Control Termodinámico y Control Cinético

MECANISMOS
DE LAS REACCIONES
ORGÁNICAS
¿Qué es el control termodinámico y el control cinético?
• Se tiene dos procesos:

• Los que se obtienen en condiciones de equilibrio o muy próximas a ellas:
reacciones ácido-base, esterificaciones, etc.
• Las que se realizan en condiciones muy lejanas a las de equilibrio, es decir
procesos netamente irreversibles, dentro de los cuales se encuentran la mayor
parte de las reacciones orgánicas.
• El sentido en que transcurre una reacción de equilibrio está determinado
por la estabilidad relativa, es decir, por el nivel energético de los productos
finales. Los procesos de este tipo están sometidos a control termodinámico.
• En las reacciones irreversibles o realizadas en condiciones experimentales
muy distantes a las de equilibrio, el sentido en que transcurre un proceso se da
por las velocidades de reacción correspondientes. En este caso se dice que la
reacción está bajo control cinético.
¿Qué es el control termodinámico?
¿Qué es el control cinético?
El mecanismo debe explicar la formación de los
productos finales de reacción
• Determinación de la estructura del producto final
A. Si es conocida (descrita en la literatura química) a veces basta los

datos físicos.
B. Si es desconocida ((nueva en la literatura química), hace falta

analizar su estructura por métodos físico-químicos: IR, UV, RMN
(H+, 13C, ….), EM, CG-EM, RSE, DRX.
Cualquier producto (incluyendo secundario) de una reacción orgánica debe ser analizado (determinado).
Estudio de la estereoquímica del producto final
¿Porqué ocurren las reacciones?
• Todas las reacciones que estudiaremos alcanzarán un equilibrio
favorable al lado más estable. En muchos casos, hay productos de
reacción que se escriben de izquierda a derecha (nota: sin embargo,
algunas veces se puede predecir cuál lado es el favorecido como en
reacciones ácido-base).
• El cambio de energía en una reacción se observa en los diagramas de

energía.
DIAGRAMAS DE ENERGÍA DE REACCIÓN
• Reacciones múltiples pasos
MOVIMIENTO DE ELECTRONES EN UN
MECANISMO DE REACCIÓN
REACCIONES POLARES
Cargas opuestas se atraen
• Nucleófilos (especies ricas en electrones, afinidad por los núcleos o
cargas positivas) tiene un par de electrones (iones) o enlace pi C=C
• Electrófilos (especies deficientes o pobres en electrones) tiene carga

formal positiva o carga parcial positiva por enlace dipolar.
Nucleófilos son sinónimos con bases de Lewis. Electrófilos son

sinónimos con ácidos de Lewis.
Tarea Dibujando un mecanismo de reacción
NUCLEÓFILOS Y ELECTRÓFILOS
• Note que el compuesto puede ser nucleofílico o electrofílico. Se puede
ver un átomo específico y con qué compuesto está reaccionando para
determinar como reaccionará.
• Juzgando una fuerza relativa de Nuc- y E+

Dibujando un mecanismo de reacción
• El uso de flechas curvadas para mostrar movimiento de electrones en
procesos de formación y ruptura de enlaces. Para reacciones polares,
los electrones se mueven en pares. Note que las cargas también son
balanceadas.
• Las flechas van de una reacción Nuc al lugar de una reacción
electrofílica
• El Nuc puede ser neutro o cargado negativamente

Dibujando un mecanismo de reacción
• El electrófilo puede ser neutro o positivamente cargado
• Se debe seguirla regla del octeto
• Nunca tiene carga de +2 o -2 en un átomo simple

ACIDEZ DIFERENCIAL DE LOS COMPUESTOS
ORGÁNICOS
• Podemos estudiar la estabilidad de diferentes carbaniones para deducir la acidez
diferencial de los compuestos orgánicos.
• ¿Cuál de estos compuestos es más acido? Será más ácido aquel cuya base conjugada
sea más estable (acetilacetato de etilo)
ACIDEZ DIFERENCIAL DE LOS COMPUESTOS
ORGÁNICOS
• ¿Es más ácido un alcohol o un fenol?
• La acidez del fenol es superior

¿Será ácido un éster o un aldehído?
• Serán ácidos si poseen hidrógenos en alfa respecto del grupo insaturado.
• Sin hidrógenos en alfa, el anión habría de originarse necesariamente en

otro carbono, con lo cual no sería moderadamente estable puesto que no
hay conjugación con el grupo oxigenado y por lo tanto no se toma.
CARBANIONES: FORMACIÓN, ESTRUCTURA Y
ESTABILIDAD
• Un carbanión es un átomo de carbono trivalente con una carga
negativa. Tiene ocho electrones alrededor del átomo de carbono (tres
enlaces y un par de electrones no compartido), por lo que es rico en
electrones y nucleófilo
• Formación: Se originan en reacciones ácido-base, en las que el
compuesto orgánico actúa como ácido protónico
ESTRUCTURA DE LOS CARBANIONES
• Un carbanión tiene la misma estructura electrónica que una amina

(isoelectronicos con las aminas). Estructura del carbanión :CH3 y :NH3
• La hibridación del átomo de C del carbanión se parecen es sp3 y es

tetraédrico, uno de los orbitales tiene el par de electrones no compartido.
• Los carbaniones son nucleófilos y básicos pero por su carga negativa son
nucleófilos y bases más fuertes que las aminas.
ESTRUCTURA DE LOS CARBANIONES
• Debido a que un carbanión sencillo tiene una hibridación sp3 el
carbanión (C-) puede ser un centro quiral. En la mayoría de los casos, la
inversión de la configuración de los carbaniones es rápida y resulta una
mezcla racémica.
• Cuando el carbono carbaniónico está adyacente a una sistema pi, la
hibridación sp2 es preferida puesto que la carga negativa puede
estabilizarse por resonancia a través del orbital p.
• Cuando un átomo de carbono aniónico existe un doble enlace
(intermedios vinílicos) se mantiene la hibridación sp2 de este átomo de
carbono y con ello la planaridad del agrupamiento.
ESTABILIDAD DE LOS CARBANIONES
• En general son poco estables por la acumulación de carga negativa,

por lo tanto son bases fuertes. La facilidad de formación de los
carbaniones y la estabilidad relativa de los mismos, se puede evaluar
considerando la fortaleza de los ácidos conjugados correspondientes,
ya que cuanto más débiles sean más difícilmente formarán el
correspondiente carbanión, que será menos estable.
• En la siguiente tabla se indican los correspondientes valores de pKb
aproximados con relación al agua de los hidrocarburos que pueden
originar los carbaniones más característicos.
• Los valores tabulados evidencian que para los carbaniones

hidrocarbonados se puede establecer el siguiente orden de estabilidad
• De los valores de la tabla deducimos que cuanto más estable es el

anión más ácido es el compuesto de partida.

Control Termodinámico y Control Cinético

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Control Termodinámico y Control Cinético

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Control Termodinámico y Control Cinético

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

MECANISMOS

• Se tiene dos procesos:

• Determinación de la estructura del producto final

A. Si es conocida (descrita en la literatura química) a veces basta los

B. Si es desconocida ((nueva en la literatura química), hace falta

• El cambio de energía en una reacción se observa en los diagramas de

• Electrófilos (especies deficientes o pobres en electrones) tiene carga

Nucleófilos son sinónimos con bases de Lewis. Electrófilos son

• Juzgando una fuerza relativa de Nuc- y E+

• El Nuc puede ser neutro o cargado negativamente

• Se debe seguirla regla del octeto

• Nunca tiene carga de +2 o -2 en un átomo simple

• ¿Es más ácido un alcohol o un fenol?

• La acidez del fenol es superior

• Sin hidrógenos en alfa, el anión habría de originarse necesariamente en

• Un carbanión tiene la misma estructura electrónica que una amina

• La hibridación del átomo de C del carbanión se parecen es sp3 y es

• En general son poco estables por la acumulación de carga negativa,

• Los valores tabulados evidencian que para los carbaniones

• De los valores de la tabla deducimos que cuanto más estable es el

También podría gustarte