POSTER N 14 D (no completar)

RECUPERACIN DE CICLOHEXANO, NAFTALENO P-DICLOROBENCENO A PARTIR DE UN RESIDUO DE LABORATORIO.

Autor/es: Manoni, Mara Victoria ; Merlino, Manuel; Molinari, Mara Luz; Najer, Brbara; Rajmanovich, Daro; Risso, Agustn y Rotta, Guido Director/es de la tesis: Bertini, Liliana (Mg.) Institucin/es: Instituto Tecnolgico de Buenos Aires (Facultad de Ingeniera) Palabras claves: Ciclohexano; Solventes Orgnicos; Residuos de laboratorio. Eje Temtico: Comunidad, Participacin y Educacin Ambiental

Introduccin: En el ao 2005 se realizaron estudios sobre caracterizacin y recoleccin selectiva de residuos generados en los laboratorios de qumica del Instituto Tecnolgico de Buenos Aires (I.T.B.A.). Uno de los solventes orgnicos generados como residuo es el ciclohexano impurificado, en un promedio de cuatro litros anuales. En el ITBA se emplea dicho solvente junto con el naftaleno y el p-diclorobenceno para llevar a cabo la prctica de Propiedades Coligativas. El residuo de dicha prctica es una mezcla de ciclohexano con aproximadamente 1,5 %m/V de naftaleno y 1,5 %m/V de p-diclorobenceno.

Objetivos: Objetivo General Contribuir al desarrollo de una gestin integral de residuos generados en los laboratorios de qumica universitarios creando e implementando una metodologa de tratamiento y recuperacin de ciclohexano impurificado con naftaleno y p-diclorobenceno. Objetivos Especficos -Reducir el volumen de residuos de laboratorio. -Reutilizar el ciclohexano recuperado dentro de la misma institucin. -Buscar usos alternativos para el residuo slido, naftaleno y p-diclorobenceno, para lograr una reutilizacin total y reciclado del residuo orgnico.
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Metodologa: Se busc maximizar el volumen de ciclohexano recuperado y la cantidad de pdiclorobenceno y naftaleno obtenidos en estado slido. Se analizaron varios mtodos de separacin, a saber, distintas variantes de destilacin, y tratamiento con adsorbentes. Las formas de destilacin llevadas a cabo fueron los siguientes: Destilacin simple a presin atmosfrica. Destilacin fraccionada, en columna de 50, 100 y 150 cm. de altura a presin atmosfrica. Destilacin simple a presin reducida, en el Rota vapor. El destilado se enva a la columna fraccionada de 150 cm, mientras que el lquido de fondo se deja enfriar para obtener las impurezas slidas.

El anlisis inicial de la muestra puso en evidencia la presencia de agua en cantidades apreciables, la cual debi ser eliminada en una fase previa a la destilacin, para evitar que se produjera arrastre por vapor. Para esto, se utiliz una ampolla de decantacin, seguida de un tratamiento con Na2SO4 anhidro. Resultados 1. Destilacin simple a presin atmosfrica Se realiz una destilacin simple de 200 mL del residuo contaminado tomando alcuotas de 10 mL. Dichas alcuotas se inyectaron en un Cromatgrafo Gaseoso Hewlett Packard GC System 6890 Series (con detector de ionizacin de llama, FID, columna capilar HP 19091S-001 HO-PONA Methyl Siloxane, gas carrier: hidrgeno y con temperatura inicial 150C durante 2 minutos, temperatura final 200C con rampa de temperatura de 30C por minuto) observndose que la separacin de los compuestos no era ptima. Ya desde las primeras fracciones se detect p-diclorobenceno y naftaleno. Sin embargo en el residuo de la destilacin se observ una concentracin de dichos compuestos con formacin de cristales. 2. Destilacin fraccionada, en columna de 50 cm de altura, a presin atmosfrica Se procedi entonces a la destilacin con columna de fraccionamiento de 50 cm (tipo Vigreux) con la misma metodologa de destilar 200 ml de residuo, de colectar alcuotas de 10 mL y hacer cromatografas gaseosas de los mismos. Los resultados mostraron que en el 60% del destilado (los primeros 120 mL) no se ven trazas de contaminantes por cromatografa gaseosa, En la fraccin que va del 60% al 70% se observ un pico de p-diclorobenceno, concluyndose
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que el total recuperable en esta primera instancia de destilacin es del orden del 60% de ciclohexano. Las Figuras I y II presentan los cromatogramas de las fracciones 50%-60% y 60%-70% de la muestra respectivamente.
Figura I

Figura I Cromatograma del primer 60% de destilado por destilacin con columna Vigreux de 50 cm de altura.

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Figura II

Figura II Cromatograma de la fraccin 60%-70% de la destilacin con columna Vigreux de 50 cm de altura.

3. Destilacin fraccionada en columna de 100 cm de altura, a presin atmosfrica Se destilaron 200 mL en una columna tipo Vigreux de 100 cm de altura, aislada.. Se recolect el 60% inicial (120 mL) por un lado ya que se supuso que si con una columna de la mitad de longitud que la utilizada se obtena el 60 % inicial puro, la separacin lograda por la nueva columna sera, por lo menos, igual de eficaz. Posteriormente se separaron los siguientes 70 mL en fracciones de 10 mL cada uno, obtenindose un residuo final en el baln de aproximadamente 10 mL. El anlisis cromatogrfico de las 8 fracciones separadas posteriormente di como resultado que era posible recuperar cerca del 75% del ciclohexano puro por medio de este procedimiento.

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4. Destilacin fraccionada en columna de 150 cm de altura, a presin atmosfrica Se destilaron 400 mL de la solucin de ciclohexano impurificado, con columna tipo Vigreaux de 150 cm, ensamblando una columna de 50 cm y otra de 100 cm Se recolect el 75% inicial (300 mL) por un lado, suponiendo nuevamente que la separacin sera por lo menos igual de eficaz que con una columna ms corta. Posteriormente, se recolectaron 8 fracciones de 10 mL cada una, quedando un residuo en el baln de aproximadamente 20 mL. El anlisis cromatogrfico del 75% inicial revel que se trataba de ciclohexano puro. Al observar los cromatogramas de las fracciones se observ que hasta la nmero 6 no se presentan impurezas, lo que elev el porcentaje de recuperacin de ciclohexano al 90%, (ver Figuras III y IV).
Figura III

Figura III Cromatograma de la fraccin 85%- 90% destilada con columna de 150 cm

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Figura IV

Figura IV Cromatograma de la fraccin 90%-95% destilada con columna de 150 cm.

Dado que la fraccin 90%-95% presenta un porcentaje pequeo de naftaleno, se volvieron a destilar 400 mL con una columna de 150 cm recogindose 370 mL, que corresponde al 92,5%. Se realiz una cromatografa gaseosa de esta fraccin cuyo cromatograma se muestra en la Figura V donde se puede observar la ausencia de p-diclorobenceno y naftaleno por lo que se concluye que la recuperacin en este proceso es del 92,5%.

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Figura V

Figura V Cromatograma del 92,5% recuperado por columna de 150 cm

5. Destilacin simple a presin reducida, en un Rotavapor Se decidi agregar una destilacin simple a presin reducida con el Rotavapor antes de hacer la destilacin fraccionada por dos motivos: 1. Para obtener un mejor rendimiento en la destilacin fraccionada del ciclohexano impuro y de esta manera poder destilar mayor cantidad. 2. Para obtener un residuo concentrado en p-diclorobenceno y naftaleno que al ser filtrado proporcionara cristales de los mismos. Dado que la longitud de la columna de destilacin fraccionada era muy larga, las destilaciones requeran un tiempo largo, es decir que para obtener una primera gota destilada esto sucede cuando toda la columna adquiere la temperatura de ebullicin del ciclohexano: 80,7C - se necesitaba alrededor de 3 horas. Por esta razn se aument el volumen del ciclohexano impuro que se agregaba en el baln en cada destilacin y a su vez se hizo una primera destilacin con el Rotavapor para asegurar un mejor rendimiento. Por el otro lado, la primera destilacin con el Rotavapor dio lugar a un residuo concentrado en p-diclorobenceno y naftaleno. Este residuo fue almacenado ya que del mismo se obtendran cristales de p-diclorobenceno y naftaleno mediante una filtracin para ser reutilizados. 6. Reutilizacin del residuo slido Una vez recolectados los cristales de la mezcla de naftaleno con pdiclorobenceno se decidi tratar de fabricar pastillas de la mezcla para emplear como desodorante en baos o para placares debido a su propiedad desinfectante y antipolilla. Por lo tanto se analizaron diferentes compuestos que
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podran actuar como aglutinantes y al seleccionado se lo combin con una esencia para proveerle un perfume ms agradable.
Tabla I Aglutinantes utilizados para la formacin de pastillas de naftaleno y pdicloribenceno

N 1 2 3 4 5 6 7

AGLUTINANTE Casena PEG Almidn PVPP Agar Al2O3 Tierra slice

OBSERVACIONES Forma de la pastilla Volatilidad Integra Poco Integra Poco Bastante voltil porque estando el frasco cerrado Integra se vieron cristales en las paredes del vidrio Se deshizo Muy voltil Se deshizo Muy voltil No se pudo formar (paso 4 del procedimiento) No se pudo formar -

Los aglutinantes seleccionados para la formacin de las pastillas fueron PEG y Casena porque en relacin con los dems daban lugar a una volatilizacin gradual de la mezcla a la vez que mantenan la integridad de la pastilla.

7. Esquema final de tratamiento De acuerdo a los resultados obtenidos se concluye que el mejor proceso de tratamiento y recuperacin del ciclohexano ensayado es el de destilacin con columna de 1,50 m que lleva a una recuperacin del 92% aproximadamente. El residuo remanente, que contiene una alta concentracin de naftaleno y pdiclorobenceno, se recupera con el fin de poder utilizarlo como desinfectante sanitario para un posible uso interno dentro del ITBA. La Figura VI presenta el esquema del tratamiento final adoptado para la recuperacin de ciclohexano.

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Figura VI
MUESTRA

En ampolla para decantar

Sulfato Anhidro de Sodio Filtrado Destilacin simple a presin reducida: Rota Vapor * Nota: dejar como residuo las primeras gotas del destilado en caso de que la columna se empae indicando la presencia de mnimas gotas de agua.

Producto destilado

Destilacin fraccionada con columna de 150 cm.*

Ciclohexano Recuperado Residuo concentrado Hasta que la velocidad de destilacin disminuya significativamente (razn de 1 gota cada 7 segundos)

Filtrado

Volcar el residuo sobre un cristalizador

Guardar los cristales

Guardar el lquido remanente

Usos de los cristales

Figura VI Esquema final de tratamiento del ciclohexano impurificado

8. Anlisis del comportamiento del ciclohexano recuperado Se le realiz una curva de enfriamiento del solvente recuperado y se observ que se comportaba como el ciclohexano puro. La temperatura de congelacin del ciclohexano puro y del recuperado fue de 6,5 C.
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Durante el primer y segundo cuatrimestre de 2008 se realiz una comparacin del comportamiento del ciclohexano recuperado contra el ciclohexano fresco en la prctica de Qumica I Propiedades Coligativas. Para ello se utiliz el solvente recuperado por destilacin en parte de los grupos de alumnos de laboratorio y se compararon los resultados de los clculos de las constante crioscpica y el punto de congelacin obtenidos por ellos, con otro grupo de alumnos que utiliz el ciclohexano PA inicial. Las constantes crioscpicas obtenidas por ambos grupos de alumnos se muestran en la Tabla II Ambos valores no presentan diferencia significativa entre los dos grupos de estudio (ciclohexano fresco y ciclohexano destilado) para un nivel de confianza del 95 %. Es decir que el ciclohexano recuperado present el mismo comportamiento.
Tabla II Constantes crioscpicas calculadas por los alumnos de los cursos de Qumica I durante ejecucin de Trabajos prcticos

Ciclohexano fresco Kc ( C/m) 19,76 0,77

Ciclohexano destilado Kc ( C/m) 19,98 0,74

Valor terico (1) Kc ( C/m) 20,0

Es importante destacar que al ciclohexano recuperado se lo valida cromatogrficamente ya que no presenta impurezas apreciables de naftaleno y p-diclorobenceno. Incluso el solvente recuperado result ser de mejor calidad que el ciclohexano inicial o fresco ya que este presentaba una impureza que en el destilado y recuperado no fue hallada. Conclusiones De acuerdo a lo esperado, fue posible hallar un mtodo viable para el tratamiento de los residuos. Se logr recuperar entre un 92.5% y un 95% de ciclohexano sin impurezas detectables utilizando la mxima resolucin del cromatgrafo. Adems, se encontr un uso alternativo para el residuo slido, principalmente naftaleno y p-diclorobenceno, como pastillas desinfectantes. De esta forma se redujo en su totalidad la generacin de residuos peligrosos (inflamables y txicos) de la universidad, evitando a su vez su costo de tratamiento. El resultado final de este proyecto fue la reutilizacin total y reciclado de un residuo peligroso originado en los laboratorios. Por otra parte creemos que este trabajo resulta un claro ejemplo de lo que ocurre en muchos institutos universitarios respecto del cuidado medioambiental. En el comienzo el proyecto elaboramos una larga lista de opciones a analizar y empezamos con las ms sencillas. Obtuvimos como resultado que la tcnica ms simple de todas las propuestas fue totalmente viable y se obtuvo un muy alto grado de separacin. Por lo cual instamos a miembros de distintas instituciones a elaborar este tipo de proyectos ya que muchas veces es ms sencillo de lo que aparenta y se obtienen muy buenos
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resultados como se pueden ver en la tabla y los cromatogramas presentados anteriormente.

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Bibliografa

1-

BERTINI, Liliana Mara (2005): Gestin de residuos en los laboratorios de Qumica del Instituto Tecnolgico de Buenos Aires. Informe pasanta para la Maestra sobre Gestin Ambiental, Universidad Nacional de San Marn..

2-

ANGELINI, BENITEZ, SERVANT, BULWIK (1995): Temas de qumica general, versin ampliada, editorial Eudeba, segunda edicin

3-

SANDLER, S.I: Chemical, Biochemical, and Engineering Thermodynomics, editorial Wiley, cuarta edicion

4-

LEVINE, Ira (2004): Fisicoquimica Volumen 1 y 2, editorial Mc. Graw Hill, quinta edicin

5-

PERRY, Robert (2007) Perrys Chemical Engineers handbook, editorial Mc. Graw Hill, septima edicion

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RECUPERAC IN DE C ICLOHEXANO, NAFTALENO Y P-DICLOROBENCENO A PARTIR DE UN RES IDUO DE LABORATORIO

Autores : Mara Vic toria Manoni, Manuel Merlino, Mara Luz Molinari, Brbara Nager, Daro R ajmanovic h, Agus tn Daniel R is s o, G uido R otta Tutora: Liliana Maria Bertini Departamento de Ingeniera Qumic a, Ins tituto Tecnolgico de Buenos Aires
INTRODUCCION
En este proyecto se trabaj con residuos peligrosos generados en los laboratorios de enseanza de qumica del Instituto Tecnolgico de Buenos Aires (ITBA) con el fin de lograr su reutilizacin total. La corrientes a tratar fue una mezcla de ciclohexano impurificado aproximadamente con 1.5% m/v de naftaleno y 1.5% m/v de p-diclorobenceno. El mtodo de purificacin fue la destilacin, mediante la cual se recuper el solvente (ciclohexano) y se encontr un mtodo de reutilizacin de la mezcla de impurezas remanentes (naftaleno y p-diclorobenceno). Previo a la destilacin se removi el agua mediante decantacin y deshidratacin con Na2SO4 anhidro. A su vez, para optimizar la recuperacin de los slidos, se llev a cabo, luego de eliminar el agua, una destilacin a presin reducida en Rotavap para concentrar las impurezas, las cuales se trataron con distintos aglutinantes para formar pastillas que puedan utilizarse como desodorantes de baos o antipolillas. Por su parte, el destilado del Rotavap se envi a destilar en la columna fraccionada para conseguir la recuperacin del ciclohexano. : El mtodo de medicin de concentraciones empleado fue la cromatografa gaseosa.

METODOLOGA

Triple columna tipo Vigreaux de 50 cm. cada una

Rota Vapor

Manta calefactora

ESQUEMA FINAL
MUESTRA

RESULTADOS
Ciclohexano recuperado Ciclohexano crudo (comprado)

En ampolla para decantar

Sulfato Anhidro de Sodio Filtrado Destilacin simple a presin reducida: Rota Vapor * Nota: dejar como residuo las primeras gotas del destilado en caso de que la columna se empae indicando la presencia de mnimas gotas de agua.

Constante criognica (Kc) [C/m] Ciclohexano crudo Ciclohexano destilado Valor bibliogrfico 19,76 0,77 19,98 0,74 20
Aglutinante Resultado Casena Integra PEG Integra Almidn Integra PVPP Se deshizo Aguar Se deshizo Al 2O3 No se forma Tierra scile No se forma Volatilidad Baja Baja Media Alta Alta Alta Alta

Producto destilado

Destilacin fraccionada con columna de 150 cm.*

1 2 3 4 5 6 7

Ciclohexano Recuperado Residuo concentrado Hasta que la velocidad de destilacin disminuya significativamente (razn de 1 gota cada 7 segundos)

CONCLUSIONES
El mtodo desarrollado para el tratamiento de la mezcla inicial originada en el laboratorio permiti recuperar ms del 92.5% de ciclohexano puro, sin impurezas cuantificables cromatogrficamente. De hecho, se observa en los cromatogramas dispuestos arriba cmo el ciclohexano recuperado presenta mayor pureza incluso que aquel disponible comercialmente. Este ciclohexano recuperado ya est siendo utilizado en las prcticas de laboratorio, dando resultados an ms precisos que los anteriores. Las impurezas slidas (naftaleno y p-diclorobenceno), por su parte, fueron reutilizadas mediante la formacin de pastillas de desinfeccin y antipolillas (con el agregado de esencias para darles mejor aroma). El lquido remanente de fondo de la columna fraccionada se vuelve a tratar junto con la mezcla fresca, de forma cclica. Mediante este esquema de tratamiento puede lograrse una recuperacin y reutilizacin del 100% de la mezcla, la cual inicialmente era un residuo peligroso.

Filtrado

Volcar el residuo sobre un cristalizador

Guardar los cristales

Guardar el lquido remanente

Usos de los cristales

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