U.N.M.S.M.

Facultad de Química e Ing. Química.

Escuela Profesional de Ingeniería Química.
DEPARTAMENTO DE QUIMICA ANALITICA e
INSTRUMENTAL.

Análisis QUIMICO Instrumental

Introducción.
Mg. Fernando Anaya Meléndez
[email protected]
[email protected]
Mayo 2020.
LOGROS ESPERADOS
⚫Conoce la terminología empleada en la QUIMICA
ANALITICA.
⚫Identifica las actividades del análisis químico
Instrumental y lo Clasifica.
⚫Conoce el Proceso Analítico.
⚫ Sabe seleccionar un método analítico para resolver
un problema analítico.
⚫Conoce las reacciones analíticas en todo su contexto.
⚫Conoce las diferentes formas de expresión de la
concentración de un analito.

�Profesor Mg Fernando Anaya M.

 �INTRODUCCION
QUIMICA ANALITICA.- Ciencia que estudia el conjunto de principios,
leyes y técnicas cuya finalidad es la determinación de la composición
química de una muestra natural o artificial.

ANALISIS QUIMICO.- Conjunto de técnicas operatorias puesta al

servicio de dicha finalidad.

DIVISION:
CUALITATIVA.- Reconocimiento o identificación de los elementos o
moléculas presentes en la muestra. ¿QUE?.
CUANTITATIVA.- Determinación o cuantificación de los mismos y sus
posibles relaciones químicas. ¿CUÁNTO?.

ANALITO.- Componentes que se van a determinar en una muestra.

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �3
 Química Analítica
“Ciencia metrológica que desarrolla, optimiza y
aplica herramientas de amplia naturaleza, que
se concretan en procesos de medida química
encaminados a obtener información de
calidad”.

•(M. Valcárcel, 1999, Principios de Química Analítica, Ed. Springer)

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �4

�IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA
�A la vista de la elevada presencia del Análisis Químico en las actividades de nuestra sociedad Chalmers afirma que : “ La sociedad
moderna depende de la Química Analítica desde la química prenatal hasta la sepultura”

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �5

 �ACTIVIDADES
ACTIVIDADES DEL
DEL ANÁLISIS
ANÁLISIS QUÍMICO
QUÍMICO EN
EN LA
LA SOCIEDAD
SOCIEDAD

✔ Clínica y medicina:
▪ Ayuda a los médicos en su diagnosis
▪ Estudio de la evolución de tratamientos (determinando compuestos en
sangre u orina o la concentración de ciertos medicamentos)
▪ Identificación de tóxicos
✔ Protección del consumidor y del medio ambiente:
▪ Análisis de aguas y alimentos
▪ Niveles de sustancias peligrosas
▪ Contaminantes en vertidos industriales
✔ Agricultura y Ganadería:
▪ Análisis de fertilizantes
▪ Determinación de tóxicos en suelos, cosechas o en animales.
✔ Arqueología y Arte:
▪ Participación en la conservación de obras de arte
✔ Criminología:
▪ Química forense

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �6

20170815 Mg. Fernando Araya Meléndez
 Según el tamaño de la muestra inicial que se somete
al proceso analítico, puede clasificarse el análisis en
cuatro tipos:

0.0001 g 0,01 g 0,1 g

Ultra- micro Micro análisis Semi- micro Macro

análisis análisis análisis

Clasificación de los análisis químicos según el tamaño

de la muestra
20170815 Mg. Fernando Araya Meléndez
 Según la proporción relativa ( concentración) de los
analitos en la muestra pueden diferenciarse tres tipos
de determinaciones:

(100 ppm)
0,01 % 1%

Trazas Micro-componentes Macro-componentes

DETERMINACIONES

20170815 Mg. Fernando Araya Meléndez

 ANÁLISIS

Inorgánico Bioquímico

Orgánico

Orgánico

Inorgánico Bioquímico

ANÁLITO

Tipos de análisis según la naturaleza de la muestra y de los analitos

20170815 Mg. Fernando Araya Meléndez
 CLASIFICACION DE LOS METODOS DE ANALISIS
⚫ Químicos.- Se basan en el empleo de las propiedades
químicas de los elementos o iones que se identifican
mediante reacciones químicas. A + R ⬄ P.
⚫ Físicos.- Se basan en la medición de una propiedad
física del analito que es función de la composición.
Ejemplo: Análisis de elementos metálicos por
fluorescencia de rayos X.
⚫ Fisicoquímicos.- Se basan en la medición de una
propiedad física del analito que es función de la
composición en el transcurso de una reacción
química. Ejemplo: Análisis espectrofotométrico de
metales pesados en aguas.

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �11

 Métodos Analíticos

Métodos químicos Métodos instrumentales

clásicos

Gravimetría Análisis Electro- Separación Opticos

volumétrico químicos

Precipitación Titulación Electrolisis Cromatografía Emisión

Pesada Polarografía Absorción
Potenciometría
�Profesor Mg Fernando Anaya M. �12
 Comparación de los Métodos Analíticos

Gravimetría
Valoración
Potenciometría
Electrogravimetría
Voltametría
Fotometría
Fluorometría
Espec.atómica
Cromatografía

g/L
10-2 10-4 10-6 10-8 10-10
�Profesor Mg Fernando Anaya M. �13
 �Reglas de Solubilidad en agua
�Solubles
�1. Todos los compuestos comunes del Grupo IA y del ion amonio NH4+
�2. Todos los nitratos (NO3-), acetatos (CH3COO-) y la mayoría de los
percloratos (ClO4-)
�3. Todos los cloruros (Cl-), bromuros (Br-) y yoduros (I-), excepto los de
Ag+, Pb2+, Cu+ y Hg22+
�4. Todos los sulfatos comunes (SO4(2-)), excepto los de Ca2+, Sr2+,
Ba2+, Pb2+, Ag+
�Insolubles
�5. Todos los hidróxidos metálicos, excepto los del Grupo IA y los del Gru
IIA empezando por Ca2+
�6. Todos los carbonatos (CO3(2-)), fosfatos (PO4(3-)) y cromatos
(CrO4(2-)), excepto Grupo IA y NH4+
�7. Todos los sulfuros excepto los del Grupo IA y IIA y los de NH4+
�Profesor Mg Fernando Anaya M. �14
 DISOLUCIÓN DE MUESTRAS

HCl

HNO33

H22SO44

HClO44

Fundentes Alcalinos

20170815 Mg. Fernando Araya Meléndez

 DISOLUCIÓN DE MUESTRAS
a)Elección del disolvente
● Debe disolver todos los componentes de la muestra.
● Tiempo de disolución debe ser razonable.
● Composición química del disolvente no debe aportar
interferentes en las subsiguientes etapas del análisis o
en caso contrario que sea fácil de eliminar.

b)Método de disolución
● Se debe trabajar de preferencia con soluciones diluidas y
temperaturas moderadas.

20170815 Mg. Fernando Araya Meléndez

EXPRESION DE LAS REACCIONES QUIMICAS

⚫ECUACION MOLECULAR.
AgNO3 + NaCl ⬄ AgCl (s) + NaNO3

⚫ECUACION IONICA
⚫Ag+ + NO3- + Na+ + Cl- ⬄ AgCl (s) + Na+ + NO3-

⚫ECUACION NETA : REACCION ANALITICA

Ag+ + Cl- ⬄ AgCl (s)

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �17

FENOMENOS QUE SE OBSERVAN EN EL
TRANSCURSO DE LAS REACCIONES ANALITICAS
⚫Por formación de precipitados.
⚫Por cambio de coloración de la
disolución a investigar.
⚫Por formación de gases o
vapores

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �18

REQUISITOS QUE DEBEN SATISFACER LAS REACCIONES
⚫Transcurrir rápidamente, casi
instantánea.
⚫Por formación de un precipitado o
gas característico o aparición de un
color.
⚫Ser prácticamente irreversible.
⚫Ser lo mas especifica y sensible
posible.
�Profesor Mg Fernando Anaya M. �19
 REACCIONES ANALÍTICAS
⚫SELECTIVA.- Una reacción selectiva, produce un
efecto sobre un grupo de elementos, iones o
compuestos con un reactivo particular,
denominado reactivo de grupo y debe producir una
reacción lo más cuantitativa posible de las especies
reaccionantes.

⚫ESPECIFICA.- Una reacción específica, produce un

reactivo particular con un ión, elemento o
compuesto determinado, estando éste en presencia
de cualesquiera otros iones, elementos o compuestos.

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �20

 REACCIONES ANALÍTICAS
⚫SENSIBILIDAD.- Cantidad o concentración mínima de
especie química detectable en un ensayo.
⚫Se cuantifica mediante:
⚫A) Limite de identificación. Es la cantidad mínima de
sustancia que puede reconocerse en un ensayo, se
expresa en ug. (No hace referencia al volumen).
⚫B) Concentración limite, es la mínima concentración de
especie a la cual un ensayo aun resulta positivo. Suele
expresarse en ppm.
⚫SELECTIVIDAD.-Expresa el grado de interferencia de
unas especies químicas en la identificación de otras.
Cuando no hay interferencia se dice que la reacción es
especifica. Cuando pocas sustancias poseen semejanza
reactiva se denomina selectiva.
�Profesor Mg Fernando Anaya M. �21
 La perspectiva analítica.
• Es un proceso de 5 etapas:

• Identificar y definir el problema.

• Diseñar el procedimiento experimental.
• Realizar el experimento y recopilar datos.
• Analizar los datos experimentales.
• Proponer una solución al problema.

�Profesor Mg Fernando Anaya M.

�22
PROCESO ANALITICO
Definición del problema

Estudio del problema

Muestreo
Muestra Preparación de la muestra

Resultados Método Analítico

Disposición
de los
residuos
Determinación de la composición
Resultado
Evaluación. Juicio critico. Análisis analítico
de errores. Procesamiento de
datos. Documentación
Conclusiones
�Profesor Mg Fernando Anaya M. �23
�Profesor Mg Fernando Anaya M. �24
 PROCESO ANALITICO GENERAL
DEFINICIÓN DEL PROBLEMA ANÁLITICO
Problema Problema analítico

Contaminación de un río Identificación y determinación de

contaminantes orgánicos e inorgánicos

“Doping “en los Juegos Olímpicos Determinación de anfetaminas,

hormonas, etc, en muestras de orina

Adulteración de aceite de oliva con otras Determinación de grasas vegetales y

grasas animales en el aceite

Toxicidad en juguetes Determinación de Cd en pinturas

amarillas

Antigüedad de un zircón (mineral de Th Determinación de las relaciones

y U) isotópicas de Pb en el mineral

�Profesor Mg Fernando Anaya M.

�25
 � PROCESO ANALITICO GENERAL
❖ PARAMETROS A DEFINIR EN EL PROBLEMA ANALÍTICO
¿QUÉ? Identificación

¿CUANTO? Determinación de cantidad

✔ Información
Información estructural, superficial y distribución
¿CÓMO? espacial
Naturaleza (estado físico, solubilidad, volatilidad, ect)

✔Muestra Concentración del analito (sensibilidad)

Matriz (interferencias)

✔ Tiempo de análisis
✔ Costo de análisis
✔ Posibilidad de destruir la muestra
✔ Cantidad de muestra disponible
✔ Medios de que dispone el analista
✔ Número de análisis (necesidad de automatizar)
✔ Calidad de los resultados
�Profesor(exactitud y precisión)
Mg Fernando Anaya M. �26
SELECCIONAR UN MÉTODO
⚫Tipo de muestra.
⚫Tamaño de muestra.
⚫Preparación necesaria de la muestra.
⚫Concentración e intervalo (sensibilidad necesaria).
⚫Selectividad necesaria (interferencias).
⚫Exactitud y precisión necesarias.
⚫Instrumentos y herramientas disponibles.
⚫Pericia/Experiencia.
⚫Costo.
⚫Rapidez.
⚫Requiere automatizarse?
⚫Hay métodos disponibles?
�Profesor Mg Fernando Anaya M. ●27
Estudio
Estudiodel
del problema
problema

Evaluación Económica

Analito. Átomos,
iones, grupos
funcionales,
Cantidad,
moléculas,
estado,
macromoléculas,
concentración
muestras de
diferente tipo

Matriz

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �28

 Evaluación Económica

Tiempo Costo

Exactitud

Incertidumbre

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �29

 � PROCESO ANALITICO GENERAL
❖ MUESTRRO
✔ El objetivo básico del programa de muestreo es asegurar que la muestra tomada sea
REPRESENTATIVA de la composición del material a analizar
✔Etapas del programa de muestreo :
� 1.-Estudios Preliminares
� 2.-Definición de parámetros a determinar
� 3.-Frecuencia de muestreo y tamaño de muestra
� 4.- Elección de los puntos de muestreo
� 5.-Tipo de muestra a analizar
� 6.-Estado físico de la fracción a analizar
� 7.-Propiedades químicas del material
� 8.-Selección del sistema de preparación, transporte y almacenamiento
� 9.-Reducción de la muestra a un tamaño adecuado
� 10.- Preparación de la muestra para el laboratorio
✔El ERROR de muestreo se reduce cuando se logra que las muestras sean homogéneas y
representativas.
�Profesor Mg Fernando Anaya M. �30
 � PROCESO ANALITICO GENERAL
❖ TRANSFORMACIÓN DEL ANALITO EN FORMA MEDIBLE
�1ª Etapa: Medida de la cantidad a analizar para referir la cantidad del
analito encontrado en el análisis a la composición del material problema
�2ª Etapa: Puesta en disolución
▪ Disolución de toda la muestra (ataque y/o disgregación)
⮚ Reactivos :
• Líquidos: agua, ácidos, otros
• Sólidos: fundentes
• Gases :aire, oxigeno
▪ Disolución del analito o de la matriz (lixiviación)
⮚ Extractantes
• Líquidos: agua, ácidos, disolventes orgánicos
• Fluidos supercríticos y Extracción en fase sólida.
�3ª Etapa : Separación para aislar el analito de posibles interferencias.
Precipitación, destilación
�4ª Etapa : Preconcentración. cuando la concentración del analito en la
muestra es muy baja.�Profesor Mg Fernando Anaya M. �31
 � PROCESO ANALITICO GENERAL
❖ MEDIDA DEL ANALITO
✔ Medida final de una propiedad analítica de la especie a determinar, que
nos dará la cantidad real presente en la muestra. Cualquier propiedad
medible que sea función de la concentración o cantidad del analito sirve
de base de un método para la determinación de dicho componente.

✔ La medición constituye un proceso físico realizado por un instrumento

de medida, cualquier mecanismo que convierte una propiedad del sistema
en una lectura útil. Los instrumentos deberán estar calibrados, emplear
métodos estandarizados o validados. Se deben analizar muestras control,
blancos y replicas de la muestra en función de la exactitud y precisión
requeridas.

✔ Las propiedades medibles son muy variadas, por lo que se dispone de

una amplia variedad de métodos analíticos

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �32

 �MÉTODOS ANALITICOS
❖ CARACTERISTICAS DE UN MÉTODO ANALÍTICO
✔ EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la
concentración del analito en la muestra y el valor verdadero.
✔ PRECISIÓN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados
obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo método
analítico a alícuotas de la misma muestra.
✔ SENSIBILIDAD: capacidad de un método analítico para discriminar entre
concentraciones semejantes del analito en la muestra o capacidad para poder
detectar (análisis cualitativo) o determinar( análisis cuantitativo) pequeñas
concentraciones del analito en la muestra.
✔ SELECTIVIDAD: Capacidad de un método para originar resultados que
dependan de forma exclusiva del analito para su identificación o
cuantificación en la muestra.
✔ ROBUSTEZ: Propiedad de un método analítico, que describe su resistencia
al cambio de respuesta (resultado) cuando se aplica independientemente a
alícuotas de la misma muestra variando ligeramente las condiciones
experimentales. (Selecciona y cuantifica los “puntos débiles”
experimentales).
✔ FIABILIDAD: capacidad de un método para mantener su exactitud y
precisión a lo largo del tiempo.
�Profesor Mg Fernando Anaya M. �33
�Profesor Mg Fernando Anaya M. ●34
Reglas a seguir en todo el proceso analítico.
� Tratamiento de la muestra, debe ser sin pérdida de analitos,
si hubiera alguna debe cuantificarse mediante estudios de
recuperación.
� Transformar el analito a la forma química en que se va ha
determinar. En algunos casos, si es necesario, se elimina
las interferencias de la matriz.
� Debe llevarse a cabo en recipientes y con reactivos adecuados.
Debe evitarse la contaminación cruzada que se produce
cuando se tratan muestras con contenidos muy diferentes de
analitos.
� Procesos de dilución o concentración de analitos hasta
obtener las adecuadas,
� Solo lo pueden llevar a cabo los analistas expertos,
dependiendo de la complejidad del proceso.

�Profesor Mg Fernando Anaya M.

�35
Características del Analista Químico
⚫Conoce los métodos e instrumentos
empleados en el análisis.
⚫Comprende los principios del
análisis.
⚫Evalúa e interpreta los resultados del
análisis cuantitativo.
⚫Sabe como resolver problemas.
�Profesor Mg Fernando Anaya M. �36
 EXPRESION DE LAS CONCENTRACIONES
• Normalidad N = eq soluto / Vsn(L).
• Formalidad o molaridad analítica.
• Molaridad M = n soluto / Vsn(L).
• Porcentaje en peso. % P = (gso/gsn) * 100
• Porcentaje en volumen. %V = (Vso/Vsn) * 100
• Porcentaje peso/volumen.
%P/V = (gso/Vsn) * 100
• Partes por millón ppm = mgso/Kg o L de sn
• Relaciones volumen de solución y diluyente (S+D)
• Funciones p. - log

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �37

PREGUNTAS ??

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �38

Muchas gracias!

Profesor Mg Fernando Anaya Meléndez

�Profesor Mg Fernando Anaya M. �39