ESPECTROFOTOMETRÍA

DE ABSORCIÓN
ATÓMICA
UNIVERSIDAD DEL AZUAY
ESCUELA DE INGENIERIA EN ALIMENTOS
DRA. DIANA CHALCO QUEZADA
GENERALIDADES
La espectrofotometría de absorción atómica es una técnica para
determinar la concentración de un elemento metálico determinado en
una muestra.
Puede utilizarse para analizar la concentración de más de 62 metales
diferentes en una solución.
La espectrofotometría de absorción atómica data del siglo XIX
Forma moderna fue desarrollada en gran medida durante la década de
los 50 por un equipo de químicos de Australia, dirigidos por Alan Walsh.
GENERALIDADES
 Desde hace muchos años se ha usado el color como ayuda para
reconocer las sustancias químicas

Reemplazando el ojo humano por otros detectores de radiación se

puede estudiar la absorción de sustancias, no solamente en la zona del
espectro visible, sino también en ultravioleta e infrarrojo.

Se denomina espectrofotometría a la medición de la cantidad de

energía radiante que absorbe un sistema químico en función de la
longitud de onda de la radiación, y a las mediciones a una determinada
longitud de onda.
GENERALIDADES
La teoría ondulatoria de la luz propone la idea de que un haz de luz es
un flujo de quantos de energía llamados fotones

La luz de una cierta longitud de onda está asociada con los fotones,
cada uno de los cuales posee una cantidad definida de energía.
PRINCIPIOS EN LOS QUE SE
BASA
 La técnica hace uso de la espectrometría de absorción para evaluar la
concentración de un analito en una muestra. Se basa en gran medida en
la ley de Beer-Lambert.
La Ley Lambert Beer es un medio matemático de expresar cómo la
materia absorbe la luz. Esta ley afirma que la cantidad de luz que sale
de una muestra es disminuida por tres fenómenos físicos:
a. La cantidad de material de absorción en su trayectoria (concentración)

b. La distancia que la luz debe atravesar a través de la muestra (distancia de

la trayectoria óptica)

c. La probabilidad de que el fotón de esa amplitud particular de onda sea

absorbido por el material (absorbencia o coeficiente de extinción)
PRINCIPIOS EN LOS QUE SE
BASA
 En resumen, los electrones de los átomos en el atomizador pueden ser
promovidos a orbitales más altos por un instante mediante la absorción
de una cantidad de energía
Esta cantidad de energía (o longitud de onda) se refiere
específicamente a una transición de electrones en un elemento
particular, y en general, cada longitud de onda corresponde a un solo
elemento.
PRINCIPIOS EN LOS QUE SE
BASA
PRINCIPIOS EN LOS QUE SE
BASA
Como la cantidad de energía que se pone en la
llama es conocida, y la cantidad restante en el otro
lado (el detector) se puede medir

Es posible, a partir de la ley de Beer-Lambert,

calcular cuántas de estas transiciones tiene lugar, y
así obtener una señal que es proporcional a la
concentración del elemento que se mide.
INSTRUMENTACION
• La figura muestra en forma esquemática los
componentes básicos de un
espectrofotómetro de absorción atómica.
Podemos ver que constan de fuente, área
para la muestra, detector, entre otros.

INSTRUMENTACIÓN
FUENTE DE ENERGIA
La fuente radiante más común para las mediciones de absorción
atómica es la lámpara de cátodo hueco

Esta consiste en un cilindro relleno con un gas inerte dentro del cual
se encuentra un cátodo (construido del metal a analizar) y un ánodo.

Al aplicar un cierto potencial a través de los electrodos esta fuente

emite el espectro atómico del metal del cual está construido el
cátodo.
 ATOMIZADORES
 En la EAA se utilizan atomizadores con y sin llama para
producir átomos libres del metal en el haz de la radiación.

El atomizador con llama está compuesto de un nebulizador

y un quemador.
La solución de la muestra es convertida primero a un fino
aerosol, y luego llevada a la llama que entrega la energía
suficiente para evaporar el solvente y descomponer los
compuestos químicos resultantes en átomos libres en su
estado fundamental.
ATOMIZADORES
Las mezclas de gases más usados para producir la llama adecuada son:
aire/propano, aire/acetileno y óxido nitroso/acetileno.

Generalmente, la elección dependerá de la temperatura requerida

para la disociación de los compuestos y de las características químicas
del elemento a determinar.
ATOMIZADORES
 En los atomizadores sin llama-atomización electrotérmica con horno
de grafito, el vapor atómico se genera en un tubo de grafito calentado
eléctricamente, en cuyo interior se ubica la muestra.
Estos atomizadores presentan diversas ventajas, como una alta
eficiencia en generar vapor atómico, permite el empleo de pequeños
volúmenes de muestra y análisis directo de muestras sólidas.
ATOMIZADORES
 Los espectrofotómetros de absorción atómica poseen generalmente
monocromadores de red con montaje de Littrow o de Czerny-Turner.

Estos monocromadores permiten aislar una línea de resonancia del

espectro emitido por la lámpara de cátodo hueco.

Como detector, se emplea un fotomultiplicador que produce una corriente

eléctrica, la cual es proporcional a la intensidad de la línea aislada por el
monocromador.

 Un amplificador selectivo amplifica la señal pasando luego a un dispositivo

de lectura que puede ser un voltímetro digital o un registrador u otros.
MONOCROMADOR
Un sistema monocromador consiste básicamente de:

◦ Una rendija de entrada que proporciona una imagen óptica estrecha de la fuente
de radiación.

◦ Un lente colimador que hace paralela la radiación procedente de la rendija de

entrada.

◦ Una red de difracción o un prisma para dispersar la radiación incidente.

◦ Otro lente colimador para reformar las imágenes de la rendija de entrada sobre la
rendija de salida.

◦ Una rendija de salida para aislar la banda espectral deseada, bloqueando toda la
radiación dispersada excepto la del intervalo deseado.
MONOCROMADOR
 La función principal de un monocromador es la de proporcionar un
haz de energía radiante con una longitud de onda nominal y una
anchura de banda dada.
La salida espectral de cualquier monocromador usado con una fuente
de radiación continua, independientemente de su distancia focal y
anchura de rendijas, consiste de una gama de longitudes de onda con
un valor promedio de longitud que se presenta en el indicador del
monocromador.
MONOCROMADOR
La función secundaria de un monocromador consiste en el ajuste del
rendimiento de energía.

Este puede aumentarse, aumentando el ancho de la rendija de salida, a

costa de una mayor anchura de banda espectral que puede introducir
desviaciones a la ley de Beer, porque ésta exige radiación monocromática.

Sin embargo, los anchos de rendijas excesivamente pequeños provocan

rendimientos de baja energía en la señal del detector, afectando la
sensibilidad analítica como resultado de la degradación de la relación señal-
ruido.
 DETECTOR
 El detector mide la intensidad de la luz y amplifica la señal.
El detector es un fotomultiplicador que produce una corriente eléctrica
dependiente de la intensidad de la luz incidente.
La corriente eléctrica del fotomultiplicador es procesada por la
electrónica del elemento; se produce una señal que es una medida de la
atenuación de la luz en la celda de muestreo.
 PANTALLA
Muestra la lectura después de que han sido procesadas por el
instrumento electrónico.
ATOMIZACION DE LA
MUESTRA
o El proceso por el cual la muestra se convierte en un vapor atómico se
denomina atomización.

o La precisión y exactitud de los métodos atómicos dependen en gran medida

de la etapa de atomización.
ATOMIZACION DE LA
MUESTRA
En general los atomizadores son de dos tipos:
 Atomizadores continuos

 La muestra se introduce en el atomizador a una velocidad constante y

la señal espectral es constante con el tiempo. Los procesos que se
distinguen durante la atomización son los siguientes:

Nebulización: la solución de la muestra se convierte en una niebla de

pequeñas gotas finamente dividas mediante un chorro de gas comprimido.

A continuación, el flujo de gas transporta la muestra a una región calentada

donde tiene lugar la atomización.
ATOMIZACION DE LA
MUESTRA
Atomización. Se trata de un conjunto complejo de los siguientes procesos:

◦ La desolvatación, en la que el disolvente se evapora para producir un

aerosol molecular sólido finamente dividido.

◦ La disociación de las moléculas conduce luego a la formación de un gas

atómico.

◦ A su vez, los átomos pueden disociarse en iones y electrones. Moléculas,

átomos e iones pueden excitarse en el medio calorífico, produciéndose
así espectros de emisión moleculares y dos tipos de espectros de
emisión atómicos.
ATOMIZACION DE LA
MUESTRA
 Atomizadores discretos

 Una cantidad medida de la muestra se introduce como un bolo de líquido o de sólido.

 La señal espectral en este caso alcanza un valor máximo y luego disminuye a cero.

 La desolvatación se lleva a cabo al aumentar la temperatura hasta el valor en el que tiene

lugar la evaporación rápida del disolvente.

 A continuación, la temperatura del aparato se aumenta drásticamente de tal forma que las
otras etapas de la atomización se producen en un breve período de tiempo. En estas
circunstancias la señal espectral adquiere la forma de un pico bien definido.
Espectrofotometr
ía de absorción
atómica
Fenómenos que tienen
lugar en la llama
Características de la llama
 Una llama es el resultado de una
reacción exotérmica entre un gas
combustible y un agente oxidante
gaseoso.
 Se pueden distinguir tres partes: una zona
interna, una región intermedia y un cono
externo
Zona interna
 Combustión incompleta
 Color azul ------C2
 Casi no se utiliza en trabajos analíticos
Zona intermedia
 Interconal
 Parte mas caliente de la llama
 Combustión completa
 Es la que mas se utiliza en EAA
Cono Externo
 Los productos parcialmente oxidados
pueden completar su combustión.
 Se enfría por el aire circundante
 No se utiliza mucho
Parámetro que se usa para
caracterizar una llama
 Esla temperatura de la región intermedia
 Depende de las velocidades relativas de
combustible y oxidante
Llama aire – gas natural
 Fue la primera que se utilizó
 La temperatura es demasiado baja para
originar la atomización de muchos
elementos
Llama aire-acetileno
 Atomización efectiva de un grupo numeroso
de elementos
 Es transparente
 Puede operar en condiciones débilmente
oxidantes
 T no tan alta para disociar oxidos metálicos
refractarios
 Utilizar llamas mas caloríficas(Oxigeno –
acetileno) Proporciona 1000°C mas
 Combustión rápida
Llamas con óxido nitroso-
acetileno
 Temperatura alta
 Atomización de muchos elementos
incluyendo los que forman óxidos
refractarios
 Velocidad de combustión baja
 Implosiones se minimiza
Llama aire – hidrogeno
 Análisis
de metales alcalinos
 Problemas con la velocidad de
combustión
 Mayor peligro de explosiones
cianógeno–oxígeno
 Se alcanza temperaturas muy elevadas
 Sensibilidad para la determinación de
algunos elementos
 Uso no extendido por elevada toxicidad
del cianógeno y el riesgo de explosiones
Una vez que la muestra llega
a la llama tiene lugar los
siguientes procesos

 Desolvatación
 Vaporización
Desolvatación
 Eliminación del agua y otros disolventes
para formar pequeñas partículas de sal
seca
 La velocidad de evaporación depende
de la velocidad de transferencia de calor
desde el ambiente de la llama hasta la
gotita de aerosol
La velocidad de vaporización
depende de:
 Tamaño de las gotitas
 Características de disolvente
 Temperatura de la llama
 De solvatación incompleta =por tamaño
de gotas…… inconveniente
 Disolventes orgánicos = velocidad de
evaporación mas elevada debido al
menor calor de vaporización y a la
liberación del calor del disolvente
 Pequeña tensión superficial y viscosidad
de CO aumenta la velocidad de flujo y
favorece la nebulización e
incrementación la concentración de
átomos en la llama.
Vaporización
 Transformación de partículas de sal
sólidas o fundidas en vapor
 Es una etapa bastante crítica en los
métodos que utilizan llama y depende de
la composición química del analito, del
tamaño de las partículas y de la
temperatura de la llama.
 Salescon bajo punto de ebullición se
vaporizan fácilmente
 Aquellas que se descomponen en la
llama para dar óxidos estables , tales
como magnesio, aluminio o calcio, no se
vaporizan completamente a las
temperaturas de las llamas ordinarias.
 La velocidad del proceso de
vaporización puede aumentarse
por:
 Disminución de la concentración (del
analito).
 Formación de derivados volátiles del
analito.
 Formación de un aerosol constituido por
partículas muy pequeñas.
 Empleo de llamas con altas
temperaturas.
 Utilización de llamas reductoras.
Función de la llama
 Permite pasar la muestra a analizar del
estado liquido a estado gaseoso
 descompone los compuestos
moleculares del elemento de interés en
átomos individuales o en moléculas
sencillas
 excita estos átomos o moléculas.
Condiciones que debe
cumplir
 Temperatura adecuada
 Que se forme un ambiente gaseoso que
cumpla las funciones deseadas
 El ruido de fondo de la llama no debe
interferir en las observaciones.
Fenómenos que tienen lugar
en la llama
 1-Se evapora el agua o los otros
disolventes dejando como residuo
diminutas partículas de sal seca.

 2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa

al estado gaseoso.
 3.- Las moléculas gaseosas, o una parte
de ellas, se disocian progresivamente
dando lugar a átomos neutros o
radicales.
 4. - Parte de los átomos neutros se excitan
térmicamente o se ionizan. La fracción
excitada térmicamente es importante en
análisis por fotometría de llama ya que el
retorno al estado fundamental de los
electrones excitados es el responsable de
la emisión de la luz que se mide.
 5. - Parte de los átomos neutros o de los
radicales que se encuentran en la llama
pueden combinarse para formar nuevos
compuestos gaseosos. La formación de
estos compuestos reduce la población
de los átomos neutros en las llamas y
constituye las llamadas interferencias
químicas.
Tipos y Fuentes de
espectros atómicos
 Cuando una muestra se atomiza, una importante
fracción de los constituyentes metálicos se
transforma en átomos gaseosos. Según la temperatura
del atomizador, una cierta fracción de esos átomos se
ioniza, originando así una mezcla gaseosa de átomos e
iones elementales.
 Los espectros atómicos nos dan información sobre los
niveles de energía de los átomos, y han sido muy
importantes para el desarrollo de los modelos teóricos
(Bohr, Modelo Mecanocuántico) que nos permiten
comprender como es el átomo en realidad.
 Los espectros atómicos son espectros discontinuos o
de líneas.
 Espectros discontinuos o de líneas: Consta de líneas o rayas emitidas a
longitudes de onda específicas. Cada elemento posee un espectro
característico que puede utilizarse para identificarlo. Por ejemplo, en el del
sodio, hay dos líneas intensas en la región amarilla a 589 nm y 589,6 nm.
Tipos de espectros atómicos
 Espectros de emisión atómica
A temperatura ambiente, todos los átomos de una muestra se
encuentran en el estado fundamental. El espectro
de emisión atómica de un elemento es un conjunto
de frecuencias de las ondas electromagnéticas emitidas
por átomos de ese elemento, en estado gaseoso, cuando se le
comunica energía.
 El espectro de emisión de cada elemento es único y puede ser
usado para determinar si ese elemento es parte de
un compuesto desconocido. El tiempo de vida de un átomo
excitado es breve, y su vuelta al estado fundamental va
acompañada de la emisión de un fotón de radiación.
 Las características del espectro de emisión de algunos
elementos son claramente visibles a ojo descubierto cuando
estos elementos son calentados.
 Espectros de absorción atómica
Es la representación gráfica de la absorbancia en función de la
longitud de onda.
El espectro de absorción es característico para cada elemento y
consta predominantemente de línea de resonancia, que son el
resultado de transiciones del estado fundamental a niveles
superiores.
 Muestra la fracción de la radiación electromagnética incidente
que un material absorbe dentro de un rango de frecuencias. Es,
el opuesto de un espectro de emisión. Cada elemento químico
posee líneas de absorción en algunas longitudes de onda,
hecho que está asociado a las diferencias de energía de sus
distintos orbitales atómicos.
 De hecho, se emplea el espectro de absorción para identificar
los elementos componentes de algunas muestras, como
líquidos y gases así como la estructura de compuestos
orgánicos.
 Un ejemplo de las implicaciones de un espectro de absorción es que aquel
objeto que lo haga con los colores azul, verde y amarillo aparecerá de color
rojo cuando incida sobre él luz blanca. Cuando incide una luz a un metal al
superar su energía umbral saca un electrón, si la energía es superior la
energía que sobra se convierte en energía cinética.
 Espectros de fluorescencia atómica
En una llama, los átomos pueden presentar
fluorescencia cuando se irradian con una fuente
intensa que contiene las longitudes de onda que
se absorben por el elemento. La radiación que se
observa es, por lo general, el resultado de la
fluorescencia de resonancia.
 Ventajas y desventajas de
Espectroscopia de emisión y
absorción atómica
 Ventajas
• Sus límites de detección son inferiores a la ppm.
• Tiene una precisión del orden del 1% del coeficiente de
variación.
• La preparación de la muestra suele ser sencilla:
• solidos calcinación, disolución, medición.
• Líquidos : evaporación (agua), calcinación, disolución,
medición
• Gases: se extrae el analito por burbujeo del gas en una
solución y analizando entonces esa solución.
• Tiene relativamente pocas interferencias
fisicas.
• Su manejo es sencillo.
• El precio es razonable.
• Existe abundante bibliografía.
 Desventajas
• Sólo pueden analizarse las muestras cuando
están en disolución
• Interferencias espectrales de algunos metales.
elemento Color emitido Longitud de onda
Sodio amarillo 580 nm
Potasio Rojo/violeta 550 nm
bario Verde amarillento 575 nm
Calcio rojo 750 nm
Cobre Verde/azul 510 nm
Mercurio violeta 380 nm
Hierro dorado 575 nm
Rubidio Rojo/violeta 650 nm
cesio azul 450 nm
• Solo pueden analizar elementos de uno en
uno.
• No se pueden analizar todos los elementos
del Sistema Periódico(no lámpara de catado
hueco).
 Aplicaciones
• AGRICULTURA Y ALIMENTOS:
Análisis de suelos, fertilizantes, materias
vegetales,
Alimentos: cuantificar la concentración de
metales presentes en los alimentos .
• BIOLOGÍA Y CLÍNICA:
• El mayor problema de los ensayos de este
campo, está en la contaminación de las
muestras antes del análisis.
• Ejemplos de determinaciones:
• Cr, Ni y Cu en orina.
• Al en sangre.
• Cr en heces.
• Ni en leche materna.
• B, P y S en huesos.
• MEDIO AMBIENTE Y AGUAS:
• Se requiere un tratamiento previo de la
muestra con digestiones ácidas, microondas
(mineralización).
• Además de varios tipos de aguas: aguas
naturales, aguas residuales, aguas ultra puras(
baja concentración necesitan un horno de
grafito)