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Eje Temático 1: Química del agua
AGUA Y SOLUCIONES ACUOSAS EN LA NATURALEZA
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Estructura y composición del Agua
La molécula de agua es triatómica, es decir, está compuesta por tres átomos: dos de
hidrógeno y uno de oxígeno, unidos mediante enlaces covalentes polares. Estos átomos no
están unidos en línea recta, sino que se ubican formando un ángulo de 104,5°. Esta forma
geométrica hace que la molécula de agua sea dipolar, con una carga negativa en el
extremo donde se halla el átomo de oxígeno y cargas positivas cerca de los hidrógenos.
Entre diferentes moléculas de agua se generan fuerzas de atracción medidas por estas
cargas. A esta interacción característica del agua se le conoce como Puente de Hidrógeno
2
Propiedades físicas
A continuación, mencionaremos algunas de las características del agua:
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porque al calentar el líquido, parte de la energía interviene en la rotura de las
uniones puente de hidrógeno y en el aumento de la energía cinética de las
moléculas que permiten que se produzca el cambio de estado. El valor relativamente
alto de su calor específico explica el efecto regulador del agua en los climas
marítimos. En invierno el mar cede el calor almacenado, y en verano absorbe calor
enfriando el ambiente.
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Agua pura
El agua pura se obtiene por destilación. Por este procedimiento se separan los gases y las
sales que contiene en solución. Es incolora, inodora e insípida.
El agua pura es muy poco conductora de la corriente eléctrica.
Agua potable
“Con las denominaciones de Agua potable de suministro público y Agua potable de uso
domiciliario, se entiende la que es apta para la alimentación y uso doméstico: no deberá
contener substancias o cuerpos extraños de origen biológico, orgánico, inorgánico o
radiactivo en tenores tales que la hagan peligrosa para la salud. Deberá presentar sabor
agradable y ser prácticamente incolora, inodora, límpida y transparente. El agua potable de
uso domiciliario es el agua proveniente de un suministro público, de un pozo o de otra
fuente, ubicada en los reservorios o depósitos domiciliarios”.
Ambas deberán cumplir con las características físicas, químicas y microbiológicas siguientes:
Características físicas:
Turbiedad: máx. 3 N T U:
Características químicas:
pH sat.: pH ± 0,2.
Substancias inorgánicas:
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Arsénico (As) máx.: 0,01 mg/l;
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La autoridad sanitaria competente podrá admitir valores distintos si la composición normal
del agua de la zona y la imposibilidad de aplicar tecnologías de corrección lo hicieran
necesario.
Para aquellas regiones del país con suelos de alto contenido de arsénico, se establece un
plazo de hasta 5 años para adecuarse al valor de 0,01 mg/l..
❖ El agua potable no es una sustancia pura, sino una solución diluida de gases y sales
en agua pura. Debe reunir las siguientes condiciones:
✓ Ser incoloro e inodora.
✓ Poseer sabor suave y agradable
✓ Disolver el jabón sin formar grumos
✓ Cocer bien las legumbres
✓ Contener aire en solución
✓ Contener sales disueltas (no más de 1,5 g por litro)
✓ No contener gérmenes patógenos
✓ No contener nitritos, nitratos ni amoniaco, indicadores de contaminación con
sustancias orgánicas.
Agua dura
El agua que contiene un exceso de sales de calcio y magnesio se llama agua dura porque
corta el jabón y no cuece las legumbres.
El agua necesaria para uso doméstico y agrícola y para los procesos industriales se toma
de lagos, ríos y fuentes subterráneas de origen natural, o bien de represas. En
consecuencia, es necesario tratar esta agua antes de distribuirla a las tomas domésticas. El
tratamiento de aguas municipales para convertirla en agua potable, comprende normalmente
cinco etapas:
1. Filtración gruesa
2. Sedimentación
3. Filtración por arena
4. Aireación
5. Esterilización
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con los iones OH- para formar un precipitado gelatinoso y esponjoso de Al(OH)3. Este
precipitado se sedimenta lentamente, arrastrando consigo las partículas en suspensión, con
lo cual se elimina casi toda la materia finamente dividida y la mayor parte de las bacterias.
A continuación, se filtra el agua a través de un lecho de arena, después de lo cual se
puede lanzar al aire en forma de rocío para apresurar la oxidación de las sustancias
orgánicas disueltas. La etapa final de la operación consiste normalmente en tratar el agua
con un agente químico para asegurar la destrucción de las bacterias. El ozono es el más
eficaz, pero se debe generar en el lugar donde se utiliza. El cloro, Cl 2, es por tanto más
conveniente. El cloro se puede transportar en tanques en forma de gas licuado y dosificar
desde los tanques, a través de un dispositivo de medición, directamente en el abasto de
agua. La cantidad que se utiliza depende de la presencia de otras sustancias con las que
el cloro podría reaccionar y de las concentraciones de bacterias y virus por eliminar.
Probablemente la acción esterilizante del cloro no se debe al Cl2 mismo, sino al ácido
hipocloroso, que se forma al reaccionar el cloro con el agua:
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Agua de mar
La inmensa capa de agua salada que cubre una parte tan grande del planeta está
comunicada y, en términos generales, su composición es constante. Por esta razón los
oceanógrafos hablan de un océano terrestre en vez de los océanos individuales que se
estudian en los libros de geografía. El océano terrestre es enorme. Su volumen es de 1.35
× 109 km3. Casi toda el agua de la tierra, 97.2%, está en el océano terrestre. Del 2.8%
restante, 2.1% está en forma de casquetes de hielo y glaciares. Toda el agua dulce, de
lagos, ríos y mantos freáticos, representa sólo 0.6%. Casi todo el 0.1% restante es agua
salobre (salada) como la del Gran Lago Salado de Utah.
El agua de mar suele describirse como agua salina. La salinidad del agua de mar es la
masa en gramos de sales secas presentes en 1 kg de agua de mar. En el océano terrestre
la salinidad alcanza un promedio de 35. En otras palabras, el agua de mar contiene
alrededor de 3.5% en masa de sales disueltas. La lista de los elementos presentes en el
agua de mar es muy larga. Casi todos, sin embargo, se encuentran en concentraciones
muy bajas. La tabla que se muestra a continuación, contiene una lista de las 11 especies
iónicas más abundantes en el agua de mar. El mar es tan vasto que si una sustancia está
presente en el agua de mar en proporción de sólo 1000 partes por billón (ppb, esto es, 1x
10-6 g por kilogramo de agua), ello significa que hay 5x 109 kg de ella en el océano
terrestre. No obstante, rara vez se utiliza el océano como fuente de materias primas porque
el costo de extraer las sustancias deseadas es demasiado alto. Sólo tres sustancias se
obtienen del agua de mar en cantidades comercialmente importantes: cloruro de sodio,
bromo y magnesio. Debido a su alto contenido de sales, el agua de mar es inadecuada
para consumo humano y para la mayor parte de los usos que le damos al agua.
_________________________________________________________________________
Componente iónico g/kg de agua de mar Concentración (M)
_________________________________________________________________________
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SOLUCIONES
Casi dos terceras partes del planeta están cubiertas por agua y es la sustancia más
abundante de nuestro organismo. Por ser tan común, tendemos a dar por sentadas sus
excepcionales propiedades químicas y físicas. Sin embargo, el agua posee muchas
propiedades inusitadas que son indispensables para la existencia de la vida en la Tierra.
Una de las propiedades más importantes del agua es su capacidad para disolver una
amplia variedad de sustancias. Las soluciones en las que el agua es el medio de disolución
se denominan disoluciones acuosas.
En el mundo que nos rodea abundan ejemplos de disoluciones. Una disolución es una
mezcla homogénea de dos o más sustancias. El aire que respiramos es una disolución de
varios gases. El latón es una disolución sólida de zinc en cobre. Los fluidos que corren por
el cuerpo son disoluciones y transportan una gran variedad de nutrimentos indispensables,
sales y otros materiales. Las disoluciones pueden ser gases, líquidos o sólidos (Ver tabla).
Cada una de las sustancias de una disolución es un componente de la disolución. El
disolvente por lo general es el componente que está presente en mayor cantidad. Los
demás componentes se llaman solutos. Por ejemplo, cuando disolvemos una pequeña
cantidad de cloruro de sodio (NaCl) en una gran cantidad de agua, decimos que el agua
es el disolvente y el cloruro de sodio es el soluto. Puesto que las soluciones líquidas son
las más comunes, concentraremos nuestra atención en ellas.
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Propiedades electrolíticas
Imagina que preparas dos disoluciones acuosas, una disolviendo una cucharadita de sal de
mesa (cloruro de sodio) en un vaso de agua, y la otra disolviendo una cucharadita de
azúcar (sacarosa) en un vaso de agua. Ambas disoluciones son transparentes e incoloras.
¿En qué difieren? Una diferencia, que tal vez no sea inmediatamente obvia, está en su
conductividad eléctrica: la disolución de sal es un buen conductor de la electricidad, pero
la disolución de azúcar no lo es. Aunque el agua en sí es mal conductora de la
electricidad, la presencia de iones hace que las disoluciones acuosas se conviertan en
buenos conductores. Así, la conductividad de las disoluciones de NaCl se puede atribuir a
la presencia de iones en la disolución, y la falta de conductividad de las disoluciones de
sacarosa indica la ausencia de iones. Cuando el NaCl se disuelve en agua, la disolución
contiene iones Na+ y Cl-, ambos rodeados por moléculas de agua. Cuando la sacarosa
(C12H22O11) se disuelve en agua, la disolución sólo contiene moléculas neutras de sacarosa
rodeadas por moléculas de agua. Una sustancia (como el NaCl) cuyas disoluciones acuosas
contienen iones, y por tanto conducen la electricidad, se denomina electrolito. Una
sustancia como la sacarosa (C12H22O11) que no forma iones en disolución se denomina no
electrólito. La diferencia entre NaCl y la sacarosa se debe en gran medida al hecho de que
NaCl es un compuesto iónico, en tanto que la sacarosa es molecular.
El NaCl sólido consiste en iones Na+ y Cl- en una disposición ordenada. Cuando el NaCl se
disuelve en agua, cada ion se separa de la estructura sólida y se dispersa por la
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disolución. Se dice que el sólido iónico se disocia en sus iones componentes al disolverse.
El agua es muy buen disolvente de los compuestos iónicos. Aunque es una molécula
eléctricamente neutra, un extremo de la molécula (el átomo de O) es rico en electrones y
por tanto tiene una carga negativa parcial. El otro extremo (los átomos de H) tiene una
carga positiva parcial. Los iones positivos (cationes) son atraídos por el extremo negativo
del H2O, y los iones negativos (aniones) son atraídos por el extremo positivo. Al disolverse
un compuesto iónico, los iones quedan rodeados por moléculas de H2O como se muestra
en la figura. Este proceso ayuda a estabilizar los iones en disolución y evita que los
cationes y aniones se recombinen. Además, dado que los iones y sus “conchas” de
moléculas de agua están libres para desplazarse, los iones se dispersan uniformemente en
la disolución. Casi siempre podemos predecir la naturaleza de los iones presentes en una
disolución de un compuesto iónico a partir del nombre químico de la sustancia. Por
ejemplo, el sulfato de sodio (Na2SO4) se disocia en iones sodio (Na+) y iones sulfato (SO4-2).
Es importante recordar las fórmulas y las cargas de los iones comunes para entender las
formas en que los compuestos iónicos existen en disolución acuosa.
Figura (a) Disolución de un compuesto iónico. Cuando un compuesto iónico se disuelve en agua, las moléculas de
H2O separan, rodean y dispersan los iones en el líquido. (b) El metanol, CH3OH, un compuesto molecular, se disuelve sin
formar iones. Podemos hallar las moléculas de metanol buscando las esferas negras, que representan átomos de carbono.
Tanto en la parte (a) como en la (b), se han separado las moléculas de agua para poder ver más claramente las
partículas de soluto.
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Formas de expresar la concentración de una solución
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Ejercitación
ppm
1. Una mena de plata contiene 5.95 g de Ag por tonelada de mineral. Exprese la
concentración de plata en ppm.
3. Se determinó que una muestra de 2.5 g de aguas freáticas contenía 5.4 μg de Zn2+.
Calcule la concentración de Zn2+ en partes por millón.
% m/m
% m/v
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6. Se disuelven 78 g de NaCl en agua, formando 948 cm3 de solución. Calcular la
concentración de la solución en % m/v.
% v/v
3. Se tiene una solución formada por 38 ml de ácido acético y 150 ml de agua. Calcular
la concentración de la solución en % v/v.
g/l
2. Se forma una solución disolviendo 79 g de CuSO4 en agua hasta un volumen de 350 ml.
Calcular la concentración en g/l
Masa Atómica
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trabaja con muestras macroscópicas, se utiliza la masa molar. Un mol es la cantidad
de una sustancia que contiene tantas entidades elementales (átomos, moléculas u
otras partículas) como átomos hay exactamente en 12 g de 12C. análogamente, la
masa atómica del calcio (Ca) es 40,08 uma y su masa molar es 40,08 g.
En el trabajo diario de laboratorio resulta imposible separar un átomo o una molécula para
estudiar su comportamiento debido a su tamaño tan pequeño. Los investigadores han
buscado una cantidad de sustancia que contenga un número conocido de moléculas o
átomos y que sea fácil de medir. Por ello resulta conveniente definir una de las unidades
fundamentales del Sistema Internacional: el mol (Unidad de cantidad de material).
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Una consecuencia importante de la definición de mol es que la masa de un mol de
átomos (Masa Molar) expresada en gramos es numéricamente igual a la masa
atómica; y la masa de un mol de moléculas expresada en gramos, es numéricamente
igual a la masa molecular o peso molecular. Por ejemplo: masa de un mol de ácido
sulfúrico = 98 g/mol. La masa molecular es la masa de una molécula. Una molécula
resulta de la unión química de dos o más átomos. El peso molecular se calcula
sumando los pesos atómicos que corresponden a la molécula. (fijarse en la tabla
periódica). Recordar que los subíndices en las fórmulas químicas nos indican el
número de átomos de cada elemento que componen la molécula. Por ejemplo, la
masa o peso molecular del CO2 resulta de sumar 12 g (correspondiente al C), más
16g (del O) x 2 (ya que en la molécula de dióxido de carbono hay dos átomos de
O). La suma da como resultado que un peso molecular para el CO2 de 44 g.
La masa se mide en gramos. Al ser el átomo muy pequeño, en un gramo de sustancia hay
un enorme número de átomos.
Se puede afirmar que 1 g de materia equivale a 6,023.1023 unidades de masa atómica.
Sabemos, por ejemplo, que la masa atómica del carbono es 12, la del nitrógeno, 14 y la
del sodio 23.
Recordando el concepto de masa atómica se puede concluir que:
• En 6,023.1023 átomos de carbono habrá 12 gramos
• En 6,023.1023 átomos de nitrógeno habrá 14 gramos
• En 6,023.1023 átomos de sodio habrá 23 gramos
El hecho de que los químicos hayan escogido este número de 6,023 .1023 y no otro, es
debido a que la masa contenida, en gramos, en este número de átomos o moléculas
coincide con el valor numérico de la masa atómica o molecular según se trate de un
elemento o una molécula.
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Ejercitación:
Hallar el peso molecular de las siguientes sustancias, teniendo en cuenta los valores de las
masas atómicas de la tabla periódica.
a) O2
b) C4H10
c) C6H12O6
d) H2SO4
Ejercitación
a) H2O
b) NaCl
c) CuSO4
d) NaOH
e) Ba(OH)2
f) NH3
g) Al2O3
h) HCl
i) Fe2(SO4)3
j) Na2SO4
a) 70 g de CO2
b) 175 g de H2SO3
c) 970 g de Na2O
d) 45 g de C6H12O6
e) 90 g de CuSO4
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En 1000 ml……1,6 moles de soluto
1 mol CuSO4……..159,5 g
8. ¿Cuántos ml de una solución 0.5 M de AgNO3 se necesitan para obtener 0.40 gramos
de soluto?
10. Calcular la M de 1.2 litros de una solución que posee disueltos130 gramos de MgCl2.
11. ¿Cuál es la molaridad de una solución que contiene 64,0 g de metanol, CH3OH, en
500 ml de solución?
12. Se disuelve 80,0 g de NaCl en agua hasta obtener 1 litro de solución. Expresar la
concentración de esta solución en molaridad.
13. Calcule la molaridad de una disolución que se preparó disolviendo 23.4 g de sulfato
de sodio, Na2SO4, en suficiente agua para formar 125 ml de disolución.
Molalidad
Ejercitación
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Molalidad: moles de soluto que hay en un kilo de solvente
3. Una disolución de alcohol etílico, C2H5OH, en agua es 1,60 molal. ¿Cuántos gramos de
alcohol están disueltos en 2000 gramos de agua?
4. Calcular la concentración molal de una solución que contiene 36,0 g de glucosa, C 6H12O6
en 500 g de agua.
5. Una solución contiene 20,0 g de ácido acético, CH3COOH, en 250 g de agua. ¿Cuál es
la molalidad de la solución?
Fracción Molar
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✓ Se usa el símbolo X para representar la fracción molar, con un subíndice que indica
el componente sobre el cual se está calculando.
De esta manera, es posible calcular la fracción molar del soluto (Xsto) y la fracción molar
del solvente (Xslv) de la siguiente manera:
𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬 𝐝𝐞 𝐬𝐨𝐥𝐮𝐭𝐨
𝑿 𝒔𝒕𝒐 =
𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬 𝐭𝐨𝐭𝐚𝐥𝐞𝐬
Donde: 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍𝒆𝒔 = 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 +
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆
𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬 𝐝𝐞 𝐬𝐨𝐥𝐯𝐞𝐧𝐭𝐞
𝑿 𝒔𝒍𝒗 =
𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬 𝐭𝐨𝐭𝐚𝐥𝐞𝐬
Ejemplo: Se disuelven 0,9 moles de sacarosa en 16 moles de agua. Calcular la Xsto y Xslv
Ejercitación
Moles totales
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Xsoluto= 0,78/ (0,78 + 2,77) = 0,22
Xsoluto +Xsolvente = 1
0,22 + 0,78 = 1
5. Se disuelven 0.9 moles de sacarosa en 16 moles de agua. Calcular la fracción molar del
soluto y del solvente.
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Propiedades de las disoluciones
Concentración del
Naturaleza del soluto
soluto en la disolución
Propiedades coligativas:
Disminución de la presión de
Propiedades constitutivas:
Densidad vapor
Densidad: masa/volumen
Viscosidad: es una medida de la resistencia de los líquidos a fluir.
Conductividad eléctrica: Es la facilidad con la que una solución conduce la corriente
eléctrica.
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Disminución de la presión de vapor
La presión de vapor es la presión ejercida por un vapor sobre su estado líquido cuando
ambos están en equilibrio dinámico, es decir, la velocidad a la cual las moléculas dejan la
superficie líquida y pasan a la fase gaseosa (se vaporizan) es igual a la velocidad a la cual
las moléculas de la fase gaseosa regresan a la superficie del líquido (se condensan).
P1 = X1 . P1°
Presión de vapor del
Presión de vapor del solvente puro
solvente en la solución
Las soluciones que cumplen con la Ley de Raoult se denominan “soluciones ideales” y en
la práctica presentan un comportamiento ideal, las soluciones diluidas.
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P = P1°. Xsoluto
(P1° - P1)
EJERCITACIÓN
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P = P1°. Xsoluto Disminución o variación de la
presión de vapor
(P1° - P1)
P1 = P1° - P Presión de vapor (del solvente) en la
solución.
3. Calcular la presión de vapor de una solución acuosa que contiene 0.75 moles de soluto
disueltos en 16 moles de agua a 90 °C. (Pagua a 90°C = 525,8 mmHg).
6. Calcular la variación de presión de vapor de una solución que contiene 0.5 moles de un
soluto no volátil disueltos en 430 g de agua a 20 °C. (Pagua a 20°C = 17.5 mmHg)
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Aumento del punto de ebullición
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El aumento o variación en el punto
de ebullición de la solución (Te)
respecto del solvente puro (Te°) es
proporcional a la concentración
molal (m) del soluto.
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El punto de ebullición de un líquido ocurre
cuando la presión de vapor de éste se
iguala a la presión atmosférica
EJERCITACIÓN
1. Se disuelven en 100 g de agua 1,8 g de urea (PM: 60 g). ¿Cuál será el punto de
ebullición de la solución?
4. Una solución acuosa diluida de un soluto no volátil tiene un punto de ebullición igual a
100.204 °C. Determinar la molalidad de la solución.
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6. Determinar el punto de ebullición de una solución de 8,25 g de glucosa, C6H12O6, en
175,8 g de agua.
7. Una solución que contiene 0,30 g de urea disueltos en 15 g de agua, hierve a 100,17
°C. ¿Cuál es la molalidad de la solución?
La congelación se produce cuando todas las moléculas del estado líquido pasan al sólido.
El punto de congelación es la temperatura a la cual la presión de vapor de las fases
sólida y líquida son iguales, es decir, el líquido se convierte en sólido.
Tc = Kc . m Kc (°C.kg/mol)
Constante crioscópica: representa
el descenso del punto de
congelación de una solución 1
molal.
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Punto de congelación de la solución < Punto de congelación del solvente puro
EJERCITACIÓN
_________________________________________________________________________
1. Calcular el punto de congelación de una solución que contiene 36 g de glucosa
(C6H12O6) disueltos en 500 g de agua.
Presión osmótica
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La presión osmótica (π) es la presión requerida para detener la osmosis; esta presión
depende de la temperatura y de la concentración molar (M) de la solución.
= M.R.T
Si nos dan la T en °C,
Donde: π= presión osmótica ¿Cómo la pasamos a K?
M= molaridad de la solución
R= Constante de los gases= 0,082 l.atm/K.mol K= °C + 273
T= temperatura en grados Kelvin
Si dos disoluciones con idéntica presión osmótica se separan con una membrana
semipermeable, no habrá ósmosis. Se dice que las dos disoluciones son isotónicas. Si una
disolución tiene menor presión osmótica, se describe como hipotónica respecto a la
disolución más concentrada. Decimos que la disolución más concentrada es hipertónica
respecto a la disolución diluida. La ósmosis desempeña un papel muy importante en los
sistemas vivos. Por ejemplo, las membranas de los glóbulos rojos de la sangre son
semipermeables. La colocación de un glóbulo rojo en una disolución que es hipertónica
respecto a la disolución intracelular (la que está en el interior de las células) hace que
salga agua de la célula, como se muestra en la figura. Esto hace que la célula se arrugue,
en un proceso denominado crenación. Si colocamos la célula en una disolución que es
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hipotónica respecto al fluido intracelular, penetrará agua en la célula. Esto causa la ruptura
de la célula en un proceso llamado hemolisis. Las personas que requieren reposición de
fluidos corporales o nutrientes y que no se pueden alimentar por vía oral reciben
soluciones por infusión intravenosa (IV), que suministra nutrientes directamente a las venas.
Para evitar la crenación o la hemolisis de los glóbulos rojos, las soluciones IV deben ser
isotónicas respecto a los fluidos intracelulares de los glóbulos.
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Hay muchos ejemplos interesantes de ósmosis. Un pepino colocado en salmuera
concentrada pierde agua por ósmosis y se encoge hasta formar un encurtido. Si una
zanahoria que se ha marchitado por pérdida de agua a la atmósfera se coloca en agua, el
agua penetra en la zanahoria por ósmosis y recupera su firmeza. Las personas que comen
mucha comida salada experimentan retención de agua en las células y los espacios
intercelulares de los tejidos a causa de la ósmosis. La hinchazón resultante se denomina
edema. El movimiento del agua del suelo hacia dentro de las raíces de las plantas y
subsecuentemente hacia las porciones superiores de las plantas se debe al menos en parte
a la ósmosis. Las bacterias en carne salada o fruta azucarada pierden agua, se encogen y
mueren, así que los alimentos se conservan.
En la ósmosis, el agua pasa de un área de alta concentración de agua (baja concentración
de soluto) hacia un área de baja concentración de agua (alta concentración de soluto). Tal
movimiento de una sustancia de un área en la que su concentración es alta hacia un área
en la que es baja es espontanea. Las células biológicas transportan no sólo agua, sino
también otros materiales selectos a través de las membranas de las paredes. Esto permite
la entrada de nutrientes y hace posible la eliminación de materiales de desecho. En
algunos casos, las sustancias deben transferirse de un área de baja concentración a una
de alta concentración. Este movimiento se denomina transporte activo y no es espontáneo,
por lo que requiere un gasto de energía por parte de la célula
EJERCITACIÓN
_________________________________________________________________________
1. ¿Cuál será la presión osmótica a 20°C de una solución de sacarosa, C12H22O11 0,0020 M?
5. Una solución que contiene 2,70 g de una proteína disueltos en 100 ml de solución tiene
una presión osmótica de 9,12 mmHg a 20 °C. Calcular el peso molecular de la proteína.
6. Una solución que contiene 3,90 g de una proteína en 250 ml de solución ejerce una
presión osmótica de 10,8 mmHg a 30 °C. Calcular el peso molecular de la proteína.
7. Una solución que contiene 33 g de proteína por litro ejerce una presión osmótica de
10,34 mmHg a 25 °C. ¿Cuál es el peso molecular de la proteína?
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8. Si disponemos de dos soluciones acuosas, una de concentración 2 M y otra de
concentración 0,5 M, separadas por una membrana semipermeable, se producirá pasaje de
moléculas de agua desde la solución………………………. hacia la solución………………..
9. ¿Cuál será la presión osmótica a 25 °C de una solución acuosa que contiene 125 g de
glucosa C6H12O6, disueltos en 450 ml de agua?
10. La presión osmótica promedio de la sangre es de 7.7 atm a 25ºC. ¿Qué concentración
de glucosa (C6H12O6) será isotónica con la sangre?
El punto de congelación del agua pura es 0ºC. Sin embargo, cuando se disuelve cualquier
sustancia en ella, el punto de congelación de la disolución resultante desciende. El
descenso que se produce depende de la cantidad de la sustancia disuelta. Por ejemplo,
con 22 gramos de sal por cada 100 mililitros de agua se consigue que el punto de
congelación disminuya hasta -21ºC. Por lo tanto, en los lugares donde hace mucho frio, se
agrega sal común, NaCl, o cloruro de calcio, CaCl2, a la nieve para que disminuya el punto
de congelación del agua y así ésta escurra, provocando que no se acumule. En estos
países también se agrega anticongelantes como el etilenglicol al agua de los radiadores de
los automóviles, así se evita que se congele el agua en el motor, o que se reviente el
radiador por el aumento del volumen del agua al solidificarse.
En países fríos, viven pequeños animales como arañas y mariposas que poseen sus propios
anticongelantes naturales para poder sobrevivir a temperaturas muy bajas.
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EQUILIBRIOS EN SOLUCIÓN Las propiedades ácidas o alcalinas de las
sustancias se conocen desde la Antigüedad. Aunque antes sólo se las relacionaba con el
sabor.
Los ácidos se caracterizan por:
1. En el año 1889 el químico sueco Svante Arrhenius estableció las nociones actuales
de ácido y base. Según Arrhenius, ácido es toda sustancia que en solución acuosa
es capaz de ceder protones (H+); y base es toda sustancia que en solución acuosa
es capaz de ceder aniones oxhidrilos o hidroxilos (OH-). Si una solución acuosa
contiene más H+ que OH- decimos que la solución es ácida. Por el contrario, si
contiene más OH- que H+ decimos que la solución es básica.
Las bases pueden ceder uno o más hidroxilos al ionizarse en agua. Lo propio ocurre con
los ácidos, que pueden originar uno o más protones.
Ejemplo:
H2O
HCl(g) H+(ac) + Cl-(ac)
La indicación (ac) después de ambos iones H+ y Cl-, indica que los iones están separados
uno del otro y están hidratados. No debemos olvidar que el ión H+ es simplemente un
protón, sin electrón de valencia que lo rodee. El protón interactúa con un par de electrones
no compartidos del oxígeno de la molécula de agua, formando el ión hidronio, H3O+:
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Ambos iones, H+(ac) y H3O+ se utilizan para representar el ion hidrógeno hidratado rodeado
por el disolvente agua.
Ejemplo:
_________________________________________________________________________
Al agua generalmente se la considera como un no electrolito. Sin embargo, se puede
demostrar que el agua pura puede actuar tanto como dador y aceptor de un protón:
43
También puede representarse de la siguiente manera:
La ionización del agua, llamada autoionización, produce iones hidronio e iones hidroxilo. Se
produce sólo en un pequeño grado, y da lugar a una conductividad eléctrica muy pequeña
en el caso del agua pura. A temperatura ambiente, sólo una de cada diez millones de
moléculas, está ionizada en un instante dado. Ninguna molécula permanece en forma iónica
durante mucho tiempo.
La ionización del agua alcanza un estado de equilibrio y puede representarse por una
constante de equilibrio
Como el agua pura se ioniza muy poco se puede considerar constante su concentración.
Pasando la concentración del agua al primer miembro, se obtiene:
El primer miembro es una constante denominada producto iónico del agua (Kw). Esta
constante, a 25 °C, es igual a 10-14 mol2/l2
Como los iones H+ y OH- provienen de la disociación del agua, se formará igual número de
iones H+ que de OH- y, dado que el producto iónico Kw es igual a 10-14 mol2/l2, la
concentración de H+ y de OH-será de 10-7 mol/l.
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➢ Si agregamos un ácido al agua, aumenta la concentración de H+ por encima del
valor 10-7 mol/l, pero el producto iónico del agua permanece constante. Por lo tanto,
tendrá que disminuir la concentración de OH-. En otras palabras, en una solución
ácida la concentración de H+ es mayor que 10-7 mol/l.
➢ Si al agua se le agrega una base, aumenta la concentración de OH-, y disminuye la
concentración de H+. por lo tanto, en una solución básica la concentración de H+ es
menor que 10-7 mol/l.
La escala de pH
_________________________________________________________________________
La concentración molar de H+(ac) en una disolución acuosa es generalmente muy pequeña.
En consecuencia, y por comodidad, [H+] se expresa habitualmente en términos del pH, que
es el logaritmo negativo de base 10 de [H+]: pH= -log H+
pH + pOH = 14 (a 25°C)
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Ácidos y bases fuertes
Los ácidos y bases fuertes son electrolitos fuertes que existen en disolución acuosa
exclusivamente como iones. Existen relativamente pocos ácidos y bases fuertes comunes.
Ácidos fuertes
Los siete ácidos fuertes más comunes incluyen seis ácidos monopróticos (HCl, HBr, HI,
HNO3, HClO3 y HClO4) y un ácido diprótico (H2SO4).
En una disolución acuosa de un ácido fuerte, el ácido es normalmente la única fuente
importante de iones H+. Por consiguiente, el cálculo del pH de una disolución de un ácido
monoprótico fuerte es muy sencillo, porque [H+ es igual a la concentración original del
ácido. En una disolución 0.20 M de HNO3 por ejemplo, [H+] = 0.20 M. En el caso del ácido
diprótico H2SO4 la situación es más compleja.
Bases fuertes
Existen relativamente pocas bases fuertes. Las bases fuertes solubles más comunes son los
hidróxidos iónicos de los metales alcalinos (grupo 1A) y de los metales alcalinotérreos más
pesados (grupo 2A), como NaOH, KOH y Ca(OH)2. Estos compuestos se disocian totalmente
en iones en disolución acuosa. Así, por ejemplo, una disolución de NaOH 0.30 M se
compone de Na+(ac) 0.30 M y OH-(ac) 0.30 M; prácticamente no hay NaOH sin disociar.
Puesto que estas bases fuertes se disocian totalmente en iones en disolución acuosa,
calcular el pH de sus disoluciones también es muy sencillo, como se explicará.
Ácidos débiles
La mayor parte de las sustancias ácidas son ácidos débiles y, por lo tanto, están
disociados parcialmente en disolución acuosa. Con ayuda de la constante de equilibrio de
la reacción de disociación se puede expresar la medida en la que un ácido débil se
disocia. Si se representa un ácido débil general como HA, su reacción de disociación se
puede escribir de cualquiera de las formas siguientes, según se represente el protón
hidratado como H3O+ (ac) o como H_(ac):
Keq = [H3O+][A-] ó
Keq = [H+][A-]
[HA] [HA]
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Como se hizo en el caso de la constante del producto iónico de la autodisociación del
agua, se cambia el subíndice de esta constante de equilibrio para denotar el tipo de
ecuación al que corresponde:
Ka = [H3O+][A-] Ka = [H+][A-]
[HA] [HA] Ó
Ácidos polipróticos
Muchos ácidos tienen más de un átomo de H disociable. Estos ácidos se conocen como
ácidos polipróticos. Por ejemplo, cada uno de los átomos de H del ácido sulfuroso (H2SO3)
se disocia en etapas sucesivas:
Las constantes de disociación ácida de estos equilibrios se identifican como Ka1 y Ka2. Los
números de las constantes se refieren al protón específico del ácido que se disocia. Así,
por ejemplo, Ka2 siempre se refiere al equilibrio en el que se separa el segundo protón de
un ácido poliprótico. En el ejemplo anterior Ka2 es mucho menor que Ka1. Siempre es más
fácil extraer el primer protón de un ácido poliprótico que el segundo. Análogamente, en el
caso de un ácido con tres protones disociables es más fácil extraer el segundo protón que
el tercero. Por consiguiente, los valores de Ka son cada vez más pequeños conforme se
extraen protones sucesivos.
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El ácido sulfúrico es un ácido fuerte con respecto a la pérdida del primer protón.
Bases débiles
Muchas sustancias se comportan como bases débiles en agua. Las bases débiles
reaccionan con el agua extrayendo protones del H2O, con lo cual se forma el ácido
conjugado de la base e iones OH-.
Kb = [NH4+][OH-
[NH3]
Relación entre Ka y Kb
Vimos que desde un punto de vista cualitativo los ácidos más fuertes tienen las bases
conjugadas más débiles.
Existe una relación cuantitativa correspondiente:
Ka x Kb = Kw
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Mediante la ecuación anterior se puede calcular la Kb de cualquier base débil si se conoce
la Ka de su ácido conjugado. Análogamente, se puede calcular la Ka de un ácido débil si
se conoce la Kb de su base conjugada.
Al consultar valores de constantes de disociación ácida o básica en un manual de química,
puede hallárseles expresados como pKa o pKb (es decir, como -log Ka o -log Kb). La
ecuación de arriba se puede escribir en términos de pKa o pKb tomando el logaritmo
negativo de ambos lados:
Las disoluciones que contienen un par conjugado ácido-base débil, resisten los cambios
drásticos de pH cuando se agregan pequeñas cantidades de un ácido o una base fuerte.
Estas disoluciones se conocen como disoluciones amortiguadas (o simplemente
amortiguadores). La sangre humana, por ejemplo, es una compleja mezcla acuosa con un
pH amortiguado en un valor cercano a 7.4. Gran parte del comportamiento químico del
agua de mar está determinado por su pH, amortiguado entre 8.1 y 8.3 cerca de la
superficie. Las disoluciones amortiguadoras tienen importantes aplicaciones en el laboratorio
y en medicina.
Un amortiguador resiste los cambios de pH porque contiene tanto una especie ácida que
neutraliza los iones OH- como una básica que neutraliza los iones H+. Sin embargo, las
especies ácida y básica que componen el amortiguador no deben consumirse una a otra
en una reacción de neutralización. Estos requisitos son satisfechos por un par conjugado
ácido-base débil como HC2H3O2 / C2H3O2- o NH4+ /NH3. Así pues, suelen prepararse
amortiguadores mezclando un ácido débil o una base débil con una sal de ese ácido o
base.
Capacidad amortiguadora y pH
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cantidades del par conjugado ácido-base, tanto más resistente al cambio es la razón de
sus concentraciones y, por tanto, el pH.
Tomando el logaritmo negativo de ambos lados de la ecuación que representa la Ka se
obtiene:
donde [ácido] y [base] se refieren a las concentraciones al equilibrio del par conjugado
ácido-base. Adviértase que cuando [base] = [ácido], pH = pKa.
La ecuación anterior se conoce como la ecuación de Henderson-Hasselbalch. Los biólogos,
bioquímicos y otros científicos que trabajan frecuentemente con amortiguadores, suelen
emplear esta ecuación para calcular el pH de estas disoluciones.
EJERCITACIÓN
_________________________________________________________________________
1. Explica por qué al agua pura se la considera un no electrolito.
2. ¿Qué otro nombre recibe la ionización del agua?
3. Indica si el siguiente enunciado es Verdadero o Falso. Justifica tu respuesta.
“El agua puede actuar tanto como dador y como aceptor de H+”
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4. Escribe la ecuación que representa el producto iónico del agua. Luego a partir de ella,
resuelve las siguientes situaciones problemáticas:
Calcular la [H+] en :
a) una solución en la cual [OH-] es 0,010 M
b) una solución en la cual [OH-] es 2x10-9 M
c) una solución en la cual [OH-] es 0,025 M
d) una solución en la cual [OH-] es 1,5x10-10 M
e) una solución en la cual [OH-] es 1x10-7 M
Luego indica si cada una de las soluciones es ácida, básica o neutra.
b) HF + H2O H3O+ + F-
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7. Calcular la [H+] en una solución en la cual:
a) [OH-] =5x10-6 M
b) [OH-] =2x10-3 M
c) [OH-] =1x10-7 M
d) [OH-] =1.5x10-9 M
e) [OH-] =3.5x10-3 M
f) [OH-] =0.025 M
g) [OH-] =0.15 M
Luego indica en cada caso si se trata de una solución ácida, básica o neutra.
a) [H+] =2x10-4M
b) [H+] =0.25 M
c) [H+] =1.7x10-12M
d) [[H+] =3.2x10-6 M
e) [H+] =0.0055M
f) [H+] =1x10-7M
g) [H+] =1.8x10-10M
a) 2x10-3 M
b) 5x10-9M
52
c) 1x10-3M
11. Calcular el valor de pOH de una solución sabiendo que su [OH-] es de:
a) 0.024 M
b) 2x10-5 M
c) 1x10-7 M
12. Una solución para limpiar vidrios tiene una [H+] de 5.3x10-9 M. ¿Cuál es su valor de pH?
13. Una solución formada al disolver una tableta antiácida tiene un pH de 9.18. Calcular la
concentración de protones de la solución.
1 4.7
2 6.7x10-9
3 12.5
4 0.0175
5 7
6 9.2
53
21. ¿Cuál es el pH de una solución 0.010 M de HCl?
22. Si una solución acuosa de HNO3 tiene un pH de 2.5, ¿cuál es la concentración molar
del ácido?
a) HBr 1.8x10-4 M
b) HCl 2.5x10-3 M
c) Ca(OH)2 0.025 M
d) HNO3 0.015 M
e) HClO3 0.05 M
f) Ba(OH)2 0.20 M
g) 1.02 gramos de HNO3 en 250 ml de solución.
a) KOH 0.015 M
b) NaOH 0.20 M
c) Ca(OH)2 0.025 M
2 9.7
3 0.075
M
HClO4
0.1M
HBr 1 M
Ca(OH)2
0.0030 M
54
30. Calcule (a) la constante de disociación básica, Kb, del ion fluoruro (F-); (b) la constante
de disociación ácida, Ka, del ion amonio (NH4+).
31. (a) ¿Cuál de los aniones siguientes tiene la constante de disociación básica más
grande: NO2- o PO43-
Su ácido conjugado aparece en los manuales con un pKa de 4.90. ¿Cuál es la constante
de disociación básica de la quinolina?
33. Si la Ka del ácido acético es de 1.8x10-5 y la del ácido hipocloroso es de 3.0 x 10-8
¿cuál es el ácido más fuerte?
35. ¿Cuál es el ácido más fuerte: el ion amonio o el ion hidroxilamonio? (c) Calcule el
valor de Kb de NH4+
Reacciones de precipitación
________________________________________________________________________
En la figura vemos cómo se mezclan dos disoluciones, una que contiene nitrato de plomo
[Pb(NO3)2] y otra que contiene yoduro de potasio (KI). La reacción entre estos dos solutos
da origen a un producto amarillo insoluble. Las reacciones que dan por resultado la
formación de un producto insoluble se denominan reacciones de precipitación. Un
precipitado es un sólido insoluble que se forma por una reacción en disolución. En la
figura, el precipitado es yoduro de plomo (PbI2), un compuesto que tiene una solubilidad
muy baja en agua:
55
La adición de una disolución incolora de yoduro de potasio (KI) a una disolución incolora
de nitrato de plomo [Pb(NO3)2] produce un precipitado amarillo de yoduro de plomo (PbI2)
que lentamente se asienta al fondo del vaso.
Se producen reacciones de precipitación cuando ciertos pares de iones con carga opuesta
se atraen con tanta fuerza que forman un sólido iónico insoluble. Para predecir si ciertas
combinaciones de iones forman o no compuestos insolubles, necesitamos considerar
algunas reglas o lineamientos que atañen a la solubilidad de los compuestos iónicos
comunes.
56
Equilibrios de solubilidad
________________________________________________________________________
Equilibrio homogéneo, donde los reactivos y los productos, es decir, todas las especies
están en la misma fase (por ejemplo, el equilibrio ácido-base que hemos visto).
Equilibrio heterogéneo, donde está presente más de una fase (sólido, líquido o gas). Aquí
se incluyen los equilibrios relacionados con la disolución o precipitación de compuestos
iónicos.
Recordar que una disolución saturada es aquélla en la que la disolución está en contacto
con soluto no disuelto. Considérese, por ejemplo, una disolución acuosa saturada de
BaSO4 que está en contacto con BaSO4 sólido. Por ser el sólido un compuesto iónico, es
un electrólito fuerte y forma iones Ba2+(ac) y SO42-(ac) al disolverse. El equilibrio siguiente
se establece con facilidad entre el sólido no disuelto y los iones hidratados en disolución:
Como en todo equilibrio, la medida en que esta reacción de disolución se lleva a cabo
corresponde a la magnitud de su constante de equilibrio. Puesto que esta ecuación de
equilibrio describe la disolución de un sólido, la constante de equilibrio indica cuán soluble
es el sólido en agua y recibe el nombre de constante del producto de solubilidad (o
simplemente producto de solubilidad). Se simboliza como Kps, donde ps significa producto
de solubilidad. La expresión de la constante de equilibrio de este proceso se representa
conforme a las mismas reglas que se aplican a cualquier expresión de constante de
equilibrio. Es decir, los términos de concentración de los productos se multiplican unos por
otros, cada uno elevado a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación
química balanceada, y el resultado se divide entre los términos de concentración de los
reactivos multiplicados unos por otros, cada uno elevado a la potencia de su coeficiente
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estequiométrico. Los sólidos, líquidos y disolventes, sin embargo, no aparecen en las
expresiones de constantes de equilibrio en equilibrios heterogéneos, por lo que el producto
de solubilidad es igual al producto de la concentración de los iones participantes en el
equilibrio, cada uno elevado a la potencia de su coeficiente en la ecuación de equilibrio.
Así, por ejemplo, la expresión del producto de solubilidad del equilibrio representado por la
ecuación anterior es:
Kps = [Ba2+][SO42-]
Solubilidad y Kps
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CaF2(s) + Ca2+(ac) + 2F+(ac)
Esta disminución de la solubilidad es otra aplicación del efecto del ion común. En general,
la solubilidad de una sal poco soluble disminuye en presencia de un segundo soluto que
aporta un ion común.
EJERCITACIÓN
_________________________________________________________________________
3. ¿Se formará un precipitado al mezclar 0.050 L de NaF 2.0 × 10_2 M con 0.010 L de
Ca(NO3)2 1.0 × 10-2 M?
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