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    2 Ribonucleótidos

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    Este documento describe la síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos y desoxirribonucleótidos. La síntesis de UMP involucra 6 pasos: 1) síntesis de carbamoil fosfato, 2) síntesis de carbamoil aspartato, 3) formación de dihidroorotato, 4) oxidación, 5) adquisición del grupo ribosa fosfato, y 6) descarboxilación. La síntesis de timina implica la conversión de dUMP a dTMP mediante timidilato sintetasa. La formación de

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    2 Ribonucleótidos

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    Este documento describe la síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos y desoxirribonucleótidos. La síntesis de UMP involucra 6 pasos: 1) síntesis de carbamoil fosfato, 2) síntesis de carbamoil aspartato, 3) formación de dihidroorotato, 4) oxidación, 5) adquisición del grupo ribosa fosfato, y 6) descarboxilación. La síntesis de timina implica la conversión de dUMP a dTMP mediante timidilato sintetasa. La formación de

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    Este documento describe la síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos y desoxirribonucleótidos. La síntesis de UMP involucra 6 pasos: 1) síntesis de carbamoil fosfato, 2) síntesis de carbamoil aspartato, 3) formación de dihidroorotato, 4) oxidación, 5) adquisición del grupo ribosa fosfato, y 6) descarboxilación. La síntesis de timina implica la conversión de dUMP a dTMP mediante timidilato sintetasa. La formación de

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    Este documento describe la síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos y desoxirribonucleótidos. La síntesis de UMP involucra 6 pasos: 1) síntesis de carbamoil fosfato, 2) síntesis de carbamoil aspartato, 3) formación de dihidroorotato, 4) oxidación, 5) adquisición del grupo ribosa fosfato, y 6) descarboxilación. La síntesis de timina implica la conversión de dUMP a dTMP mediante timidilato sintetasa. La formación de

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    Ribonucleótidos

    Dr. Humberto R. Medina


    Síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos

    Tiamina
    Base nitrogenada Pirimidina Citocina
    Uracilo

    Para entender esta biosíntesis se realizaron experimentos de


    marcaje isotópico.

    N1, C4, C5 y C6 = ácido aspártico, C2 = HCO3, N3 = glutamina.


    Síntesis de novo ribonucleótidos pirimidínicos

    Pirimidina ácido orotico, un sustituto de citocina y


    uracilo en mutantes de Neurospora crassa efectados en
    la síntesis de pirimididas.
    Síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos

    Síntesis de Uridina Mono fosfato (UMP)


    1. Síntesis de carbamoil fosfato

    Esta reacción consume


    dos moléculas de ATP,
    una proporciona un
    grupo fosfato y la otra
    energía para la
    reacción.
    CPS I es una enzima mitocondrial que sintetiza el carbamoil fosfato CPS II es una enzima
    para la síntesis de arginina. En procarioontes tienen una enzima citosolica.
    para ambas vias.
    Mecanismo de la CPS II
    Síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos

    2. Síntesis de carbamoil aspartato


    Síntesis de UMP

    Esta reacción es el paso generador


    de flujo de la vía, ocurre sin
    necesidad de ATP, porque el
    carbamoil fosfato se encuentra
    activado intrínsecamente.
    Síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos

    Síntesis de UMP
    3. Cierre del anillo para formar dihidroorato

    Es una reacción de condensación


    intramolecular

    Mutantes afectados en la síntesis de pirimidinas


    convierten ácido orotico en dihidroorotato (A. Kornberg, ).
    Síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos
    4. Oxidación del dihidroorotato Síntesis de UMP
    Es una reacción irreversible.

    En eucariontes, la enzima contiene a


    FMN y Fe sin grupo hemo y se asocia
    a la membrana mitocondrial interna.

    En procariontes, muchas
    dihidroorotato deshidrogenasas son
    flavoproteinas dependientes de
    NAD, que contienen FMN, FAD y Fe,
    sin grupo hemo. Esta enzimas
    funcionan de orotato a
    dihidroorotato.
    Síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos

    5. Adquisición del grupo ribosa fosfato Síntesis de UMP

    Esta reacción fija la forma anomérica de


    los nucleótidos pirimidínicos en la
    configuración β.
    Síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos
    6. Descarboxilación para formar UMP Síntesis de UMP

    Es una reacción que no requiere


    cofactores
    Síntesis de ribonucleótidos pirimidínicos
    Síntesis de UTP y
    CTP

    La síntesis de UTP a partir de UMP


    es análoga a la síntesis de
    nucleótidos purínicos trifosfatos.
    Nucleosido monofosfato quinasa.

    El CTP se forma por aminación del UTP.


    CTP sintasa. En animales, el grupo amino
    proviene de la glutamina y en bacterias,
    proviene del amoníaco.
    Formación de desoxirribonucleótidos

    El DNA difiere químicamente del RNA en dos aspectos principales:


    .

    1) 2’- desoxirribosa en
    lugar de ribosa

    2) Contiene la base timina


    (5-metiluracilo) en lugar
    de uracilo
    Formación de desoxirribonucleótidos

    Producción de restos de desoxirribosa


    Las enzimas que catalizan la formación de desoxirribonucleotidos, se denominan
    ribonucleotido reductasas. Se conocen tres tipos de esta enzima:

    1. Enzimas que contienen Fe (III), sin


    grupo hemo, en sus sitios activos.

    2. Enzimas que utilizan un cofactor 5’-


    desociadenosilcobalamina.

    3. Enzimas dependientes de Mn.

    Los tipos 1 y 2 se encuentran mayoritariamente en


    procariontes y 1 se encuentra en eucariontes,
    principalmente.
    Ribonucleotido reductasa de tipo 2 de Escherichia coli.
    Formación de desoxirribonucleótidos
    Producción de restos de desoxirribosa

    Enzima sustituye el
    grupo 2’-OH de la ribosa
    por H mediante
    mecanismo de radical
    libre.

    La fuente inmediata de
    reducción es un par de
    grupos sulfihidrilo de la
    enzima.

    Mecanismo enzimático de la ribonucleótido reductasa


    Formación de desoxirribonucleótidos

    Síntesis de timina

    El dMTP se sintetiza a partir


    de dUMP mediante la
    timidilato sintetasa.
    Formación de desoxirribonucleótidos
    Metabolismo de desoxirribonucleotidos en ratas.

    Citidina marcada con C14 tanto en la base como en la ribosa.

    Misma proporción de citosina y desoxirribosa; los componente spermanecen


    unidos.

    Experimentos de I. Rose,

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