EQUILIBRIO LIQUIDOVAPOR

LEY DE RAOULT Y DALTON EN SISTEMAS

BINARIOS

EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR

SISTEMAS BINARIOS
Curva de Lquido (Lnea
Vap)

Curva de Vapor (Lnea

Condensacin)

Equilibrio LquidoVapor

DIAGRAMA P-X
X1
Fraccin molar del componente 1 en el sistema
completo Lquido + Vapor.
x1

Composicin de lquido.

y1

Composicin de vapor

El vapor
se enriquece en
el componente ms voltil

ES POSIBLE REPRESENTAR A P CONSTANTE , EL DIAGRAMA

DE FASES TEMPERATURA
FRENTE A COMPOSICIN T-X

La lnea de vaporizacin no es una

recta

La curvatura de la lnea de
condensacin
est invertida respecto al diagrama
de fase
isotrmico, si P2* > P1*, TV2* < TV1*

DESTILACIN FRACCIONADA
La destilacin fraccionada es un proceso de vaporizacin y
condensacin sucesivas, mediante el cual se logra la
separacin de los componentes de una mezcla lquida.
La destilacin fraccionada se lleva a cabo en las llamadas
columnas de fraccionamiento, uno de cuyos tipos es el de
platos.

DESTILACIN FRACCIONADA
Cada plato contiene una mezcla lquida de composicin creciente en el
lquido ms voltil y de punto de ebullicin menor, por lo cual los
vapores que se forman en cada uno pasan al lquido del plato superior
a travs de los bordes de la campana o sombrerete.
El vapor se condensa parcialmente, mientras que dicho lquido entra
en ebullicin, forma a su vez vapores y el lquido que queda de
concentracin menor en el componente ms voltil pasa a travs del
tubo de cada del lquido al plato inferior. como resultado de lo anterior,
el componente ms voltil sale como vapor de lo alto de la columna y
el componente menos voltil sale como lquido por la parte inferior de
la columna.

DESTILACIN

EJERCICIO
Una mezcla lquida de Tolueno benceno tiene una composicin molar de tolueno de
0,72. El benceno y el tolueno forman soluciones que se aproximan al comportamiento
ideal. A 300 K la presin de vapor del Tolueno es 32.06 mm Hg y la del Benceno es de
103,1 mm de Hg. Si a 300 K se reduce la presin sobre la mezcla, determine:
A) La presin a la cual se formar la primera seal de vapor.
B) La composicin de la primera muestra de vapor formada.
C) Reduciendo aun ms la presin de vapor, calcule la presin a la cual desparece la
ltima seal de lquido.
D) La composicin de la ltima seal de lquido.

SOLUCIN
A) la primera seal de vapor aparecer cuando la composicin en la fase lquida del
tolueno es de 0.72. por lo tanto, utilizando la ecuacin:

B) La composicin de la primera muestra de vapor formada, se puede hallar:

SOLUCIN
c) Empleando la ecuacin

D) La ltima seal de lquido ocurrir cuando la composicin de fase vapor del tolueno
sea 0,72

EJERCICIO
constante
s de
Antoine
Metanol
Etanol
Ln (Pv) = A

18,5875
3626,55 -34,29
18,5242
3578,91 -50,5
B/(C+T); Pv[=]mmHg; T[=]K

1. Calcular y representar la curva de equilibrio de este sistema, para

una presin total de una atmsfera.
2. Una mezcla lquida contiene 60% de Metanol y 40% de etanol en
peso. a)Calcule la presin total y las fraccin es molares de cada
sustancia en la fase vapor que se encuentra en equilibrio con dicha
mezcla lquida a una temperatura de 65C.

AZETROPO
Un azetropo es una mezcla lquida de dos o ms
componentes que produce vapor con la misma concentracin
que el liquido que origina el vapor, por lo que posee un nico
punto de ebullicin constante y fijo.
Por lo tanto los puntos de ebullicin de las sustancias son
similares y se comportan como si estuviesen formadas por un
solo componente.
Cuando una mezcla se encuentra en el punto del azetropo
(mezcla azeotrpica), dicha mezcla NO PUEDE SER
DESTILABLE O SEPARADA EN SUS COMPONENTES.

DESVIACIONES DE LA LEY DE RAOULT

Los diagramas lquido-gas de las disoluciones no ideales son mucho ms
complejos. encontrndose mnimos o mximos. Azetropos
Azotropo Mnimo

NO SE PUEDEN
SEPARAR

Azotropo
Mximo

DESTILACIN AZEOTRPICA
Es una de las tcnicas usadas para romper un azetropo en la destilacin. una de las
destilaciones ms comunes con un azetropo es la de la mezcla etanol-agua. usando
tcnicas normales de destilacin, el etanol solo puede ser purificado a aproximadamente
el 95%.
Mtodos:
Adicionar un material agente de separacin. por ejemplo, la adicin de benceno a la
mezcla cambia la interaccin molecular y elimina el azetropo. Desventaja: La necesidad
de otra separacin para retirar el benceno.
Variacin de presin en la destilacin, se basa en el hecho de que un azetropo depende
de la presin.

AGUA-ETANOL
El azetropo puede ser movido cambiando la presin; comnmente, la presin se fija de
forma tal que el azetropo quede cerca del 100% de concentracin, para el caso del
etanol, ste se puede ubicar en el 97%.
El etanol puede destilarse entonces hasta el 97%. en la prctica, se destila a un poco
menos del 95,5%. el alcohol al 95,5% se enva a una columna de destilacin a una
presin diferente, desplazndose el azetropo a una concentracin menor, tal vez al
93%. ya que la mezcla est por encima de la concentracin azeotrpica para esa
presin, el etanol podr ser destilado a concentraciones superiores, incluso a etanol
prcticamente puro.

PUNTO ROCIO
Los puntos de roco se refieren a la temperatura
y presin a la cual un sistema condensa.
Por ejm: en una habitacin se comienzan a
empaar los vidrios ocurre que se ha llegado al
punto de saturacin de la humedad del local y al
descenso de la temperatura esa humedad
precipita,
condensndose
sobre
las
superficies. el roco matutino sobre las hojas de
las plantas es un ejemplo similar.

PUNTO BURBUJA
Los puntos de burbuja, temperatura y presin por
su parte, se refieren a las condiciones en las cuales
en un sistema se inicia la ebullicin.
En el simple hecho de calentar agua, al momento
en que se ve la primera burbuja de vapor de agua
formarse, se ha llegado a las condiciones de
burbuja.

Leyes de equilibrio

Tema 6

Prediccin termodinmica
a)Clculo de la composicin del vapor y del lquido en
equilibrioaunapresinytemperaturaconocidas.
Ley Dalton

P1 y1P

Ley Raoult

P1 P10 x1

P P1 P2 P10 x1 P20 x2 P10 x1 P20 ( 1 x1 )

x1

P P20

P10 P20

P10 x1
y1
P

Leyes de equilibrio

Tema 6

b)Clculodelatemperaturadeburbuja(ebullicin)ydelacomposicindeun
vaporenequilibrioconunlquidodecomposicinconocidaaunapresinP.

Suponer T
Calcular P10 y P20
Calcular y1 e y2

NO

y1 + y2 = 1

P10 x1
y1
P

SI

FIN

Leyes de equilibrio

Tema 6

c)Clculo de la temperatura de roco (condensacin) y de la composicin de un

lquidoenequilibrioconunvapordecomposicinconocidaaunapresinP.

Suponer T
Calcular P10 y P20
Calcular x1 y x2

NO

x1 + x2 = 1

x1

P P20

P10 P20

SI

FIN

Leyes de equilibrio

Tema 6

d)Clculodelapresinydelatemperaturadeequilibriodeunsistemalquidovapordecomposicinconocida.

Suponer T
Calcular P10 y P20
Calcular y P:

NO

=P

P10 x1

y1

SI

P20 x2
P
y2

FIN

Leyes de equilibrio

Tema 6

Diagrama de equilibrio T-x-y

a

Temperatura

TB
T1

y Cu

rva

de
lv
ap
o

Curva del

0% A d
100% B

e
Concentracin

lquido

TA

100% A
0% B

Leyes de equilibrio

Tema 6

Fraccin molar en el vapor, y

Diagrama de equilibrio y-x

Fraccin molar en el lquido, x

Leyes de equilibrio

Tema 6

Diagrama de equilibrio de mezclas reales

TB

xa
Concentracin

Fraccin molar

Temperatura

ya

xa
Fraccin molar

Azetropo de mximo punto de ebullicin

Leyes de equilibrio

Tema 6

Diagrama de equilibrio de mezclas reales

TB
Temperatura

Fraccin molar

ya

xa

xa
Concentracin

Fraccin molar

Azetropo de mnimo punto de ebullicin

Leyes de equilibrio

Tema 6

PROBLEMA 4.1.
La ecuacin de Antoine correlaciona la presin de vapor de los lquidos puros con la
temperatura segn:
B
con P10 en (mmHg) y T en (C)
log P10 A
T C
Teniendo en cuenta que las constantes de dicha ecuacin para el benceno y el tolueno
son:
A

Benceno

6,90565

1211,033

220,790

Tolueno

6,95334

1343,943

219,377

y que esta mezcla binaria de hidrocarburos tiene un comportamiento ideal, calcular

y representar la curva de equilibrio de este sistema, para una presin total de una
atmsfera.

Leyes de equilibrio

Tema 6

PROBLEMA 4.1.

log

0
Pbenceno
6.90565

1211.033
T 220.79

1211.033
log 760 2.8808 6.90565
T 220.79

T ebbenceno 80.1 C

Leyes de equilibrio

Tema 6

PROBLEMA 4.1.

1343.943
0
log Ptolueno 6.95334

T 219.377

1343.943
log 760 2.8808 6.95334
T 219.377

T ebtolueno 110.6 C

Leyes de equilibrio

Tema 6

PROBLEMA 4.1.
0
log Pbenceno
6.90565

1211.033
T 220.79

T
80,1
85
90
95
100
105
110
110,6

0
log Ptolueno
6.95334

P0B
760
881,7
1021
1176,8
1350,5
1543,2
1756,4
1783,4

P 0T
292,2
345,1
406,7
476,9
556,3
645,9
746,6
760

1343.943
T 219.377

Leyes de equilibrio

Tema 6

PROBLEMA 4.1.
xB

T
80,1
85
90
95
100
105
110
110,6

P PT0

PB0 xB
yB
P

PB0 PT0

P0B
760
881,7
1021
1176,8
1350,5
1543,2
1756,4
1783,4

P0T
292,2
345,1
406,7
476,9
556,3
645,9
746,6
760

X
1
0,773
0,575
0,404
0,256
0,127
0,013
0

Y
1
0,897
0,772
0,626
0,455
0,258
0,03
0

Leyes de equilibrio

Tema 6

PROBLEMA 4.1.

115
110
105
T

100
95
90
85
80
75
0

0,2

0,4

0,6
X,Y

0,8

Leyes de equilibrio

Tema 6

PROBLEMA 4.1.
1
0,8

0,6
0,4
0,2
0
0

0,2

0,4

0,6
X

0,8

Leyes de equilibrio

Tema 6

PROBLEMA 4.2.

Una mezcla lquida contiene 50% de benceno y 50% de tolueno en peso.

a) Calcule la presin total y las fraccin es molares de cada sustancia en
la fase vapor que se encuentra en equilibrio con dicha mezcla lquida a una
temperatura de 60C.
b) Demuestre que la temperatura de burbuja de la mezcla lquida cuando
se encuentra a una presin total de P=0,715 atm, es de 80C.
c) Prepare un programa que calcule la temperatura de burbuja y la
composicin de la fase vapor en equilibrio con una mezcla lquida de
composicin x1=0.541 a 760 mm Hg.

Leyes de equilibrio

Tema 6

PROBLEMA 4.2.
PM ( benceno ) 78

xB

PM ( tolueno ) 92

50
50

78

78
50

0.541
92

Leyes de equilibrio

Tema 6

a) Presin total y fracciones molares en fase vapor

DATOS:

xB 0.541
T 60 C

xB

P PT0

PB0 PT0

P 138.9
0.541
391.5 138.9

PB0 x B ( 391.5 )( 0.541 )

yB

0.769
P
275.6

yT 1 YB 1 0.769 0.231

P 275.6mmHg

Leyes de equilibrio

Tema 6

b) Temperatura de burbuja para P=0.715 atm

0
log Pbenceno
6.90565

0
log Ptolueno
6.95334

xB

P PT0

PB0 PT0

1211.033
PB0 757.7mmHg
80 220.79

1343.943
PT0 291.2mmHg
80 219.377

( 0.715 )( 760 ) 291.2

0.541(CORRECTO)
757.7 291.2

Leyes de equilibrio

Tema 6

PROBLEMA 4.3.
Al final del problema se adjuntan los datos de equilibrio
lquido-vapor para la mezcla binaria metanol-agua a una
presin de una atmsfera.
a) Construya el diagrama T-x-y para este sistema.
b) Si la temperatura de equilibrio es 70C y la presin
del sistema 1 atm, cules son las composiciones del lquido
y del vapor?
c) Una mezcla equimolar se alimenta a una instalacin
experimental para la determinacin de datos de equilibrio
lquido-vapor y se le permite que alcance una temperatura
de 80C a una presin de 1 atm. Prediga
termodinmicamente la composicin de las fases y el
porcentaje de la mezcla inicial que se ha vaporizado,
teniendo en cuenta que las constantes de la ecuacin de
Antoine para el metanol y para el agua son:
A

Metanol

7,87863

1473,110

230,000

Agua

7,96681

1668,210

228,000

T [C]

100

0,000

0,000

96,4

0,020

0,134

93,5

0,040

0,230

91,2

0,060

0,304

89,3

0,080

0,365

87,7

0,100

0,418

84,4

0,150

0,517

81,7

0,200

0,579

78,0

0,300

0,665

75,3

0,400

0,729

73,1

0,500

0,779

71,2

0,600

0,825

69,3

0,700

0,870

67,6

0,800

0,915

66,0

0,900

0,958

65,0

0,950

0,979

64,5

1,000

1,000