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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA


ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
AMBIENTAL

SIMULACION EN ESTADO ESTACIONARIO DEL PROCESO DE OBTENCION DEL


BUTADIENO POR OXIDESHIDROGENACION CATALITICA DE N- BUTANO EN EL
PROGRAMA CHEMCAD

CATEDRÁ : ANÁLISIS Y SIMULACIÓN DE PROCESOS


CATEDRÁTICO : Ing. GUEVARA YANQUI, Pascual Victor
INTEGRANTES : MEZA CAHUANA, Mary Cruz
ROJAS ESTRADA, Juan Manuel
SEMESTRE : IX

AÑO
2019
“SIMULACION EN ESTADO ESTACIONARIO DEL
PROCESO DE OBTENCION DEL BUTADIENO POR
OXIDESHIDROGENACION CATALITICA DE N-
BUTANO EN EL PROGRAMA CHEMCAD”
RESUMEN

Para realizar el siguiente trabajo de simulación en estado estacionario del proceso de obtención
del butadieno por oxidesgidrogenación. catalítica del n-butano, utilizando el método
tradicional.Estudiaremos la reacción de producción del butadieno a partir del n-butano y el
oxígeno, se utiliza un reactor FBR (FIXED BED CATALYST), que funciona a una presión 2.9 PSI
y temperatura de ingreso de 773°C y una temperatura de salida de 620°C. Previamente las
corrientes de alimentación se mezclan en un mixer (Mezclador), de ahí esta mezcla ingresa al
reactor luego pasa a un intercambiador de calor para bajar la temperatura después pasa a un
compresor para bajar la presión y finalmente a un separador de butadieno con un solvente de
acrilonitrilo.
INTRODUCCIÓN

El presente trabajo tiene como objetivo principal simular el proceso de obtención del
butadieno por medio del proceso de oxideshidrogenación catalítica del n-butano,
utilizando el método tradicional.

Estudiaremos la reacción de producción del butadieno a partir del n-butano y el


oxígeno, se utiliza un reactor FBR (FIXED BED CATALYST), que funciona a una
presión 2.9 PSI y temperatura de ingreso de 773°C y una temperatura de salida de
620°C. Previamente las corrientes de alimentación se mezclan en un mixer
(Mezclador), de ahí esta mezcla ingresa al reactor luego pasa a un intercambiador
de calor para bajar la temperatura después pasa a un compresor para bajar la
presión y finalmente a un separador de butadieno con un solvente de acrilonitrilo.
I. MARCO TEÓRICO

1. BUTADIENO:

(Fajen, págs. 20,21) El 1,3-butadieno, gas incoloro que se obtiene como producto
secundario de la fabricación del etileno, es muy utilizado como materia prima para la
fabricación de caucho sintético (p. ej., caucho de estireno-butadieno (SBR) y caucho de
polibutadieno) y de resinas termoplásticas.

(Repsol, 2017) El butadieno es gas incoloro no corrosivo e inflamable con un ligero olor a
gasolina, que se obtiene a partir de la fracción C4 procedente del proceso de craqueo
del petróleo. Dicha fracción C4 pasa por una serie de destilaciones extractivas y de
purificación hasta convertirse en butadieno de alta pureza. Caucho sintético (PB,
polibutadieno; SBR, estireno/butadieno; cauchos termoplásticos, SBS; caucho nitrilo,
neopreno, Resinas ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) y adiponitrilo, producto
intermedio para la obtención de poliamidas (nylon).
2.1.1.Características Del Butadieno.
(Sociedad quimica, 2009), El Butadieno es un gas claro, incoloro de olor acre, a
temperatura ambiente es escasamente miscible con agua (0.03%), Tiende a formar
peróxidos a elevadas temperaturas, por lo que no se debe exponer al calor o a la
llama.

Reacciona con oxidantes y metales en forma de polvo, originando peligro de


incendio y explosión.

Recomendaciones: bajo ningún concepto se aconseja el uso de este producto


ingerido, bebido o en contacto con las mucosas. La sustancia irrita gravemente a los
ojos, la piel y el tracto respiratorio. La exposición altas concentraciones puede
producir edema pulmonar.
TABLA 1:CARACTERÍSTICAS DEL BUTADIENO

CARACTERISTICAS DEL BUTADIENO

Aspecto Liquido incoloro de color acre

Gas 126-99-8

Formula química C4H6

Peso molecular 54.10 g/mol

Hidrosolubilidad 0.735 g/L (20°C)

Punto de Fusión 1.0350 – 1.0389 g/cm3

Punto inicial de ebullición < 70.00 ppm

Presión de vapor 217 kPa / 255 kPa

Temperatura de autoinflamación 420°C

Cloruros < 0.007 %

Fuente: Ficha de datos de seguridad Reglamento (CE) Nº 1907/2006 (REACH) y


Reglamento CE N° 1272/2008-CLP
1. Propiedades Del Butadieno
TABLA 2: PROPIEDADES GENERALES DEL BUTADIENO

Nombre químico 1,3-butadieno


Formula C4H6
Peso molecular (g/mol) 54.10
Numero en EINECS 204-618-0
Punto de ebullición, 101,3 kPa (1 atm) 59.4 ºC
Punto de Fusión, 101,3 k Pa (1 atm) 130°C
Presión de vapor, 20ºC (68 ºF) 23.2 kPa
Densidad relativa de vapor (aire=1) 3.1
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C 1.5
(aire=1)
Temperatura de Auto ignición 414°C
Gravedad Especifica 0.621-20/4 °C
Temperatura Critica 152°C

Fuente: (Pemex petroquimica, 2006)


1. Oxigeno:
(Oasa, s.f.) El Oxigeno es el elemento más abundante en la tierra. En su forma combinada constituye una
quinta parte del aire, mezclado con el Hidrogeno forma el agua. Debido a su propiedad de sustentar la
vida y de su característica de ser fuertemente oxidante.

Se emplea principalmente en soldadura autógena y corte, enriquecimiento de flamas, mezclas de


soldadura, tratamiento de aguas.

Según (Torres, s.f.) el oxígeno es un gas incoloro, sinsabor e inoloro, es 1.1 veces más pesado que el
aire. Este se extrae del aire, así como el Argón y Nitrógeno, por ello son conocidos como gases del aire.

1. Propiedades Del Oxigeno:


TABLA 4: PROPIEDADES GENERALES DEL OXIGENO
Nombre químico OXIGENO
Peso molecular (g/mol) 31.9988
Numero-CAS 7782-44-7
Punto de ebullición, 101,3 kPa (1 atm) -183°C
Punto de Fusión, 101,3 k Pa (1 atm) -219°C
Temperatura Critica .11806 °C
Presión de vapor, 20ºC (68 ºF) NO ES APLICABLE
Presión critica 731.4 psia
Densidad relativa de vapor (aire=1) 0.827
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire 1.1
a 20°C (aire=1)
Densidad (21.1°C) Kg/m3 1.4289
Solubilidad (mg/l) 39
Gravedad Especifica 0.621-20/4 °C
Temperatura Critica 152°C

Fuente: (Praxair, 2015)


1. PROCESOS DE PRODUCCION DE BUTADIENO

A) Se obtiene principalmente a partir de los gases del petróleo según

diferentes procesos.

B) El más utilizado en la actualidad, se fundamenta en la deshidrogenación catalítica

del butano o del butileno. En el caso de emplear butano se deshidrogena primero a

butileno y después a butadieno.

Paso 1

𝐶4 𝐻10 → 𝐶4 𝐻8 +𝐻2

Paso

𝐶4 𝐻8 → 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 +𝐻2


C) es posible también, obtener butadieno a partir de alcohol etílico por

medio de la conversión catalítica:

𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 𝐶2 𝐻5 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 + 𝐻2 𝑂 +𝐻2

𝐻3 𝐶 − 𝐶𝐻 𝑂𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 𝐻2 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2


−2𝐻2 𝑂

1,3-Butanodiol Butadieno
D) el proceso europeo utiliza acetaldehído como materia prima, el cual forma aldol y
por hidrogenación se obtiene el 1,3-butileno glicol que por deshidratación da
butadieno.

E) El proceso americano fabrica butadieno partiendo de alcohol etílico. El alcohol se

oxida catalíticamente a acetaldehído, y éste reacciona en caliente con más alcohol en

presencia de un catalizador para formar el butadieno:

𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
𝐶𝐻3 𝐻𝑂 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 + 𝐻2 𝑂

𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 + 𝐴𝑖𝑟𝑒 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2 𝑂
F) El butadieno generalmente, es obtenido d e los cortes de c4 mediante

extracción por solventes, una operación que es, a veces, facilitada por

una preliminar hidrogenación selectiva de los compuestos acetilénicos.

En un número de aplicaciones, el refinado en sí debe someterse a un tratamiento

similar para eliminarlo de las olefinas residuales. El corte inicial, pasa mediante

hidrogenación, puede también ser útil para el mismo propósito. (LUCIA, 2015)

G) para nuestro proceso utilizaremos el n-butano porque según la tabla en nuestro

país se produce en grandes cantidades lo que es la materia prima como el n-butano

en diferentes plantas.
14.43 PRODUCCIÓN DE LÍQUIDOS DE GAS NATURAL, SEGÚN PLANTA
DE PROCESAMIENTO, 2007 - 2012
(Miles de Barriles)

P la nta / P roduc to 2007 2008 2009 2 0 10 2 0 11 2 0 12

Tota l ##### ##### ##### ##### ##### #####


Gasolina Natural 6 264.1 6 864.9 10 829.6 12 061.0 12 055.1 12 540.2
Gas Licuado de Petróleo (GLP) 526.1 486.1 450.0 664.7 678.7 695.6
Propano / Butano 6 391.5 7 607.2 12 710.8 14 030.0 13 831.3 15 154.4
Diésel 2 1 009.7 1 606.9 3 429.7 - - -
Destilados Medios - - - 3 996.9 3 694.6 3 345.9
Solvente light 101.1 - - - - -
Otros 98.0 105.7 130.2 210.4 225.3 224.7
EEP S A/ G MP 264.7 284.0 2 11. 9 428.7 444.3 389.3
Gasolina Natural - - - - - -
Gas Licuado de Petróleo (GLP) 163.6 178.3 123.6 331.9 337.5 295.4
Propano / Butano - - - - - -
Solvente light 101.1 - - - - -
Otros - 105.7 88.3 96.8 106.8 93.9
Agua ytí a ##### 976.0 972.3 9 13 . 8 898.4 978.1
Gasolina Natural 731.7 668.2 645.9 581.0 557.2 577.9
Gas Licuado de Petróleo (GLP) 362.5 307.7 326.5 332.8 341.1 400.2
P luspe trol P e rú Corpora tion ##### ##### ##### ##### ##### #####
Gasolina Natural 5 401.7 6 097.4 10 183.7 11 480.0 11 497.9 11 962.3
Propano / Butano 5 984.4 7 305.8 12 406.6 13 701.0 13 515.0 14 820.0
Diésel 2 1 009.7 1 606.9 3 429.7 - - -
Destilados Medios - - - 3 996.9 3 694.6 3 345.9
Otros 98.0 - - - - -
P roc e sa dora de G a s P a riña s 537.8 400.7 346.2 442.6 434.8 465.2
Gasolina Natural 130.6 99.3 - - - -
Propano / Butano 407.1 301.4 304.2 329.0 316.3 334.4
Otros - - 41.9 113.7 118.5 130.8
EEPSA / G M P: Empresa Eléctrica Piura S.A. / Graña y M ontero Petrolera.
F uent e: M inist er io d e Ener g í a y M inas - D ir ecció n G ener al d e Hid r o car b ur o s.
(Herrera, 2016) Es un sistema que ha reemplazado a muchos procesos antiguos de producción de butadieno debido al
desarrollo de varios procesos y sistemas de catalizadores de oxideshidrogenación de cualquier n-butano o de n-buteno. El
1-buteno es mucho más reactivo y requiere condiciones de operación menos severas que la de n-butano siendo el empleo
de n-butano menos eficiente. Como recomendaciones en la oxideshidrogenación, una mezcla de n-butenos, aire y vapor
se hace pasar sobre un lecho de catalizador a baja presión y aproximadamente de 500- 600ºC. El calor de la reacción
exotérmica puede ser eliminado indirectamente mediante la circulación de sal fundida o por un método alternativo que
consiste en añadir vapor de agua a la alimentación (actuando como disipador de calor). En el proceso Oxo-D como se
observa en la Figura, una mezcla de aire, vapor y 1-buteno se hace pasar sobre el catalizador de deshidrogenación en un
proceso continuo.

Como parte final del proceso, el efluente del reactor se enfría y como en el sistema anterior, los componentes C4 se
recuperan en un absorbedor/desgasificador/stripper. El aceite como disolvente fluye desde los fondos del stripper y
regresa al absorbedor, aunque antes pasa través de una zona de purificación de disolvente. Para obtener la corriente de
butadieno final es necesario eliminar la cantidad de disolvente (aceite) por medio de un stripper y un sistema de
purificación para obtener la corriente final. El rango de rendimiento y selectividad puede variar entre 70-90%, lo que hace
innecesario recuperar o reciclar material de alimentación (la formación de CO2 como reacción secundaria puede producir
la pérdida de rendimiento del proceso.
Tabla1.2. Entallpias y energía de Gibbs en formación, constantes de equilibrio y grado de
conversión a varias temperaturas para el ODH del n-butano.

OXIDESHIDROGENACION CATALYTICA:

Figura 1: Proceso de obtención del butadieno por medio de la


oxideshidrogenación catalítica del n- butano.
r1  k exp  ( Ea / R )(1/T 1/T 0)
k  30.83*103 mol / Kg * s
Ea  148.5KJ / mol 1. Descripción del Problema:
El butadieno (C4H6) se obtiene por reacción de N-Butano(C2H4O) y el Oxigeno (O2). Las condiciones de las
corrientes de alimentación al sistema, se indican en la tabla N°5:

Tabla N°5: Condiciones de alimentación:

Nombre N-BUTANO AIRE


Temperatura(°C) 25°C 25°C
Presión 0.2 bar 1bar
Flujo Molar 165.11kmol/h 110.07kmol/h
N-BUTANO Fracción molar: 1,0 Fracción molar: 0,0
AIRE Fracción molar: 0,0 Fracción molar: 1,0
BUTADIENO
Las corrientes de alimentación Fracción
se mezclan previamente en unmolar:
Mixer0,0 Fracción
y la corriente molar: ingresa
resultante 0,0 a un reactor tipo
FBR que funciona a una temperatura constante y con presencia de catalizador V-Mg-O para tener una alta selectividad
de modo que solo se considere en el estudio, la suma de las dos reacciones. Las dos reacciones se describen en la
Tabla N°6, ocurren en fase gaseosa, en el reactor se supone la caída de presión nula y mantiene un nivel de liquido de
85%.

TABLA N°6: Reacciones Quimicas y datos cinéticos.

1
𝐶4 𝐻10 +
2
𝑂2 → 𝐶4 𝐻8 + 𝐻2 𝑂 r1  k exp  ( Ea / R )(1/T 1/T 0)
1 k  30.83*103 mol / Kg * s
𝐶4 𝐻8 + 𝑂2 → 𝐶4 𝐻6 + 𝐻2 𝑂
2 Ea  148.5KJ / mol

Fuente: Tesis de Pregrado (Milne, 2008)


ESTUDIO DE MERCADO:

La materia prima básicamente para la producción del butadieno, es a partir del N-Butano. Actualmente, el país exporta cierta cantidad de
butanos, en volumen suficiente para la producción del Butadieno.

De acuerdo a estudios realizados en el año 2012, la producción de gas natural provenientes de los pozos de Camisea, están en incremento con
un crecimiento anual del 62%, se prevé que durante los años seguirá este crecimiento debido a la creciente demanda por el gas natural, por
ende, habrá mayor producción de líquidos del gas natural, lo que significa mayor cantidad de butano producidos.

- PROVEEDORES EXTERNOS:
La mayor parte de proveedores de butanos en el mundo se encuentran en los mercados de Europa, EEUU y Asia, de acuerdo a la Gas &
Oil el costo de butanos en los mercados mencionados se registran en :

Fuente: Estadística de Proveedores de Butano, Revista Gas & Oil.


- COMPETENCIA:
El sector de manufactura de Perú se encuentra la fabricación de productos de caucho y plásticos dentro de la cual
comprende la 251 de fabricación de caucho específicamente y las subdivisiones: 2511 de fabricación de cubiertas y
cámaras de caucho; recauchado y renovación de cubiertas de caucho y 259 de fabricación de otros productos de
caucho.Los productos incluidos en la fabricación de cubiertas y cámaras de caucho; recauchado y renovación de
cubiertas de caucho son: llantas y cámaras para vehículos comerciales y automóviles.

Según datos del Instituto Nacional de Estadística e Informática de Perú (INEI) la producción de llantas para autos y
camionetas es el producto que ha alcanzado mayores niveles de producción en periodos anteriores, un promedio de
alrededor dos millones de unidades mientras que las llantas para camión y llantas para tractor y fuera de carrera no
registran la producción para periodos anteriores.
PERU: Producción de Llantas 2006-2009

Unidades de: 200 200 200 200


6 7 8 9
Llantas (autos, 161 172 177 162
camionetas) 6.16 9.49 5.4 2.0
2 0 12 08
Llantas (camión) 125. 140. ----- -----
536 143 ----- -----
---- --
Llantas (tractor y 8.36 2.09 ----- -----
Fuente: Ministerio
fuera producción –5Vice ministerio
dedelacarrera) 4 de-----
industria-----
---- --
Las empresas peruanas importan Caucho Butadieno (BR) en formas primas de
los siguientes países.

IMPORTACION DEL CAUCHO BUTADIENO (BR)


PAIS TONELA
2000
DAS 1800
1600
BRAZIL 374.228 1400
GERMANY 161.924 1200
1000
ITALY 43.2 800
600
KOREA, 151.2
400
REPUBLIC 200
0
RUSSIAN 401.76
FEDERATIO
N
UNITED 1966.138
STATES 372
VIETNAM 16.91
TOTAL, 3115.360
372

Fuente: Aduanas

Fuente: Aduanas
- CONSUMO NACIONAL DE CAUCHO BUTADIENO:
Principalmente es para la producción de llantas y productos afines, también es
usado para la producción de suelas de zapatos, industrias afines a los vehículos,
los principales importadores de Caucho butadieno son:

CONSUMO DE BUTADIENO
EMPRESAS TONELADAS
1600

Laminados SAC. 723.31842 1400

1200
Indelet SAC. 96.89998
1000
Comercial conte 305.535742
800

Innova andina SAC 168.81181


600

400
Lima Caucho S.A. 313.64233
200

Goodyear 1472.66475 0

KBR Ingenieros 17.57734


Segurindustria S.A. 16.91
TOTAL, 3115.36037

Fuente: Aduanas
Fuente: Aduanas
III. DETERMINACION DE LA SELECTIVIDAD EN FUNCION DE LA CONVERSION.

Hallamos nuestra ecuación de selectividad basados en el paper de (Bhattacharyya, 1992), según


el grafico .Para determinar la ecuación de la selectividad en función de la conversión se tuvo de
referencia la tesis de (Pissani Solar Carmen, 2015) donde por medio del programa Excel se
obtiene:

TABLA N°7: Relación De Conversión Y Selectividad.


Selectividad (x)
Conversión (S) Selectividad (x) 0.7
0.6
0.31 0.59 0.5 y = -3.4449x2 + 2.9775x + 0.0043
0.4 R² = 0.9863
0.43 0.63 0.3
0.2
0.54 0.62 0.1
0
0.62 0.54 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8

0.68 0.46
Figura N°4: Grafica de la relación de conversión y selectividad.
Teniendo como resultado la siguiente ecuación:

Para nuestro proceso trabajaremos con una conversión


de 0.64 y una selectividad de 0.49
IV. BALANCE DE MATERIA GENERAL DE LOS PROCESOS:

(Pissani Solar Carmen, 2015), Las corrientes de alimentación entran por


corrientes diferentes a un reactor de tipo FBR ya que los reactores utilizan
catalizadores solidos (V-Mg-O).
La reacción química que tiene lugar es:

1
𝐶4 𝐻10 + 𝑂2 → 𝐶4 𝐻8 + 𝐻2 𝑂
2
1
𝐶4 𝐻8 + 𝑂2 → 𝐶4 𝐻6 + 𝐻2 𝑂
2
Se desea producir un total de 3115.36037 ton/año de Butadieno.

𝑡𝑜𝑛 1𝑎ñ𝑜 1𝑑𝑖𝑎 1000𝑘𝑔 1𝑙𝑏 806.1125𝑙𝑏


3115.36037 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = = 105𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑎ñ𝑜 355𝑑𝑖𝑎𝑠 24ℎ 1𝑡𝑜𝑛 0.4536𝑘𝑔 ℎ
4.1. BALANCE DE MATERIA EN LOS INTERCAMBIADORES DE CALOR

(HORNOS):

1. HORNO 1 (H-101):

HORNO 1 (H-101)

TABLA N°8: Cuadro del balance de materia del Horno 1 (H-


101)

COMPUESTO ESTRAD SALIDA


A Lbmol/h
Lbmol/h
N-BUTANO 0.00 0.00
OXYGENO 110.07 110.07
BUTADIENO 0.00 0.00
AGUA 0.00 0.00
4.2 BALANCE DE MATERIA EN EL MEZCLADOR:

Oxigeno
Mezcla
MIX - 100
N-Butano

Balance de materia:

EC (1):

Entrada  Salida  Generación  Acumulacion

Consideraciones:

 Estado estacionario (Acumulación = 0).

 No existe reacción química (Generación =0).

 Mezcla de fluidos líquidos incompresibles.

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 + 𝐴𝑔𝑢𝑎 = 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝐹𝐴𝑜 + 𝐹𝐵𝑜 = 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 … … … … … … … … . . (2)

Siendo:
𝐹𝐴𝑜 : N-Butano,165.11𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 /ℎ

𝐹𝐵𝑜 : Oxigeno, 110.07𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 /ℎ

Cálculo de la corriente mezcla:

Reemplazando los valores anteriores en mezcla de


componentes [2]:
𝐹𝐴𝑜 + 𝐹𝐵𝑜 = 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 275.18 𝑚𝑜 𝑙 Τℎ
4.3 BALANCE DE MATERIA EN EL REACTOR (R-101).
𝑪𝟒 𝑯𝟏𝟎 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝟒 𝑯𝟔 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 (𝒈𝒆𝒏𝒆𝒓𝒂𝒍)

VARIABLES.

Conversión(N-butano): X=0.64

Selectividad: S=0.4

Relación molar de alimentación:

𝐹𝐶4 𝐻10
= 1.5
𝐹𝑂 2

Diagrama de flujo

Purga

𝐹𝐶4 𝐻10 𝑃𝐻2 𝑂

𝐹𝑂2 PRODUCTO

𝑃𝐶4 𝐻6
BALANCE EN FUNCION DE LA SELECTIVIDAD Y CANTIDAD DE PRODUCTO

 PRODUCCION DE BUTADIENO:
𝑃𝐶4𝐻6 (CALCULADO EN BALANCE ANTERIORES)

𝑃𝐶4𝐻6 = 105.42 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ…………………(1)

• N-BUTANO CONSUMIDO: En función de la selectividad.

𝑃𝐶4𝐻6
𝑆=
𝐹𝐶4𝐻10 + 𝐹𝑂2

Se sabe que por estequiometria que los moles de 𝑂2 son iguales a


los a los moles de 𝐶4 𝐻10 consumido entonces la ecuación (2).

Despejamos 𝐹𝐶4𝐻10

𝑃𝐶4𝐻6
𝐹𝐶4𝐻10 = … … … … . . (3)
2(S)
TABLA N°7: Resumen de los cálculos en tablas
Lbmol/h
COMPONEN ALIMENTACION PRODUCTO PURGA
TE N-BUTANO OXIGENO
N-BUTANO 165.078 0 0 0
OXIGENO 0 110.052 0 0
BUTADIENO 0 0 105.42 0
AGUA 0 0 0 0

TABLA N°8: Resumen de los cálculos en tablas Lbmol/h

COMPONENT Lbmol/h Lb/h


E Entrada Cons/pro SALIDA ENTRAD Cons/prod SALIDA
d A
N-BUTANO 165.11 -105.65 59.44 9574.524 -6127.7 3446.824
BUTADIENO 0 +105.66 105.66 0 5692.68 5692.68
AGUA 0 2(105.66) 211.32 0 3795.12 3795.12
OXIGENO 110.07 0 4.4 3521.664 -3380.3 140.864
273.13 380.82 13096.18 13085.48
8 3
4.4 Balance de Materia en la columna flash (T-101):

V=?

𝑦𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 𝑣𝑁−𝐵𝑈𝑇 =

𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 𝑣𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 =

𝐹 = 𝐹𝑧 + 𝐹𝑇 𝑦𝐴𝐺𝑈𝐴 = 𝑣𝐴𝐺𝑈𝐴 =

𝐹𝑇 = 156.59𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝑣𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 =
𝑦𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 =
𝐹𝑧 = 1056.39𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝑣𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 =
𝑦𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 =

𝑧𝑁−𝐵𝑈𝑇 =0.0906

𝑧𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.2525

𝑧𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.0009
𝑥𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 𝑙𝑁−𝐵𝑈𝑇 =
𝑧𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0042
𝑥𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 𝑙𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 =
𝑧𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 =0.8218
𝑥𝐴𝐺𝑈𝐴 = 𝑙𝐴𝐺𝑈𝐴 =

𝑥𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 𝑙𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂
=
𝑥𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂
= 0.8519
TABLA N°9: Alimentación al Separador Flash Lbmol/h

COMPONENTE ENTRADA(lbmol/) Zi
BUTADIENO 95.79 0.0525
N-BUTANO 55.36 0.0906
AGUA 1.05 0.0009
OXIGENO 4.40 0.0042

2.1. Balance de materia en la columna de FLASH:


Asumiendo la separación de butadieno y agua (99.5%):

Componente ligero: H2O

Componente pesado: butadiene

COMPOSICIÓN EN EL TOPE:

𝑦𝐻20 = 0.995

𝑥𝐶4𝐻6 = 0.005

COMPOSICIÓN EN EL FONDO:
𝑦𝐻2 𝑂 = 0.005

𝑥𝐶4𝐻6 = 0.995 (𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 99.5%)


2.1.1. Balance de materia total:

𝒂𝒍𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 = 𝑫𝒆𝒔𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒐 + 𝑭𝒐𝒏𝒅𝒐

𝑭=𝑫+𝑩
𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙
𝐹 = 380.876

380.846=D+B…………………….(1)

2.1.2. Balance parcial respecto a 𝐶4 𝐻6

𝑥𝐻2𝑂 𝐹 = 𝑥𝐻2𝑂 𝐷 + 𝑥𝐻2𝑂 𝐵


0.05 380.876 = 0.995𝐷 + 0.005𝐵 … … … … … … … … … … (2)

Operando [1] y [2]:


𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙
𝐷 = 17031

𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙
𝐵 = 363.53

TABLA N° 10. Resumen de balance de materia en torre de FLASHEO.

mezcla producto xi fracción


xi, fracción molar
Especie i (kgmol/h (kgmol/h molar de
en mezcla
) ) productos
Agua 50 0,05 17.31 0.005
BUTADIENO 950 0.95 363.53 0.995

Determinación de las temperaturas de alimentación, tope y fondo en la columna de


destilación:
TR = 50.8°F
P = 13
6022.18
𝑇𝐸𝐵,𝐶4𝐻6 = − (−28.25ቇ
20.2501 − 𝑙𝑛 𝑃𝐶𝑠𝑎𝑡
4 𝐻6

𝑇𝐸𝐵,𝐶4𝐻6 = 544.25 𝐾
3816.44
𝑇𝐸𝐵,𝐻2𝑂 = − (−46.13ቇ
18.3036 − 𝑙𝑛 𝑃𝐶𝑠𝑎𝑡
4 𝐻6

𝑇𝐸𝐵,𝐻2𝑂 = 402.31𝐾
Cálculo de las temperaturas en la primera columna de destilación:

 Cálculo de la temperatura de burbuja o temperatura de alimentación (tf)


 Asumimos una temperatura inicial de T=470 K.
 Elaboramos el siguiente cuadro.
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 2.0556 0.1028
BUTADIENO(2) 0.995 0.1406 0.1336
0.2364

 Calculamos los valores corregidos (*), hasta que yi = 1.

 Si: 𝑦1 1.1028
𝑦1∗ = =
𝑦𝑖 0.2364
𝑦1∗ = 0.4348

𝑦1∗ 0.4348
𝐾1 = =
𝑥1 0.05
𝐾1∗ = 8.6965
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 𝐾1∗ ∗ 𝑃 = 8.6965 × 5320
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 46265.5578
𝐵1 3816.44
𝑇∗ = 𝑣𝑎𝑝 ∗ − 𝐶1 = − (−46.13)g
𝐴1 −𝑙𝑛 𝑃1 18.3036−𝑙𝑛 46265.5578

𝑇 ∗ = 550.854 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:

Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki


Agua (1) 0.005 8.6965 0.4348
Butadieno (2) 0.995 1.1589 1.1009
1.5358

𝑦1∗ = 0.2831

𝐾1∗ = 5.6627
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 30125.5298

𝑇 ∗ = 523.754 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:

Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki


Agua (1) 0.05 5.6627 2.8313
Butadieno (2) 0.995 0.6171 0.5862
3.4176

𝑦1∗ = 0.8285

𝐾1∗ = 1.6569
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 8814.9220

𝑇 ∗ = 460.088 °𝐾

 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:

Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki


Agua (1) 0.05 1.6569 0.8285
Butadieno (2) 0.995 0.1028 0.0977
Å 0.9262
𝑦1∗ = 0.8945

𝐾1∗ = 1.7890
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 9517.6487

𝑇 ∗ = 463.560 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.05 1.7890 0.8945
Butadieno (2) 0.995 0.1149 0.1092
Å 1.0037

Por lo tanto:
𝑇𝐹 = 463.56 𝐾
 Cálculo de la temperatura de burbuja o temperatura de fondo (tb):
 Asumimos una temperatura inicial de T=500 K.

 Elaboramos el siguiente cuadro:


Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 3.7274 0.0186
Butadieno (2) 0.995 0.3346 0.3330
0.3516
𝑦1∗ = 0.0530

𝐾1∗ = 10.6016
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 56400.3562

𝑇 ∗ = 564.431 °𝐾

 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:

Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki


Agua (1) 0.005 10.6016 0.0530
Butadieno (2) 0.995 1.5515 1.5438
1.5968

𝑦1∗ = 0.0332

𝐾1∗ = 6.6393
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 35321.0455

𝑇 ∗ = 533.458 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 6.6393 0.0332
Butadieno (2) 0.995 0.7793 0.7754
0.8086
𝑦1∗ = 0.0411

𝐾1∗ = 8.2107
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 43680.8944

𝑇 ∗ = 547.045 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 8.2107 0.0411
Butadieno (2) 0.995 1.0649 1.0596
1.1006

𝑦1∗ = 0.0373

𝐾1∗ = 7.4601
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 39687.9432

𝑇 ∗ = 540.821 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:

Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki


Agua (1) 0.005 7.4601 0.0373
Butadieno (2) 0.995 0.9249 0.9202
0.9575

𝑦1∗ = 0.0390

𝐾1∗ = 7.7909
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 41447.3941

𝑇 ∗ = 543.618 °𝐾

 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:


Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 7.7909 0.0390
Butadieno (2) 0.995 0.9858 0.9808
1.0198
𝑦1∗ = 0.0382

𝐾1∗ = 7.6396
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 40642.7610

𝑇 ∗ = 542.350 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:

Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki


Agua (1) 0.005 7.6396 0.0382
Butadieno (2) 0.995 0.9578 0.9530
0.9912
𝑦1∗ = 0.0385

𝐾1∗ = 7.7076
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 41004.6583

𝑇 ∗ = 542.923 °𝐾

 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:


Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 7.7076 0.0385
Butadieno (2) 0.995 0.9703 0.9655
1.0040

Por lo tanto:

𝑇𝐵 = 542.923 °𝐾
 Cálculo de la temperatura de rocío o temperatura de tope (td):
 Asumimos una temperatura inicial de T=400 K.

 Elaboramos el siguiente cuadro:


Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki
Agua (1) 0.995 0.3463 2.8734
Butadieno (2) 0.005 0.0108 0.4632
3.3365

𝑥1∗ = 0.8612

𝐾1∗ = 1.1554
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 6146.6814

𝑇 ∗ = 444.509 °𝐾

 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:

Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki


Agua (1) 0.995 1.1554 0.8612
Butadieno (2) 0.005 0.0610 0.0819
0.9431
𝑥1∗ = 0.9131

𝐾1∗ = 1.0897
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 5797.0491

𝑇 ∗ = 442.088 °𝐾

 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:

Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki


Agua (1) 0.995 1.0897 0.9131
Butadieno (2) 0.005 0.0561 0.0892
1.0023
𝑥1∗ = 0.9110

𝐾1∗ = 1.0922
𝑣𝑎𝑝 ∗
𝑃1 = 5810.3450

𝑇 ∗ = 273.15°𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:

Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki


Agua (1) 0.995 1.0922 0.9110
Butadieno (2) 0.005 0.0563 0.0889
0.9999

Por lo tanto:
𝑇𝐷 = 273.15°𝐾
4.5. Balance de Materia en el Absobedor (T-102)

𝐿𝑇 𝑉𝑇

𝑉𝐵
𝐿𝐵

2.2. Datos Para La Columna De Absorción

𝑃 = 70.52𝑝𝑠𝑖
2.3. Datos De Los Componentes.
TABLA N° 11. Datos de la alimentación al Absorbedor.

COMPONENTES 𝑣𝑖,𝐵 𝑦𝑖,𝐵


N-BUTANO 59.14 0.3479
BUTADIENO 105.42 0.6201
AGUA 1.04 0.0061
OXIGENO 4.4 0.0259

2.4. Balance De Materia


Calculo de la composición del gas pobre(tope)

TABLA N° 12. Datos la composición en las corrientes.

COMPONENTES 𝑣𝑖,𝐵 F abs Fdest 𝑣𝑖,

N-BUTANO 55.336 55.336 3.8040 0.2881


BUTADIENO 95.789 95.789 1.6313 0.7169
AGUA 1.04 1.04 0 0
OXIGENO 4.4 4.9 0 0
13.4353 1

Cantidad de solvente utilizado =100lbmol/h


TABLA N° 13. Datos la composición en las corrientes.

COMPONENTES 𝑣𝑖,𝐵 𝑥𝑖,𝐵 Compone Compone


nte CCL nte
CCP
N-BUTANO 55.336 0.0524 0 0
BUTADIENO 95.789 0.0906 0.993 0
AGUA 1.04 0.0009 0 0
OXIGENO 4.4 0.0042 0 0
ACRILONITRILO 100 0.8519 0 0.0043
1056.565 1 0.993 0.0043
4.6. COLUMNA DE ABSORCION

𝐿 𝑇 =100lbmol/h 𝑉𝑇 = 13.4353𝑙bmol/h

𝑦𝑁−𝐵 = 0.2831
𝑥𝑎𝑐𝑟𝑖𝑙 = 1
𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.7169
𝑦𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 0.3479

𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.6201
𝑥𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 0.0524
𝑦𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.0061
𝑥𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.0906
𝑦𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0259
𝑥𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.0009

𝑥𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0042
𝐿𝐵
𝑉𝐵 = 170𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝑥𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 = 0.8519
 Cálculo de la volatilidad relativa promedio (prom):
 Calculamos la volatilidad relativa del tope (tope), sí:

Aplicamos la definición de volatilidad relativa en el tope en función de presiones:

𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑡𝑜𝑝𝑒 5810.3727
𝑡𝑜𝑝𝑒 = 𝑆𝐴𝑇 = = 19.4144
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 299.2807
𝑡𝑜𝑝𝑒

𝑣𝑎𝑝
 Calculo de la presión de saturación del agua en el tope 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 :
𝑡𝑜𝑝𝑒

𝑆𝐴𝑇
𝐴𝑁𝑇𝐵𝐴 3816.44
𝐿𝑛𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐴 − = 18.3036 −
𝑇𝑡𝑜𝑝𝑒 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐴 442.182 − 46.13
= 8.6674
𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 = 5810.3727

𝑆𝐴𝑇 𝐴𝑁𝑇𝐵𝐵
𝐿𝑛𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐵 −
𝑇𝑡𝑜𝑝𝑒 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐵

6022.18
= 20.2501 − = 5.7014
442.182 − 28.25
𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 = 299.2807
 Calculamos la volatilidad relativa del fondo (fondo), sí:
𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 41004.8925
𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜
𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 = 𝑆𝐴𝑇 = = 7.9433
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 5162.1944
𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜

𝑆𝐴𝑇
𝐴𝑁𝑇𝐵𝐴
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐴 −
𝑇𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐴

3816.44
= 18.3036 − = 10.6214
542.923 − 46.13
𝑆𝐴𝑇 = 41004.8925
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎

𝑆𝐴𝑇 𝐴𝑁𝑇𝐵𝐵
𝐿𝑛𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐵 −
𝑇𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐵

6022.18
= 20.2501 − = 8.5491
542.923 − 28.25
𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 = 5162.1944
 Calculamos la volatilidad relativa promedio (prom), según la ecuación de James Gallagher:

𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑡𝑜𝑝𝑒 ∗ 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 = 19.4144 × 7.9433

𝑝𝑟𝑜𝑚 = 12.42

 Cálculo del reflujo mínimo (rm):


 Según la ecuación de Underwood, cuando la alimentación es un líquido saturado:

1 𝑥𝐷 1 − 𝑥𝐷
𝑅𝑚 = − 𝑝𝑟𝑜𝑚
𝑝𝑟𝑜𝑚 − 1 𝑥𝐴 1 − 𝑥𝐴
 Reemplazando la ecuación:

1 0.995 1 − 0.995
𝑅𝑚 = − 12.42
12.42 − 1 0.05 1 − 0.05

𝑅𝑚 = 1.74
 Cálculo del reflujo externo (r):

R = 1.5 × R m = 1.5 × 1.74 = 2.61


 Cálculo del número mínimo de platos (nm):
 Según la ecuación de Fenske, tenemos:

𝑥𝐷 1 − 𝑥𝑅
𝑙𝑛 ×
1 − 𝑥𝐷 𝑥𝑅
𝑁𝑚 =
𝑙𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑚
 Reemplazando la ecuación:
0.995 1 − 0.005
𝑙𝑛 ×
1 − 0.995 0.005
𝑁𝑚 =
𝑙𝑛 12.42

𝑁𝑚 = 4.20 = 4
 Cálculo del número teórico de platos (nt):
 Según la correlación de Guilliland, tenemos:
0.5688
𝑁𝑇 − 𝑁𝑚 𝑅 − 𝑅𝑚
= 0.75 × 1 −
𝑁𝑇 − 1 𝑅+1
 Reemplazando las ecuaciones:
0.5688
𝑁𝑇 − 4 2.61 − 1.74
= 0.75 × 1 −
𝑁𝑇 − 1 2.61 + 1

𝑁𝑇 = 61.1

 Cálculo del número de platos de equilibrio reales


(nr).

Sí: 𝑁𝑇
𝑁𝑅 =
𝑛
Y, la eficiencia global de la columna es:

n = 0.5
Reemplazando:

61.4
𝑁𝑅 =
0.5
𝑁𝑅 = 159.8 = 160 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠
V. BALANCE DE ENERGIA EN EL PROCESO (ESTADO ESTACIONARIO)

El balance de energía depende principalmente de calcular la capacidad calorífica de


cada componente presente en el sistema. La siguiente tabla sirve de referencia para
los próximos cálculos del balance energético de la planta.
5.1. Balance De Energía del Intercambiadores de calor (HORNOS).
5.1.1.HORNO 1 (H-101):

T ingreso Tsalida

Balance de energía:
𝑄 = 𝑊𝑠 ∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵
Ingresa al horno un flujo de 165.11 Lbmol/h:

𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝐶4 𝐻10 58𝑘𝑔𝐶4 𝐻10


𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 165.11
ℎ 1 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝐶4 𝐻10
𝐿𝑏
= 9576.38 = 3890.18 𝐾 𝑔Τℎ

De tablas obtenemos los valores de ∆𝐻𝐵 y ∆𝐻:

𝑘𝐽
∆𝐻 = 3100.
𝑘𝑔

𝑘𝐽
∆𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = −6814.8 ∗
𝑘𝑔
Reemplazamos en la ecuación para hallar el calor del rehervidor:

𝑄 = 𝑊𝑠 ∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵

𝑘𝐽 𝑘𝑔 𝑘𝐽
𝑊𝑠 (3100.9 ) = (3890.18 )(−6814.8 )
𝑘𝑔 ℎ 𝑘𝑔

𝑘𝑔
𝑊𝑠 = 8549.38

𝑘𝐽 106 𝐾𝐽
𝑄 = 7159851.679 = 7.16 ×
ℎ ℎ
1.1.1. HORNO 2 (H-102):

T ingreso Tsalida

Balance de energía:
𝑄 = 𝑊𝑠 ∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵

Ingresa al horno un flujo de 110.07 Lbmol/h:


𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝑂4 32𝑘𝑔𝑂2 𝐿𝑏
𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 110.07 = = 3522.24 𝐾 𝑔Τℎ
ℎ 1 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝑂2 ℎ

De tablas obtenemos los valores de ∆𝐻𝐵 y ∆𝐻:


𝑘𝐽
∆𝐻 = 5200.
𝑘𝑔

𝑘𝐽
∆𝐻𝑂2 = −1523
𝑘𝑔
Reemplazamos en la ecuación para hallar el calor del rehervidor:
𝑄 = 𝑊𝑠 ∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵

𝑘𝐽 𝑘𝑔 𝑘𝐽
𝑊𝑠 (5200 ) = (3522.24 )(1523 )
𝑘𝑔 ℎ 𝑘𝑔

𝑘𝑔
𝑊𝑠 = 1031.61

𝑘𝐽 106 𝐾𝐽
𝑄 = 103317.254 = 1.03 ×
ℎ ℎ
5.2.Balance De Energía del Reactor (R-101).
𝐶4 𝐻10 + 𝑂2 → 𝐶4 𝐻6 + 2𝐻2 𝑂 … … (𝐸𝑐. 𝑑𝑒 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛)
Cuya entalpia de reacción es de: ∆𝐻°𝑅 = 110.2 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 de butadieno.
Refiriendo la entalpia de reacción a la cantidad de N-BUTANO consumido en lugar de referido a la
cantidad de BUTADIENO formado, se tiene que (∆𝐻°𝑅 = −126.2 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) de N-BUTANO. A efectos de
cálculo, se considera que en dicho reactor es un proceso reactivo. Se considera el estándar de
temperatura en 25°C (298.15 K). También se consideran despreciable las variaciones de energía cinética
y potencial, y las perdidas caloríficas.
∆𝐻°𝑅 ∗𝑋∗𝐹𝑛
∆𝐻 = + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0 … … … (1)
𝑣𝑚

Para poder realizar el balance energético del reactor, será necesario conocer la expresión que relacionen las
capacidades caloríficas a presión constante de tres componentes con la temperatura. Dicha expresión viene dada por la
ecuación:
𝐾𝐽
𝐶𝑝 𝑇 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3 donde la temperatura viene expresada en °C y los valores de a,b,c y d se expresan
𝑚𝑜𝑙°𝐶

en la siguiente tabla.
TABLA N° 14: Parámetros para la estimación de la capacidad calorífica.
Compuestos A B C D

N-BUTANO 9.487 3.313e-1 -1.108e-4 -2.822e-9

OXYGENO 2.811e+1 -3.680e-6 1.746e-5 -1.065e-8

BUTADIENO -1.687 3.419e-1 -2.340e-4 6.335e-8

AGUA 3.244 1.924e-3 1.055e-5 -3.596e-9

Para cada caso se estimará la capacidad calorífica de cada componente en cada intervalo de temperaturas como la media
aritmética de las capacidades caloríficas en dos extremos de intervalo. Se sabe que la temperatura de entrada al reactor debe
ser 250°C. Análogamente, las capacidades caloríficas de los componentes de la corriente de salida se estimaran como la
media entre la capacidad calorífica a la temperatura estándar, y el valor de la misma a una temperatura de 773K = 500°C =
TABLA 15: Valores de las capacidades calorífica promedio para los diversos componentes.
Cp (KJ/mol°C)
N-BUTANO OXIGENO BUTADIENO AGUA
*10^2
25°C – 620°C 5.2575 4.102 8.065 3.5940
25°C -931.73°C 6.1465 4.562 8.425 3.7280

Primero se realizará el balance energético del proceso reactivo. En este caso, la corriente de entrada estará constituida por e
reactivo N-BUTANO y el OXIGENO, mientras que la corriente de salida estará constituida por los componentes AGUA Y
BUTADIENO, productos de la reacción, así como por el N-BUTANO no reaccionado.

600.20°C

165.11 Lbmol/h C4H10


110.07 Lbmol/h O2

X=0.64

59.44 Lbmol/h C4H10


4.4 Lbmol/h O2
T= 105.42 Lbmol/h C4H6
Corriente de entrada al reactor:
𝐻𝑖,𝑒 = 𝐶𝑝 𝑖,𝑒 ∗ 𝑇 − 25

Donde las capacidades caloríficas se expresan en KJ/mol°C y las temperaturas en °C.


N-BUTANO:

kJ
𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂,𝑒 = 5.2775 ∗ 10e − 2 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ 600 − 25 °𝐶= 30.3456 KJ/mol.

OXIGENO: kJ
𝐻𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂𝑒 = 4.102e − 2 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ 600 − 25 °𝐶= 23.5865 KJ/mol.

Entonces:
KJ 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙
𝐻𝑖,𝑒 = 30.3456 ∗ 165.44 + 23.5865 ∗ 110.07
mol ℎ 𝑚𝑜𝑙 ℎ

𝐻𝑖,𝑒 = −1.3428 𝐾𝐽/ℎ


Corriente de la salida del Reactor:

𝐻𝑖,𝑠 = 𝐶𝑝 𝑖,𝑒 ∗ 𝑇 − 25
Donde las capacidades caloríficas se expresan en KJ/mol°C y las temperaturas en °C.

kJ
N-BUTANO: 𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂,𝑠 = 6.1465 ∗ 10e − 2 ∗ T − 25 °𝐶
𝑚𝑜𝑙°𝐶

kJ
OXIGENO: 𝐻𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂,𝑠 = 4.562e − 2 ∗ T − 25 °𝐶
𝑚𝑜𝑙°𝐶

kJ
BUTADIENO: 𝐻𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂,𝑠 = 4.562e − 2 ∗ T − 25 °𝐶
𝑚𝑜𝑙°𝐶

kJ
AGUA: 𝐻𝐴𝐺𝑈𝐴,𝑠 = 4.562e − 2 ∗ T − 25 °𝐶
𝑚𝑜𝑙°𝐶

𝐻𝑖,𝑠
= (FN − butano ∗ HN − Butano + Hoxigeno ∗ Foxigeno + Fbutadieno ∗ Hbutadieno
+ Fagua ∗ Hagua)

𝐻𝑖,𝑠 = 62584 ∗ T − 25 KJ/h

Termino de reacción:

∆𝐻 ° 𝑟 ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑒
𝑅= … . . (2)
𝑣𝑚
𝐾𝑗
−110.2 ∗ 0.64 ∗ 275.18 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑅= 𝑚𝑜𝑙 = −12.01803674 𝐾𝐽/ℎ
2

Teniendo en cuenta que el proceso isotérmico entonces:

∆𝐻°𝑟 ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑒
∆𝐻 = + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙, 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙, 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑣𝑚

𝐻𝑒 = 𝑅 + 𝐻𝑠

𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝑇 − 25 𝐾𝐽
−1.3428 = −12.01803674 + 6258 ∗
ℎ ℎ ℎ

𝑇 = 600°𝐶
5.3. INTERCAMBIADOR DE CALOR (E-101)
𝑄1
𝑇1
𝑄2

𝑄3

Calculo de los calores


𝑄1 = 𝐹1 𝐶𝑃𝑉1 (𝑇1 − 𝑇𝐶1 ) 𝑇𝑊𝑅

𝑄2 = 𝐹1𝐻2𝑂 ∆𝐻𝐻2𝑂
𝑄3 = 𝐹3 𝐶𝑃𝑉2 (𝑇𝐶1 − 𝑇2 )
Entonces:
𝑄𝑇 = 𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3

Hallamos el flujo másico

𝑄𝑇
𝑊𝑆 =
𝐶𝑅𝑃 (𝑇𝑊𝑆 − 𝑇𝑊𝑅 )

Calores por etapas.


𝑄1 = 𝑤𝑠 𝐶𝑃𝑅 (𝑇𝑊𝑆 − 𝑇1 )

𝑄2 = 𝑤𝑠 𝐶𝑃𝑅 (𝑇1 − 𝑇2 )
𝑄3 = 𝑤𝑠 𝐶𝑃𝑅 (𝑇2 − 𝑇𝑊𝑆 )
Cálculos de los flujos de alimentación
TABLA 16: Flujo del componente a enfriar.

Nombre N-BUTANO OXIGENO BUTADIENO AGUA


Temperatura 80 80
80 80
(°F)
Presión(psia) 14.5 14.5 14.5 14.5
Flujo molar 59.44lbmol/h 4.4lbmol/h 105.42lbmol/h 211.32lbmol/h
𝐹1 = 𝐹3
𝐹1 = 380.2344𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
Calculo del flujo del componente a enfriar.
𝐹1,𝑎𝑔𝑢𝑎 = 210.83𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ

Calculo de energía tesis.


∆𝐻𝐻2𝑂 = 3416.77𝐽/𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙°𝑐

Temperatura de salida del refrigerante.


𝑇𝑊𝑆 = 80°𝐹
Con los datos obtenidos calculamos cada uno de los
calores.

𝑄1 = −201960.7464𝑘𝑗/ℎ

𝑄2 = −3888331.239𝑘𝑗/ℎ

𝑄3 = −11867.1156𝑘𝑗/ℎ

𝑄𝑇 = −1.44 ∗ 107 𝐾𝐽/ℎ

Calculo del flujo refrigerante.

𝑄𝑇
𝑊𝑆 =
𝐶𝑅𝑃 (𝑇𝑊𝑆 − 𝑇𝑊𝑅 )

−1.44 ∗ 107 𝑗/ℎ


𝑊𝑆 =
34160.77𝑥(30 − 10)
𝑊𝑆 = 6004.1958𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
5.4. COLUMNA DE SEPARACION FLASH (T-101)
La importancia de emplear la columna de separar el Agua de nuestro producto el BUTADIENO.

CONDENSADOR Qc

REHERVIDOR Qr

La ecuación fundamental del balance de energía para el separador de Flasheo es:

𝐸𝐾 + 𝐸𝑝 + 𝑈 = 𝑄 + 𝑊

Donde: 𝑄 = ∆𝐻 = σ 𝑛𝑠𝐻𝑠 − σ 𝑛𝑒𝐻𝑠

Y: 𝐻1 = 𝑛𝑖1𝐻𝑖1 + 𝑛𝑖2𝐻𝑖2 + 𝑛𝑖3𝐻𝑖3 + 𝑛𝑖4𝐻𝑖4

𝑇
Donde: 𝐻𝑖 = ‫ 𝑇𝑑 𝑖 𝑝𝐶 )𝑓𝑒𝑟(𝑇׬‬+ 𝑉 ∗ ∆𝑃
Además:
1= N-BUTANO ; 2= OXIGENO ; 3= BUTADIENO ; 4= AGUA

Balance de energía global en la columna:

𝑄 = 𝑄𝑐 + 𝑄𝑟

Donde Q= -22.81 *10^6 KJ/mol

TABLA 17: Flujo molar del balance de masa y entalpia (25°C, 1 atm).

Destilado
Alimentación Fondo (Lbmol/h) (L),
Compone (Lbmol/h) (D)(C,
(Lbmol/h) (F) (C,bar) (C,bar)
nte bar)
ni Hi ni Hi ni Hi
N- 54.44 0.08 59.32
BUTANO
OXIGENO 4.4 2.87*10^- 4.38
07
BUTADIE 105.42 0.1317 105.5
NO
AGUA 211.32 208.94 2.44
𝑄𝑐 = 𝐻𝑑 + 𝐻𝑙 − 𝐻𝑣

Calculo de entalpia en el fondo (HL)

Para Hd: T= 50.80 F = 10°C y P= 13 PSI.

𝐻𝑙 = 𝑛1𝐿 ∗ 𝐻1𝐿 + 𝑛2𝐿𝐻2𝐿 + 𝑛3𝐿𝐻3𝐿 + 𝑛4𝐿𝐻4𝐿

La entalpia de cada componente se calcula con los calores específicos.

10
𝐻𝐿 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = න 𝐶𝑝 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃
25

10
= න 9.487 + 3.313 ∗ 10^ − 3𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 1.263 3.244.4256 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25

𝐻𝐿 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 4.2654 KJ/mol

10
𝐻𝐿 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = න 𝐶𝑝 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃
25

10
= න 2.811𝑒 + 1 ± 3.680𝑒 ∓ 6𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 1.263 1825.8765 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25

𝐻𝐿 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 2.3654 KJ/mol


HLBUTADIENO= 2510CpBUTADIENOdT+V+∆P
= 2510-1.687+0.3419TdT++10.3-1(1856.789)Kj/mol
HLBUTADIENO=3.1567 KJ/mol

HLAGUA= 2510CpAGUAdT+V+∆P
= 251075.4*10e-3T+10.3-1(1825.8765)Kj/mol
HLAGUA=8.564 KJ/mol

Entonces reemplazamos:
Hl=0.08*4.26564+2.87*10e-07*2.3654+0.1317*3.1465+208.94*8.564
Hl=2384.078 KJ/h
Calculo de la entalpia de destilado:

Para Hd= T= 50.80F = 10°C y P=13 PSI.

𝐻𝑑 = 𝑛1𝐷 ∗ 𝐻1𝐷 + 𝑛2𝐷𝐻2𝐷 + 𝑛3𝐷𝐻3𝐷 + 𝑛4𝐷𝐻4𝐷

La entalpia de cada componente se calcula con los calores


específicos.

10
𝐻𝐷 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = ‫׬‬25 𝐶𝑝 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
10
10.3 − 1 1.263 3.244.4256 𝐾𝑗
= න 9.487 + 3.313 ∗ 10−3𝑇𝑑𝑇 + + + 32540 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25 𝑚𝑜𝑙

𝐻𝐷 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 1.564 KJ/mol

10
𝐻𝐷 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = න 𝐶𝑝 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
25

10
= න 2.811𝑒 + 1 ± 3.680𝑒 ∓ 6𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 1.263 1825.8765 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25

+ 40556 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝐻𝐷 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 3.2546 KJ/mol

10
𝐻𝐷 𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂 = න 𝐶𝑝 𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
25

10
= න −1.687 + 0.3419𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 (1856.789)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙 + 5642 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
25

𝐻𝐷 𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂 = 5.3654 KJ/mol


10
𝐻𝐷 𝐴𝐺𝑈𝐴 = න 𝐶𝑝 𝐴𝐺𝑈𝐴 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
25

10
= න 75.4 ∗ 10𝑒 − 3𝑇 + 10.3 − 1 (1825.8765)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25

𝐻𝐷 𝐴𝐺𝑈𝐴 = 3.564 KJ/mol

Entonces reemplazamos:

𝐻𝑑 = 59.33 ∗ 1.564 + 4.37 ∗ 3.2546 + 105.5 ∗ 5.3654 + 2.44 ∗ 3.564

𝐻𝑑 = 681.76 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

La entalpia para la alimentación es la misma que del destilado entonces:

𝐻𝑓 = 54.44 ∗ 389.4 + 4.4 ∗ 0 + 105.42 ∗ 452 + 211.32 ∗ 325 = 13757.76

Entonces:

𝑄𝑐 = 𝐻𝑑 + 𝐻𝑓 − 𝐻𝑙

𝐾𝐽
𝑄𝑐 = 681.76 + 13757.76 − 2384.078 = 12055.442 .
𝑚𝑜𝑙

En el balance Global:

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