ISÓTOPOS ESTABLES

Presentación hecha a partir de:

www.geofisica.unam.mx/swpp/modulos/files/isotopos_estables.ppt

Fundamentos Químicos de Geología

Ariel Cadena

Departamento de Geociencias - Facultad de Ciencias

Universidad Nacional de Colombia
 ISÓTOPOS ESTABLES
EN GEOCIENCIAS
– Generalmente Elementos Químicos con números atómicos bajos

– Abundancia variable debido al fraccionamiento isotópico causado por

procesos fisicoquímicos en la naturaleza.

Los isótopos estables más importantes son: H, C, N, O y S

Fraccionamiento: Diferenciación en el contenido de un determinado

isótopo, entre diferentes fases

Depende de:
– Diferencias en las propiedades físico-químicas en los isótopos y es
proporcional a la diferencia de sus masas.

– Mayor diferencias de masas, mayor fraccionamiento.

ISÓTOPOS ESTABLES USUALES
H, O, N, C, S
Causas del Fraccionamiento

A) Reacciones de intercambio isotópico: redistribución de isótopos de

un elemento entre diferentes moléculas que lo contienen. Los enlaces
químicos en moléculas que contienen más isótopos ligeros son menos
estables.

B) Reacciones unidireccionales en donde la velocidad de la reacción

depende de la composición isotópica de los productos y de los
reactivos.

C) Procesos físicos: Evaporación, condensación, fusión y cristalización,

adsorción de iones y moléculas por causa de la concentración y
gradientes de Temperatura en donde la diferencia de masa juega un
papel importante.
 Fraccionamiento isotópico: factor
de fraccionamiento (a)
  𝑅𝐴 RA: Relación isótopo pesado/ligero en la
α= fase A
𝑅𝐵 RB: Relación isótopo pesado/ligero en la
fase B.

Ejemplo: reacción de intercambio entre magnetita y cuarzo,

con fraccionamiento de 18O/16O:

2Si16O2 + Fe318O4 = 2Si18O2 + Fe316O4

  ( 18
❑ 𝑂 / 16
❑𝑂 ) 𝐶𝑢𝑎𝑟𝑧𝑜
α = 18
( ❑ 𝑂 / 16
❑𝑂 ) 𝑀𝑎𝑔𝑛𝑒𝑡𝑖𝑡𝑎
 Isótopos de Oxígeno
(O, Z=6)
Elemento más abundante de la tierra 16
O 99,756%
17
O 0,039%
18
O 0,205%

18
O y 16O son los isótopos usados comúnmente
Fraccionamiento isotópico:
expresión de la concentración ()

Las concentraciones son expresadas en referencia a un

estándar.
Estándar internacional para isótopos de O = SMOW (standard
mean ocean water)
18 16
- 18 16
( O/ O) muestra ( O/ O) SMOW
d 18O = 18 16 x1000
( O/ O) SMOW

Generalmente expresado en partes por mil (‰)

18
O/16O V-SMOW = 2.005,20  0,43 ppm (Baertschi, 1976)
2
H/1H V-SMOW = 155,76  0,1 ppm (Baertschi, 1976)
Estándares geoquímicos de isótopos
estables
Áreas de uso de los isótopos estables
de Oxígeno e Hidrógeno

• Estratigrafía de hielo y nieve

• Composición isotópica de agua en océanos
• Paleotermometría en océanos
• Paleoclimatología en los continentes
• Agua geotermal y salmueras
 HIDRÓGENO, H (Z=1)
H: 99,9852% 1

2
H (D, deuterio): 0,0145%
3
H (T, tritio): artificial, cosmogénico

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ISÓTOPOS DE HIDRÓGENO

D/H Varía hasta 70% en muestras terrestres y la variación es mayor en

muestras extraterrestres.

H se encuentra en minerales arcillosos, zeolitas, micas, anfíboles,

clorita, serpentina

Existe una diferencia grande entre H/D (debido a la gran diferencia

proporcional entre sus masas)
 Composiciones isotópicas del agua
Debido a la existencia de tres isótopos estables de oxígeno
y dos isótopos estables de hidrógeno, las moléculas de
agua ordinaria tienen nueve configuraciones isotópicas
cuyas masas moleculares están dadas aproximadamente
por su número de masa.

 𝐻 2 16
❑𝑂 : 18 𝑢
 𝐻 2 17
❑𝑂 : 19 𝑢
 𝐻 2 18
❑𝑂 : 20 𝑢

 𝐻𝐷 16 𝑂 :19 𝑢
❑
 𝐻 𝐷 17❑𝑂 :20 𝑢  𝐻𝐷 18 𝑂 :21 𝑢
❑

 𝐷 2 16
❑𝑂 : 20 𝑢
 𝐷 2 17
❑𝑂 : 21𝑢
 𝐷 2 18
❑𝑂 : 22𝑢
Composiciones isotópicas del agua
 
𝑃𝐻 16
𝑂
> 𝑃 𝐷 18
𝑂
2❑ 2 ❑

El agua que se formó de la evaporación de agua líquida está

enriquecida en H216O debido a que la presión de vapor es más alta
que D218O, el residuo se queda enriquecido en 18O y D.

O y H tienen comportamiento similar con respecto al fraccionamiento.

La composición isotópica de O e H se reporta en relación al 18O/16O o D/H
relativos al estándar SMOW (Standard Mean Ocean Water) Craig (1961).
SMOW (relacionado a un gran volumen de agua destilada en NBS-1)
 Algunas propiedades del agua de
diferente composición isotópica

Tomado de: Hoefs, J. Stable isotope geochemistry. Seventh Edition (2015)

Experimentos de evaporación condensación –
efecto en la composición isotópica del agua

Tomado de: Hoefs, J. Stable isotope

geochemistry. Seventh Edition (2015)
 Cambios isotópico del agua:
evaporación - condensación

https://slideplayer.fr/slide/4291266/

Tomado de: Hoefs, J. Stable isotope geochemistry. Seventh Edition (2015)

Cambios isotópico del agua
Composiciones isotópicas del agua

D/H (SMOW)= 1,050 D/H NBS-1

18
O/16O (SMOW)= 1,008 18O/16O NBS-1

También existen:
SLAP (Standard Light Antartic Precipitation)
PDB (Peedee Formation South Carolina)
Belemnites (CO2) para 18O en carbonatos, especial para la determinación
de paleotemperaturas.
Cálculo del cambio de composición
isotópica del agua

Muestra de agua 2
H/1H 18
O/16O
Desembocadura “Río Seco” 151,2 1959,03
Laguna Seca 148,75 1955,07

2
H/1H V-SMOW = 155,76  0,1 ppm (Baertschi, 1976)
18
O/16O V-SMOW = 2.005,20  0,43 ppm (Baertschi, 1976)
Composición isotópica del agua

(D/H)muestra- (D/H)smow
dD = x 1000
(D/H)smow

Valores positivos: Enriquecimiento en 18O y D relativo al SMOW

Valores negativos: Empobrecimiento en 18O y D en relación al SMOW
 Cambio de base de cálculo, según
estándar de composición isotópica

 
𝛿 𝑋 −𝐴=
[( 𝛿 𝐵−
10
3
𝐴
+1
)(( 𝛿
10
𝑋− 𝐵
3
+1 − 1
) )] ∙ 10
3

X: Muestra
A: Estándar 1 – al que se quiere convertir
B: Estándar 2 – del que se quiere convertir

Tomado de: Hoefs, J. Stable isotope geochemistry. Seventh Edition

(2015)
Cambio de base de cálculo, según
estándar de composición isotópica

Muestra de agua 2
H/1H 18
O/16O
Desembocadura “Río Seco” 151,2 1959,03
Laguna Seca 148,75 1955,07

2
H/1H V-SMOW = 155,76  0,1 ppm (Baertschi, 1976)
18
O/16O V-SMOW = 2.005,20  0,43 ppm (Baertschi, 1976)

2
H/1H SMOW = 158  2 ppm
18
O/16O SMOW = 1.993,4  2,5 ppm
Cambios isotópico del agua:
evaporación - condensación

Variation of the stable hydrogen isotopic composition

of water in the terrestrial hydrological cycle

https://slideplayer.fr/slide/4291266/

https://www.researchgate.net/figure/Variation-of-the-stable-hydrogen-isotopic-composition-of-water-in-the-terrestrial_fig5_45844122
 Evaporación del agua de la superficie
de los océanos
• Enriquecimiento del vapor en 16O y H
• Presión de vapor de H216O es la mayor de todas las posibles
asociaciones isotópicas.
• d18O y dD de la atmósfera encima de los océanos = valores
negativos.
• En comparación al O del agua del mar, agua fresca (lluvias),
glaciares, nieve son enriquecidas en 16O y H, por tanto tienen d18O
y dD negativos
• El enriquecimiento en isótopos ligeros aumenta con la T del aire y
por eso tiene variaciones temporales, también depende de la
latitud y altitud
 La topografía juega un
papel muy importante en
el clima (i. e.: lluvia), y
por consiguiente en la
composición isotópica de
la precipitación.

La montañas causan que el aire

suba y se enfríe y que el vapor de
agua se condense (líquido). Así
que el vapor de agua en el aire
que ha pasado por las montañas
deberá ser isotópicamente más
ligero que el aire sobre el océano
a un lado de las montañas.
a) Las composiciones isotópicas
de agua y nieve muestran un
efecto pronunciado de latitud, lo
cual refleja las temperaturas de
condensación. El agua de cuencas
cerradas y algunos lagos del
noreste de África en donde ocurre
una evaporación excesiva se
desvían de la relación.

b) Relación entre la media anual

de d18O de la precipitación
meteórica (relativa a SMOW) y el
promedio anual de la temperatura
del aire.
Faure (1986)
Enriquecimiento isotópico en función
del tiempo

Variación estacional de composición

isotópica del agua – basado en datos
de la “IAEA network data” (IAEA 1992)
Enriquecimiento isotópico en función
del tiempo

Variación temporal de d18O

y dD en nieve y pinos en el
polo sur.

Las fechas identifican

acumulaciones de nieve
durante veranos australes.
Enriquecimiento isotópico en función
del tiempo

Variación de d18O en núcleos de hielo en

la Antártida, Groenlandia.
Escala de tiempo basada en modelo
teórico de flujo del hielo.
¿Por qué los valores más negativos de
d18O de 70,000 a 12,000 años en ambos
núcleos reflejan condiciones climáticas
más frías durante la última edad de hielo?
(Johnsen et al., 1972).
 Enriquecimiento isotópico
La composición isotópica del agua de mar tiene correlación positiva con
la salinidad (aguas profundas diferentes de aguas superficiales).

Relación entre d18O, dD y salinidad del

agua en el Mar Rojo debido a la pérdida
preferencial de H216O de la superficie
(Craig, 1966).

Relación entre d18O y la salinidad de agua

superficial del Océano Atlántico Norte
(Epstein y Mayeda, 1953, y Craig y Gordon, 1965)
Enriquecimiento isotópico en rocas y
minerales

Variación de valores de d18O de rocas ígneas y meteoritos pétreos. En general,

los valores de d18O incrementan con el aumento del contenido de SiO2 de las
rocas. El oxígeno en rocas ultramáficas tiene composiciones isotópicas
similares a las condritas (Epstein y Taylor, 1967; Taylor, 1968a y Hoefs,1980).
Enriquecimiento isotópico: oxígeno
en rocas ígneas
Cuarzo
O ++
18 Dolomita Enlaces Si-O-Si
Feldespato de K
Calcita
Plagioclasa intermedia
Moscovita
Anortita
Piroxeno
Hornblenda
Olivino
Granate
Biotita
Clorita Enlaces Si-O-Mg
Ilmenita
Si-O-Al
Magnetita
18
O --
Diferentes tasas de fraccionamiento en minerales formadores de rocas.
Enriquecimiento isotópico en arcillas

Arcillas formadas en climas

fríos tienen valores de d18O
y dD, más bajos que las de
los climas más cálidos.

Relación entre dD y d18O de minerales arcillosos formados a temperaturas

correspondientes a la superficie de la tierra. Los valores de dD y d18O de los
minerales arcillosos e hidróxidos reflejan las condiciones climáticas al momento
de su formación.
Enriquecimiento isotópico

Los isótopos estables son usados en la

evaluación de la contribución relativa de
varios reservorios, cada uno con una firma
isotópica distintiva.

d18O para rocas del manto  sedimentos

superficiales retrabajados: evaluación de la
contaminación de magmas derivados del manto
por sedimentos corticales.
Variaciones de 18O en diferentes
minerales/materiales
Enriquecimiento isotópico

Variación de valores
de d18O de los stocks
de granodiorita de edad
terciaria y la roca
volcánica encajante, en
el distrito minero de
Bohemia, Oregon

Este efecto se atribuye

al intercambio isotópico
entre las rocas y el
agua meteórica
subterránea (Taylor,
1968).
 CARBONO, C (Z=6)
Elemento muy importante en la biósfera, corteza, manto, hidrósfera y
atmósfera.

12
C = 98.89%
13
C = 1.11%
14
C = artificial/radiación
cósmica

http://britgeopeople.blogspot.com/2019/02/can-we-use-carbon-isotopes-to-tell-us.html

Fraccionamiento por varios procesos naturales.

Fotosíntesis provoca un enriquecimiento de 12C en componentes
orgánicos de origen relacionado a la síntesis biológica.
Cambios composición isotópica de
carbono (C)
Estándar normalmente CO2-gas de la PDB
Belemnite de la Formación Peedee, South Carolina, USA, de edad
Cretácica

Otros estándares usados relacionados a PDB d13C ‰ PDB

Caliza de Solenhofen NBS#20 -1.06

BaCO3, Estocolmo -10.32
Grafito NBS#21
-27.79
Petróleo NBS#22
-29.4
Mármol Ticino +2.77
Cambios composición isotópica de
carbono (C)
La abundancia de 13C Reacciones de intercambio
terrestre varía 10% isotópico
p. ej. Carbonatos

Reacciones de intercambio isotópico

CO2-gas y especies acuosas formadas
por carbonatos se enriquecen en 13C

La variación en la composición isotópica de C se expresa

como en H y O:

( 13 C/ 12 C) - ( 13 C/ 12 C)
d13C = muestra Std
x 1000
( 13 C/ 12 C)
Std
 Cambios composición isotópica de
carbono (C)

En los últimos cien años el

hombre ha afectado el
ciclo del carbón a través
de la quema de
combustibles fósiles y la
tala de bosques.
Cambios composición isotópica de
carbono (C)

• La concentración de 12C en carbonatos precámbricos puede disminuir

durante eventos metamórficos --- pérdida de CH4
• Calcita enriquecida en 13C en ± - 10 ‰ (20°C) con respecto a CO2
atmosférico
• Valores de d13C en carbonatos marinos ± 0 relativo a PDB (depende de
la edad)
• Carbonatos lacustres poco enriquecidos en 12C porque hubo
infiltración de CO2 de plantas
• Carbonatos en condritas carbonáceas son enriquecidos en 13C -----
d13C +58.6 - +64.4 ‰
• Diamantes: –2.0 a -10.0 ‰
Cambios composición isotópica de
carbono (C)

• Carbonatos -------- enriquecidos en 13C

• Petróleo y otros combustibles fósiles ------ enriquecidos en 12C
• El uso de la gasolina ha causado un aumento del CO2 (10%) en la
atmósfera y un aumento en 12C
• Carbón reducido en rocas precámbricas (d13C -15-40 ‰ está
empobrecido en 12C --- origen de fotosíntesis
Cambios composición isotópica de
carbono (C)

Composiciones isotópicas de
d13C en varios materiales del
manto y materiales derivados
del manto
 AZUFRE
S (Z=16)
32
S: 55.02%
( 34 S/ 32 S) - ( 34 S/ 32 S)
33
S: 0.75% muestra Std
d34S = x 1000
34
S: 4.21% ( 34 S/ 32 S)
Std
36
S: 0.06%

En sulfatos (azufre oxidado) y evaporitas.

Elemental en sales y campos magmáticos.
En sulfuros (reducido) en depósitos de menas metálicas asociadas
con rocas ígneas, metamórficas y sedimentarias.
 Cambios composición isotópica de
Azufre (S)

Estándar: Es el S en troilita FeS del meteorito ferroso del Cañón del

Diablo (32S/34S= 22.22).

La concentración de S en rocas ígneas es muy parecida.

La medición se realiza en forma de gas SO2.

Conversión de sulfuros a SO2 utilizando CuO, V2O5 y O2

Con T mayores de 1000°C.
 Cambios composición isotópica de
Azufre (S)

Cambio de las composiciones isotópicas de S

• Reducción de sulfatos con SOH por medio de bacterias anaeróbicas ----

enriquecimiento en 32S (δ34S negative).
• Reacciones de intercambio isotópico entre iones que contienen S, moléculas y
sólidos provocan enriquecimiento en 34S .
• Enriquecimiento en 32S de sulfuros en sedimentos marinos recientes, en
comparación a sedimentos más viejos.
• El fraccionamiento isotópico de S por reducción de sulfato por bacterias fue
posible después de 2.35 Ga.
 Cambios composición isotópica de
Azufre (S)
•En Rocas Ígneas
Procedencia del manto ± igual al Cañón del Diablo.
Rocas graníticas contienen S con composiciones isotópicas variables, si el
magma proviene de la fusión de rocas sedimentarias o contaminación con S
biogénico en la corteza.
Algunos basaltos también contienen S fraccionado
(no es heterogeneidad del manto)
Pero:
• Contaminación con S cortical--- sulfurización
• Alteración con agua del mar
• Desgasificación del SO2 del magma con diferentes fugacidades de
oxígeno.
 Cambios composición isotópica de
Azufre (S)
Basaltos
Pueden perder hasta 75% de su S por desgasificación del SO2.
S en el residuo depende de la composición de SO2 desgasificado.
Derrames submarinos de Hawaii han mostrado: 700 ppm S con
sulfato/sulfuro 0.15-0.56.
d34S del S total es de ± 0.7‰, como en el manto.
Sin embargo, los sulfatos son enriquecidos en 34S relativo a los
sulfuros con ±7.5 ‰.
Los derrames arriba del nivel del mar contienen solamente 150 ppm de S
y son empobrecidos en sulfatos.
Cambios composición isotópica de
Azufre (S)

Los datos de esta

figura muestran
como los valores de
d34S de un basalto
derivado del manto
pueden cambiar por
desgasificación de
SO2 (Sakai et al.,
1882)
Cambios composición isotópica de
Azufre (S)

Composiciones isotópicas para

pórfidos de cobre. Los sulfuros
generalmente tienen valores de d34S
–3 a 1‰ muy cercano a valores del
manto.
El fraccionamiento entre sulfuros y
sulfatos sugiere una temperatura de
equilibrio entre 450°C y 650°C.
Las composiciones isotópicas indican
que S tuvo un origen ígneo.
Cambios composición isotópica de
Azufre (S)
Algunos estándares de composición
isotópica

Tomado de: Hoefs, J. Stable isotope geochemistry. Seventh Edition (2015)

 Algunos estándares de composición
isotópica

Diferentes valores para estándares utilizados en análisis de isótopos

estables.
¿Cómo se determinan los cambios
composición isotópica de Carbono (C)
Análisis se realiza en forma de CO2 en espectrómetro con colectores
dobles.
Preparación de muestras
Carbonatos disueltos con HPO4 (100%)
Compuestos orgánicos son oxidados a CO2 a temperaturas de 900 –
1000°C
¿Cómo se determinan relaciones
isotópicas?
¿Cómo se determinan relaciones
isotópicas? – MS (cuadrupolo)
¿Cómo se determinan relaciones
isotópicas? – MS (cuadrupolo)
¿Cómo se determinan relaciones
isotópicas? – MS-MC