Acidificacion en Arenas
Acidificacion en Arenas
Acidificacion en Arenas
PRODUCTIVIDAD
Contenido
Introduccin Acido Fluorhdrico. HCL-HF cidos Especiales/HF cidos Retardados/HF cidos Orgnicos/HF HF retardados/Fluoruro de Aluminio Acidificacin Matricial de arenas Preparacin de Mud Acid Prueba de fuerza del HCL Influencia del HCl/HF en la arena
Acidificacin en arenas
Efecto de la temperatura. Reaccin del HF Etapas en la Acidificacin de arena Preflush Acido HF Cambios en la permeabilidad. Overflush Diseo del tratamiento HF
Introduccin
ACIDO FLUORHIDRICO (HF) Dentro de la industria qumica el acido Fluorhdrico esta comercialmente disponible como un material relativamente puro en forma anhidro (fumante y corrosiva) o concentrado (40 a 70%). El HF anhidro no es usado en campo por su bajo punto de ebullicin a 66.9 F (19.4C) frecuentemente es excedido por la temperatura del medio ambiente. El HF reacciona con la slice y los silicatos, tales como el vidrio y el concreto. Tambin ataca el hule natural, el cuero, el arrabio (hierro) y muchos materiales orgnicos.
Introduccin Acido HF
El acido fluorhdrico es el qumico disolvente primario usado en acidificacin de arenas. En esta aplicacin es HF es usado mezclado con HCl o un acido orgnico. Su principal uso es para disolver materiales silceos. El HF tambin reacciona con la caliza. Sin embargo durante esta reaccin un precipitado insoluble llamado fluoruro de calcio (CaF2) se forma.
Introduccin HF
La reaccin qumica del HF y la caliza es la siguiente:
Acido Fluorhdrico Carbonato de Calcio(Caliza) Fluoruro de Calcio Agua Dixido de Carbono
2 HF
CaCO3
CaF2
H2O
CO2
El Acido Fluorhdrico reacciona con los iones calcio de cualquier fuente para formar el CaF2 insoluble. La porcin de la reaccin la cual crea el Fluoruro de Calcio es:
Ca ++ + 2F CaF2
Introduccin HF
El HF es el acido que reacciona solamente con los materiales silceos tales como las arenas y las arcillas. La reaccin del HF en las arenas es la siguiente:
Acido Fluorhdrico 6 HF + Slice(Arena) sIO2 Acido Fluosilicio H2SiF6 + Agua 2H2O
Aqu, el producto de reaccin , el acido fluorosilicio, es soluble en el agua, pero las sales de potasio y sodio son insolubles. El HF al contacto con el agua en la formacin contiene CaCl2, MgCl2, NaCl, o KCl deben ser evitados cerca de la vecindad del pozo. Solamente es compatible con el HF la solucin de sal de cloruro de amonio.
Introduccin HF
La reaccin del HF en la arcilla bentonita es:
Acido Fluorhdrico 36 HF + Bentonita Al2(Si4O10)(OH)2 Acido Fluorosilicio Acido Fluoroaluminico Agua 4H2SiF6+ 2H3AlF6 + 12H2O
La solucin de HF usual usada en el campo contiene 3%HF y 12% DE HCl. Esta solucin es llamada regularmente mud acid (lodo acido). Sin embargo las concentraciones de HF en soluciones de HCl varan de 0.5 a 9%, y algunos operadores prefieren 11.5% de HF y 6% de HCl.
HCL-HF
Mezclas de Acido Clorhdrico -Acido Fluorhdrico Las mezclas de acido Clorhdrico - Fluorhdrico son las soluciones Lideres usadas en las Acidificaciones Matriciales en arenas. Esto cidos son muy frecuentemente usados como mezclas porque el HCl enlaza y desplaza los aniones, el cual previene la reaccin de estos aniones (Ca++, Mg++, etc) con HF. Aunque el HF es el nico efectivo en minerales silceos, y es ineficiente como un agente de estimulacin en carbonatos porque su reaccin forma CaF2 insoluble. Estas mezclas pueden ser formadas de la dilucin de soluciones concentradas de HF o muy
HCL-HF
frecuentemente, de la reaccin del Bifluoruro de amonio (NH4HF2) o fluoruro de amonio (NH4F) con HCl. Generalmente HCl al 15% es usado y suficiente NH4HF2 o NH4F ES agregado para crear una solucin que contiene 3% de HF. El Consumo de HCl por estas reacciones deja el HCl al 12% permaneciendo en solucin. Similarmente el HF al 1.5% puede ser preparado de soluciones de HCl al 7.5% donde la concentracin final del HCl es el 6%. Las caractersticas de corrosin de mezclas de HCL-HF son comparables a las del HCl solo, son requeridos inhibidores de corrosin similares. Mezclas de ambos HCl- HF son mas fuertes y mas reactivas que los cidos orgnicos.
cidos Especiales/HF
cidos especiales. Los cidos especiales son diseados para dosificar en formaciones con condiciones especificas tales como arcillas con dao profundo, bloqueo por parafinas y situaciones que requieren cidos retardados. Acido Fosfrico/ Acido Fluorhdrico Segn lo indicado, las mezclas de HCl-HF reaccionan con ambos materiales silceos y carbonatos. En muchas formaciones de arenas que contienen poco carbonato y un preflush de remueve todo el material carbonatado. El HCl no puede, sin embargo, hacer el trabajo efectivamente en formaciones con alto contenido de caliza o doloma.
cidos Especiales/HF
Estos carbonatos pueden reducir la efectividad de un tratamiento de HCL-HF incrementando la posibilidad de reacciones secundarias y limitando la cantidad de arcillas removidas. El Acido Fosfrico / Acido Fluorhdrico, es una combinacin de acido Fosfrico- HF, esta especficamente diseado para formaciones con alto contenido de carbonatos. Pruebas con este sistema han mostrado que sus tasas de reaccin son mucho mas lentas que el HCl 12%/HF 3% con calizas y cercanamente tan rpidos con las slices. Puesto que el Acido Fosfrico/HF esta reaccionando ligeramente mas bajo que el acido HF, una penetracin mas profunda del HF es posible.
cidos Especiales/HF
El acido fosfrico/ HF es mas caro que el HF convencional, pero la tasa de reaccin limitada con los carbonatos permite mejorar la remocin del dao a la de formacin en formaciones de arenas con alto contenido de carbonatos. Sin embargo precauciones deben ser ejercitadas porque los problemas de precipitacin pueden subsecuentemente causar severos danos en la permeabilidad.
cidos Retardados/HF
cidos Retardados de Acido Fluorhdrico El acido retardado de HF puede profundizar mas la penetracin dentro de una formacin que el HF convencional para remover solidos silceos. La retardacin del HF alcanza mayor profundidad en la penetracin de un acido sin gastar, puede ayudar mas a la remocin completa del dao a la formacin y posterior incremento de la produccin. Varios sistemas de HF retardado estan comercialmente disponibles: SGMA (Generador de Lodo Acido Seguro). El primer sistema de acidificacin de arenas retardado para ser usado extensamente.
cidos Retardados/HF
Envuelve el bombeo de Fluoruro de amonio y un ster orgnico, formato de metilo, dentro de la formacin. El formato de metilo tiene un bajo punto de flasheo y debe ser bombeado con precaucin. A tiempo, la hidrlisis del ster produce acido frmico. Este acido reacciona con el fluoruro de amonio para formar HF, el cual luego disuelve las arcillas o cualquier mineral silceo al entrar en contacto. Acido retardado HF/Fluoruro de amonio. Es un acido retardado que disuelve arcillas el cual utiliza propiedades del intercambio de iones de los minerales arcilla para generar HF en las arcilla en sitio.
cidos Retardados/HF
Una vez que el HF es formado en la superficie de la arcilla, cantidades pequeas de arenas ser disuelta por este proceso. El HF es creado secuencialmente inyectando un volumen de fluoruro al 3% de amonio seguido por un volumen igual de HCl al 5%. Este proceso disuelve arcilla en la formacin tan profundo como un sistema de etapas puedan ser bombeadas sin mezclar totalmente. Acido Brico/HF. Es un fluido de acidificacin retardado usando acido fluorobrico (HBF4) para acidificacin matricial de formaciones de arenas.
cidos Retardados/HF
El Acido fluorobrico generalmente es aplicado como un fluido posterior a un tratamiento con HF. Sobre la entrada de la formacin, el acido fluorobrico hidroliza lentamente para generar HF. La penetracin del acido profundiza para remover los finos y es posible por la baja generacin de HF. Como los agentes de control de arcillas, el HBF4 tambin produce una fusin qumica de ambos, finos y plaquetas de arcillas ,el cual provee la estabilizacin de los finos y las arcillas.
HF Retardado/Fluoruro de Aluminio
HF retardado/ Complejos de Fluoruro de aluminio. Sistema de acido retardado HF para tratamiento de formaciones de arenas que sufren dao profundo causado por la migracin y/o la hinchazn de materiales silceos. Este tratamiento de etapa sencilla no requieren secuencias o tiempos de cierre para las reacciones de hidrlisis. La adicin de complejos de cloruro de aluminio (AlCl3) para una solucin de acido HF forma un complejo de Fluoruro de Aluminio, similar a los formados en el lodo acido gastado, el cual retarda las tasas de reaccin del HF con los materiales silceos.
Efecto de la temperatura
La disminucin del tamao del grano de arena incrementa el rea de superficie para un peso dado de arena. Entre mas grande el rea de superficie, mas rpido reacciona el acido. El efecto de temperatura en la tasa de reaccin se muestra en la Tabla abajo.
Efecto de la temperatura
Estos datos muestran que incrementando la temperatura incrementa significativamente incrementa la tasa de reaccin del HF en la arena. La tasa de reaccin es cerca de 13 veces mas rpida a 300 F que a 75 F. Incrementando el volumen de acido y/o incrementando la fuerza la distancia del HF sin gastar puede ser bombeado dentro de la formacin. Variando la concentracin del HCL en la mezcla de cidos tambin afecta las tasas de reaccin del acido HF en la arena. Incrementando la concentracin del HCl en la mezcla de HCl-HF incrementa la cantidad d arena que puede ser disuelta por concentraciones equivalentes de HF. Mezclas con fuerzas de HCl mayores reaccionan mas tiempo.
Reacciones del HF
La ecuacin:
Acido Fluorhdrico 36 HF + Bentonita Al2(Si4O10)(OH)2 Acido Fluorosilicio Acido Fluoroaluminico Agua 4H2SiF6 + 2H3AlF6 + 12H2O
Muestra que el HF reacciona con las arcillas para formar acido fluorosalicilico, acido fluoaluminico(H3AlF6) y agua. Esta reaccin es gobernada por las mismas variables como la reaccin del HF con las arenas. Sin embargo, el rea de superficie de un peso equivalente de arena es 200 veces mas grande. Consecuentemente la reaccin de HF es mucho mas rpida en arcillas que en arenas; de hecho, la reaccin de las arcillas es virtualmente instantnea.
Reacciones del HF
Los productos de reaccin cidos fluorosalicilico y fluoaluminico, entre el HF en la arcilla o arena, pueden reaccionar con los iones (Na+) o iones (K+) para formar precipitados. La reaccin del ion sodio es:
H2SiF6 + 2Na+ Na2SiF6 + 2H+
H2Al F6 +
3Na+
Na3AlF6 + 3H+
Los productos de reaccin fluosilicato de sodio y Fluoroaluminico son solidos blanco gelatinosos los cuales taponar parcialmente la permeabilidad. Estos precipitados potencialmente dainos pueden ser
Reacciones del HF
evitados mediante la tcnica apropiada de colocacin de acido. De otra manera, los producto de reaccin el luorosilicato de amonio y el fluoaluminatos de amonio con el ion amonio ser completamente solubles. La reaccin del HF en la caliza (CaCO3) produce un precipitado fino blanco: fluoruro de Calcio (CaF2), agua y dixido de carbono. Esta reaccin:
Acido Fluorhdrico Carbonato de Calcio(Caliza) Fluoruro de Calcio Agua Dixido de Carbono
2 HF
CaCO3
CaF2
H2O
CO2
El fluoruro de calcio puede causar dao a la formacin, pero este problema se evita mediante la colocacin apropiada de HCl.
Preflush
y los fluidos de la formacin el cual previene la formacin de precipitados insolubles, tales como el luorosilicato de sodio y potasio y los fluoaluminatos, y el fluoruro de calcio ( un producto de reaccin del HF con la caliza) Si el HCl es usado como preflush, disolver la caliza o doloma, reduciendo la posibilidad de precipitados insolubles. El preflush debe ser compatible con los fluidos de la formacin y el tratamiento HF. Una solucin de HCl o acido actico de 5 al 15% es comn para desplazar salmueras a la formacin para prevenir que se mezclen con el HF reaccionado. La solucin tambin es til en la remocin de pequeas cantidades de material cementante calcreo. Como
Preflush
ya se estableci ambas condiciones pueden resultar en el desarrollo de precipitados insolubles. El cloruro de amonio (NH4Cl) es til como un preflush si el cloruro de calcio (CaCl2) ha sido usado como un fluido de terminacin (workover). El cloruro de calcio debe ser ya sea circulado fuera con una solucin de NH4Cl al 3% o aislada detrs con un empacador. Cualquier cantidad de Cloruro de calcio en la vecindad del pozo debe ser preflujado lejos dentro de la formacin con HCl o una solucin de NH4Cl.
Preflush
Diesel, keroseno y ciertos aceites crudos, tambin pueden ser usados como preflush. Sin embargo, su uso depender de la compatibilidad total con los fluidos de la formacin, el tratamiento acido y todos los surfactantes incluidos en La secuencia de tratamiento.
Preflush
Inyeccion a la formacion. Un preflush de hidrocarburo debe ser colocado en la formacion delante del preflush de acido si existen problemas de incompatibilidad del crudo con el acido. Si un problema de crudo y calcio coexistieron en el yacimiento, un acido dispersado con aromatico debe ser squeezado dentro de la formacion para remover ambos carbonato de calcio y parafinas/ asfaltenos. El volumen de preflush debe ser lo suficientemente grande para completar dos metas: 1) disolver el carbonato de calcio contenido en la zona contactada porel acido sin reaccionar y
Preflush
2) proveer suficiente fluido por lo menos 2 pies de la vecindad del pozo para servir como una barrera adecuada entre el HF reaccionado y la salmuera de la formacin. Por lo tanto y el volumen y la fuerza del preflush es algo contingente con el contenido de carbonato de calcio de la formacin. Los productos de reaccin de HF (H2SiF6, etc) son algo compatible y soluble en la presencia de carbonato de calcio; por lo tanto solamente es necesario para remover el carbonato de calcio de la zona contactada por el HF para prevenir la precipitacin de fluoruro de calcio.
Acido HF
Despus del preflush el acido HF, es bombeado dentro de la formacin. El fluido de tratamiento debe ser de un volumen y concentracin adecuada. Una solucin de HF al 2% es la concentracin usual para la remocin del dao a ala formacin en una formacin con alto contenido de cuarzo, formacin con bajo contenido de arcilla. Una solucin de HCl 13.5/HF 1.5% puede ser usado en una formacin con alto
Acido HF
contenido de feldespato, y una solucin de HCl al 6.5%HF al 1% donde alto contenido de arcilla es un factor.. En formaciones extremadamente firmes, por ejemplo con permeabilidades menor que 1 md, una solucin de HCL 3 a 7%-0.5% HF puede ser usado. La siguiente tabla provee mayores detalles para acidificacin en arenas:
Cambios en la permeabilidad observada durante la acidificacin con sistemas cidos con varias fuerzas (concentraciones).
Acido HF
Como ya se menciono, cuando el HF es bombeado dentro de la formacin, una disminucin en la permeabilidad ocurre, con un posible incremento en la presin de bombeo. Esta condicin se debe a la rpida reaccin inicial de la arcilla, a la precipitacin de slice acuosa y desalojamiento y migracin de finos. Las concentraciones del 3% y 6% de HF demuestran esta reduccin inicial en la permeabilidad, seguido sobre todo incremento de la permeabilidad. Ocasionalmente, como se demuestra por la concentracin de HF al 9%, el dao es completo, con la vecindad del pozo totalmente taponeada Fig . No mas acido puede ser inyectado en este punto sin fracturar la roca. Para mantener la
Acido HF
la permeabilidad, HF al 3% es usado para muchos tratamientos, en formaciones con alto contenido de arcillas, incluso HF de fuerza menor podra ser usado. Concentraciones de acido HF de mas baja fuerza generalmente presentan mucho menos problemas que a altas concentraciones.
Acido HF
Acido HF. La etapa de HF debe ser disenada para por lo menos dos doras (preferiblemente 4 horas) de tiempo de contacto alrededor de la vecindad del pozo. Overflush. El overflush debe ser disenado para desplazar elHF para un radio de 3 a 5 pies alrededor de la vecindad del pozo, o el volumen de overflush debe ser por lo menos igual a la etapa de HF. Esto empuja la silice acuosa y otros insolubles hacia afuera a una distancia segura, minmizando los efectos de dano de estos solidos durante la subsecuente produccion.
Overflush
Overflush: El overflush o afterflush, tiene varios propsitos el cual incluye: Desplazamiento del HF sin reaccionar dentro de la formacin, reduciendo la corrosin, dejando mas acido para reaccionar en la formacin, y permitiendo un periodo de cerrado (shut-in), uno ser requerido, por ejemplo: a la cabeza de un empacado de grava). Desplazando los productos de reaccin del HF lejos de la vecindad del pozo. Removiendo los problemas causados por la permeabilidad relativa a la mojabilidad por aceite
Overflush
causados por los surfactantes catinicos, tales como los inhibidores de corrosin. Estabilizacin de las arcillas y finos. Restableciendo la saturacin de aceite o gas cerca de la vecindad del pozo. Overflushes tpicos para tratamientos con HF son NH4CL, HCl del 3 al 7%, cidos orgnicos, diesel, keroseno, aceite crudo y nitrgeno (mezcladas con cualquiera de los fluidos arriba mencionados o por si mismo). El mas comun es NH4Cl al 3% porque es una de las pocas sales que no precipitan insolubles con HF activo o gastado.
Overflush
El diesel es otro overflush frecuentemente usado en pozos que producen aceite. El HF reacciona muy rpidamente en arcillas. Consecuentemente, un tiempo de cerrado (shut-in) no es requerido. Un retorno lento de la carga de tratamiento debe empezar tan pronto como prcticamente sea posible. Esto minimiza el movimiento de los finos, los que se mueven son mas probables que se regresen a la vecindad del pozo sin puentear. Permitiendo al sistema de acido reaccionado permanecer en la formacin por periodos extendidos de tiempo incrementando la oportunidad del entremezclado de los fluidos. Tambin la energa usada para colocar todos los fluidos de tratamiento puede ser disipado.
Acido HF
Los volmenes de las etapas para el tratamiento acido son determinados por las tasas de inyeccin permitidas de 8 10 horas de tiempo de acidificacin diurna. La primera prioridad es el overflush, segundo es de las 2 a 4 horas de tiempo de contacto con el HF, y tercero es el tiempo total de bombeo de acido. El nitrgeno o el CO2 pueden ser agregados a las diversas etapas, dependiendo de la presin del yacimiento y las dificultades en la recuperacin del tratamiento.
El incremento de produccin obtenido puede ser algo muy alto para una formacin natural daada pero podra no cambiar significativamente para una formacin daada por lodo o una formacin sin dao.