REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA

EDUCACIÓN SUPERIOR
UDO-MONAGAS
ESCUELA INGENIERÍA DE PETRÓLEO
PROCESAMIENTO DE HIDROCARBUROS Y
LABORATORIO
CÓDIGO: 063-5513

TEMA 3: Refinación del Petróleo/ Procesos de

separación y conversión

Presentado por:

Ing. Indira Márquez

Maturín, Marzo de 2012

REFINACIÓN:

La refinación es la separación del crudo en los productos

deseados. Esto es posible debido a que el crudo no es un
compuesto químico simple sino una mezcla de cientos de
compuestos de hidrocarburos, cada uno teniendo su propio
punto de ebullición.
¿Qué es un barril de petróleo?
MATERIA PRIMA VERSUS EL MERCADO DE LOS
PRODUCTOS:
 
Los petróleos crudos contienen numerosos compuestos
hidrocarbonados en proporción muy variable. Estos
compuestos se pueden clasificar según su naturaleza
química, según sus propiedades físicas (punto de ebullición)
o según su utilización.

Desde el punto de vista de la estructura química se

acostumbra a hacer la diferencia entre:

1.Parafinas
2.Naftenos
3.Compuestos insaturados

Ciertos crudos contienen compuestos policíclicos

parcialmente aromatizados, los cuales se usan como base
para lubricantes.

•Los heterocompuestos con átomos de azufre

(mercaptanos, sulfuros), nitrógenos (bases), oxígeno
(fenoles, ácidos), o metales (vanadio, níquel).
La clasificación de las sustancias contenidas en un crudo en
base a su punto de ebullición da cuenta también a la
utilización de éste.

•Gases incondensables, esencialmente metano, con un

poco de etano. Tienen uso como combustible (como el gas
natural) y como materia prima petroquímica.
•Gases condensables bajo presión, propano y butano. Se
usan en bombonas de gas licuado y como materia prima de
varios procesos de conversión.
•Corte de 40-200 ºC, llamado de gasolinas, con nombres
específicos como nafta o bencina según la naturaleza
química predominante.
•Corte de 150-250 ºC, llamado de kerosén.
•Cortes de 190-360 ºC, gasóleos livianos, pesados o
combustibles.
•Residuo largo, rango de destilación >370 ºC. Es alimentado
a la destilación al vacío para seguir obteniendo destilado. No
requiere especificaciones de calidad.
•Corte lubricantes, destilados bajo vacío.
•Residuos asfálticos, de destilación al vacío.
El mercado de los productos se inició a finales del siglo XIX
con una demanda para aceite combustible para alumbrado
(kerosén). Con la introducción de los motores de combustión
interna, la demanda se extendió al corte de gasolinas al
principio del siglo pasado. Sin embargo, las gasolinas de
destilación directa tienen un alto contenido n-parafínico y por
eso no son adecuadas como combustibles en los motores
modernos, los cuales poseen una alta tasa de compresión.

La utilización de los asfaltos como material de

impermeabilización es extremadamente antigua. Sin
embargo, el asfalto tuvo poca demanda hasta la invención
por el escocés Mc Adam del aglomerado asfalto-granzón
para recubrimiento de carreteras.

Actualmente, existe una discrepancia entre la demanda del

mercado y el contenido de los crudos.

El mercado requiere gasolinas para motores, llamadas de

alto octanaje, con alto contenido de iso-parafinas y de
aromáticos livianos. Tales sustancias existen sólo en
pequeñas cantidades en los crudos. En los últimos 20 años
y particularmente en Venezuela, la dieta de las refinerías se
ha vuelto más pesada, es decir, menos rica en compuestos
livianos.

Para ajustar los productos a la demanda se han

desarrollado procesos de transformación o de conversión,
los cuales permiten cambiar la naturaleza química de los
hidrocarburos. La tendencia general es hacia una
conversión de productos pesados a productos livianos
(craqueo), y desde productos n-parafínicos a productos iso-
parafínicos, cicloparafínicos y aromáticos.

Por otra parte, una nueva industria, se ha desarrollado en

los últimos años (Industria Petroquímica). Esta industria
requiere grandes cantidades de intermediarios reactivos
como el etileno, el propileno y el benceno que no existen en
cantidades significativas en los crudos. Para atender esta
demanda las refinerías se han equipado de unidades de
producción de olefinas y de aromáticos.
PROCESOS DE SEPARACIÓN Y DE CONVERSIÓN:
 
Hasta la segunda guerra mundial, la refinación del petróleo
consistía esencialmente en separar los componentes del
crudo. Con los procesos de craqueo catalítico se iniciaron
las operaciones de conversión. Actualmente, la refinación
del petróleo utiliza una gran variedad de ambos tipos de
procesos.

Procesos de Separación:
 
El principal es la destilación fraccionada, la cual se utiliza
para separar el crudo en varios cortes (destilación
atmosférica) y para separar los productos de los diferentes
procesos de conversión (por ejemplo estabilización de
gasolina). Dichas columnas de destilación pueden contener
pocos platos (despojamiento flash) o muchos platos en
varias columnas (superfraccionamiento de los C8
aromáticos). Pueden trabajar a alta presión (separación de
gases condensables), o a presión reducida, bien sea por
succión (destilación al vacío), bien sea por inyección de una
sustancia inerte (despojamiento al vapor).
Al lado de los procesos convencionales, se usan todavía
procesos particulares como la destilación azeotrópica o
destilación extractiva para separar sustancias cuyos puntos
de ebullición son demasiados vecinos. La tendencia actual
es sin embargo, utilizar otros procesos de separación física
o físico-química, como la extracción líquido-líquido
(separación de aromáticos), la adsorción sólido-líquido
(separación de n-parafinas), la cristalización (separación de
parafinas y ceras de los lubricantes, separación de meta y
para-xilenos) u otros (aducto parafina-úrea).

La remoción de sustancias con carácter ácido,

particularmente hidrógeno sulfurado y mercaptanos se
efectúa mediante una absorción gas-líquido con una
solución alcalina; la tendencia actual es usar una solución
regenerable de etanolamina (Girbotol). Estos procesos
pueden combinarse también con una reacción de óxido-
reducción que produce un cambio químico (formación de
disulfuros) que permite una fácil separación física.
Procesos de conversión:
 
Los principales procesos de conversión son los que rompen
las moléculas (craqueo o desintegración), produciendo
productos más livianos que la carga; al romperse una
molécula se produce en general un doble enlace (salvo en
presencia de hidrógeno) y por lo tanto los productos de
craqueo contienen un alto porcentaje de olefinas, en un
menor grado de aromáticos.

Existen varios tipos de craqueo según las condiciones de

temperatura, la eventual presencia de hidrógeno y la
selectividad de cada catalizador particular.

El craqueo catalítico procesa típicamente entre el 50-60%

de la carga total de la refinería y produce un considerable
corte de gasolinas a partir de gasóleos livianos y pesados.
Es el mayor proceso de conversión en cuanto al volumen
tratado.

Para ciertas aplicaciones particulares se han conservado

procesos de craqueo térmico. El vapocraqueo a alta
temperatura de cargas livianas permite producir etileno,
propileno y aromáticos. El craqueo térmico moderado de
cargas pesadas permite reducir su viscosidad para uso
como combustible. El craqueo térmico severo de cargas
pesadas o coquefacción permite valorizar los residuos de
destilación o los crudos extrapesados.

Nuevos procesos combinan el craqueo con la hidrogenación

para aumentar la relación H/C en los productos
(hidrocraqueo) o remover los heteroátomos en forma de
hidruros gaseosos (hidrodesulfuración).

Ciertos procesos de conversión catalítica incluyen a la vez

reacciones de craqueo y reacciones de condensación, como
la reformación, la isomerización, la alquilación, la
dismutación.

Combinación de los procesos:

 
Los procesos de separación y conversión se combinan en la
refinería con el fin de:

1) Atender la demanda en las proporciones relativas del

mercado
2) Valorizar al máximo la carga, transformando al máximo
los productos de poca demanda o poco valor.

Como la dieta de la refinería, es decir, la naturaleza de la

carga, y por otra parte la demanda del mercado, pueden
variar ambas, se requiere una instalación con amplia
flexibilidad de tratamiento.

Las refinerías actuales son plantas extremadamente

complejas en las cuales están interrelacionados numerosas
unidades de separación y de conversión. La forma de
asociarlos dependerá esencialmente de las dietas, del
mercado, y del margen de flexibilidad que se desea.

En todos casos la tendencia actual es hacia una carga más

pesada y hacia un mercado de productos más livianos. Esto
se debe de una parte al hecho que los crudos extraídos son
ahora más pesados (y en Venezuela extrapesados), y por
otra parte a que el aumento del precio del crudo ha
producido una disminución relativa en la demanda de
combustibles pesados, ya que se están desarrollando
fuentes alternativas de energías.
DERIVADOS DEL PETRÓLEO POR SEPARACIÓN:
 
Gases  licuados:  se utilizan en las bombonas de gas
licuado para uso doméstico. Las normas son bastante
flexibles en cuanto a la composición. Tienen trazas de
mercaptanos para que se pueda detectar una fuga por el
olor. Propiedades Propano Butano
Densidad (líq.
0,509 0,582
15 ºC) g/cc
Temp.
Ebullición atm. -44,5 0,5
(ºC)
Temp. Crítica
975 150
(ºC)
Presión crítica
46 38
(atm)
Poder
calorífico 22400 29140
(Kcal/m3)

Gasolinas:
 
Gasolina antidetonante:  es la que permite usar tasas de
compresión elevadas sin explosión. Índice de octano entre
80-90.
Gasolina de avión: índice de octanos 110-115

Gasolinas especiales: usos diversos:

Pega de cauchos, lámparas

Extracción de esencias y perfumes
Deshidratación de alcoholes
Vulcanización, tintas, pegas
Cauchos
Productos farmacéuticos
Solventes de pinturas y barnices (thinner)
Kerosén doméstico, estufas
Kerosén avión a chorro

Gasóleo:  es un producto poco volátil destilando entre 190

ºC y 360 ºC, que se usa en los motores Diesel rápidos.
Debe inflamarse cuando su mezcla con aire está sometida a
la compresión. Esta característica se llama índice de cetano.

Aceites  combustibles  (fuel-oil):  son gasóleos

“prolongados” hasta 380 ºC, con mayor contenido de
pesados que el gasóleo normal. Se usan como combustibles
de calderas o de horno en varias aplicaciones
industriales o marítimas.

Aceites  lubricantes:  se destilan al vacío para evitar su

desintegración. La fracción liviana contiene parafinas que
cristalizan al enfriarse. La fracción pesada contiene los
aceites lubricantes pesados de engrase y contienen ceras.

Grasas  lubricantes:  son geles de un jabón que atrapa

aceite en su red. Su carácter semisólido es artificial.

Parafinas y ceras: son hidrocarburos sólidos con estructura

cristalina a temperatura ambiente, pero de viscosidad de 5-
10 cP a 100 ºC. Las parafinas se usan para fósforos
(cerillas), velas, papel parafinado, betún, cremas
cosméticas. Las ceras contienen cristales más pequeños
que las parafinas, y contienen un poco de aceite. Son más
plásticas. Sirven para impermeabilizar telas y papeles de
empaque, y fabricar aislantes eléctricos.

El gel de petróleo o vaselina es un residuo parafínico

purificado, para uso farmacéutico.
Residuo de destilación: contiene sustancias diversas, con
fuerte coloración negra, incluyendo resinas y asfaltos. Se
utilizan para fabricación de aislantes eléctricos,
recubrimiento protector de tuberías enceradas, y por
supuesto, pavimentación de carreteras, en sus diversas
capas.

DERIVADOS DEL PETRÓLEO POR CONVERSIÓN:

 
Olefinas  livianas:  el etileno y en menor grado el propileno
se producen por vapocraqueo de cargas livianas
(gasolinas). Estas sustancias son la base de un amplio
sector petroquímico (plástico, elastómero, detergente).

Olefinas  pesadas:  provienen de los diferentes craqueos y

se usan como alquilato en la fabricación de detergentes, o
como intermediarios en procesos de conversión.

Cortes  de  gasolinas:  son utilizadas en motores, poseen

pocos compuestos n-parafínicos. Los compuestos
aromáticos provienen de la reformación de las naftas y los
compuestos iso-parafínicos (ramificados) provienen de la
alquilación o de la isomerización.
Aromáticos:  los aromáticos livianos (BTX) provienen bien
sea de la reformación catalítica, bien sea del vapocraqueo.
Se usan no solamente para aumentar el índice de octano de
las gasolinas, sino como intermediarios petroquímicos para
plásticos, resinas, elastómeros (poliestireno, resinas
fenólicas, poliésteres).

Otros  productos  de  las  operaciones  de  conversión:  las

diferentes operaciones de craqueo producen cantidades
notables de gases (esencialmente metano) que se emplean
como combustibles bien sea en sitio, bien sea para
almacenamiento y transporte en forma licuada para uso
como combustible o intermediario petroquímico.

La reformación catalítica y vaporeformado producen

grandes cantidades de hidrógeno a un precio netamente
más bajo que otros procesos. Este hidrógeno puede usarse
en la refinería (hidrotratamiento, hidrodesulfuración,
hidrodesmetalización, hidrogenación de olefinas,
hidrodesalquilación, etc.) o bien como base petroquímica
(amoniaco). Los procesos de coquefacción producen coque,
el cual tienen una demanda para fabricación de ánodos o
como
carga para combustibles Slurry u otros usos.

El hidrógeno sulfurado proveniente de la hidrodesulfuración

se convierte en azufre por el proceso Claus.

EN NUESTRO PAÍS

Existen en el país las refinerías de Amuay y Cardón en el

Complejo Refinador de Paraguaná del estado Falcón, Bajo
Grande en el Zulia, El Palito en el estado Carabobo y Puerto
La Cruz y San Roque en el estado Anzoátegui.

Además, mediante contrato de arrendamiento con el

gobierno de Curazao, se incorporó la refinería La Isla.

Las actividades petroquímicas se desarrollan en los

Complejos Petroquímicos de El Tablazo en el estado Zulia,
El Palito, Morón, en el estado Carabobo y José Antonio
Anzoátegui, en José, estado Anzoátegui.
Si ayudo a una sola persona a
tener esperanza, no habré
vivido en vano.

Martin Luther King