Difusion Molecular en Liquidos 1

DIFUSIÓN MOLECULAR EN
LÍQUIDOS CUCIÉNEGA
Transferencia de Masa
Dra. Lucila del Carmen Arias
Patiño
Ciclo Escolar: 2016A
Ocotlán, Jal., a 05 de Febrero de 2016

INTRODUCCIÓN
 Operaciones de separación
 Extracción líquido – líquido o extracción con disolvente.
 Absorción de gases
 Destilación
 La velocidad de difusión molecular en los líquidos es mucho menor
que en los gases.
 Las moléculas del soluto A que se difunde choca contra las
moléculas del líquido B con mas frecuencia y se difunden con
mayor lentitud que en los gases.
 Las concentraciones de los líquidos suelen ser considerablemente
más elevadas que en los gases.
2
ECUACIONES PARA LA DIFUSIÓN EN
LÍQUIDOS
Las difusividades suelen ser dependientes de la concentración
de los componentes que se difunden.
 Contradifusión Equimolar:
𝐷𝐴𝐵 (𝑐𝐴1 − 𝑐𝐴2 ) 𝐷𝐴𝐵 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 (𝑥𝐴1 − 𝑥𝐴2 )

𝑁𝐴 = = (1)
𝑧2 − 𝑧1 𝑧2 − 𝑧1
Donde
NA: es el flujo especifico de A en Kg mol A / s x m2
DAB: difusividad de A en B en m2/ s
cA1: concentración de A en kg mol A / m3 en el punto 1
3
XA1: fracción mol de A en el punto 1
cprom: se define como
𝜌1 𝜌
𝜌 + 2
𝑀1 𝑀2
𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 = = (2)
𝑀 𝑝𝑟𝑜𝑚 2
Donde
cprom: es la concentración total promedio de A + B en kg mol/m3
M1: peso molecular promedio de la solución en el punto 1 en kg masa/kg mol
𝜌1: densidad promedio de la solución en el punto 1 en kg/m3
Nota: DAB y c pueden variar con la concentración. La contradifusión equimolar

es muy poco frecuente en líquidos.
4
 Difusión de A a través de B que no se difunde
El aspecto más importante de difusión en líquidos corresponde al soluto A que
se difunde en el disolvente B, estacionario que no se difunde.
Ejemplo:
Solución diluida de ácido propiónico (A) en agua (B) en contacto con
tolueno. El ácido propiónico (A) es el único que se difunde a través de la
fase acuosa hacia la superficie límite y después en la fase del tolueno. La
interfaz tolueno – agua es una barrera para la difusión de B y NB = 0.
𝐷𝐴𝐵 𝑃
𝑁𝐴 = 𝑝 − 𝑝𝐴2 (3)
𝑅𝑇 𝑧2 − 𝑧1 𝑝𝐵𝑀 𝐴1
Rescribiendo la ecuación 3 en términos de concentraciones sustituyendo
𝑃 𝑝𝐴1 𝑝𝐵𝑀
𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 = , 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑦 𝑥𝐵𝑀 =
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑃
5
Se obtiene la ecuación para líquidos en estado estacionario:
𝐷𝐴𝐵 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚
𝑁𝐴 = 𝑥𝐴1 − 𝑥𝐴2 (4)
𝑧2 − 𝑧1 𝑥𝐵𝑀
Donde:
𝑥𝐵2 − 𝑥𝐵1
𝑥𝐵𝑀 = 𝑥 (5)
ln 𝐵2ൗ𝑥𝐵1
En soluciones diluidas, Xbm es cercano a 1.0 y c es esencialmente constante.

Entonces, la ecuación 4 se simplifica a
𝐷𝐴𝐵 (𝑐𝐴1 − 𝑐𝐴2 )

𝑁𝐴 = (6)
𝑧2 − 𝑧1
6
COEFICIENTES DE DIFUSIÓN PARA
LÍQUIDOS
 Determinación experimental de difusividades.
Mediante el perfil de concentraciones

 El valor de la difusividad suele depender en gran parte de la
concentración del soluto A que se difunde.
 A diferencia de los gases. La difusividad DAB no es igual que DBA
para líquidos.
7
 Datos experimentales de difusividad en líquidos.
Tabla 1: Coeficientes de difusión

para soluciones líquidas diluidas.
Las difusividades de los líquidos suelen variar en alto grado con la

concentración. Los valores de difusividad son bastantes pequeños y fluctúan
entre 0.5 x 10-9 y 5 x 10-9 m2/s para líquidos relativamente no viscosos. Las
difusividades de los gases son mayores por un factor de 104 a 105. 8
PREDICCIÓN DE DIFUSIVIDADES
EN LÍQUIDOS
Para moléculas muy grandes de solutos esferoidales y sin hidratación, o para
VA superior a 0.500 m3/kg mol en una solución acuosa.
9.96 𝑥 10−16 𝑇
𝐷𝐴𝐵 = Τ
(7)
𝜇𝑉𝐴1 3
Donde:
DAB: difusividad en m2/s
T: temperatura en K
𝜇: viscosidad de la solución en Pa x s o kg / m x s
VA: volumen molar del soluto a su punto de ebullición normal en m3/kg mol
9
Nota: La ecuación 7 no es valida para solutos de volumen molar pequeño
 Solutos de volumen molar pequeño
Correlación de Wilke – Chang puede usarse para la mayoría de los propósitos

generales cuando el soluto(A) está diluido con respecto al disolvente (B).
1 Τ2
𝑇
𝐷𝐴𝐵 = 1.173 𝑥 10−16 ɸ𝑀𝐵 (8)
𝜇𝐵 𝑉𝐴0.6
Donde
MB: pesos molecular del disolvente B
𝜇: viscosidad de B en Pa x s o kg/m x s
VA: volumen molar del soluto en el punto de ebullición (Tabla 2)
ɸ: es un “parámetro de asociación” del disolvente (agua: 2.6, metanol: 1.9, etanol: 1.5 y para
benceno, éter, heptano y disolventes sin asociación: 1.0).
Nota: cuando los valores de VA son superiores a 0.500 m3/kg mol se debe de
aplicar la ecuación 7. 10
Tabla 2: Volúmenes atómicas
y molares en el punto de
ebullición normal.
11
PREDICCIÓN DE DIFUSIVIDADES DE
ELECTROLITOS EN LÍQUIDOS
 Se disocian en cationes y aniones
 Cada ion se difunde a diferente velocidad
 Si la solución permanece eléctricamente neutra en todo los puntos, los
cationes y aniones se difunden de manera efectiva como un solo componente,
y los iones tienen el mismo movimiento o flujo neto.
 La difusividad promedio del electrolito es una combinación de los coeficientes
de difusión de los dos iones.
Ecuación de Nernst – Haskell para soluciones diluidas de una sola sal, predice la
difusividad total de DAB de la sal A en el disolvente B.
1ൗ + 1ൗ
0 𝑛+ 𝑛−
𝐷𝐴𝐵 = 8.928 𝑥 10−10 𝑇 (9)
1ൗ + 1ൗ
λ+ λ−
12
Ecuación de Nernst – Haskell para soluciones diluidas de una sola sal predice
la difusividad total de DAB de la sal A en el disolvente B.
1ൗ + 1ൗ
0 𝑛+ 𝑛−
𝐷𝐴𝐵 = 8.928 𝑥 10−10 𝑇 (9)
1ൗ + 1ൗ
λ+ λ−
Donde:
𝐷0𝐴𝐵: se da en cm2/s
n+: es la valencia del catión
n−: es la valencia del anión
λ+ y λ− : son las conducciones iónicas limitantes en soluciones diluidas en (A/cm2)(V/cm)(g
equiv./cm2)
El valor de T es igual a 298.2

El coeficiente de difusión de un ion individual i a 25°C puede calcularse a
partir de:
−7
λ𝑖
𝐷𝑖 = 2.662 𝑥 10 (10)
𝑛𝑖
13
Por tanto, la ecuación se convierte en:
0
𝑛+ + 𝑛−
𝐷𝐴𝐵 = 𝑛 𝑛 (11)
−
ൗ𝐷 + +ൗ𝐷
+ −
 Para corregir 𝐷0𝐴𝐵 para la temperatura, primero de calcula 𝐷0𝐴𝐵 a 25°C a

partir de la ecuación empleando los valores de λ+ y λ− que se dan en a
tabla a 25°C. después se multiplica esta 𝐷0𝐴𝐵 a 25°C por T/(334µw) donde
µw es la viscosidad del agua en cp de la nueva T.
Tabla 3: Conductancias
iónicas límite en agua a 25°C.
14
DIFUSIÓN MOLECULAR EN
SOLUCIONES Y GELES BIOLÓGICOS
 Para determinar la difusividad de solutos biológicos son similares a la difusión
en líquidos.
 La difusión tipo Fickian de macromoléculas y moléculas de soluto pequeñas
pueden afectarse en alto grado por la presencia simultánea de ambos tipos de
moléculas, incluso cuando están muy diluidas.
 Las macromoléculas se difunden a velocidades unas veinte veces menores
que las moléculas de solutos pequeños con la misma diferencia de
concentración.
 El coeficiente de difusión disminuye con el incremento de concentración de
macromoléculas (Proteínas).
 La difusividad de las moléculas de los solutos pequeños disminuye al
aumentar la concentración.
15
BIBLIOGRAFÍA:
 Geankoplis C.J. (2006). Procesos de transporte y

principios de procesos de separación. México: Patria
16
UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA
Centro Universitario de la Ciénega
División de Desarrollo Biotecnológico

Ingeniería Química
Gabriel Chavarín Barragán 17

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Ocotlán, Jal., a 05 de Febrero de 2016

𝐷𝐴𝐵 (𝑐𝐴1 − 𝑐𝐴2 ) 𝐷𝐴𝐵 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 (𝑥𝐴1 − 𝑥𝐴2 )

Nota: DAB y c pueden variar con la concentración. La contradifusión equimolar

Rescribiendo la ecuación 3 en términos de concentraciones sustituyendo

En soluciones diluidas, Xbm es cercano a 1.0 y c es esencialmente constante.

𝐷𝐴𝐵 (𝑐𝐴1 − 𝑐𝐴2 )

Mediante el perfil de concentraciones

Tabla 1: Coeficientes de difusión

Las difusividades de los líquidos suelen variar en alto grado con la

Correlación de Wilke – Chang puede usarse para la mayoría de los propósitos

El valor de T es igual a 298.2

 Para corregir 𝐷0𝐴𝐵 para la temperatura, primero de calcula 𝐷0𝐴𝐵 a 25°C a

 Geankoplis C.J. (2006). Procesos de transporte y

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