ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

Un indicador de Espontaneidad
Criterio de espontaneidad 2° ley: ΔSuniv > 0
¿No podríamos disponer de un criterio de espontaneidad
expresado sólo en función de las propiedades del sistema?

Supongamos que P y T son constantes:

qsist = qp = ΔHsist
qalr = - qsist = - ΔHsist

q alrededores  ΔH sist.
Salrededores  
T T

ΔH sis
Suniv  Ssis  0
T
TSsis  ΔH sis  0
ΔH sis  TSsis  0
En los sistemas abiertos (ejemplo: sistemas biológicos) se requiere una
nueva función de estado que incluya tanto energía como entropía.

La variación de energía libre de Gibbs (ΔG) es la función de estado

que mejor describe la segunda ley en estos sistemas.

∆G = ∆H – T∆S

∆G :diferencia de energía libre

∆H : diferencia de entalpía
∆S : diferencia de entropía
T : temperatura absoluta
Conceptualmente, se define ∆G como la fracción de variación total
de energía que es capaz de efectuar un trabajo a medida que el
sistema tiende al equilibrio, a P y T constantes.

∆G = - wmáx

Mientras más alejado esté un sistema del equilibrio, más trabajo

podrá realizar.
Los sistemas vivientes estamos alejados del equilibrio para poder
realizar trabajo.
Una nueva forma de enunciar la 2° ley de la Termodinámica:

“Dado un sistema abierto, el criterio para que un proceso sea

espontáneo, a P y T constantes, es que ∆G sea negativo"

∆G < 0 Proceso exergónico

∆G > 0 Proceso endergónico
∆G = 0 Equilibrio
La energía libre (ΔG) …

La célula tiene como objetivo realizar trabajo a partir de

las entalpías de los substratos.

La energía libre de Gibbs (ΔG), se define como aquella

parte de la energía total de un sistema que puede
convertirse en trabajo en condiciones isotérmicas e
isobáricas.
La cantidad máxima de energía que puede entregar un mol de
substrato cuando se oxida en condiciones estándar es ΔG°.

Por ejemplo, considere el catabolismo de la glucosa:

C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2O

ΔHº = - 2813 kJ/mol

ΔSº = 0.18 kJ/(mol·K)
T = 25°C

 ΔGº = - 2867 kJ/mol

Proceso exergónico, espontáneo e irreversible (para volver a

formar glucosa, sería necesario agregar energía).
La misma reacción, escrita en sentido inverso:

6 CO2 + 6 H2O  C6H12O6 + 6 O2

ΔHº = + 2813 kJ/mol

ΔSº = - 0.18 kJ/(mol·K)
T = 25°C
ΔGº = + 2867 kJ/mol

Para la formación de glucosa (anabolismo), el término entropía es

negativo ya que la entropía disminuye cuando elementos simples,
como CO2 y H2O, se transforman en glucosa.

Los signos de ΔGº y de ΔH° son positivos (la energía interna ha

aumentado).
Una reacción exotérmica (∆H < 0) no necesariamente es
espontánea (∆G < 0):

Ejemplo:

ΔH = - 40 kJ/mol Reacción Exotérmica

ΔS = - 120 J/(mol·K)
T = 100°C
ΔGº = + 4.76 kJ/mol Reacción Endergónica
 • Función de estado
Energía libre
• Propiedad extensiva
de Gibbs (G)
• Unidades: J

ΔG = ΔH – TΔS

ΔG < 0 proceso irreversible (espontáneo)

ΔG > 0 proceso no espontáneo
ΔG = 0 proceso reversible (equilibrio)

A Presión y Temperatura constantes, el sentido del cambio

espontáneo, es el sentido de la disminución de G.
 ΔG = ΔH – TΔS

ΔH ΔS ΔG ¿Espontáneo?

– + – Sí
– si H>TS (T bajas) Sí
– –
+ si H<TS (T altas) No
+ si H>TS (T bajas) No
+ +
– si H<TS (T altas) Sí
+ – + No
Energía libre estándar de formación ( ΔGfº) de una sustancia:

Variación de energía libre estándar de reacción para la formación de un

mol de la sustancia a partir de sus elementos en su estado más estable
(Unidades: J/mol)

G o    prod G of (prod)    reac G of (reac)

prod reac

Si ΔGº < 0 reactivos  productos: espontánea

Si ΔGº > 0 reactivos  productos: no espontánea
(reactivos ← productos: espontánea)
Si ΔGº = 0 estado de equilibrio: reactivos = productos

ΔHfº ΔHº
Sº ΔSº ΔGº = ΔHº – TΔSº
Desde un punto de vista microscópico…
La reacción se debe a la variación de la composición del sistema en
función del tiempo, de manera tal que los reactivos desaparecen para
generar productos.
Descompongamos las diversas etapas de la reacción A + B  C
(isotermas)
1 2 3 4
G°A + G°B GA + GB GA + GB + GC G°C

t0 t1 t2 t∞
 Desde un punto de vista termodinámico…
Un mol de A pasa de 1 2; de G°A a GA por lo que varía ∆G
Se trata del trabajo de expansión del gas A  GA-G°A= ∆G = -W , es decir:
V V
dV V 
G    PdV   RT    RT ln 
V V
V V  
V V0
1 2 G  G   RT ln 0  RT ln
G°A + G°B GA + GB V V
V0
G  G  RT ln
V
P
G  G  RT ln 0
P
 C
G  G  RT ln 0
t0 t1 C
 El equilibrio químico

H2 + I2 2HI

P
G  G  RT ln 0
0
G H 2  G H0 2  RT ln PH 2
P

G  2GHI  GH 2  GI 2  2GHI
0

 GH0 2  GI02  RT 2 ln PHI  ln PH 2  ln PI 2 
 
G  G 0  RT 2 ln PHI  ln PH 2  ln PI 2   G 0  RT  ln HI
2
P 
 PH PI 
 2 2 
Dada una reacción genérica, en equilibrio:

aA + bB  cC + dD

[C]c ·[D]d
∆G = ∆Go + RT·ln
[A]a ·[B]b

∆G es función de las concentraciones de

reactantes y productos.
El equilibrio químico
Ciertas reacciones se encuentran equilibradas, así:
H2 + I2 2HI a 1000 K se observa
nI2+H2
nHI

t0 t1 t2

t’2

nHI

nI2+H2
t’0 t’1 t’
Pero…
¿Cómo calcular ∆Go?

[C]c ·[D]d
∆G = ∆Go + RT·ln
[A]a ·[B]b
Si la concentración de los reactantes y de los productos
es 1 M, se tiene que:

1c ·1d
∆G = ∆Go + RT·ln
1a ·1b

Cualquiera que sea el valor de los coeficientes

estequiométricos a, b, c, d, resulta :

∆Go = ∆G
 El valor de ∆Go se calcula, también, con la constante de
equilibrio K.

En el equilibrio ∆G = 0, entonces:

[C]c ·[D]d
0 = ∆Go + RT·ln
[A]a ·[B]b

Estando el sistema en equilibrio, las concentraciones de los

reactantes y de los productos son las concentraciones de
equilibrio, es decir:

∆Go = - RT·ln K
En resumen, si los reactantes y los productos tienen una
concentración de 1 M,

∆G = ∆Go
Si el sistema está en equilibrio,

∆G = 0
Pero si el sistema no se encuentra en equilibrio y todas las
concetraciones son distintas de 1 M:

¿cómo se establece si una reacción se mueve hacia la

derecha o hacia la izquierda?
 [C] c ·[D]d
ΔG = ΔGo + RT·ln
[A]a ·[B]b

Se si indica con la letra Q al cociente

[C]c ·[D]d
=Q
[A]a ·[B]b

Con ΔGo = - RT ln K
ΔG se expresa como:

ΔG = - RT ln K + RT·ln Q
Si el valor del cociente Q/K es menor que 1
el ΔG es negativo (la reacción es espontánea)

Si el valor del cociente Q/K es mayor que 1

el ΔG es positivo (la reacción no es espontánea)

Q
ΔG = RT·ln
K
Ejemplos:

1.- En un recipiente cerrado de 1 L de capacidad, se introducen 0.5

mol de hidrógeno gaseoso con 0.5 mol de yodo gaseoso a 430°C. La
constante de equilibrio Kp para la reacción es 54.3 a esa temperatura.
Calcule las concentraciones en el equilibrio de H2, I2 y HI, en M.
Respuestas: [H2] = 0.107 M ; [I2] = 0.107 M ; [HI] = 0.786 M

H2 + I2 2HI

2.- Suponga que los moles iniciales de H2, I2 y HI son 0.01869, 0.01242
y 0.0672, respectivamente, para la misma reacción y temperatura
descritas en el ejercicio anterior. El recipiente que los contiene es de 3 L
de capacidad. Calcule las concentraciones en el equilibrio de estas
especies, en M. Respuestas: [H2] = 0.0047 M ; [I2] = 0.0026 M ; [HI] = 0.026 M
 El equilibrio químico
H2 + I2 2HI

¿Cómo se calcula la constante de equilibrio?

∆H0 = 2∆H2980HI - ∆H2980H2 - ∆H2980I2 = 2*26,5 - 0 - 62,4= -9,4 kJ
∆S0 = 2S0HI - S0H2 - S0I2 =2*206,3 - 130,6 - 260,6 = +21.4 J.K-1
∆G0 = -9400 - 298*(+21,4) = -15777,2 J

∆G0 = - RT lnK  15777,2 = 8,314*298*lnK  lnK = 6.37

K= e6.37 = 584
2
PHI
K  584
PH2PI2
El equilibrio químico
Ejemplo:

Utilizando las tablas termodinámicas al final del apunte III, determine

la constante de equilibrio en condiciones estándar.

C(s) + O2 g ↔ CO2 g

Respuesta: K = 1.3 x1069

 Equilibro y Energía Libre ΔG
Toda transformación espontánea implica la
disminución de la energía libre.
La energía libre G = H - TS de un sistema evoluciona siempre que
ΔG< 0. El sistema estará en equilibrio si ΔG= 0
La energía libre G cambia mientras ocurre la reacción.
Reacción imposible
Reacción total Reacción en
G G equilibrio G G°prodt
G°react. G°react. .

ΔG°R<<0 ΔG°R ΔG°R>>0

G°prodt
G°react.
G°prodt ΔG=0 .

El avance de la reacción está limitado por la posición del

equilibrio.
 Influencia de la temperatura
Si se quiere modificar la temperatura de trabajo, será necesario corregir
los datos a 298K (25°C). Calculemos K a 373K (100°C)

Para la entalpía : H(T2) = H(T1) + Cp*(T2-T1)

es decir, ΔH°(T2) = ΔH°(T1) + ΔCp*(T2-T1)
ΔH°(373K) = -9,4 kJ + (2*29,1 - 28,9 -36,9 )*75*10-3kJ= - 10,0 kJ

Para le entropía: S°(T2) = S°(T1) + Cp[ln(T2)-ln(T1)]

es decir, ΔS°(T2) = ΔS°(T1) + ΔCp*[ln(T2)-ln(T1)]
ΔS°(373K) =21,4 + (2*29,1- 28,9 - 36,9 )*[ln(373)-ln(298)] = 19,7 J/K

ΔG °(373K) = ΔH°(373K) - TΔS°(373K)

=-10,0 -373*(19,7)*0,001= -17,3 kJ  K=266
El valor de la constante de equilibrio ha cambiado de 584 a 266.
Las modificaciones del equilibrio
Toda modificación de una variable de estado conlleva a una
modificación del sistema que lo conduce hacia un nuevo equilibrio.

El Principio de Le Châtelier permite predecir el sentido de la variación:

«Un sistema en equilibrio que se somete a una variación de una de sus
variables de estado, reaccionará en el sentido de reducir o anular dicha
variación»

Influencia de la Presión : Un aumento de la presión lleva al sistema

a moverse en la dirección que le haga disminuirla.

Ejemplos: N2 + 3H2 2NH3 Si P aumenta, la reacción se

mueve hacia NH3

H2 + I2 2HI P no influye en el equilibrio

Las modificaciones del equilibrio
El Principio de Le Châtelier permite predecir el sentido de la variación:
«Un sistema en equilibrio que se somete a una variación de una de sus
variables de estado, reaccionará en el sentido de reducir o anular dicha
variación»

Influencia de la Temperatura : Un aumento de la temperatura lleva al

sistema a moverse en la dirección que absorba calor, es decir, en el
sentido endotérmico (e inversamente: disminución T  sentido exotérmico)

Ejemplo:
Si T aumenta, la reacción se
N2 + 3H2 2NH3 ; ∆H° = - 92.2 kJ mueve hacia los reactantes
Las modificaciones del equilibrio
El Principio de Le Châtelier permite predecir el sentido de la variación:
«Un sistema en equilibrio que se somete a una variación de una de sus
variables de estado, reaccionará en el sentido de reducir o anular dicha
variación»
Influencia de la Composición: Agregar un reactivo a un sistema en
equilibrio lleva a la reacción en el sentido de la formación de productos.
(Agregar productos regenerará reactivos)

En consecuencia, la eliminación de un producto (por volatilización o

precipitación) conlleva al consumo total de los reactivos por
desplazamiento del equilibrio químico.

Ejemplos:
H2SO4 + NaCl  NaHSO4 + HCl
AgNO3 + NaCl  Na+ + NO3- + AgCl
Ejemplo:

El siguiente proceso llamado Haber, se utiliza para la síntesis industrial de

amoníaco. El punto de ebullición del amoníaco es – 33,5°C. Indique qué
factor(es) se puede(n) modificar para aumentar el rendimiento.

N2 + 3 H2 ↔ 2 NH3 ; ∆H ° = −92.6 kJ/mol

En la operación se utilizan presiones entre 500 y 1000 atm.

Se remueve constantemente el amoníaco producido.
La temperatura es 500°C. Se prefiere rapidez sobre rendimiento.
 Variación de G con la temperatura
Si P es constante, dG = -SdT
Puede ayudarnos a entender por qué ocurren las transformaciones
(transiciones).

La temperatura de transición corresponde a aquella temperatura en la

cual la Energía Libre de Gibbs de las dos fases son iguales.
La dos fases se encuentran en EQUILIBRIO a dicha temperatura.
 Calculando K a otras temperaturas…
Se puede estimar K a diversas temperaturas a partir de ∆G° a dichas
temperaturas. Esto puede quedar expresado como:
G(T) H(T) S(T)
ln(K)   
RT RT R
H(T ) H(T')  S(T ) S(T') 
ln(K)  ln(K')       
 RT RT '   R R 
Se puede observar que ∆H° varía con T y que el segundo término es
despreciable, por lo tanto:

 H 1 1 
ln(K)  ln(K')     Relación de Van’ t Hoff
R T' T 

Que corresponde a la relación de Van ‘t Hoff. Ella permite estimar K a

diversas temperaturas a partir de ∆H°. Por ejemplo, para la síntesis de
HI (∆H°=-9,4kJ) se obtiene K (373°K) = 272
 Determinando la composición de equilibrio

A partir de K, se puede encontrar la composición de equilibrio. Por

ejemplo si K = 4 para CH3COOH + CH3OH  CH3COOCH3 + H2O,
fácilmente se puede calcular la composición de equilibrio.
Si se parte, antes de la mezcla, con n moles de cada reactivo, la
composición de la mezcla será:

Al comienzo de la reacción : n n 0 0 moles

En el equilibrio : n-x n-x x x moles

Por lo tanto K
CH 3COOCH 3 H 2O   x 

2

4

CH 3COOH CH 3OH   n  x 
Donde x=±2(n-x), siendo la única solución aceptable x=n.2/3

El avance de la reacción es de 66%.

 La ecuación de Gibbs-Helmholtz
La energía libre de Gibbs se define como:
G = H - TS

Para un proceso que absorbe calor de sus alrededores, a presión y

temperatura constante, se tiene que:

dG  d ( H  T  S ) P,T  0

La entalpía (H) y la energía interna (U) fueron definidas como:

H  U  P V
dU  q  W  T  dS  P  dV
Por lo tanto:
G  H  T  S  U  P V  T  S
dG  (T  dS  P  dV )  ( P  dV  V  dP)  (T  dS  S  dT )
dG  V  dP  S  dT
 A temperatura constante:  dG 
  V
 dP  T

A presión constante:  dG 
   S
 dT  P

Por lo tanto, la ecuación de Energía Libre a presión

constante se puede escribir de la siguiente manera:

 dG 
G  H T  
 dT 

O lo que es lo mismo:

G  dT  H  dT  T  dG
 Dividiendo por T2 , arreglando los términos, y asumiendo que
matemáticamente se cumple la identidad:

 x  y  dx  x  dy
d    2
 
y y

Se tiene que:

T  dG  G  dT H  dT
2

T T2
Es decir:

 G 
d 
 T    H Ecuación de Gibbs-Helmholtz
dT T2
 La Energía Libre en función de T y P
El equilibrio entre fases sólidas y líquidas se mantiene si se
varía simultáneamente la temperatura y la presión:

G Sólido  Líquido  0
G Líquido  G Sólido

Para un cambio infinitesimal en la presión y la temperatura:

dGLíquido  dGSólido

Para el sólido y para el líquido se cumple:

dG Líquido   S Líquido dT  VLíquido dP

dGSólido   S Sólido dT  VSólido dP

 La Energía Libre en función de T y P
Para que el equilibrio entre las fases sólida y líquida se
mantenga:

 S Líquido dT  VLíquido dP  dGSólido  S Sólido dT  VSólido dP

Expresión que puede escribirse como:

 dP  S Sólido  S Líquido S LíquidoSólido
   
 dT  Equilibrio VSólido  VLíquido VLíquidoSólido

Cómo en el equilibrio ΔG=0, entonces ΔH=TΔS, obteniéndose:

 dP  H LíquidoSólido
  
 dT  Equilibrio T  VLíquidoSólido Ecuación de Clausius-Clapeyron
 La relación de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para explicar el patinaje
sobre hielo:

En el sistema hielo-agua, ΔV SL es negativo. En cualquier sistema ΔHSL

es positivo, por lo que (dP/dT)equilibrio es negativo. Es decir,
un aumento de la presión hace disminuir la temperatura de fusión de
equilibrio.

Si la temperatura de fusión disminuye por debajo del punto de fusión (0ºC)

el hielo se funde transformándose en agua que sirve como lubricante (lo
que permite desplazar el patín).
 dP  H Transformación
  
 dT  Equilibrio T  VTransformación Ecuación de Clausius-Clapeyron
 En el caso particular del agua, los estados de equilibrio entre las fases sólidas
y líquidas pueden representarse en un diagrama tridimensional cuyas coordenadas

son G, T y P, tal como se muestra en la figura:

 Equilibrio entre una fase gaseosa y una fase condensada

Si la ecuación de Clausius-Clapeyron se aplica al equilibrio

entre una fase gaseosa y una fase condensada ( sólida o
líquida) entonces el cambio de volumen está dado por:

ΔV= VVapor - Vfase condensada.

Como el volumen de la fase gaseosa es mucho mayor que

el volumen de la fase condensada (V Vapor(gas >> V Fase
condensada), entonces

ΔV= VVapor
 dP  H Transformación
  
 dT  Equilibrio T  VVapor
 Si además se asume que el vapor, en el equilibrio con la fase
condensada, se comporta idealmente ( PV = nRT), entonces:

 dP  P  H Transformación
  
 dT  Equilibrio R T 2

dP H Transformación  dT

P R T 2

 d ln P  H Transformación
   Ecuación de
 dT  Equilibrio R T 2
Clausius-Clapeyron
 Si H no depende de la temperatura, es decir,
si c P (Vapor) = c P ( Fase condensada) , entonces al integrar la ecuación anterior se
tiene que:
 H
ln P   Cte.
RT
Como las fases vapor y condensada se encuentran en equilibrio, los
valores de P y T corresponden a la presión de vapor saturada ejercida
por el vapor a la temperatura T.
Si Cp para la evaporación o sublimación es diferente de cero, pero
es independiente de la temperatura, entonces.
T
H T  H 298   C  dT
0
P
298

H T  H 0
298  298  C P  C P  T
 298  C P  H 298
0
C P
ln P   ln T  cte.
R T R
Lo que normalmente se expresa bajo la forma:

A
ln P    B  ln T  C
T
 Presiones saturadas de vapor de algunas sustancias (atm)

A
ln P( atm)    B ln T  C
T

Sustancia A B C Rango ºK
CaF2() 54350 - 4,525 56,27 298 - 1430
CaF2() 53780 - 4,525 56,08 1430 - 1691 (Tm)
CaF2(l) 50200 - 4,525 53,96 1691 - 2783 (Tm)
Fe(l) 45390 - 1,27 23,93 1809 (Tm) - 3330 (Tb)
Hg(l) 7611 - 0,795 17,168 298 - 630 (Tb)
Mn(l) 33440 - 3,02 37,68 1517 (Tm) - 2348 (Tb)
SiCl4(l) 3620 10,96 273 - 333 (Tb)

Zn(l) 15520 - 1,255 21,79 693 (Tm) - 1177 (Tb)

 Presiones saturadas de vapor de varias sustancias
(mm-Hg)

Sustancia A= B= Cx10 3 = D= Rango ºK

Ag(s) 14900 - 0,85 12,20 298 - Tm
Ag(l) 14400 - 0,85 11,70 Tm - Tb
Au(s) 19820 - 0,306 - 0,16 10,81 298 - Tm
Cu(s) 17770 - 0,86 12,29 298 - Tm
Hg(l) 3305 - 0,795 10,355 298 - Tb
I2(s) 3578 - 2,51 17,715 298 - Tm
I2(l) 3205 - 5,18 23,65 Tm - Tb
Zn(s) 6850 - 0,755 11,24 273 - Tm
Zn(l) 6620 - 1,255 12,34 693 - 1180

A
log10 P( mm  Hg )    B log T  CT  D
T
Diagrama de Fases Binario del Magnesio, en el que se muestran
las temperaturas de fusión y de ebullición a 1 atm de presión.
Ejercicios
 Ejercicio : La capacidad calórica molar del fierro líquido excede a la del
fierro vapor en 2,522 calorías/ºK, el calor molar de evaporación del fierro
líquido a 1600 ºC es 85.500 calorías, y la presión de vapor del fierro líquido a
1600 ºC es 3,9x10-2 mm-Hg. Calcule la relación que existe entre la presión de
vapor y la temperatura para el fierro líquido.

( Respuesta: log p (mm-Hg) = -19.726 / T – 1,27 log T + 13,28 )

 Ejercicio : Las densidades del plomo sólido y líquido a la temperatura
normal de evaporación de 327 ºC son 10,94 y 10,65 gramos / cm3
respectivamente. Calcule la presión que debe aplicarse al plomo con el fin de
aumentar su punto de fusión en 20 ºC. El peso atómico del plomo es de 207
gramos /mol.

( Respuesta: 3023 atm )

 Ejercicio : Bajo el punto triple (-56,2 ºC) la presión de vapor del CO2
sólido está dada por: log p(mm-Hg) = -1353 / T + 9,832. El calor molar de
fusión del CO2 es de 1990 calorías. Calcule la presión de vapor ejercida por el
CO2 a 25 ºC y explique porqué al CO2 se le llama “hielo seco”.

( Respuesta: 73 atmósferas )
 Ejercicio : La presión de vapor del NaF sólido varía con la temperatura
según:
ln p (atm) = – 34.450 / T – 2,01 ln T + 33,74

y la presión de vapor del NaF líquido varías con la temperatura según:

ln p (atm) = - 31.090 / T – 2,52 ln T + 34,66

Calcule:
La temperatura normal de evaporación del NaF
La temperatura y presión del punto triple
El calor normal de evaporación del NaF a su temperatura normal de
evaporación
El calor normal de fusión del NaF a la temperatura del punto triple
La diferencia de capacidades calóricas molares entre NaF líquido y sólido a
presión constante.

( Respuesta: a) Tb = 2006 ºK, b) Tpt = 1239 ºK, Ppt = 2,29x10-4 atm,

c) Hlv = 216.500 J, d) Hsl = 33.150 J, e) cp = 4,24 J / ºK )
 Ejercicio : Considere la reacción SO2(g) + ½O2(g)  SO3(g) cuyo cambio
de energía libre estándar es Gº = -22600 + 21,36 T [calorías]. Hallar Kp, p
SO3, p SO2 y p O2 a 1000 ºK.

( Respuesta: Kp = 1,87, p SO3 = 0,365 atm, p SO2 = 0,423 atm y p O2 =

0,212 atm )
 Ejercicio : Las densidades del fierro  y  son 7,571 y 7,633 (g/cc)
respectivamente y la temperatura de transformación es de 910 º C a 1 atm de
presión. El calor de cambio de fases (H transformación) para pasar de  a 
es de 215 cal/mol a 910 ºC y de 398 cal/mol a 827 ºC. Suponga que H
transformación es independiente de la presión pero varía linealmente con la
temperatura. La variación de volumen V - V es constante. Calcule la presión
bajo la cual ambas formas de fierro coexisten a 827 ºC.

( Respuesta: 15399 atm )

 Ejercicio : Calcule el valor de Gº a 1000 ºK para la siguiente reacción:

CH4(g) + CO2(g)  2 CO(g) + 2 H2(g)

¿ A qué temperatura Kp = 1?.

En qué dirección cambia el equilibrio cuando:
i) se aumenta la temperatura de la mezcla de los gases CH4(g), CO2(g),
CO(g) y H2(g) en equilibrio,
ii) la presión total disminuye.

( Respuesta: Gº = -5510 cal, 919 ºK, en ambos casos hacia la derecha )
 Ejercicio : Una mezcla de gases compuesta por 50 % de CO, 25 % de
CO2 y 25 % de H2 (en volumen) alimenta a un horno a 900 ºC. Encuentre la
composición de equilibrio formada por CO – CO2 – H2O – H2 si la presión
total en el horno es de 1 atm.

( Respuesta: 18,18 % CO2 ; 18,18 % H2, ; 56,83 % CO y 6,83 % H2O )

 Ejercicio : ¿A qué temperatura se tiene que calentar el MgCO3 en una
atmósfera gaseosa que tenga una presión parcial de CO2 igual a 10-2 atm para
que ocurra la descomposición del carbonato?
∆Gº = -28100 +40,6 T (calorías/mol)

( Respuesta: 565 ºK )
 Ejercicio : Determine la presión máxima (p H2O / p H2) de vapor de agua
en hidrógeno puro en la cual el cromo pueda ser calentado sin que se oxide a
una temperatura de 1500 ºK. ¿Es ésta reacción exotérmica o endotérmica?

( Respuesta: p H2O / p H2 = 1,73 x10-3 atm, exotérmica) )

 Ejercicio : Un gramo de CaCO3 se coloca en un recipiente vacío de 1
litro de volumen a temperatura ambiente (25 ºC) y luego se calienta.
Calcule:
a) la temperatura máxima a la cual se encuentra presente la fase CaCO3,
b) la presión en el interior del recipiente a 1000 ºK y
c) la presión en el interior del recipiente a 1500 ºK. El peso molecular del
CaCO3 es 100 g/mol.

CaO (s) + CO 2(g) ---> CaCO 3(s)

∆Gº = -40250 + 34,4 T (calorías/mol) (449 --- 1500)

( Respuesta: a) 1167 ºK, b) 0,0525 atm y c) 1,23 atm )

 Ejercicio : Un metal sólido M puede formar dos óxidos, MO y M3O4. El
metal puede existir en equilibrio con uno de esos dos óxidos a baja
temperatura y puede existir en equilibrio con el otro óxido a alta temperatura.
Las energías libres molares de esos óxidos son:

Gº = - 62.050 + 14,95 T (calorias) para M + ½O2  MO y

Gº = - 260.700 + 74,75 T (calorias) para 3M + 2O2  M3O4

Determine cual de los dos óxidos está en equilibrio con el metal a temperatura
ambiente y la máxima temperatura a la cual éste óxido está en equilibrio con
M.

( Respuesta: a 863 ºK M3O4, MO y M están en equilibrio.

A T < 836 ºK están en equilibrio M3O4 y M )
 Ejercicio : Se conocen tres ecuaciones para la oxidación de un metal:

a) 2M + O2(g)  2 MO (s) Gº = -290.400 + 46,1 T (calorías)

b) 2M + O2(g)  2 MO (s) Gº = -358.754 + 102.6 T (calorías)
c)2M + O2(g)  2 MO (s) Gº = -298.400 + 55.4 T (calorías)

Una de esas ecuaciones corresponde a la oxidación de M sólido, otra a la

oxidación de M líquido y otra a la oxidación de M vapor. Determine cual de
esas ecuaciones corresponde a cada oxidación y calcule la temperatura normal
de fusión y de ebullición de M
(Respuesta: a) M sólido, b) M vapor, c) M líquido, Tm = 860 ºK, Tb = 1279
ºK )El constante.

( Respuesta: a) M sólido, b) M vapor, c) M líquido, Tm = 860 ºK, Tb = 1279 ºK )