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    Diapositivas Grupo # 11

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    Este documento describe varios procesos químicos de carbonilación como la hidroformilación, carbonilación y reacción de Koch. La hidroformilación se usa para producir aldehídos a partir de olefinas usando catalizadores de cobalto o rodio. La carbonilación de olefinas con monóxido de carbono produce ácidos carboxílicos u otros derivados usando catalizadores metálicos. La reacción de Koch usa ácidos como catalizadores para hidrocarboxilar alquenos en ácidos carboxílicos

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    Este documento describe varios procesos químicos de carbonilación como la hidroformilación, carbonilación y reacción de Koch. La hidroformilación se usa para producir aldehídos a partir de olefinas usando catalizadores de cobalto o rodio. La carbonilación de olefinas con monóxido de carbono produce ácidos carboxílicos u otros derivados usando catalizadores metálicos. La reacción de Koch usa ácidos como catalizadores para hidrocarboxilar alquenos en ácidos carboxílicos

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    Este documento describe varios procesos químicos de carbonilación como la hidroformilación, carbonilación y reacción de Koch. La hidroformilación se usa para producir aldehídos a partir de olefinas usando catalizadores de cobalto o rodio. La carbonilación de olefinas con monóxido de carbono produce ácidos carboxílicos u otros derivados usando catalizadores metálicos. La reacción de Koch usa ácidos como catalizadores para hidrocarboxilar alquenos en ácidos carboxílicos

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    Este documento describe varios procesos químicos de carbonilación como la hidroformilación, carbonilación y reacción de Koch. La hidroformilación se usa para producir aldehídos a partir de olefinas usando catalizadores de cobalto o rodio. La carbonilación de olefinas con monóxido de carbono produce ácidos carboxílicos u otros derivados usando catalizadores metálicos. La reacción de Koch usa ácidos como catalizadores para hidrocarboxilar alquenos en ácidos carboxílicos

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    de 15

    Carbonilacion

    INTEGRANTES:
    JOSE MARIA PORCEL RIBERA (S5417-8)
    JHOSEP BRAYAN OQUENDO GONZALES (S5357-0)
    hidroformilación, carbonilación y
    reacción de Koch
     Es un proceso o reacción química en la que una molécula
    de monóxido de carbono, por sí sola o junto a otro reactivo, se
    inserta o adiciona sobre una molécula de un sustrato orgánico.
     Se obtienen los carbonilos, compuestos orgánicos que contienen
    el grupo funcional C=O. Algunas carbonilaciones son de gran
    interés: la hidroformilación y la reacción de Reppe.
     Reacciones a tratar (3)
     Productos valiosos:
     Metanol (gas de síntesis) para formaldehído
    y ácido acético.
     Fosgeno
    Hidroformilación de olefinas
     Es un proceso empleado en la gran industria para la obtención de
    aldehídos a partir de olefinas
     Descubierto en 1938 por O. Roelen
     Se desarrollo hasta llegar ser un proceso industrial para la
    fabricación de alcoholes detergentes con longitudes de cadena
    de C12 hasta C14
     Sistema industrial de hidroformilación
     Se basan actualmente con combinaciones de cobalto, como
    catalizadores sin adición de fosfinas o fosfitos
     Ejemplo: hidroformilacion del propeno
     Hay que distinguir las tres etapas siguientes:
    • Hidroformilación (incluida la preparación de catalizador).
    • Separación del catalizador (incluida su elaboración).
    • Aislamiento de los productos de reacción.
     Hidroformilación
     El cobalto se introduce en el reactor de alta presión de acero inoxidable,
    como polvo metálico, hidróxido o sal. produciéndose rápidamente el
    hidruro de cobaltocarbonilo.
     Generalmente el producto de reacción de la olefina sirve como
    disolvente, pero también se puede emplear una mezcla de alcalinos.
     El propeno reacciona entonces con H2 y CO para dar una mezcla de n e i-
    butiraldehído:
     El producto bruto condensable está compuesto
     80% en peso de butiraldehídos,
     10-14% de butanoles y formiatos de butilo,
     6-10% de otras sustancias,
     La selectividad en productos C4 alcanza el 82-85% (C3H6) y el resto de propeno
    se encuentra en el gas residual como propano
     Dependen de numerosas variables del proceso.
     La ecuación de velocidades propuesta por Natta propone influencias de la
    concentración, por el cual la velocidad altas de formación depende de las
    presiones parciales y su respectiva concentracion

     Esto se puede alcanzar en principio de dos formas:


     Por una presión parcial de CO pequeña.
     Por concentraciones altas de olefina y cobalto, así como también por una
    presión parcial alta de H2.
     Una presión parcial baja de CO acelera la hidroformilación
    Es necesario mantener una presión mínima de CO,
    dependiente de la temperatura de reacción, para mantener
    estable el catalizador hidruro de tetracabonilcobalto y con ello
    su actividad.
     Si, se eleva la presión parcial de H2 en el gas-oxo, la
    velocidad de la transformación del propeno aumenta en
    forma deseada.
     Sin embargo, se intensifica la hidrogenación a alcohol y la formación
    de propano, lo que hace disminuir simultáneamente la selectividad
    de formación de n-butiraldehído.
    para alcanzar una selectividad alta, se debe disminuir la transformación
    de propeno
     Separación del catalizador (incluida su elaboración).
     se han desarrollado principalmente dos procesos:
     se calienta la mezcla de reacción, después de reducir la presión a unos
    20 bars.
     Otra separación del cobalto se aplica sobre todo cuando se producen
    aldehídos inferiores; el cobalto se recupera, bien por un tratamiento
    ácido en presencia de aire o como Co(OH)2 por precipitación con
    hidróxidos alcalinos

     Aislamiento de los productos de reacción


     El producto de reacción de Co se separa por destilación a la presión normal.
    Primeramente, tiene lugar el aislamiento de una mezcla de n e i-butiraldehído, que
    se tiene que fraccionar en sus componentes puros
     El residuo de la separación de los aldehídos contiene n- e i-butanoles formados en
    la oxo-reacción por hidrogenación de los aldehídos
     Variantes en la catálisis de la hidroformilación
    • Para disminuir la formación de i-butiraldehído en plantas oxo, se ha puesto
    catalizadores del tipo Hidruro de tetracarbonilcobalto
    • En el catalizador su contenido de fosfina relativamente alto, tiene una menor
    actividad y selectividad que el hidruro de carbonilcobalto y por ello la
    selectividad en aldehído total disminuye
     Consiste en el empleo de rodiocarbonilos solos o junto con fosfinas, en
    lugar de los catalizadores de cobalto convencionales.
    • La hidroformilación catalizada por hidrocarbonilo de rodio y trifenilfosfina
    • EL hidrocarbonilo de rodio y fosfina, se forma finalmente una combinación
    de n-alcohilrodio:

    • La interposición de monóxido de carbono en el enlace C-Rh e hidrogenólisis


    final, completan el ciclo de la catálisis:
    Aplicación de los productos oxo
    La hidroformilación proporciona, como productos primarios,
    aldehídos. Por ello, se designa este principio de síntesis reacción oxo y
    casi todos los aldehídos obtenidos, así como sus derivados se reúnen
    bajo la denominación de productos oxo.

    Los oxoaldehídos como producto final no tienen prácticamente


    importancia. Sin embargo, como combinaciones relativas, son
    productos intermedios importantes para la obtención de alcoholes
    oxo, ácidos carboxílicos oxo, así como productos de condensación
    aldólica. Los oxoaldehídos se transforman en pequeña cantidad en
    aminas primarias por aminación hidrogenante:
    Carbonilación de olefinas
    La carbonilación de olefinas con CO, junto con un reactivo
    nucleófilo que contenga átomos de H activos, produce en
    presencia de carbonilos metálicos ácidos carboxílicos o sus
    derivados, como ésteres, tioésteres, amidas, anhídridos, entre
    otros:

    Este tipo de reacción de carbonilación corresponde a las que usan como


    catalizadores carbonilos metálicos (por ejemplo, carbonilos de Ni, Co, Fe, Rh,
    Ru, Pd) y que constituyen el amplio campo de reacciones de Reppe.
    Un ejemplo de realización industrial de carbonilación es la transformación de etileno en ácido
    propanoico (ac. propiónico) por reacción con agua y CO (también llamado
    hidrocarboxilación). La reacción se realiza en fase líquida introduciendo etileno y CO a 200-
    240 atm y 270-320 (C Como catalizador se emplea Ni(CO)4.

    El ácido propanoico así obtenido (Rto. = 95%) se usa principalmente como


    conservante en la industria alimenticia y para la preparación de piensos (sus sales
    Ca y Na). El propanoato de calcio se usa para evitar la aparición de mohos en
    productos de panadería. El propanoato de calcio se usa para evitar la aparición de mohos
    en productos de panadería. Otra aplicación es la obtención de ésteres (propanoato de
    isoamilo (isopentilo) es un disolvente para resinas y derivados de celulosa; el propanoato de
    vinilo se usa como monómero en la fabricación de pinturas) y en la producción de herbicidas.
    La utilización del proceso Reppe para propeno se realiza con un
    catalizador modificado de pentacarbonilo de hierro
    (Fe(CO)5.NR3 que permite la obtención de butanol e isobutanol
    en proporción 85:15, en lugar de los ácidos correspondientes.
    Síntesis de ácidos carboxílicos según Koch
    La hidrocarboxilación de alquenos superiores se realiza industrialmente con CO y
    agua utilizando catalizadores ácidos. Los más adecuados son ácidos minerales
    como H2SO4, HF, H3PO4, bien solos o combinados con BF3 o SbF5.

    En el transcurso de la reacción primero se adiciona el protón formándose el


    carbocatión más estable. Después se adiciona el CO al carbocatión y se forma un
    carbocatión acilio, que finalmente reacciona con agua para dar el ácido
    carboxílico correspondiente, o con alcoholes para dar directamente un éster.
    Por ejmplo, todos los isómeros de buteno a unos 80ºC, 20-100 bars y largo
    tiempo de reacción, se transforman predominantemente en ácidopiválico
    (trimetilacético). En la práctica para obtener este ácido se emplea
    principalmente i-buteno:

    El proceso industrial se realiza en una sucesión de reactores con agitación a 20-80ºC


    y 20-100 bars, con CO que se adiciona a la olefina en presencia de catalizadores, y
    en la segunda etapa se añade agua. Como catalizador que proporciona protones se
    prefiere H3PO4/BF3, puesto que al añadir el agua se produce la separación de
    producto y fase con el catalizador. El H3PO4/BF3 se recicla en el proceso.
    GRACIAS POR
    SU ATENCION

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