INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Presenta: Dr. Julio César Velázquez Altamirano

Octubre 2020
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Celdas Electroquímicas

Las celdas electroquímicas se pueden clasificar, en tres tipos: celdas galvánicas o

voltaicas, celdas electrolíticas y celdas de combustible:

•Una celda galvánica (espontánea) hace referencia al experimento hecho por

Galvani, ya que en ella, dos medias celdas se encuentran separadas entre sí por
una unión líquida. Este tipo de celda produce energía eléctrica.

•Una celda electrolítica (no espontánea), al inducir una corriente eléctrica, se

producen reacciones electroquímicas

•Las celdas de combustible son dispositivos que convierten la energía de una

reacción electroquímica directa de oxidación (para lo cual consumen oxígeno),
en energía eléctrica, al ser alimentadas con un combustible convencional como
gas, alcohol u otros químicos. Se diferencian de las celdas galvánica y voltaica,
en que no son espontáneas, ya que producen energía eléctrica solo cuando se
alimentan el combustible y el oxidante.
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrolito

1. Los electrolitos en solución o fundidos, se disocian parcialmente en iones

cargados eléctricamente, de manera que la carga total sobre los iones positivos es
igual a la carga total sobre los iones negativos; la disolución en su conjunto es
neutra. (principio de electro-neutralidad).

2. Son átomos cargados o grupos de átomos cargados eléctricamente y que

permanecen idénticos en substancias químicas análogas.

3. Los iones que actúan independientemente unos de otros y de las moléculas no

disociadas, constituyen partículas distintas con propiedades físicas y químicas
características.

4. La disociación de un electrolito es un proceso reversible puesto que los iones

originados se unen a su vez para formar de nuevo las moléculas del
correspondiente compuesto. El equilibrio entre las moléculas no disociadas y los
iones, se desplaza al diluir la disolución en el sentido de aumentar la proporción de
los iones, ya que estos estarán más separados y será más difícil que puedan unirse
para formar nuevamente las moléculas
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrolito Fuerte
Las soluciones electrolíticas
están constituidas por
electrolitos y agua (solvente
polar). Cuando el electrolito
se disocia en iones (aniones
y cationes), el agua separa,
rodea (solvata) y dispersa
los iones en el líquido. Los
extremos positivo o
negativo del H2O se
orientan hacia el ión
negativo o positivo,
respectivamente.

Un electrolito fuerte es un soluto que disocia completamente en iones en

disolución. Las soluciones de electrolitos fuertes conducen la electricidad. La
mayoría de los compuestos iónicos solubles son electrolitos fuertes
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrolito Débil

Un electrolito débil es una sustancia que al disolverse en agua lo hace

parcialmente y produce iones parcialmente, con reacciones de tipo reversible
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

CELDA GALVÁNICA

Es una celda electroquímica que obtiene la

energía eléctrica a partir de 
reacciones redox espontáneas que tienen
lugar dentro de la misma
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Se denomina celda electrolítica al Al proceso de disociación o

dispositivo utilizado para la descomposición realizado en la celda
descomposición mediante  electrolítica se le llama electrólisis.
corriente eléctrica de sustancias ionizadas
denominadas electrolitos
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

CELDA DE COMBUSTIBLE
Una pila de combustible es
un dispositivo electroquímico
que transforma de forma
directa la energía química en
eléctrica. Parte de un
combustible (generalmente
hidrógeno) y de un
comburente (en muchos
casos oxígeno) para producir
agua, electricidad en forma
de corriente continua y
calor. 
En el lado del ánodo, el hidrógeno que llega se disocia en protones y
electrones. Los protones son conducidos a través de la membrana al
cátodo, pero los electrones están forzados a viajar por un circuito externo
(produciendo energía) ya que la membrana está aislada eléctricamente. En
el catalizador del cátodo, las moléculas del oxígeno reaccionan con los
electrones (conducidos a través del circuito externo) y protones para formar
el agua. En este caso, el único residuo es vapor de agua o agua líquida
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

CELDA DE COMBUSTIBLE (TIPOS)

En general, las pilas de combustible se clasifican principalmente por el

electrolito que utilizan. Esto determina el tipo de reacciones químicas que
tienen lugar en la celda, el tipo de catalizadores que requieren para que
tenga lugar la reacción, el rango de temperaturas de operación de la celda
y el combustible requerido. Estas características, a su vez, también afectan
al tipo de aplicaciones para las que estas pilas son más adecuadas.
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrólisis
•La electrólisis​es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio
de la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en el
cátodo (una reducción) y la liberación de electrones por los aniones en el ánodo
(una oxidación).
•Proceso químico por medio del cual una sustancia o un cuerpo inmersos en una
disolución se descomponen por la acción de la una corriente eléctrica continua
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrolisis (con’t)

Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par de electrodos

 conectados a una fuente de alimentación eléctrica y sumergidos en la disolución.
El electrodo conectado al polo positivo se conoce como ánodo, y el conectado al
negativo como cátodo.
​
Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos, o 
aniones, son atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo), mientras
que los iones positivos, o cationes, son atraídos y se desplazan hacia el cátodo
(electrodo negativo).

La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su concentración en los

electrodos es aportada por la fuente de alimentación eléctrica.

En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los iones,

produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden electrones
al ánodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del cátodo (-).
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrolisis (con’t)

Dado que la electrólisis es el proceso en el que se consigue forzar una reacción

redox no espontánea mediante la aplicación de una fem adecuada, es necesario que
el sistema al que se realiza la electrolisis sea conductor de la corriente. En caso
contrario el circuito estaría abierto y la corriente no fluiría.

Los compuestos iónicos, como el cloruro de sodio sólo conducen la corriente

eléctrica cuando se encuentran fundidos o disueltos en agua.

Al igual que en la pila galvánica se produce la reducción en el cátodo y la

oxidación en el ánodo, pero en la electrólisis, el cátodo es negativo y el ánodo es
positivo

El recipiente donde se realiza la electrólisis se denomina cuba electrolítica

 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrolisis (con’t)

La electrolisis se puede utilizar en:

Producción de aluminio, litio, sodio, potasio, y magnesio.

Producción de hidróxido de sodio, ácido clorhídrico, clorato de sodio y clorato de
potasio.
Producción de hidrógeno con múltiples usos en la industria: como combustible, en
soldaduras, etc. Ver más en hidrógeno diatómico.
La electrólisis de una solución salina permite producir hipoclorito (cloro): este
método se emplea para conseguir una cloración ecológica del agua de las piscinas.
La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos
usando la electrólisis. Por ejemplo, el hidróxido de sodio es separado en sodio
puro, oxígeno puro e hidrógeno puro.
La anodización es usada para proteger los metales de la corrosión.
La galvanoplastia, también usada para evitar la corrosión de metales, crea una
película delgada de un metal menos corrosible sobre otro.
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrolisis (con’t)

Se puede obligar a que los iones Cl- cedan 1e- a unión Na+, con una pila de f.e.m.
adecuada

El cloruro de sodio fundido está disociado en sus iones. Los electrodos inertes se
introducen en el electrólito y se conectan a una fuente de corriente continua. Los
iones se mueven hacia los electrodos de signo contrario al suyo: los Cl - al ánodo
(+) donde se oxidan y los Na+ al cátodo(-) donde se reducen.
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrolisis (con’t)

El valor negativo del potencial indica que la reacción no es espontánea; para forzar
la electrólisis es necesario utilizar una pila cuya fem sea > 4,07 V
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrolisis (con’t)

1 a ley de Faraday de la electrólisis - La masa de una sustancia depositada en

un electrodo durante la electrólisis es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de electricidad se refiere a la
cantidad de carga eléctrica, que en general se mide en coulombs.

2 a ley de Faraday de la electrólisis - Para una determinada cantidad de

electricidad (carga eléctrica), la masa depositada de una especie química en un
electrodo, es directamente proporcional al peso equivalente del elemento. El peso
equivalente de una sustancia es su masa molar dividido por un entero que
depende de la reacción que tiene lugar en el material.
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Electrolisis (con’t)

Ecuación de Faraday
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Ejemplo

 Con un Faradio de pueden depositar una mol de plata

 Con un Faradio se puede depositar media mol de cobre
 Con un Faradio se puede deposita un tercio de mol de aluminio
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Ejemplo 1

Se realiza la electrólisis de un disolución de tricloruro de hierro, haciendo pasar

una corriente de 10 A durante 3 horas. Calcular la cantidad de hierro depositado
en el cátodo.
FeCl3 → 3Cl- + Fe3+

La reducción: Fe3+ 3e- → Fe

m(g) = 20.82 g

Con (3)(96500) C se depositan 55.8 g de Fe

 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Ejemplo 2

Calcular el número de coulombios necesarios para depositar en el cátodo 30 g de

plata, cuando se hace pasar una corriente de 3 amperios a través de una solución
de AgNO3.

Peq = 107.8 / 1 =107.8 g / eq-g

Si 96.500 coulombs depositan 107,8 g/Equi-g, 30 gramos de plata cuantos

coulombs requiere.
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Ejemplo 3

Calcule la cantidad de cobre que se depositará al hacer pasar una corriente de 100
Amperes durante 20 minutos por una solución de sulfato cúprico (CuSO4). Peso
atómico del Cu = 63,54 g.
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Ejemplo 4

La cantidad de carga necesaria para depositar 8.43 g de un metal con valencia 2 a

partir de una disolución que contiene iones es de 14475 C. ¿De que metal se trata?

Corresponde al peso atómico del cadmio

 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Conductancia

Se denomina conductancia eléctrica (G) a la facilidad que ofrece un material al

paso de la corriente eléctrica; es decir, que la conductancia es la propiedad inversa
de la resistencia eléctrica.

Ohmnio (S): unidad de resistencia que representa la resistencia a 0°C de una

columna de mercurio que mide 106.3 cm de largo y pesa 14.4521 g.

Voltio: es la unidad de expresión de fuerza electromotriz que representa el potencial

necesario para pasar una corriente de un amperio a través de una resistencia de un
ohmnio.

El voltaje se asemeja a la presión del agua, ya que en los fluidos esta presión es la

que determina su velocidad; el fluido circulante se asemeja a la intensidad de los
electrones en el circuito eléctrico. La corriente (en amperios), en la misma analogía,
es una medida del caudal de agua que fluye a través de un determinado punto, y
la potencia total se mide en vatios.
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Conductancia Especifica ()

En el caso de las disoluciones electrolíticas, la corriente es transportada por los iones
de la disolución, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo
de su carga) bajo la acción del campo eléctrico producido por la diferencia de
potencial aplicada. En este caso, el conductor iónico también puede considerarse
como homogéneo (siempre y cuando no existan fuerzas mecánicas o viscosas
aplicadas), y al igual que un conductor electrónico, seguirá la Ley de Ohm. V = I R

-Resistencia al paso de la corriente: R (ohm = Ω): R = ρ (L/A)

-Proporcional a la longitud del conductor o separación de celda L
-Invers. proporcional a la sección A
-Resistividad, ρ , factor de proporcionalidad, característico de cada sustancia (Ω cm)
Consideremos la representación de una porción disolución, en la que la resistencia
R correspondiente vendrá dada por: R = ρ (L/A), donde ρ es la resistividad (en
ohm cm) de la disolución, L es la longitud (distancia entre los planos , en cm) del
conductor y A es el área de la sección transversal (en cm 2) del conductor.
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Conductancia
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Conductancia

ECUACIONES
2) Ley de Ohm
E=IR
Donde: I es la corriente eléctrica
R es la resistencia

3) Conductancia equivalente:
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Conductancia
CONDUCTANCIA Y DILUCIÓN

•La conductancia especifica disminuye conforme la dilución aumenta

•La conductancia equivalente y molar se incrementan con la dilución hasta
alcanzar su valor máximo
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Actividades a realizar por el alumno

•Leer, estudiar y realizar un resumen de las paginas 1-34 y 84-105 del libro
“Principles of Electrochemistry”
•Leer, estudiar y realizar un resumen de la Sección 19.2 del libro Quimica de
Raymond-Chang
•Leer, estudiar y realizar resumen de los archivos “Faraday Notes” y “Faraday
Notes 2”
•Leer, estudiar y realizar resumen de los archivos “conductividad-1” y
“conductividad-2”