Este documento explica los diagramas de Pourbaix, incluyendo su historia, definición, características y usos. Los diagramas de Pourbaix muestran las zonas de inmunidad, corrosión y pasivación de un metal en función del potencial y el pH.
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DIAGRAMAS DE POURBAIX
INTRODUCCIÓN
Los diagramas de Pourbaix (Eh – pH) se
presenta como una herramienta muy importante para el estudio termodinámico de la Corrosión y la Hidrometalurgia, en general, y de la precipitación de metales, en particular. Se discuten los principios termodinámicos en los que se basa la construcción de los diagramas, sobre todo en presencia de agentes complejantes. HISTORIA
El diagrama Eh-pH fue creado
por un químico Ruso llamado Marcel Pourbaix en 1963. Nació el 16 de Septiembre de 1904 en Myghega – Rusia y murió en 1998. Profesor honorario de la universidad Libre de Bruselas Administrador Director honorario del Centro Belga de Estudios de la corrosión Marcel Jean Nestor CEBELCOR Bruselas-Bélgica. Pourbaix (1904 -1998) DEFINICIÓN DE DIAGRAMA DE POURBAIX Un diagrama de Pourbaix es una representación gráfica del potencial (ordenada) función del pH (abscisa) para un metal dado bajo condiciones termodinámicas standard (usualmente agua a 25 ºC). El diagrama tiene en cuenta los equilibrios químicos y electroquímicos y define el dominio de estabilidad para el electrólito (normalmente agua), el metal y los compuestos relacionados, por ejemplo, óxidos, hidróxidos e hidruros. Tales diagramas puedes construirlos a partir de cálculos basados en la ecuación de Nernst y en las constantes de equilibrio de distintos compuestos metálicos. DEFINICIÓN DE DIAGRAMA DE POURBAIX
La presencia de agentes complejantes, como por
ejemplo, cloruros, bromuros, cianuros, amoniaco, carbonatos, etc., puede modificar apreciablemente los diagramas de Pourbaix debido a la formación con el metal de complejos altamente estables en disolución o de sales insolubles.
Como consecuencia, en los diagramas aparecen
nuevos dominios para las especies iónicas en disolución que ocupan espacios más amplios que los correspondientes a los sistemas metal-agua. CARACTERÍSTICAS DE LOS DIAGRAMAS DE POURBAIX
Hay tres tipos generales de líneas en
los diagramas de Pourbaix, cada una representa un equilibrio entre dos especies: Horizontales----.- Indican reacciones con dependencia solamente del potencial. Verticales |||||.- Indican reacciones con dependencia solamente del pH. Oblicuas /////.- Indican reacciones con dependencia tanto del potencial como del pH. También puedes observar que estos tres tipos de líneas aparecen representadas en el diagrama con dos tipos de trazado: continúo y discontinuo fino. USOS DE LOS DIAGRAMAS DE POURBAIX
Los diagramas de Pourbaix son particularmente
útiles en el estudio del comportamiento frente a la corrosión de materiales metálicos, ya que permiten predecir las zonas de inmunidad, corrosión y pasivación de un metal en un medio agresivo determinado.
inmunidad.- ocurre cuando el metal en su
forma elemental es la fase termodinámicamente estable. La corrosión.- ocurrirá si un catión soluble del metal es la fase termodinámicamente estable. La pasivación.- ocurrirá si un compuesto sólido del metal es la fase termodinámicamente estable, como por ejemplo, óxido, hidróxido o hidruros. Diagrama de pourbaix simplificado de cromo Aplicación del Diagrama de Pourbaix del Fe-H2O FIN