Uv - Organica Iii

ESPECTROSCOPÍA
ULTRAVIOLETA
INTRODUCCIÓN
La espectroscopía ultravioleta (UV), detecta las

transiciones electrónicas de los sistemas conjugados y
proporciona información sobre el tamaño y la estructura
de la parte conjugada de la molécula. La espectroscopía
UV da información más específica que la de IR o RMN,
por lo que se utiliza menos que estas técnicas.
Se basa en que las moléculas absorben las radiaciones
electromagnéticas y que la cantidad de luz absorbida
depende de forma lineal de la concentración.
Emplea un espectrofotómetro, en el que se puede
seleccionar la longitud de onda de la luz que pasa por
una solución y medir la cantidad de luz absorbida por la
misma.
La espectrofotometría UV-visible es una técnica que permite

determinar la concentración de un compuesto en solución.
Se utilizan las regiones del ultravioleta (UV cercano, de 195-400 nm) y el visible (400-780 nm).
Orbitales moleculares
Diagrama de niveles energéticos para diferentes orbitales moleculares y sus

transiciones posibles.
LEY DE BEER
Normalmente , la concentración de un analito absorbente se relaciona de forma lineal con la
absorbancia según la ley de Beer :
Donde:
A= absorbancia
T= transmitancia
P0= potencia radiante incidente
P= potencia radiante transmitida
𝜀= absortividad molar
b= longitud de trayectoria
c= concentración (M)
MEDICIÓN DE LA TRANSMITANCIA Y ABSORBANCIA
Perdida por reflexión en la

interfase (aire-pared)
Haz incidente pi Haz emergente pe
Perdida por reflexión en las

interfaces (pared-solución)
Las absorbancias y transmitancias experimentales se obtienen así:
P= potencia de la radiación después de pasar por la celda que contiene solución

P0= potencia de la radiación después de pasar por la celda que contiene solvente
ORIGEN DE LAS BANDAS
Transiciones electrónicas y espectros de átomos.
Transiciones electrónicas y espectros de moléculas.
𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙=𝐸𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟
ó 𝑛𝑖𝑐𝑎+𝐸𝑣𝑖𝑏𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙+𝐸𝑟𝑜𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙
TRANSICIONES DE INTERÉS
Transiciones σ—>σ*. Estas transiciones entre orbitales moleculares sigma enlazantes y
antienlazantes implican energías relativamente grandes; presentes en alcanos.
Transiciones n—>σ*. Las especies químicas saturadas que contengan átomos con pares
electrónicos en orbitales no enlazantes pueden dar lugar a que se produzcan transiciones n—>σ*.
Ej:Éteres, tioles, sulfuros, aminas.
Transiciones n—>π* y π—>π*. Estas transiciones se consideran juntas debido a que muchos
grupos químicos contienen electrones en orbitales π y no enlazantes.
Cuando solo hay enlaces σ :
Transiciones σ σ* (Alta Energia)
 Cuando hay enlaces múltiples (π ) además de σ son posibles otras transiciones:
Transiciones σ π*
Transiciones π π*
Transiciones π σ*
(De menor energía que la σ σ* )
Cuando hay electrones no enlazantes (pares de e- no compartidos) se pueden producir

otros dos tipos de transiciones:
Transiciones n π*
Transiciones n σ*
Cuando en una molécula existen e- σ, π y n son posibles todas las transiciones mencionadas pero algunas requieren alta
energía (longitud de onda < 200nm) y caen en el UV lejano
PRESENTACIÓN DE LOS ESPECTROS
El espectro UV-visible registra generalmente absorbancia frente a la longitud de onda.

El espectro del ácido benzoico, es típico de la manera en que estos se muestran. Sin
embargo, los espectros electrónicos de muy pocos compuestos se reproducen en la
literatura científica.
EFECTO DE LA CONJUGACIÓN
La interacción conjugativa entre grupos insaturados tiene un acentuado
efecto sobre las bandas de absorción en UV, en particular sobre las de
origen . En general se asocia un efecto batocrómico con el incremento de
la conjugación
Los sistemas conjugados absorben a mayores longitudes de onda
que los no conjugados.
A
continuación, se superponen los espectros de tres polienos con
fórmula siendo n=3 en A; n=4 en B; n=5 en C.

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ESPECTROSCOPÍA

La espectroscopía ultravioleta (UV), detecta las

La espectrofotometría UV-visible es una técnica que permite

Diagrama de niveles energéticos para diferentes orbitales moleculares y sus

Perdida por reflexión en la

Haz incidente pi Haz emergente pe

Perdida por reflexión en las

P= potencia de la radiación después de pasar por la celda que contiene solución

Transiciones electrónicas y espectros de átomos.

Transiciones electrónicas y espectros de moléculas.

 Cuando hay enlaces múltiples (π ) además de σ son posibles otras transiciones:

(De menor energía que la σ σ* )

Cuando hay electrones no enlazantes (pares de e- no compartidos) se pueden producir

El espectro UV-visible registra generalmente absorbancia frente a la longitud de onda.

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