se realizan por
separado.
Los cálculos en la extracción
sección y las secciones de
extracción se realizan como se
describió anteriormente.