Manual de Reactivos de Flotación(Español 2)

MANUAL DE REACTIVOS DE FLOTACIÓN
Química, teoría y práctica: flotación de minerales de sulfuro
por Srdjan M. Bulatovic
• ISBN: 0444530290
• Editorial: Elsevier Science & Technology Books
• Pub. Fecha: abril de 2007

Contenido
INTRODUCCIÓN ...................................................................................................................................................... 11
CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS DE FLOTACIÓN ............................................................................................... 13
COLECTORES....................................................................................................................................................... 16
2.1 CLASIFICACIÓN .................................................................................................................................................. 16
2.2 COLECTORES DE OXHIDRILO .............................................................................................................................. 17
2.2.1 Carboxilatos ...........................................................................................................................................20
2.2.2 Sulfatos de alquilo ..................................................................................................................................22
2.2.3 Sulfonatos ..............................................................................................................................................24
2.2.4 Hidroxamatos ........................................................................................................................................24
2.2.5 Sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos ......................................................................................................25
2.2.6 Ácido fosfónico .......................................................................................................................................26
2.2.7 Ésteres de ácido fosfórico .......................................................................................................................26
2.2.8 Colectores de sulfhidrilo .........................................................................................................................28
2.2.9 Derivados de azufre y nitrógeno del ácido carbónico ..............................................................................29
2.2.10 Ditiofosfatos.........................................................................................................................................39
2.2.11 Tritiocarbonatos y Mercaptobenzotiazoles sustituidos .........................................................................40
2.3 COLECTORES DE OXHIDRILO .............................................................................................................................. 41
2.3.1 Reactivos quelantes en flotación de minerales .......................................................................................43
2.4 COLECTORES CATIÓNICOS ................................................................................................................................. 45
2.4.1 Aminas grasas ........................................................................................................................................45
2.4.2 Aminas de éter .......................................................................................................................................49
2.4.3 Condensados ..........................................................................................................................................49
2.4.4 Actividad superficial catiónica de las aminas ..........................................................................................50
2.4.5 Colectores anfóteros ..............................................................................................................................51
2.5 REACTIVOS NO IONIZANTES ............................................................................................................................... 53
ESPUMADORES ..................................................................................................................................................56
3.1 DEFINICIÓN Y PROPIEDADES DE LOS ESPUMANTES ............................................................................................ 56
3.2 EL EFECTO DEL COLECTOR SOBRE LAS PROPIEDADES DE LA ESPUMA .................................................................. 56
3.3 CLASIFICACIÓN DE ESPUMADORES .................................................................................................................... 57
3.4 ESPUMADORES ÁCIDOS ..................................................................................................................................... 57
3.4.1 Fenoles...................................................................................................................................................58
3.4.2 Sulfonatos de alquil-arilo........................................................................................................................59
3.5 ESPUMADORES BÁSICOS ................................................................................................................................... 59
3.6 ESPUMADORES NEUTROS .................................................................................................................................. 60
3.6.1 Alcoholes alifáticos.................................................................................................................................60
3.6.2 Alcoholes cíclicos (terpineoles alfa) ........................................................................................................61
3.6.3 Alquilo parabenos ..................................................................................................................................62
3.6.4 Éteres de poliglicol ..................................................................................................................................63
3.6.5 Éteres de polipropilenglicol.....................................................................................................................64
3.6.6 Éteres de poliglicol glicerol ......................................................................................................................64
MODIFICACIÓN DE REACTIVOS........................................................................................................................ 66
4.1 CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS MODIFICADORES ............................................................................................... 66
4.2 FUNCIONES DE LOS REACTIVOS MODIFICADORES .............................................................................................. 68
4.3 MODIFICADORES INORGÁNICOS........................................................................................................................ 69
4.3.1 Ácidos y álcalis .......................................................................................................................................69
4.3.2 Sales ......................................................................................................................................................73
4.4 MODIFICADORES ORGÁNICOS ........................................................................................................................... 84
4.4.1 Polímeros Orgánicos ...............................................................................................................................85
4.4.2 Ácidos orgánicos carboxilatos .................................................................................................................93
4.5 COMPUESTOS QUELAENTES COM0 MODIFICADORES/DEPRESORES DE LA GANGA............................................. 94
FLOCULANTES ................................................................................................................................................... 99
5.1 INTRODUCCIÓN ................................................................................................................................................. 99
5.2 CLASIFICACIÓN DE FLOCULANTES, COAGULANTES Y DISPERSANTES. .................................................................. 99

5.2.1 Floculantes inorgánicos ..........................................................................................................................99
5.2.2 Floculantes Orgánicos ............................................................................................................................99
5.3 APLICACIÓN GENERAL ..................................................................................................................................... 103
REFERENCIAS ................................................................................................................................................104
RESUMEN DE LOS ASPECTOS TEÓRICOS DE LA FLOTACIÓN ......................................................................... 105
6.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................... 105
6.2 EL SISTEMA TRIFÁSICO Y SU IMPORTANCIA EN LA FLOTACIÓN.......................................................................... 106
6.2.1 Fase de partículas minerales ................................................................................................................106
6.2.2 Fase líquida ..........................................................................................................................................108
6.2.3 La Fase Aérea .......................................................................................................................................110
6.3 LA TEORÍA DE LA FLOTACIÓN ........................................................................................................................... 110
6.3.1 Características eléctricas de las interfaces, doble capa eléctrica y potencial zeta .................................114
6.3.2 Las Teorías de Adsorción ......................................................................................................................117
6.3.3 Química Coloidal y Adsorción - La Teoría de la Heminicela ...................................................................120
6.4 LA HUMECTABILIDAD Y EL ÁNGULO DE CONTACTO EN EL PROCESAMIENTO DE MINERALES............................. 120
6.4.1 Relaciones entre la mojabilidad y el ángulo de contacto .......................................................................120
6.4.2 Interpretaciones del ángulo de contacto ..............................................................................................122
6.5 HIDROFOBICIDAD Y MINERALIZACIÓN DE BURBUJAS ....................................................................................... 123
6.5.1 Hidrofobicidad .....................................................................................................................................124
6.5.2 Mineralización por burbujas .................................................................................................................127
6.5.3 Cinética de la mineralización de las burbujas........................................................................................130
6.5.4 Velocidad de flotación ..........................................................................................................................132
MECANISMO DE ADSORCIÓN DE COLECTORES DE FLOTACIÓN .................................................................... 144
7.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................... 144
7.2 TÉCNICAS UTILIZADAS EN LOS ESTUDIOS ......................................................................................................... 145
7.3 REQUISITOS PARA LA ADSORCIÓN DEL COLECTOR ........................................................................................... 147
7.4 MECANISMO DE ADSORCIÓN DEL COLECTOR DE SULFHIDRILO ........................................................................ 149

7.4.1 Propiedades de los colectores de sulfhidrilo en solución. ......................................................................149
7.4.2 Mecanismo de adsorción......................................................................................................................151
7.4.3 Superficie del mineral sulfurado en condiciones de flotación ................................................................154
7.5 MECANISMO DE ADSORCIÓN DE COLECTORES NO TIO ..................................................................................... 157
7.5.1 Propiedades de los colectores no tiólicos en solución ............................................................................157
7.5.2 Mecanismo de adsorción de tensioactivos ............................................................................................162
7.5.3 Algunos factores que afectan la adsorción de surfactante y su relevancia para flotación .....................168
INTERACCIÓN DE REACTIVOS REGULADORES INORGÁNICOS...................................................................... 174
8.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................... 174
8.2 INTERACCIÓN DE REACTIVOS REGULADORES EN LA FLOTACIÓN DE SULFUROS ................................................ 176
8.2.1 Acción activadora de los reactivos reguladores ....................................................................................176
8.2.2 Acción depresora de los reactivos reguladores .....................................................................................181
8.2.3 Iones hidroxilo e hidrógeno ..................................................................................................................192
8.2.4 Oxígeno como agente regulador en la flotación de minerales sulfuros .................................................195
8.3 INTERACCIÓN DE REACTIVOS REGULADORES EN FLOTACIÓN NO METÁLICA..................................................... 196
8.3.1 Reactivos reguladores que contienen azufre divalente .........................................................................196
8.3.2 Silicato de sodio ...................................................................................................................................198
8.3.3 Fluoruros ..............................................................................................................................................199
8.3.4 Iones Metálicos ....................................................................................................................................200
8.3.5 Papel de los iones inorgánicos ..............................................................................................................201
INTERACCIÓN DE REACTIVOS REGULADORES ORGÁNICOS ......................................................................... 205
9.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................... 205
9.2 RESUMEN DE ASPECTOS TEÓRICOS DE LA ADSORCIÓN DE POLÍMEROS ............................................................ 206
9.2.1 Los modelos teóricos ............................................................................................................................206
9.2.2 El modelo reticular de Scheutjens y Fleer ..............................................................................................207
9.2.3 Teoría del concepto de escalamiento....................................................................................................207
9.3 EFECTO DE LAS PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS SOBRE SU DESEMPEÑO COMO DEPRESORES ...................... 208
9.3.1 Especies poliméricas versus monoméricas ............................................................................................208
9.3.2 Efecto del tipo de grupos funcionales ...................................................................................................209
9.3.3 El efecto de la configuración esteárica de los grupos funcionales y estabilización esteárica..................209
9.3.4 Densidad de carga................................................................................................................................209
9.4 ACCIÓN DE LOS POLÍMEROS COMO DEPRESORES ............................................................................................ 210
9.4.1 Acción de los polímeros no iónicos........................................................................................................211
9.4.2 Polímeros aniónicos .............................................................................................................................216
9.4.3 Carboxilatos .........................................................................................................................................219
9.5 COMENTARIOS FINALES ................................................................................................................................... 220
ACCIÓN DE LOS ESPUMADORES DE FLOTACIÓN............................................................................................ 224
10.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................. 224
10.2 TEORÍA DE LA ACCIÓN DE LOS ESPUMANTES .................................................................................................. 225
10.3 EL MECANISMO DE ACCIÓN DEL ESPUMADOR ............................................................................................... 227
10.3.1 Espumante y Dispersión de Burbujas en la Pulpa de Flotación ............................................................228
10.3.2 Espumante y tasa de ascenso de burbujas en la pulpa ........................................................................228
10.4 ESPUMAS BIFÁSICAS ...................................................................................................................................... 228
10.5 ESPUMAS TRIFÁSICAS .................................................................................................................................... 230
10.6 ACCIÓN DE LOS ESPUMANTES EN PRESENCIA DEL RECOLECTOR ..................................................................... 233
REFERENCIAS ................................................................................................................................................234
DISPERSIÓN, COAGULACIÓN Y FLOCULACIÓN .............................................................................................. 236
11.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................. 236
11.2 REACTIVOS DISPERSANTES ............................................................................................................................ 237
11.2.1 Acción de dispersar reactivos .............................................................................................................238
11.3 COAGULACIÓN SELECTIVA ............................................................................................................................. 240
11.3.2 Aplicación de la teoría DLVO a la coagulación selectiva ......................................................................241
11.3.3 Aplicación de la coagulación selectiva a mezclas minerales binarias...................................................243
11.4 FLOCULACIÓN ........................................................................................................................................... 245

11.4.1 Acción de los floculantes ....................................................................................................................245
11.4.2 Tasa de crecimiento de los flóculos, rotura y efecto hidrodinámico de la floculación ..........................247
11.4.3 El uso de la floculación en el procesamiento de minerales ..................................................................249
11.5 FLOCULACIÓN SELECTIVA .................................................................................................................250
11.5.1 Introducción .......................................................................................................................................250
11.5.2 Mecanismos de adsorción selectiva de polímeros .......................................................................251
11.5.3 Aplicación de la floculación selectiva en el procesamiento de minerales .............................................252
12.1 MINERALES Y MENAS DE COBRE .................................................................................................................... 256
12.2 DESCRIPCIÓN GENERAL DE LAS COMPOSICIONES GEOLÓGICAS Y MINERALÓGICAS........................................ 257
12.2.1 Minerales de cobre porfídico y de cobre y molibdeno .........................................................................257
12.2.2 Minerales de sulfuro de cobre y de cobre y oro ...................................................................................258
12.3 PROPIEDADES DE FLOTACIÓN DE MINERALES DE COBRE INDIVIDUALES Y SULFUROS ASOCIADOS .................. 261
12.4 PRÁCTICA DE FLOTACIÓN EN EL BENEFICIO DE MINERALES DE COBRE Y COBRE-MOLIBDENO ......................... 266
12.4.1 Efecto de la molienda en la metalurgia ..............................................................................................266
12.4.2 Esquemas de reactivos en flotación de minerales de cobre porfídico y cobre-molibdeno ....................270
12.4.3 Flotación y separación de molibdeno a partir de minerales de cobre y molibdeno porfídicos ..............275
12.4.4 Datos del esquema de reactivos de la planta y factores que influyen en la metalurgia de la planta ....279
12.4.5 Diagrama de flujo utilizado en la flotación de minerales de cobre porfídico y separación de cobre y
molibdeno ....................................................................................................................................................287
12.5 PRÁCTICA DE FLOTACIÓN EN EL BENEFICIO DE MINERALES DE COBRE SULFURADO Y COBRE-ORO .................. 289
12.5.1 Flotación de minerales de sulfuro de cobre .........................................................................................293
12.5.2 Flotación de minerales de cobre y oro ................................................................................................300
12.5.3 Flotación de minerales de cobre con sulfuro masivo ...........................................................................310
13.FLOTACIÓN DE MINERALES DE COBRE Y ZINC .......................................................................................... 323
13.1 ALGUNAS CARACTERÍSTICAS GEOLÓGICAS Y MINERALÓGICAS DE LOS MINERALES DE COBRE Y ZINC
RELEVANTES PARA FLOTACIÓN ............................................................................................................................. 323
13.2 PROPIEDADES DE FLOTACIÓN DE MINERALES DE COBRE Y ZINC ..................................................................... 324

13.3 PRÁCTICA DE REACTIVOS EN FLOTACIÓN DE CONTENIDO BAJO Y MEDIO DE SULFURO DE HIERRO MINERALES DE
COBRE Y ZINC ........................................................................................................................................................ 326
13.4 PRÁCTICA DE REACTIVOS EN LA FLOTACIÓN DE MINERALES DE COBRE Y ZINC CON SULFUROS MASIVOS ........ 336
13.5 MINERALES REFRACTARIOS DE COBRE Y ZINC ................................................................................................ 346
13.6 FLOTACIÓN DE CICATRICES DE COBRE Y ZINC ................................................................................................. 351
14.FLOTACIÓN DE MINERALES DE PLOMO Y ZINC ........................................................................................ 354
14.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................. 354
14.2 CARACTERÍSTICAS GEOLÓGICAS Y MINERALÓGICAS GENERALES DE LOS MINERALES DE PLOMO Y ZINC ......... 354
14.3 PROPIEDADES DE FLOTACIÓN DE MINERALES DE PLOMO Y ZINC Y CLASIFICACIÓN DEL MINERAL SEGÚN
TRATABILIDAD ...................................................................................................................................................... 357
14.4 DIAGRAMA DE FLUJO Y ESQUEMA DE REACTIVOS PARA EL TRATAMIENTO DE MINERALES DE PLOMO Y ZINC . 359
15.FLOTACIÓN DE MINERAL DE COBRE, PLOMO Y ZINC ............................................................................... 382
15.1 VISIÓN GENERAL DEL ORIGEN DEL MINERAL DE COBRE, PLOMO Y ZINC .......................................................... 382
15.2 TRATAMIENTO DE MINERALES DE COBRE, PLOMO Y ZINC Y LOS FACTORES QUE AFECTAN LA SELECCIÓN DE UN
MÉTODO DE TRATAMIENTO .................................................................................................................................. 386
15.3 PRÁCTICA DE REACTIVOS MEDIANTE LA TÉCNICA DE FLOTACIÓN SECUENCIAL DE COBRE, PLOMO Y ZINC. ..... 389
15.4 PRÁCTICA DE REACTIVOS UTILIZANDO UN MÉTODO DE FLOTACIÓN DE COBRE Y PLOMO A GRANEL ............... 397
15.5 MÉTODO DE FLOTACIÓN A GRANEL DE COBRE-PLOMO-ZINC Y SEPARACIÓN DE COBRE, PLOMO Y ZINC A PARTIR
DE CONCENTRADO A GRANEL ............................................................................................................................... 408
15.6 MEJORA DEL CONCENTRADO DE PLOMO PROCEDENTE DEL RELAVE DE SEPARACIÓN DE COBRE Y PLOMO ..... 408
15.7 PRÁCTICA DE REACTIVOS EN PLANTAS OPERATIVAS QUE UTILIZAN UNA MASA DE COBRE Y PLOMO MÉTODO DE
FLOTACIÓN ........................................................................................................................................................... 411
16.FLOTACIÓN DE MINERALES DE NÍQUEL Y NÍQUEL-COBRE ...................................................................... 422
16.1 TIPOS DE MINERALES Y MINERALOGÍA ........................................................................................................... 422
16.2 PANORAMA GENERAL DE LOS MÉTODOS UTILIZADOS EN EL BENEFICIO DE MINERALES DE NÍQUEL Y COBRE-
NÍQUEL ................................................................................................................................................................. 424

16.3 CARACTERÍSTICAS DEL PROCESAMIENTO DE FLOTACIÓN DE MINERALES DE NÍQUEL Y NÍQUEL-COBRE........... 425
16.4 PRÁCTICAS DE REACTIVOS EN LA FLOTACIÓN DE MINERALES DE NÍQUEL Y COBRE-NÍQUEL ............................ 426
TABLA 16.7 ......................................................................................................................................................... 432
TABLA 16.8 ........................................................................................................................................................ 432
TABLA 16.9 ......................................................................................................................................................... 433
16.5 FLOTACIÓN MATE .......................................................................................................................................... 457
16.6 PRÁCTICA DE PLANTAS EN EL TRATAMIENTO DE MINERALES DE NÍQUEL ........................................................ 461
16.7 PRÁCTICA DE PLANTAS EN EL TRATAMIENTO DE MINERALES DE COBRE Y NÍQUEL .......................................... 465

10
INTRODUCCIÓN
Sin reactivos no habría flotación, y sin flotación la industria minera, tal como la
conocemos hoy, no existiría. Por lo tanto, los reactivos en el procesamiento de
minerales son una parte inseparable del proceso de flotación. Existen muchos libros,
artículos y patentes sobre el desarrollo de reactivos, la química de reactivos y la
aplicación de reactivos. A pesar de todo esto, los investigadores y quienes trabajan en
el desarrollo de esquemas de reactivos para el tratamiento de nuevos minerales o la
mejora de las operaciones existentes todavía dependen en gran medida y casi
exclusivamente del asesoramiento de las empresas químicas y sus servicios técnicos
para seleccionar colectores o depresores específicos para la planta.
Desafortunadamente, los esquemas de reactivos no consisten solo en colectores y
espumantes. La química de la pulpa en una planta en funcionamiento es un sistema
complejo que involucra la interacción de todos los aditivos, incluidos colectores,
depresores, activadores, reguladores de pH, espumantes y, sobre todo, componentes
solubles del mineral y superficies minerales alteradas.
En 1992, R. D. Crozier abogó por que quienes trabajan en el desarrollo de esquemas
de reactivos. Es necesario comprender la química de superficies. Esto puede ser cierto
para quienes se dedican a la investigación fundamental utilizando minerales puros,
pero no para quienes están involucrados en la investigación aplicada. La química de
superficies ha sido y seguirá siendo una parte importante del proceso de flotación, pero
incluso si entendemos la química de superficies de minerales puros, los mismos
minerales en entornos naturales pueden ser muy diferentes. ¿Qué significa esto en
términos de desarrollo de esquemas de reactivos y desarrollo de nuevos reactivos?
Significa que tenemos que aprender a interpretar los efectos interactivos de los
reactivos de flotación en un entorno de planta para desarrollar o mejorar los esquemas
de reactivos para alimentaciones de planta dadas. ¿El conocimiento de los
fundamentos de la flotación nos ayudaría a resolver estos problemas? Sí, hasta cierto
punto, cuando estamos tratando con un mineral relativamente simple. La verdadera
prueba surge cuando un reactivo particular no hace lo que se "supone" que debe
hacer; por ejemplo, si el cianuro no deprime la esfalerita o un colector particular no es
tan selectivo como se describe en el libro del fabricante, entonces uno diría "el mineral
no leyó el libro".
Existe una enorme base de datos sobre plantas de flotación en funcionamiento que
tratan grandes cantidades de minerales de sulfuro, como minerales de cobre porfídico
y minerales de metales básicos simples o múltiples. Cuando la matriz del mineral se
vuelve compleja por la introducción de sulfuros predominantemente de hierro, estas
bases de datos se convierten en estadísticas sobre la producción, pero no sobre los
esquemas de tratamiento.
Este texto es una forma condensada del conocimiento fundamental de los reactivos
químicos comúnmente utilizados en la flotación y está dirigido a los investigadores y
metalúrgicos de planta que emplean estos reactivos. Los reactivos de flotación no sólo
son colectores y espumantes, sino que incluyen grupos igualmente grandes de
modificadores, reguladores, depresores y activadores. Este último grupo de reactivos
de flotación a menudo se descuida en los estudios de investigación básica.
11
No es la intención de este texto prescribir recetas para minerales particulares, sino que
es un intento de alguna manera de resumir la experiencia de muchos años de estudios
de laboratorio y de planta de diferentes esquemas de reactivos.
Quienes creen que la tecnología de flotación ha evolucionado mediante "ensayo y error
en el funcionamiento de los molinos, y que muy poco se basa en la investigación
fundamental" tal vez hayan olvidado que estas plantas en funcionamiento también
producen resultados metalúrgicos erróneos. Debe recordarse que la investigación
fundamental ha proporcionado pautas para los investigadores e ingenieros
involucrados en el diseño y desarrollo de procesos.
Sin embargo, surge confusión debido a que las propiedades de flotación de un mineral
determinado a menudo cambian cuando se encuentra presente en diferentes matrices
de mineral. Esto se puede ilustrar mejor examinando el comportamiento de flotación de
la calcopirita que se encuentra en minerales de pórfido, minerales de sulfuro masivo y
minerales mixtos. La calcopirita del mineral de cobre de pórfido flota fácilmente con
cualquier colector de tiol, con una recuperación generalmente alta. Sin embargo, la
propiedad de flotación de la calcopirita de un mineral de sulfuro masivo es muy
diferente y la flotabilidad depende del tipo de colector utilizado, el pH y el tipo de
modificador/depresor. La flotabilidad de la calcopirita se reduce aún más en presencia
de pirrotita.
Dado que todos los componentes del mineral tienen un efecto pronunciado en las
propiedades de flotación de un mineral en particular, no es posible aplicar sólo la
investigación básica para desarrollar un proceso de tratamiento. El objetivo principal de
la investigación aplicada es combinar el conocimiento fundamental de los aspectos
químicos y físicos de la flotación con la experiencia adquirida en las operaciones de
planta para interpretar las respuestas de un mineral a las condiciones aplicadas en el
laboratorio o la planta.
12
-1-
Clasificación de reactivos de flotación
Los reactivos son la parte más importante del proceso de flotación. En la etapa inicial
del desarrollo del proceso de flotación, los principales avances se debieron a mejores
reactivos de flotación. Al desarrollar un proceso de tratamiento, se dedica mucho
tiempo, energía y atención a la selección de reactivos para obtener los resultados de
separación y concentración más efectivos. En las plantas comerciales, el control de las
adiciones de reactivos es la parte más importante de la estrategia de flotación.
La clasificación moderna de los reactivos se basa en la función de cada uno de ellos.
En base a esto, los reactivos se dividen en colectores, espumantes, reguladores y
depresores. Se han probado o sugerido varios miles de productos químicos como
reactivos de flotación. Hoy en día, solo hay unos pocos cientos de estos reactivos que
se utilizan ampliamente en la flotación.
Los colectores son un grupo bastante grande de compuestos químicos orgánicos, que
difieren en su composición química y función. El propósito básico del colector es formar
selectivamente una capa hidrófoba sobre una superficie mineral dada en la pulpa de
flotación y así proporcionar condiciones para la fijación de las partículas hidrófobas a
las burbujas de aire y la recuperación de dichas partículas en el producto de espuma.
Según la capacidad de los colectores para disociarse en el agua, se pueden dividir en
grupos distintos. Los colectores ionizantes están formados por moléculas orgánicas
heteropolares. Dependiendo de la carga resultante, el colector asume el carácter de un
catión o un anión. Los colectores aniónicos se clasifican además en colectores
oxhidrilos y sulfhidrilos en función de su propiedad solidófila.
Los colectores catiónicos son compuestos químicos en los que el radical
hidrocarbonado está protonizado. Estos reactivos son aminas, de las cuales las aminas
primarias son los colectores de flotación más importantes (es decir, R-NH₂).
Los colectores no ionizantes también se dividen en dos grupos. Los miembros del
primer grupo son los reactivos que contienen azufre bivalente. El segundo grupo
contiene aceites de hidrocarburos no polares.
Los espumantes son compuestos tensioactivos heteropolares que reducen la tensión
superficial del agua y tienen la capacidad de adsorberse en la interfaz entre la burbuja
de aire y el agua. Su presencia en la fase líquida aumenta la resistencia de la película
de las burbujas de aire, lo que permite una mejor adhesión de las partículas hidrófobas
a las burbujas. La tensión superficial también afecta al tamaño de las burbujas de aire.
La eficacia de algunos de los espumantes depende en gran medida del pH de la pulpa.
Su rendimiento es óptimo cuando el espumante está en forma molecular.
13
Por ejemplo, el cresol a pH alto se convierte en un compuesto ionizado, que no actuar
como espumante:
La quinolina en pH ácido forma iones que tienen malas propiedades espumantes:
En función de la eficacia de los espumantes a diferentes valores de pH (es decir, el pH

en el que el espumante es más eficaz), se pueden dividir en: ácidos, cuando la
capacidad de formación de espuma se reduce con un aumento del pH de ácido a
alcalino y neutros, cuando el rendimiento del espumante no depende del valor de pH
de la pulpa.
Los espumantes ácidos son sustancias químicas que pertenecen a dos grupos
básicos: fenoles (cresol, xilenol) y alquilsulfonatos (tensioactivos).
El grupo más importante de espumantes es el de los espumantes de tipo neutro. Estos
espumantes se dividen en los siguientes grupos: alcoholes cíclicos, alcoholes alifáticos,
parafinas alcoxiladas y glicoles.
Reguladores: Los activadores, depresores y reguladores de pH se mencionan a
menudo en la literatura como modificadores o reguladores del proceso de flotación. El
objetivo principal de estos reactivos es modificar la acción del colector sobre las
superficies minerales y, en consecuencia, regular la selectividad del proceso de
flotación. En presencia de reguladores, el colector solo adsorbe partículas que están
destinadas a la recuperación.
En algunos casos, un regulador reacciona directamente con la superficie del mineral
(sulfato de cobre con esfalerita) y proporciona condiciones para la interacción de este
mineral con el colector. Estos reactivos se conocen como activadores. Algunos
reguladores pueden reducir las condiciones para la hidrofobización de un mineral en
particular con el colector, o pueden hacer que la superficie sea hidrófila. Estos
reactivos se denominan depresores. Tanto los activadores como los depresores
pueden ser compuestos inorgánicos u orgánicos.
El tercer grupo de modificadores son los reguladores de pH. Su finalidad es regular la
composición iónica de la pulpa modificando la concentración de iones de hidrógeno en
la pulpa. Esto produce una mejora en la interacción del colector con el mineral
seleccionado y reduce la interacción del colector con minerales indeseables. Los
reguladores de pH también pueden ser depresores al mismo tiempo (por ejemplo, cal y
algunos ácidos orgánicos).
14
Esta clasificación de los reguladores es muy arbitraria. Por ejemplo, los reguladores en
determinadas condiciones actúan como depresores y en otras como activadores. Otro grupo
importante de reactivos, que no se pueden incluir en ningún grupo de reguladores, son los
dispersantes debido a la multiplicidad de funciones que pueden cumplir. Los dispersantes
añadidos a una pulpa que contiene limos o arcilla actúan como un medio de limpieza y
pueden mejorar la velocidad de flotación de determinados minerales y reducir el consumo
excesivo del colector.
Los floculantes son polímeros naturales o sintéticos con diferentes grupos polares.
Normalmente, tienen pesos moleculares que van desde 20.000 hasta varios millones y
pueden ser electrolitos y no electrolitos. En función de la forma en que se disocian en agua,
los floculantes se pueden clasificar de forma general en los siguientes grupos:
(a) Los polielectrolitos aniónicos se disocian en agua en aniones poliméricos complejos y
cationes simples (Na+, NH4+, K+, etc.).
(b) Los polielectrolitos catiónicos se disocian en cationes y aniones poliméricos (Cl -, SO4-
CH3COO-).
(c) Los polielectrolitos anfóteros son polímeros que contienen grupos aniónicos y catiónicos.
(d) Los polímeros no iónicos contienen grupos polares sin un anión o catión unido.
15
-2-
Colectores
2.1 CLASIFICACIÓN
En términos generales, los colectores pueden definirse como sustancias químicas

orgánicas en las que la estructura molecular se divide en un grupo no polar y un grupo
polar.
La parte no polar de la molécula colectora es un radical hidrocarbonado que no
reacciona con el agua y, por lo tanto, es hidrófugo. A diferencia de la parte no polar de
la molécula, la parte polar sí puede reaccionar con el agua. Un ejemplo típico de una
estructura molecular heteropolar de este tipo es el oleato de sodio (Figura 2.1).
La estructura y la composición del colector determinan su actividad en relación con los
dipolos de agua. En el proceso de adsorción del colector sobre la superficie mineral, el
grupo no polar del colector se orienta hacia la fase acuosa y las partes polares hacia la
superficie mineral. Con esta orientación, la superficie mineral se vuelve hidrófoba
(repelente al agua). También se utilizan como colectores productos químicos que son
líquidos de hidrocarburos apolares (sin estructura heteropolar) y que no se disocian en
agua.
Dado que el propósito de los colectores es hacer que los minerales sean repelentes al
agua, estos reactivos generalmente se clasifican de acuerdo con su capacidad para
disociarse en iones en solución acuosa y teniendo en cuenta qué tipo de iones (anión o
catión) proporciona el efecto repelente al agua [1].
Cuando un colector se disocia en catión y anión, el que es la causa directa de la acción
repelente al agua, puede ser llamado el ion repelente activo, y el otro el ion no activo
(no repelente). La estructura del ion repelente siempre incluye un radical
hidrocarbonado, cuya presencia asegura que el mineral se vuelva repelente al agua.
Estos radicales no pueden existir en estado libre y no se adhieren directamente a la
superficie del mineral. Por lo tanto, el radical repelente incluye otro grupo de átomos
unidos al radical de carbono, que forma una conexión entre el radical y la superficie del
mineral. Este grupo conector se llama grupo "solidófilo".
El efecto hidrófugo del colector está directamente relacionado con la longitud y la
estructura del radical hidrocarbonado, mientras que el efecto del grupo solidófilo
depende de (a) la naturaleza de la reacción con la superficie mineral, (b) la fuerza de la
unión del colector y (c) la selectividad, todos los cuales dependen de la composición y
la estructura del grupo solidófilo. Según su disociación iónica
16
Molécula
Grupo no polar Grupo polar
Anión Catión
Grupo hidrófobo solidófilo Hidrófilo
Radical hidrocarburo grupo grupo
Figura 2.1 Estructura molecular del oleato de sodio.
propiedades del grupo de los minerales y solidófilos, Al. Glembocki y Plaksin [2] han
clasificado los colectores en los dos grupos siguientes:
1. Compuestos ionizantes, que se disocian en iones en el agua.
2. Colectores no ionizantes, que son compuestos no polares, principalmente
compuestos de hidrocarburos, insolubles en agua. Se cree que estos colectores
hacen que el mineral sea hidrófugo al cubrir su superficie con una película fina.
El grupo más grande de colectores son ionizantes y se dividen en los dos grupos
siguientes (Figura 2.2):
1. Colector de aniones, donde el anión hace que el mineral sea repelente al agua.
2. Colector de cationes, donde el catión hace que la superficie mineral sea repelente
al agua.
Los colectores aniónicos son el grupo más utilizado en flotación. Estos colectores se
subdividen a su vez, en función de la estructura del grupo solidófilo, en colectores
oxhidrilo, cuando el grupo solidófilo se basa en iones orgánicos y sulfoácidos, y
colectores sulfhidrilo, cuando el grupo solidófilo contiene azufre bivalente.
Las versiones más nuevas de colectores aniónicos son los sulfuros orgánicos, R-S-R,
que contienen un átomo de azufre activo pero ningún otro donador de electrones [3].
Desde este punto de vista, estos colectores son algo intermedio entre los grupos
oxhidrilo y sulfhidrilo. Lo que no es común al grupo de colectores anterior es que el
azufre en la posición R-S-R puede compartir su par solitario de electrones para la
formación de enlaces con metales en superficies minerales de sulfuro. Debido a que el
azufre es el único átomo donador de electrones, la efectividad de estos colectores está
estrictamente relacionada con la química de la pulpa.
Los grupos que no quedan cubiertos por esta clasificación son los compuestos
anfóteros y los colectores quelantes
2.2 COLECTORES DE OXHIDRILO

Los colectores de oxhidrilo son el grupo más grande de recolectores aniónicos, aunque
solo un número limitado de estos reactivos han encontrado aplicación en la práctica
industrial. Esto se debe principalmente a la
17
Figura 2.2 Clasificación de los colectores de flotación (reproducida con autorización de
la Ref. [2])
Falta de investigación aplicada. En los últimos años, se ha producido un número
bastante grande de nuevos compuestos, algunos de los cuales son colectores muy
importantes para la flotación de tantalita, minerales de niobio y titanio y pertenecen a
un grupo de sulfatos de éteres de alcoholes grasos y diversos ésteres de ácido
fosfórico. La mayor parte de los trabajos de investigación básica realizados sobre los
colectores oxhidrílicos se dedicaron a los oleatos de sodio y a los ácidos oleicos [4-11],
y en menor medida sulfosuccinatos [12,13]. Así pues, los colectores de ácido oleico
son los más utilizados en la práctica mineral industrial, no porque sean más eficaces
que otros colectores, sino porque son los más publicitados a través de la investigación
básica. En comparación con los colectores sulfhidrílicos, los colectores oxhidrílicos se
consideran los menos selectivos y su rendimiento está estrechamente relacionado con (a)
el método de preparación de la pulpa y (b) el tipo de modificador utilizado y el valor del
pH de flotación. Estudios recientes [14,15] han demostrado que, con la química de
pulpa adecuada, los colectores oxhidrílicos pueden ser tan selectivos como los
sulfhidrílicos
En función de la composición y orientación del grupo solidófilo, los colectores de
oxhidrilo pueden dividirse en nueve subgrupos. La tabla 2.l muestra el resumen de
varios colectores de oxhidrilos.
18
Tabla 2.1
Resumen de varios colectores de oxhidrilo
Nombre Fórmula general subestructural Compuestos relacionados

colector
Carboxilato
Sulfatos de alquilo Sulfato de éter de alcohol graso
Sulfonatos
Sulfonato de
alqueno
Hidroxamato
Sulfosuccinato
Alquil sulfosuccinamato
Sulfosuccinamato
Sales de sodio y potasio.

Ácido fosfónico de ácidos fosfónicos.
Sales de amonio de ácido
fosfónico.
Ésteres de ácido
semiester alquil éter fosfato
fosfórico
19
Los colectores de oxhidrilo se utilizan principalmente para la flotación de minerales
oxidílicos (silicatos), materiales de carbonato, óxidos y minerales que contienen grupo
sulfo.
2.2.1 Carboxilatos
Los carboxilatos son colectores de oxhidrilo que se utilizan más ampliamente en la
práctica industrial a pesar del hecho de que la selectividad de estos colectores hacia
los minerales de ganga es baja. La selectividad depende en gran medida del método
de preparación de la pulpa, el pH y el uso de depresores. Los miembros típicos de este
grupo son el ácido oleico, el oleato de sodio, los ácidos grasos sintéticos, aceites de
resina y algunos derivados oxidados del petróleo.
Los ácidos grasos de fórmula CnH2n + 1 son saturados. Los ácidos grasos insaturados
tienen una fórmula de CnH2n - 1. Ejemplos típicos de ácidos grasos saturados son el
ácido esteárico, C17H35COOH, y el ácido palmítico, C15H31COOH. El ejemplo de un
ácido graso insaturado es el ácido oleico. Desde el punto de vista de la flotación, los
ácidos grasos insaturados son mucho más importantes que los ácidos grasos
saturados. Los ácidos grasos insaturados son más selectivos que los ácidos grasos
saturados.
La estructura y solubilidad de algunos de los ácidos grasos más importantes se
muestra en la Tabla 2.2. Los ácidos grasos se fabrican a partir de grasas animales o
aceites vegetales, en presencia de un álcali, mediante la siguiente reacción:
Grasa Glicerina Sal de ácido graso

Los jabones de ácidos grasos se separan de la glicerina y se neutralizan con ácidos
minerales. La mezcla se destila inicialmente o los ácidos se eliminan sin destilación.
Los diferentes ácidos grasos utilizados como colectores son principalmente una mezcla
de ácidos oleico, linoleico, linoleico conjugado, palmítico y esteárico. En la industria
mineral, estos ácidos grasos se denominan conocidos como aceite de tallo. En
realidad, los aceites de tallo crudos se convierten por destilación en aceites adecuados
como colectores de flotación.
La mayoría de los aceites de tallo contienen ácidos de colofonia que oscilan entre
varios por ciento y el 50%. En la mayoría de los aceites secundarios derivados de
grasa animal o aceites vegetales, los ácidos de colofonia son similares a los de la
madera y la goma, similares a los de las colofonias de madera y de goma. El
componente principal es el ácido abiético, que suele estar en equilibrio con su isómero.
Según el fabricante y el método de destilación, hay otros ácidos de colofonia que
difieren del ácido abiético en el número o la ubicación de los dobles enlaces o en la
estructura de los isómeros los dobles enlaces o en la estructura de la cadena lateral.
La tabla 2.3 muestra los tipos de ácidos de colofonia presentes en los aceites de tallo.
20
Tabla 2.2
Estructura y propiedades de algunos ácidos
Los estudios realizados con diferentes minerales, es decir, espodumeno, fosfatos de

Florida y silicatos usando aceite de tallo con diferente contenido de ácido de colofonia
[16] mostraron que la presencia de ácido de colofonia en el aceite de tallo determina el
poder del colector, así como la estructura de la espuma. y selectividad. Otra
característica importante de los aceites de tallo con alto contenido de ácido de
colofonia es que la sequedad de la espuma y la selectividad se pueden controlar
mezclando previamente el aceite de tallo con hidrocarburos no polares y oxidando la
mezcla, lo que no ocurre ni con el ácido oleico ni con el aceite de tallo. Aceite de bajo
contenido en colofonia.
Los ácidos grasos y los aceites de tallo se utilizan ampliamente para la flotación de
fosfatos, minerales de litio (espodumeno), silicatos y minerales de tierras raras (es
decir, bastnasita, monacita) donde la separación por gravedad no es posible debido al
pequeño tamaño de los minerales. Estos recolectores funcionan bien en minerales con
composiciones de ganga simples y libres de arcilla y limos.
El rendimiento de flotación de los ácidos grasos y aceite de tallo también depende de la
materia prima a partir de la cual se fabrican. Por ejemplo, los ácidos grasos derivados
de aceites vegetales son mucho mejores recolectores que los derivados de grasas
animales. La proporción de ácido oleico y linoleico en aceite de tallo juega un papel
importante en la flotación. Un recolector a base de sarcosina desarrollado por Akzo-
Nobel (Suecia) pertenece al grupo de los carboxilatos, pero no se asemeja a las
propiedades de un ácido graso ni de un aceite de tallo. El radical hidrófobo se deriva de
grasas animales o vegetales y se transforma utilizando compuestos a base de
sarcosina. En el agua, estos reactivos se disocian en iones donde los iones de
hidrocarburos se convierten en aniones:
21
R-COOH + H₂O-R-COO + H+3O
La constante de disociación es del orden de 10-4-10-5. El cincuenta por ciento del
compuesto se disocia a un pH de aproximadamente 9. Son ácidos débiles. Estos
recolectores tienen propiedades de flotación diferentes a las de los ácidos grasos y en
algunos casos son más selectivos. Se utilizan con éxito para la flotación de fosfatos,
monacita y arenas minerales pesadas.
Tabla 2.3
Ácido de colofonia en aceites altos
2.2.2 Sulfatos de alquilo

Los sulfatos de alquilo son derivados del ácido sulfúrico en los que un átomo de
hidrógeno ha sido reemplazado por un radical hidrocarbonado. Si el hidrógeno restante
está conectado directamente con el radical de carbono, entonces estos colectores se
denominan sulfoácidos y sus sales sulfonatos (R–CH2–SO3H). Si el radical de carbono
está conectado con el azufre por un puente de oxígeno, los compuestos se denominan
sales de sulfato de alquilo. Los sulfatos de alquilo de sodio se utilizan generalmente
como reactivos de flotación. La modificación más reciente del mismo grupo de
colectores es el sulfonato de alcano con la siguiente fórmula:
22
Este colector se obtiene por sulfoxidación de n-parafinas con longitudes de cadena de
14 -17 carbonos. Los sulfonatos de alcanos secundarios resultantes tienen el grupo
SO3 no en la posición terminal sino distribuido estadísticamente sobre toda la longitud
de la cadena. En algunos casos, los sulfatos de alquilo se producen a partir de
compuestos aromáticos y tienen una fórmula
donde el grupo sulfo se distribuye sobre la molécula aromática. Los derivados del ácido
sulfúrico (sulfatos de alquilo y sulfonatos de alquilo) se producen por sulfuración de
hidrocarburos de cadena lineal o hidrocarburos aromáticos y ácido sulfúrico o por ácido
sulfúrico anhidro. Los sulfatos de alquilo se obtienen mediante la siguiente reacción:
Utilizando azufre anhidro y ácido sulfhídrico hidrocarbonado se produce un compuesto

según la siguiente ecuación:
23
Los alcoholes con un exceso de ácido sulfúrico reaccionan para formar sulfatos de
alquilo:
R–OH + H2SO4 → ROSO3H + H2O
Los alquilsulfatos son adecuados para la flotación de barita (BaSO 4) y otros minerales
que contienen azufre, como celestita (SrSO4), kainita (KCl·MgSO4 ·3H2O), yeso
(CaSO4·2H2O) y anhidrita (CaSO4). Debido a que los alquilsulfatos pueden actuar
como emulsionantes, también se utilizan como una mezcla con ácidos grasos de aceite
de resina para mejorar el poder de recolección y, en algunos casos, reducir la
formación de espuma excesiva. Se han realizado muy pocas investigaciones básicas
con estos colectores y, por lo tanto, la aplicación de estos colectores en la práctica
industrial es limitada.
2.2.3 Sulfonatos
Estos colectores tienen un grupo solidófilo similar al de los sulfatos de alquilo, excepto
que el radical hidrocarburo está conectado directamente al azufre en lugar de hacerlo a
través del puente de oxígeno.
En la práctica, los sulfonatos se obtienen tratando fracciones de petróleo con ácido

sulfúrico y eliminando el lodo ácido formado durante la reacción, seguido de la
extracción del sulfonato y la purificación. La purificación consiste en eliminar las sales
inorgánicas. Sin embargo, las fracciones de petróleo no son la única materia prima,
sino que se utilizan como material de partida alcoholes insaturados, ácidos grasos
insaturados y sus ésteres. Los productos obtenidos se conocen como sulfonatos.
Desde el punto de vista químico, no se sabe casi nada con certeza sobre estas
mezclas de reacción, excepto que son complejas y variables de acuerdo con las
variaciones en la técnica de preparación. En la literatura de patentes disponible [17,18],
se han descrito varios métodos de preparación relacionados con la flotación. Los
reactivos de tipo sulfonato más utilizados son los promotores de la serie Cytec 800.
2.2.4 Hidroxamatos
Aunque los hidroxamatos pertenecen a un grupo de colectores quelantes, se clasifican
como colectores de oxhidrilo [19]. Quizás esto se deba a que el área de la sección
transversal del hidroxamato es igual a la del ion de ácido graso (es decir, 22 Å2 ). En
solución, también se comporta como un ácido graso.
Los colectores de tipo hidroxamato se obtienen mediante la síntesis del ácido
alquilhidroxámico. Existen tres estructuras básicas a partir de las cuales se sintetizan
los hidroxamatos, que se ilustran a continuación:
R1 suele ser un ligando orgánico (alquilo, acetilo y benzoilo), mientras que R2 y R3

pueden ser orgánicos o inorgánicos. El ácido alquilhidroxámico que se muestra en la
24
estructura III es el más utilizado para la síntesis de hidroxamatos. Estos ácidos se
pueden obtener como subproductos durante la síntesis de homólogos superiores de
ácidos carbónicos, durante la oxidación de parafinas por el oxígeno. La estructura
típica de un hidroxamato se muestra a continuación:
Aunque se han llevado a cabo amplios trabajos de investigación sobre la aplicación de

hidroxamatos como colectores de flotación para malaquita [20,21], bastnasita [22] y
para la flotación de titanatos y pirocloro [23], la única aplicación comercial de
hidroxamato se ha logrado con hidroxamato ruso IM50 y compuestos similares
producidos en China. A partir de los análisis de datos publicados e informes sobre
evaluaciones, surgieron tres factores principales que limitan la aplicación exitosa de
hidroxamatos.
1. Diferencias en la estructura y problemas de flotabilidad. Existe una diferencia
sorprendente entre los hidroxamatos fabricados por Hoechst (Alemania), Cytec
(Norteamérica), el IM50 ruso y el R801 chino. El colector IM50 ruso contiene una
mezcla de las tres estructuras básicas de los ácidos hidroxámicos con longitudes de
cadena de carbono entre R C7 y C9, donde la cantidad de C9 no debe superar el
16% de la mezcla total.
Los hidroxamatos fabricados por Hoechst tienen una longitud de cadena de
carbono entre R C7 y C12. Los hidroxamatos, inicialmente fabricados por Ashland
Chemicals (ahora Witco Chemicals) en Norteamérica, eran hidroxamatos de
alquilmetilamonio de fórmula.
Ninguno de los hidroxamatos con una longitud de cadena de R = C12 es estable

durante el almacenamiento prolongado.
2. El rendimiento de los hidroxamatos es directamente proporcional a la longitud de la
cadena de carbono. Se observó un rendimiento de flotación reducido en cadenas
de carbono superiores a C9. Una mezcla de hidroxamatos con una longitud de
cadena de carbono entre C7 y C9 fue la más exitosa.
3. Estudios recientes sobre flotación de malaquita utilizando el hidroxamato ruso IM50
y el dimetilhidroxamato de Hoechst [24] mostraron que el rendimiento de ambos
colectores era sensible al contenido de lodo de la pulpa de flotación. En general, los
hidroxamatos se utilizan para la flotación de minerales oxídicos (pirocloro, casiterita
e ilmenita), óxidos de tierras raras y minerales de óxido de cobre.
2.2.5 Sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos

Los sulfosuccinatos se derivan de carboxilatos y ácidos succínicos y suelen
presentarse en forma de sales de sodio. Los succinatos más típicos utilizados en
flotación son el N-(1,2-dicarboxietil)-N-octodecil-sulfosuccinato de tetrasodio. Arbiter y
Hin [12] patentaron por primera vez estos colectores en 1967. Las diferencias
aparentes entre los succinatos utilizados como surfactantes y los sulfosuccinatos y
25
sulfosuccinamatos utilizados como colectores es la sulfonación de la porción
succinamato de la molécula.
Existen marcadas diferencias en el rendimiento de estos colectores, donde la
sulfonación proporciona un mayor poder de recolección, pero una selectividad
reducida. La estructura típica del colector de sulfosuccinamato es
Estos colectores han encontrado un amplio uso comercial para la flotación de

casiterita. Además, estos colectores también han encontrado aplicación para la
flotación de arena mineral pesada y monacita cuando se mezclan con ácido graso.
2.2.6 Ácido fosfónico

Este colector fue desarrollado recientemente y se utilizó principalmente como colector
específico para la casiterita de minerales con composición de ganga compleja. Una
estructura típica del ácido estireno fosfónico es
Sobre la base del ácido fosfónico, Albright y Wilson habían desarrollado una gama de
colectores principalmente para la flotación de minerales oxídicos (es decir, casiterita,
ilmenita y pirocloro). Se sabe muy poco sobre el rendimiento de estos colectores.
Estudios limitados [24,25] realizados con minerales de casiterita y rutilo mostraron que
algunos de estos colectores producen espuma voluminosa, pero eran muy selectivos.
La Tabla 2.4 muestra una lista de ácidos fosfónicos utilizados en la industria minera
(Albright & Wilson).
2.2.7 Ésteres de ácido fosfórico

Las fórmulas generales para los ésteres de ácido fosfórico son las siguientes:
Tabla 2.4
Ácido dialquilfosfórico Ácido
Lista de algunos reactivos a base dealquilfosfórico
ácido fosfónico
26
Ácido Nombre Fórmula Componen Peso
“Briquest” te mole
cular
(2-Hidroxietil) 221-60A HOCH2CH2N(CH2PO3H2)2 Acido 249
iminobis(metilenfosfónico)
iso-Propiliminobis- 231-A i-PrN(CH2PO3H2)2 Sal Na 247
(metilenfosfónico)
n-Propiliminobis- 2N31-A n-PrN(CH2PO3H2)2 Sal Na 247
(metilenfosfónico)
n-Butiliminobis- 2N41-A n-BuN(CH2PO3H2)2 Sal Na 261
(metilenfosfónico)
n-Hexiliminobis- 2N61-A n-HexilN(CH2PO3H2)2 Sal Na 289
(metilenfosfónico)
n-Heptiliminobis- 2N71-A n-HeptiloN(CH2PO3H2)2 Sal Na 303
(metilenfosfónico)
(2-Etilhexil)iminobis- 2N81-A (2-Etilhexil) N(CH2PO3H2)2 Sal Na 317
(metilenfosfónico)
n-Octiliminobis- 2N81-A n-OctilN(CH2PO3H2)2 Acido 317
(metilenfosfónico)
iso-Noniliminobis- 291-A iso-NonilN(CH2PO3H2)2 Sal Na 331
(metilenfosfónico)
Dodeciliminobis- 2121-A DodeciloN(CH2PO3H2)2 Sal Na 373
(metilenfosfónico)
1Hidroxietano ADPA- CH3C(OH) (PO3H2)2 Acido 206
1,1-difosfónico 60A
Nitrilotris- 301-50A N[CH2PO3H2]3 Sal Na 299
(metilenfosfónico)
Etilendiaminotetrakis- 422-100A [CH2N(CH2PO3H2)2]2 Sal Na 436
(metilenfosfónico)
Hexametilendiaminotetraks 462-A [C3H6N(CH2PO3H2)2]2 Sal Na 492
-(metilenfosfónico)
Dietilentriamina pentakis- 543- H2O3PCH2N[C2H4N(CH2P Acido 573
(metilenfosfónico) 45AS O3H2)2]2
Trietilentetramina- hexakis- 664-A C12H36N4O18P6 Sal Na 710

(metilenfosfónico)
Tetraetilenpentamina- 785-A C15H44N5O21P7 Sal Na 847
heptakis-(metilenfosfónico)
Pentaetilenhexamina - 8106-A C18H52N6O24P8 Sal Na 984
octakis-(metilen fosfónico)
Este grupo de colectores comprende un gran número de productos, que consisten

esencialmente en una mezcla de mono y diésteres de ácido fosfórico. Se diferencian
en su radical hidrófobo no polar que puede ser alifático o aromático. El grupo no polar
del radical hidrocarbonado está unido al grupo polar a través de un puente de oxígeno.
Otro grupo de estos reactivos son los semiésteres, que fueron desarrollados
originalmente por Mechanobre [26] y utilizados para la flotación de apatita. Se
27
consideran colectores fuertes y se pueden utilizar tanto en medio alcalino (flotación de
apatita y scheelita) como en un medio ácido para la flotación de minerales de titanio
(ilmenita, rutilo y perovskita). Un grupo similar de colectores llamado "fosfoten" también
fue desarrollado por Mechanobre y consta de 25% de fósforo pentavalente y 75% de
ácido nafténico. El producto de reacción resultante es un polvo con una gravedad
específica de 0,9 g/cm3. Este producto es soluble en alcohol, pero no en agua. Este
reactivo se utilizó para la flotación de circón, casiterita y pirocloro a valores de pH de 4
a 10,5.
2.2.8 Colectores de sulfhidrilo

Los colectores de sulfhidrilo se denominan tioles. Son compuestos que contienen el
grupo –SH en combinación con un radical orgánico. Si el sulfhidrido está conectado al
átomo de carbono que también forma parte de la cadena de hidrocarburos, el tiol suele
denominarse mercaptano. Sin embargo, el grupo sulfhidrido puede estar conectado a
la cadena de hidrocarburos a través de un átomo de carbono que no forma parte de la
cadena de hidrocarburos. Si el carbono “clave” de conexión está unido a la cadena de
hidrocarburos a través de oxígeno o azufre, se obtienen ácidos tiocarbámicos. Si la
conexión se realiza entre el átomo de carbono clave y la cadena a través de un átomo
de nitrógeno, los compuestos se denominan ácidos tiocarbámicos (un nitrógeno) o
tioureas (dos nitrógenos). Si el átomo clave es fósforo en lugar de carbono, el tiol se
denomina ácidos tiofosfóricos. El nombre “tiol” es una adaptación de la preparación del
índice decimal de cuarto de resúmenes químicos.
La relación de los tioles se muestra en la Tabla 2.5. El grupo más nuevo de colectores
son los sulfuros orgánicos [27].
Mercaptanos
Los mercaptanos son los colectores más simples del grupo del tiol y se derivan de
alcoholes, ROH, en los que el oxígeno se reemplaza por azufre, para producir RSH. Se
pueden fabricar mediante la sulfidización de alcoholes, pero normalmente se utilizan
otros métodos. El nombre "mercaptano" proviene de su capacidad para formar
compuestos de mercurio insolubles en agua. Una de las características inusuales de
los mercaptanos es que un mercaptano de cadena corta tiene un olor similar al de la
mofeta. Los mercaptanos, que se fabrican a partir de hidrocarburos parafínicos, son
solo ligeramente solubles en agua. Una de las propiedades más importantes de los
mercaptanos es que pueden formar compuestos metálicos insolubles en agua. Los
mercaptanos se oxidan fácilmente a disulfuros según la reacción:
2RSH RSSR + 2H+ + 2e
Los disulfuros de los alquilmercaptanos son aceites de color amarillo pálido a incoloros
con un olor característico a zorrillo. Los disulfuros son insolubles en agua, a menos que
tengan un grupo solubilizante en su molécula.
28
Tabla 2.5
Clasificación de los principales colectores de tioles
Nombre Padre Monothio Dithio Trithio
Mercaptanos R-OH R-SH

(alcohol)
Ácido tiocarboxílico
Ácido tiocarbánico
Ácido tiocarbámico
Tiourea
Ácido fosfórico
Mercapto-
benzotiazol
Sulfuros orgánicos
Aunque Golikov [28] y otros han estudiado en profundidad la química de los

mercaptanos, no se ha reconocido su importancia como colectores de flotación.
Algunos de los mercaptanos se utilizan como colectores para la flotación de molibdeno,
sulfuros auríferos y enargita (Orfoms, Philips Petroleum).
2.2.9 Derivados de azufre y nitrógeno del ácido carbónico

Los derivados de azufre y nitrógeno del ácido carbónico son los colectores más
estudiados y representan clases importantes de colectores en la flotación de minerales
sulfurados.
29
Tabla 2.6
Clases de azufre-nitrógeno según la distribución de enlaces
Grupo Distribución de enlaces desde Ejemplos
el átomo clave
1
Ácido
carbónico
Cuatro enlaces con el oxígeno
Dióxido
carbono
2 Dos dos oxígeno Ácido

carbámico
Uno a nitrógeno
3 Dos al oxígeno Ácido

isociánico
dos al nitrógeno
4 Uno al oxígeno Ácido ciánico

tres al nitrógeno
ianamida
5 Cuatro a nitrógeno Guanidina
Tres al oxígeno
6 uno al azufre Ácido
7 Dos al oxígeno Monotiocarbón
ico
dos al azufre
Ácido
ditiocarbónico
8 Uno al oxigeno
Ácido
Tres al sulfuro xantánico
30
9 Cuatro a azufre Disulfuro de
carbono
10 Tres al azufre
uno al nitrógeno Ácido
ditioarbámico
11 dos al azufre
dos al nitrógeno
12 uno al azufre
tres al nitrógeno Tiourea
13 Dos al oxígeno
uno al nitrógeno
uno al azufre
uno al oxígeno Ácido

monotiocarbá
14 uno al nitrógeno mico
dos al azufre
uno al oxígeno
dos al nitrógeno
15 uno al azufre
El sulfhidrilo-azufre se puede conectar al radical de ácido carbónico de muchas formas

diferentes. La Tabla 2.6 muestra las diferentes clases de conexiones según la
distribución de enlaces desde el carbono clave a través de varias etapas. Los
derivados de cadena hidrocarbonada se obtienen a su vez reemplazando uno o más
átomos de hidrógeno por un grupo alquilo o arilo.
Xantatos y ácidos xánticos
Los xantatos son los colectores más importantes para la flotación de minerales
sulfurados, así como para óxidos (es decir, minerales de óxido de cobre, plomo y zinc).
Zeise fabricó por primera vez xantatos en 1882, y se utilizaron por primera vez en
flotación en 1924.
31
Los xantatos son un producto del ácido carbónico en el que dos átomos de oxígeno
son reemplazados por azufre y un grupo alquilo reemplaza un átomo de hidrógeno.
onde
En presencia de humedad, el xantato se hidroliza y forma ácidos xánticos inestables,

que luego se descomponen en disulfuro de carbono y el alcohol correspondiente:
En solución, la descomposición de los xantatos aumenta con la reducción del pH.

Disociación de xantatos en un medio ácido también depende de la longitud del radical
carbonado, donde los xantatos con cadenas de carbono más largas se disocian más
lentamente que los xantatos con radicales hidrocarbonados más cortos.
En un medio alcalino, los xantatos son relativamente estables como se indica en la
Tabla 2.7.
En soluciones altamente alcalinas, los xantatos se disocian para formar diferentes
compuestos según las siguientes reacciones:
El ácido xántico también puede considerarse como el éster ácido del ácido
ditiocarbónico. La esterificación completa puede provocar una ruptura del enlace SH, lo
que da lugar al éster neutro como etil-etil xantato
C2H5OC–(S) SC2H5
El xantato de dietilo tiene un olor etéreo que recuerda a los puerros y se puede destilar
sin descomposición a baja presión.
Los ésteres de alquilo del ácido xántico no siempre involucran la misma cadena de
hidrocarburos en ambos lados del átomo de carbono; y también puede ser posible que
32
el átomo que tiene doble enlace al carbono central podría estar el oxígeno (dando un
éster) del ácido sim-ditiocarbónico.
Por lo tanto, son posibles tres isómeros para cada composición.
Tabla 2.7
Cambios en la concentración de xantato de etilo en función del tiempo y el pH [7]
Concentración Concentración en intervalos
pH inicial
(g mol/L) 3 10 25
8 0,0104 0,0097 0,0098 0,0097 _------

9 0,0107 0,0105 0,0103 0,0099 0,0100
10 0,0109 0,0104 0,0107 0,01107 0,0097
11 0.0105 0.0112 0.0114 0.0111 0.0109
Estos isómeros, en condiciones adecuadas, cambian de una forma a otra.

La preparación y la relación de composición de los tiocarbamatos y la tiourea también
están relacionadas con el ácido xántico o los ésteres de ácido. Estos son los colectores
de flotación importantes, mientras que la utilización de ésteres naturales no se ha
establecido. Los nuevos colectores desarrollados por Cytec también se basan en
tiominas y tiourea. La neutralización del disulfuro de carbono, que puede considerarse
como el anhídrido del ácido ditiocarbónico, puede lograrse [29] mediante aminas que
tienen hidrógeno reemplazable. Por ejemplo, mediante la amina primaria RNH2 o las
aminas secundarias:
Cuando la neutralización se lleva a cabo hasta el punto de ligar una de las funciones
ácidas del ácido ditiocarbónico, se obtiene la ditioamida ácida, similar al ácido xántico
correspondiente. Sin embargo, cuando se completa la neutralización, se puede obtener
la tioamida natural. Los ejemplos de reacciones de neutralización son los siguientes:
33
El disulfuro de carbono reacciona exotérmicamente con aminas para producir
ditiocarbámico. ácido o tioureas [30] según la proporción de los reactivos.
Délépine y Marcel [31] prepararon ácido ditiocarbámico en solución alcalina, ya que
esto aumenta la estabilidad del producto. Por ejemplo,
Dado que el sodio o el potasio se pueden reemplazar con amoníaco, también es

posible producir sal de amonio del ácido ditiocarbámico:
Dado que los ácidos ditiocarbámico, tioureas y tiouretanos, así como los ácidos
xánticos, pueden considerarse formados mediante el acoplamiento del ácido
ditiocarbámico con alcoholes y aminas donde se elimina el agua (y el sulfuro de
hidrógeno), es posible que en circunstancias adecuadas la reacción pueda ir en
dirección inversa cuando hay agua presente.
Formatos de xantogeno
Los formatos de xantogeno se desarrollaron a principios de los años 60 como
colectores para la flotación en pulpa ácida. Son los productos de reacción del xantato
con cloroformiatos de etilo según la reacción
Generalmente se producen a partir de la cadena de carbono inferior del ácido xántico

(C2-C4).
Estos colectores se hidrolizan en agua con relativa lentitud, desprendiendo COS. Los
colectores reaccionan fácilmente con aminas de alquilo a partir de las cuales se
producen tionocarbamatos. La reacción de los formatos de xantogeno y las aminas
terciarias puede producir sales de amonio cuaternario según la siguiente reacción:
En general, existen datos limitados sobre el desempeño de estos colectores, excepto la

información utilizada para recuperar cobre en un circuito ácido. Varias operaciones de
pórfido de cobre utilizan formiatos xantógenos para la flotación de cobre como
colectores secundarios. Actualmente, se están realizando intentos de mezclar
formiatos xantógenos con varios espumantes (Shell – Chile) para mejorar el
desempeño de estos colectores.
Dialquildixantogenatos
34
Los dialquildixantogenatos son similares a los formatos de xantogeno y son el producto
de la reacción del ácido xántico (o xantogenatos oxidados) con un oxidante de acuerdo
con esta reacción:
La oxidación se produce a temperaturas relativamente bajas en el agua. Estos

colectores son muy estables tanto en soluciones ácidas como alcalinas y
prácticamente insolubles en agua. Las constantes físicas de los dialquildixantogenatos
se muestran en la Tabla 2.8.
S-N-dialquilditiocarbamatos
Estos colectores fueron desarrollados inicialmente en Gincvetment (URSS) y descritos
por CN Dudenko [32]. El material de partida para la síntesis de estos reactivos fue el
ácido alquil-tritiocarbámico que se hace reaccionar con haluros de alquilo para formar
éster-alquiltritiocarbámico
Tabla 2.8
Constantes físicas de dixantogenatos de dialquilo.
radical Temperatura de Temperatura de Gravedad

hidrocarburo fusión (°C) ebullición (°C) específica (20 °C
g/cm3)
CH3 22.5–23 104–106 1.0136
C2H5 31.5 107–108 1.0766
n-C4H9 – 134–135 1.1518
n-C6H13 – 149–152 1.0897
Tabla 2.9
Características físicas de los S-N-dialquilditiocarbamatos
R R1 Pureza Temperatura Gravedad

de ebullición
específica (20
(°C) °C g/cm3)
n-C4H9 C2H5 Puro 105–107 1.0810
n-C6H13 n-C4H9 Grado técnico – 0.9991
C12H25 n-C4H9 Grado técnico – 0.9717
ácido. Este ácido reacciona además con una amina primaria para formar tiocarbamato
de S-N-dialquilo según la fórmula
Las características físicas de los S-N-dialquilditiocarbamatos se muestran en la Tabla

2.9.
35
Los dialquilditiocarbamatos son líquidos de color amarillo oscuro prácticamente
insolubles en agua.
Estable tanto en medio alcalino como ácido. En presencia de cobre, zinc, plomo o
níquel. Los cationes forman un precipitado blanco. Estos reactivos se utilizan como
colectores secundarios para Flotación de minerales de cobre, cobre-molibdeno y
cobre-níquel. En América del Norte, el colector R-10 tiene una composición similar.
O-N-dialquiltionocarbamatos
De la fórmula general de los tionocarbamatos (2), se puede ver que debido a la
coordinación del grupo solidófilo (–O–[C=S]–NH–), pertenecen a la familia de los
xantatos (1) y dialquilditiocarbamatos (3).
(1) Xantato (3) Dialquiltionocarbamato (2) Dialquilditiocarbamato
Los dialquiltionocarbamatos se diferencian de los otros dos grupos en la distribución

del enlace de El carbono clave. Uno de los primeros ON-dialquiltionocarbamatos
comerciales fue el Dow Z-200 Esto era un O-isopropil-N-etiltionocarbamato.
La síntesis de dialquiltionocarbamatos se logra mediante varios métodos diferentes.
Dependiendo del país donde se produzcan estos reactivos, los principios son los
siguientes: quí se describen dos métodos básicos y similares. El primer método es
una reacción de dos etapas. proceso, primero haciendo reaccionar el xantato de alquilo
con haluro de alquilo para formar éster de ácido alquilxántico como por la siguiente
reacción
En la segunda etapa, el éster de la primera reacción se trata con una amina primaria y
Se elimina el metilmercaptano, que es el subproducto.
Este es el método descrito por Harris [33].

El segundo método incluye la reacción directa de un xantato con una alquilamina en la
presencia de un catalizador (es decir, sales de níquel o paladio). En este proceso, el
metilmercaptano no se elimina. La reacción química es la siguiente:
36
En la Tabla 2.10 se muestran las características físicas de diferentes tionocarbamatos.
Tabla 2.10
R R1 Método de Peso (%) Temperatura Gravedad

síntesis de ebullición específica
(°C) (20 °C
g/cm3)
C2H5 C2H5 I 35 56–57 1.0339
n-C4H9 n-C4H9 I 10 90–95 0.9579
C2H5 n-C4H9 I 13 94 0.9904
C2H5 n-C4H9 II 39 87 1.0054
n-C4H9 C2H5 I 11 103 0.9866
n-C4H9 C2H5 II 31 101 0.9916
iso-C8H7 C2H5 I 42 97 0.9958
iso-C8H7 CH3 I 35 90–91 1.0290
n-C4H9 CH3 II 66 104 1.0013
Constantes del tionocarbamatos
Estos reactivos son líquidos insolubles, de color incoloro a marrón oscuro. Se pueden
dispersar en ciertos sulfonatos de petróleo formando un líquido lechoso blanco.
Se utilizan ampliamente en la flotación de minerales de sulfuro, en particular cobre.
También tienen un buen poder de recolección para las esfalritas activadas con cobre.
En gran medida, el rendimiento de estos colectores depende de la pureza del
dialquiltionocarbamatos que contienen mercaptano u otras impurezas producen
espuma voluminosa y no son selectivos.
Otros colectores basados en derivados del nitrógeno y ácido carbónico
Muchos de los colectores de este grupo se utilizaron a veces en la flotación de
minerales sulfurados, pero varios han desaparecido del mercado. Los colectores que
pertenecen a este grupo son la tiocarbanilida, los tiofenoles, la difeniltiocarbazida y
algunos otros compuestos.
La tiocarbanilida (difeniltiourea) es un compuesto cristalino, sólo marginalmente

soluble en agua. En solución, puede adoptar una forma tautomérica, típica de la
tiocarbanilida.
El primer tautómero tiene características ácidas. El hidrógeno puede reaccionar
fácilmente con cationes de la superficie mineral y por lo tanto puede actuar como
colector. La segunda forma (II) no tiene propiedades colectoras. La tiocarbanilida es un
37
colector muy eficaz y selectivo de galena.
Difeniltiocarbazida (C6H5–NH–NH)2–C=S. Este colector también aparece en dos
formas; en la forma activa el hidrógeno está unido al azufre. Este reactivo puede ser
tanto aniónico y catiónico. Este colector se puede utilizar para la flotación de minerales
de níquel y cobalto después del tratamiento de la pulpa con sulfato de cobre.
Mercaptobenzotiazoles
Calentar una mezcla de anilina, disulfuro de carbono y azufre elemental en
proporciones molares iguales según la siguiente fórmula en una autoclave se obtienen
estos colectores:
El mercaptobenzoltiozol es un sólido cristalino fino y amarillento, insoluble en agua,

pero fácilmente soluble en soluciones alcalinas. Como reactivo de flotación, este
colector fue el primero utilizado para flotación de carbonatos de plomo y,
posteriormente, para la flotación de minerales de cobre oxidados y deslustrados. El
mercaptobenzoltiozol se ha utilizado en la industria química mucho antes de que se
Probado como coleccionista.
Nuevos colectores basados en derivados de azufre y nitrógeno del ácido carbónico
Avotins [3] describió un nuevo desarrollo en colectores de sulfhidrilo y en varios
patentes. Estos desarrollos se refieren a los nuevos colectores Cytec y Dow Chemical
que incluyen tionocarbamatos modificados, ditiofosfinatos, sulfuros orgánicos,
tritiocarbamatos y tiourea modificada.
Tiocarbamatos modificados
Los tionocarbamatos de o-isopropilo y n-etilo (Tabla 2.10) se pueden modificar
mediante la sustitución de un grupo alcoxicarbonilo en los donadores de N según la
siguiente estructura:
Esta modificación proporciona oxígeno donante activo adicional en forma de C=O

unido al grupo alcoxi. Los grupos funcionales de este tipo no se limitan a los
tionocarbamatos. Son grupos mucho más complejos [O–C–(O)—NH–C(S)–O] con
diferentes propiedades. La mayor densidad electrónica en la porción de C=O en la que
se divide la densidad está dividida de manera uniforme, lo que permite la participación
del oxígeno en la unión con las superficies minerales.
El proceso de fabricación de tionocarbamatos modificados lo describen Yun y Wang
[34]. Las reacciones son:
38
Estas reacciones son únicas ya que se llevan a cabo en un medio acuoso y hay Sin
subproductos que contengan azufre.
El tionocarbamato de alquilo (serie Cytec 5100) se produce mediante la siguiente
reacción:
Otra modificación del tionocarbamato de alquilo se obtiene incorporando un grupo

alquilo en el átomo donante N como se muestra a continuación:
alilo
2.2.10 Ditiofosfatos
Los ditiofosfatos son colectores relativamente nuevos para la flotación de minerales
sulfurados. La diferencia entre ditiofosfatos y ditiofosfinatoses que los grupos
hidrocarburos son unidos directamente al átomo de fósforo en el caso de los
ditiofosfatos, como se muestra a continuación
El representante del grupo de los ditiofosfinatos es el R3418A de Cytec. Ditiofosfinatos

Se producen por hidrólisis del fósforo elemental a fosfina a alta temperatura.
La fosfina se hace reaccionar con isobutileno para formar un intermedio de fosfina
secundaria. El producto de esta reacción se hace reaccionar luego con azufre en
solución alcalina para dar di-isobutilo. Ditiofosfinato. Las reacciones del proceso se
muestran a continuación:
39
Otras nuevas modificaciones del grupo básico del fósforo, P(S)S, se muestran en las
siguientes estructuras:
El cambio en el átomo donante altera la propiedad de recolección debido a cambios en

los átomos donantes S y O [35].
2.2.11 Tritiocarbonatos y Mercaptobenzotiazoles sustituidos

Los tritiocarbonatos tienen una estructura que contiene tres átomos de azufre como se
muestra a continuación:
Los tres átomos de azufre pueden participar en la unión a las superficies minerales
[36]. Philips La mayor parte del desarrollo de esta clase de colectores la realizó la
Compañía Petrolera.El tritiocarbonato (serie Orfom 800) se utiliza como colector en la
flotación de cobre y minerales de cobre y plomo.
Estos colectores se preparan mediante las reacciones de mercaptanos con disulfuro de
carbono en Medio acuoso. Las reacciones químicas son:
La reacción posterior con haluro de alquilo produce tritiocarbonato disustituido.
Los otros nuevos colectores que se mencionan en la literatura de patentes son los
mercaptobenzotiozoles sustituidos (MBT) descritos en la Sección 2.3.
Colectores de sulfuro orgánico
Los sulfuros orgánicos son colectores desarrollados por Dow Chemical [37]. Estos
colectores son Basado en la reacción de apertura de anillo de 2-etiloxazolina con un
mercaptano. Las estructuras se reportan en la literatura:
40
2.8 Ésteres
Los nuevos colectores son mucho más débiles que los ditiocarbamatos o los
ditiofosfatos. Sin embargo, se informó que son más selectivos que otros colectores
convencionales.
2.3 COLECTORES DE OXHIDRILO
Los ácidos alquil y aril ditiofosfóricos y sus sales alcalinas se utilizan ampliamente
como colectores de sulfuro conocidos como Aerofloat. La fórmula general de los
ditiofosfatos es
donde R es un radical hidrocarburo aromático o alifático y Me es hidrógeno o un metal

alcalino
En general, los compuestos de fósforo utilizados como reactivos de flotación
representan un pequeño número de compuestos de fósforo orgánico conocidos. Los
compuestos de fósforo orgánico pueden clasificar en dos grupos principales: (a)
compuestos en los que el átomo de fósforo está directamente conectados a una
cadena de hidrocarburos y (b) aquellos en los que se realiza una conexión a través de
otro átomo (es decir, oxígeno). Los ditiofosfatos de alquilo y arilo pertenecen a la
segunda clase, paralelo al ácido alquilsulfúrico y al ácido xántico, pero a diferencia de
los ácidos grasos o el de aminas en lo que respecta a la conexión de los hidrocarburos
al átomo clave.
Los ácidos dialquilditiofosfóricos se producen a partir de la reacción del pentasulfuro
de fósforo (P2S5) con un alcohol en un medio inerte. Los subproductos de la reacción
incluyen dialquil sulfuro, ditiofatos de trialquilo y azufre. Los ácidos son inestables y se
convierten en álcalis.
Sales metálicas para uso como colector.
Los ácidos ditiofosfóricos diarílicos se diferencian de los ditiofosfatos en que son ácidos
estables e insoluble en agua. Los ditiofosfatos de diarilo se basan en benceno o cresol
parcialmente reaccionó con pentasulfuro de fósforo. En el agua, los ditiofosfatos se
disocian según la siguiente fórmula:
41
Sin embargo, el proceso anterior, en un medio débilmente ácido, es lento. Los
ditiofosfatos pueden reaccionar con ácido sulfúrico según la reacción que se indica a
continuación:
La descomposición de los ditiofosfatos de diarilo aumenta con el aumento de la

temperatura y, a 60 °C,la descomposición es relativamente rápida. Los ditiofosfatos
reaccionan con otros compuestos de manera similar al ácido xántico [38], como se
muestra en las siguientes reacciones:
Con el ácido cloroacético se forman ésteres:
Con cloramina, los ditiofosfatos producen una estructura similar a los tionocarbamatos
Los ditiofosfatos pueden reaccionar con NaCN o Na2S de acuerdo con las siguientes
reacciones
Los ácidos ditiofosfóricos reaccionan con iones de metales pesados y pueden formar
insolubles hidrofóbicos precipitados.
Al igual que los xantatos, los ditiofosfatos se utilizan exclusivamente como colectores
en la flotación de mineral de sulfuro, como colector secundario con xantatos o solos.
42
2.3.1 Reactivos quelantes en flotación de minerales
Un reactivo formador de quelatos debe tener al menos dos átomos que puedan ser
coordinados por el metal al mismo tiempo. Dichos átomos suelen ser oxígeno,
nitrógeno, azufre y fósforo. Las especies de coordinación que proporcionan estos
átomos donantes se conocen como "ligandos". Cuando más de un átomo de un
ligando, molécula o ion interactúa con un ion metálico, puede ser Se presume que se
dobla como una pinza alrededor del átomo central para formar una compleja estructura
de anillo llamada "quelato". Un ejemplo de quelación de un reactivo de dietil
ditiocarbamato con el níquel se muestra de la siguiente manera
El desarrollo y la evaluación del reactivo quelante como reactivo de flotación se

estudiaron ampliamente durante muchos años [39]. Se han reportado algunos intentos
exitosos [40,41]), Pero la aplicación industrial de estos reactivos no ha tenido éxito
hasta ahora.
Para el colector de flotación ideal, los grupos funcionales quelantes deben formar parte
de una cadena de hidrocarburos suficientemente larga (C8-C18) para impartir una
hidrofobicidad adecuada al mineral en la adsorción. El posicionamiento de la cadena
de hidrocarburos [42] también afecta las propiedades de flotación del reactivo quelante.
Hay tres grupos principales de reactivos con grupos funcionales de tipo quelante. Estos
son (a) hidroxamatos de alquilo, (b) oximas y (c) compuestos de mercapto. El alquilo
Ya se ha hablado de los hidroxamatos. En la tabla 2.11 se enumeran algunos de los
colectores de tipo quelante basados en oximas. Otros colectores de tipo quelante que
se han desarrollado para el uso comercial incluye ácidos 1-tolil argónicos, sarcosina N-
sustituida, 1-1difosfórico
Tabla 2.11
Colector de flotación con grupo funcional de tipo quelante: oximas y hidroxiquinolina
(Prodip, 1988)
Reactivo Mineral flotado
Dimetilglioxima Óxido de níquel
Taurina, NH2(CH2)2SO3H Mineral de plomo oxidado
L-dioxima Mineral de níquel
Hidroxioximas Mineral de cobre
Salicilaldeido Casiterita
8-Hidroxiquinolina Óxido de cobre, pirocloro, óxidos de zinc,
Calcopirita
2,3-alquiliona dioxima Mineral de Níquel
43
1-Nitroso-2-naftol Mineral de arsénico y cobalto
ácidos y ácidos dicarboxílicos alánicos, todos los cuales se utilizaron para la flotación
de minerales sin sulfuro. Los compuestos de mercapto han sido ampliamente
estudiados por Borningo et al. [43].
A partir de los compuestos de mercapto, se evaluaron los siguientes reactivos como
colectores de flotación:
(a) MBT con la estructura que se muestra a continuación:
Este colector se utilizaba para la flotación de minerales de plomo.

(b) Aminotiofenol con alquilo e hidrocarburo alcoxi de la fórmula
Este colector se utilizaba para la flotación de minerales de plomo y zinc.

(c) Mercaptobenzoxazol (MBO) con una fórmula de estructura
Este colector tiene una estructura mixta alifático-aromática y contiene una que forma
quelatos con cobre.
44
2.4 COLECTORES CATIÓNICOS
Los colectores catiónicos son compuestos orgánicos que tienen una carga positiva
cuando se encuentran en un medio acuoso. medio ambiente. El elemento común
compartido por todos los colectores catiónicos es un grupo nitrógeno con electrones
desapareados presentes, con una estructura que se muestra a continuación:
Esta conexión covalente con el nitrógeno suele ser un grupo átomo de hidrógeno e
hidrocarburo. Un cambio en el número de radicales de hidrocarburo conectados al
nitrógeno determina Características de flotación de las aminas en general. En función
del número de hidrocarburos radicales unidos al enlace nitrógeno, las aminas se
pueden dividir en primarias (I), secundarias (II) y terciario (III). La cuarta
El hidrógeno también puede ser reemplazado por un grupo hidrocarburo, dando un

amonio cuaternario Compuesto base con la siguiente estructura:
A es un anión, generalmente cloruro o sulfato. Las aminas también se pueden clasificar

en tres grupos según el método por el que se obtuvieron y la longitud del hidrocarburo
radical (Tabla 2.12).
Otra clasificación de aminas incluye alquilaminas, aminas de arilo y alquil-arilo aminas
según si el átomo de nitrógeno está unido a un átomo de carbono de una cadena o a
un átomo de carbono de una estructura cíclica o a ambos. La Tabla 2.13 muestra las
estructuras de las aminas primarias, secundarias y terciarias representativas.
2.4.1 Aminas grasas

Las aminas grasas son aminas alifáticas normales cuyo grupo alquilo contiene entre 8-
22 átomos de carbono. Son el producto de la ammonólisis de las grasas naturales. Sin
embargo, todos los productos de alto peso molecular.
45
Tabla 2.12
Grupos representativos de recolectores de aminas.
Grupo Estructura R Forma
Amino grasa Sólido/pasta
Diamino grasa Sólido/pasta
Amino éter líquido
Diamino éter líquido
Condensados Sólido/pasta
46
Tabla 2.13
Lista representativa de reactivos catiónicos
Nombre Estructura Tipo de Compuesto
n-amilo amina C5H11NH2 Amina alifática primaria
n-dodecil amina C12H25NH2 Amina alifática primaria
Di-n-amilo amina (C5H11)2NH Amina alifática secundaria
Tri-n-amilo amina (C5H11)3N Amina alifática terciaria
Clorhidrato de amilamina [C5H11NH3]Cl- Sal de amina alifática primaria
Cloruro de tetrametil amonio [(CH3)4N]Cl– Sal de amonio cuaternario
Anilina C6H5NH2 Amina aromática primaria
p-toluidina CH3C6H4NH2 Amina aromática primaria
Bencil amino C6H5CH2NH2 Amina aromática primaria
Difenil amino C6H5NC6H5 Amina aromática secundaria
I
H
α-Naftil amina Amina aromática primaria
β-Naftil amina Amina aromática primaria
Piridina NC5H5 Compuesto de nitrógeno nuclear

Clorhidrato r-Pikaline [HCN3H4CH3]Cl– Sal del compuesto nitrogenado
nuclear (núcleo de benceno)
Clorhidrato de quinolina [HNC9H7]Cl– Sal del compuesto nitrogenado
nuclear (núcleo de naftaleno)
Clorhidrato de piperidina [HNC5H10]Cl– Sal del compuesto nitrogenado
nuclear (hexahidrobenceno)
Las alquilaminas no son aminas grasas. Ejemplos típicos son el alquilo cuaternario de
cadena larga sales de amonio, que en realidad pertenecen a la familia de las aminas
47
grasas, aunque no pueden existir como aminas libres. Al igual que los ácidos grasos,
las aminas también tienen una cadena de carbono no ramificada. Las aminas grasas
pueden variar de las siguientes tres maneras:
1. Longitud de la cadena de hidrocarburos.
2. Grado de saturación de los grupos alquilo.
3. Número de grupos alquilo unidos al amino nitrógeno, es decir, si son aminas
primarias, secundarias o terciarias.
Estas características fueron discutidas anteriormente.
Las aminas grasas se derivan de los ácidos grasos mediante la conversión de los
ácidos en nitratos seguida por hidro generación catalítica de los nitrilos a aminas según
las siguientes reacciones:
Ácido graso Amoníaco jabón de amonio
calor
jabón de amonio
calor
catalizador
amida de ácido graso jabón de amonio
catalizador
Nitrilo Hidrógeno amina grasa
Las reacciones (1)-(3) se llevan a cabo simultáneamente en una operación continua, y

el jabón de amoníaco de la reacción (3) se deshidrata nuevamente a amida. Por lo
tanto, el único producto final en esta operación es el nitrilo. A continuación, los nitrilos
se hidrogenan a las aminas, reacción (4) en una operación separada.
La reacción (4) muestra la producción de aminas primarias. La hidrogeneración de
nitrilo para una amina primaria debe llevarse a cabo a una temperatura inferior a 150
°C y en condiciones alcalinas ([44]). Las aminas grasas secundarias se obtienen por
hidrogeneración de nitrilos a mayor temperatura [45]. En estas condiciones, las aminas
primarias se añaden a las aminas de alquilideno como intermediario en la
hidrogeneración escalonada de nitrilos para producir aminas según las siguientes
reacciones:
48
Cuando la reacción se lleva a cabo a 200-250 °C y el amoníaco formado es Retirado
del convertidor, se obtienen altos rendimientos de amina secundaria. Las alquilaminas
terciarias de cadena larga se preparan mediante la reacción de aminas secundarias
con el 1-cloroalcano correspondiente. La reacción es la siguiente:
Dihexa- 1.cloro- amina terciaria

decilamina decano
Un grupo importante de aminas derivadas de las aminas terciarias son el amonio

cuaternario sales, y se producen a partir de la adición de haluros de alquilo o sulfatos a
las aminas según las siguientes reacciones
alquilamina dialquilamina trialquilamina Cloruro de amonio cuaternario
Estos colectores son selectivos en la flotación de algunos silicatos.
2.4.2 Aminas de éter

Cuando un alcohol reacciona con acrilonitrilo y se reduce, se forma una amina, que
contiene un átomo de oxígeno en la cadena que está separado del nitrógeno por tres
carbonos. El La presencia del átomo de oxígeno (ya sea el enlace) imparte un carácter
hidrofílico a la cadena hidrofóbica. Debido a este tipo de configuración, las aminas de
éter son más solubles en agua que las aminas grasas, pero tienen un poder colector
reducido.
El contacto de nuevo con la amina éter con el acrilonitrilo daría lugar a diaminas éter.
Estos productos suelen ser líquidos
2.4.3 Condensados
El condensado de amina es el producto de la reacción de la poliamina con el ácido
orgánico. El Las poliaminas generalmente tienen compuestos de cadena corta con tres
o más nitrógeno átomos en la cadena. Los ácidos orgánicos suelen ser ácidos oleosos
altos.
Los condensados varían en el número de grupos de nitrógeno presentes y en la
cadena total longitud en función de los materiales de partida y de sus proporciones
molares relativas. Los condensados se presentan en forma de sólidos o pastas a
temperatura ambiente. Los condensados son menos importantes que colectores de
flotación, como lo son las aminas éter o las aminas grasas.
49
2.4.4 Actividad superficial catiónica de las aminas
Desde el punto de vista de la flotación, es muy importante comprender la actividad
catiónica de la superficie de aminas. La multitud de agentes tensioactivos que
consisten en radicales hidrocarburos largos y un grupo hidrofóbico en la misma
molécula se puede clasificar en los siguientes cuatro grupos:
1. Agentes activos aniónicos: El grupo hidrófilo es electronegativo y el hidrocarburo El
grupo es parte del componente negativo cuando el compuesto se ioniza. Por
ejemplo, Lauril sulfato de sodio, un agente activo aniónico:
(CH3–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–O–SO3)
2. Aniónico: El grupo hidrófilo es electrovalente y el grupo hidrocarburo es una parte

del componente negativo cuando el compuesto se ioniza, por ejemplo, lauril sulfato
de sodio:
Na+[C12H25OSO3]-
3. Catiónico: El grupo hidrófilo es electronegativo pero el grupo hidrocarburo es parte
de el componente positivo cuando el compuesto se ioniza. Por ejemplo, acetato de
laurilamina:
[C12H25NH3]+[CH3COO]-
4. No iónico: El grupo hidrofílico es un grupo funcional polar covalente que se disuelve
sin ionización. Por ejemplo, el monolaurato de glicerilo:
C12H25COOCH2CHOHCH2OH
5. Anfótero: El grupo hidrófilo es electronegativo pero el grupo hidrocarburo adquiere

una carga positiva en solución con pH ácido y una carga negativa en color alcalino
pH. La molécula es neutra en su punto isoeléctrico.
Debe tenerse en cuenta que una sal de amina tensioactiva es catiónica solo cuando la
grasa larga El alquil/grupo se une al nitrógeno amino que forma un ion positivo. Un
agente emulsionante común, el trietanolamineoleato [C17H33COO]–[HN(CH2CH2OH)3]
es aniónico porque: El radical hidrocarburo de cadena larga es parte de un ion
negativo. Las aminas son productos químicos importantes en la industria minera. Las
tres aplicaciones más importantes de las aminas en la industria minera son:
(a) Colectores de flotación sobre una amplia región de pH (pH 1.511).
(b) Agentes emulsionantes de ácidos grasos para mejorar el rendimiento de flotación.
(c) Materia prima para la preparación de algunos colectores aniónicos.
(d) Depresores
50
2.4.5 Colectores anfóteros
Los compuestos anfóteros son agentes tensioactivos con la fórmula general.
R1 X1 R2 X2
Donde:
R1 es una cadena de alquilo larga, 8 -18 átomos de carbono,
R2 es una o más cadenas de hidrocarburos alquilo, arilo o cíclico,
X1 es uno o más grupos funcionales catiónicos,
X2 es uno o más grupos funcionales aniónicos.
Los tipos comunes de colectores de este grupo son los aminoácidos de cadena larga
con la fórmula.
En la Tabla 2.14 se muestran ejemplos típicos de colectores de flotación anfóteros

.
Tabla 2.14
Ejemplos de colectores anfóteros
Nombre Formula Estructura
Ácido cetil amino

acético C16H33NHCH2COOH
N-lauril--ácido
amino propiónico C12H25NHCH2COOH
Ácido N-lauril-
iminodipropiónico C12H25N(CH2CH2COOH)2
51
Tabla 2.14 (continua)
Nombre Formula Estructura
N-miristil taurina C14H29NHCH2CH2SO3H
Ácido N-lauril β C12H25NHCH(CH3) CH2COOH

aminobutírico
Acetato de
hidroxietildodecilamin
o C12H25N(C2H4OH)(CH2COONa
sódico )
Cetil amino diacetato

de sodio C12H25N(C2H4OH)(CH2COONa
)
52
2.5 REACTIVOS NO IONIZANTES
Los reactivos no ionizantes o no polares se pueden definir como sustancias químicas
que no pueden disociarse para formar iones o que son insolubles en agua. Son
hidrocarburos líquidos obtenidos a partir de petróleo crudo (destilación,
fraccionamiento, etc.) o de carbón. Los reactivos de este grupo no tienen una
composición química definida debido a las diferencias en las características de los
petróleo crudo o carbón del que se obtengan. Estos reactivos no interactúan con el
agua dipolos o superficies minerales. Nótese que las moléculas de los hidrocarburos
no polares tienen Puente covalente. Debido a que los reactivos no polares no tienen un
grupo solidófilo, sí no forman capas de absorción orientadas en la superficie mineral.
Se cree que su La adsorción en la superficie mineral se imparte por adhesión. Se
adsorben fácilmente en minerales que son naturalmente hidrofóbicos, como el grafito,
el azufre elemental y en algunos de los Molibdenita encontrada en depósitos de vetas.
Aparte del uso para la flotación de minerales naturalmente hidrofóbicos, los reactivos
no polares tienen una aplicación como modificadores de espuma durante la flotación
de ácidos grasos y aminas. Son útiles en la modificación de ácidos grasos [46] para
mejorar la selectividad del colector.
Los reactivos no polares más utilizados son el queroseno, el aceite de transformador y
el sintético Aceites de hidrocarburos. El rendimiento de los reactivos no polares mejora
significativamente cuando Se emulsionan antes de su uso. Se ha reportado que el uso
del sistema de xantato-fuel oil [41] La recuperación de galena mejoró y también resultó
en una reducción del consumo de xantato
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55
-3-
Espumadores
3.1 DEFINICIÓN Y PROPIEDADES DE LOS ESPUMANTES

Los espumantes son compuestos de superficie activa heteropolar que contienen un
grupo polar (OH, COOH, C=O, OSO2 y SO2OH) y un radical hidrocarbonado, capaces
de adsorberse en la interfaz agua-aire. Las moléculas de espumante se organizan en
la interfaz aire-agua de tal manera que los grupos hidrofílicos o polares se orientan
hacia la fase acuosa, mientras que la cadena hidrocarbonada hidrofóbica o no polar se
dirige hacia la fase de aire. De hecho, el espumante crea las condiciones para la
formación de espuma. La espuma de flotación es un sistema de tres fases. El
espumante se concentra en la interfaz entre el agua y las burbujas de aire, formando
una envoltura alrededor de las burbujas que evita que colisionen o se toquen entre sí.
Los espumantes también reducen la tensión superficial del agua. Las fuerzas creadas
alrededor de la burbuja de aire en presencia de un espumante evitan que las burbujas
colapsen.
Se han realizado muchas investigaciones sobre las espumas y películas de líquido libre
[1–4], y existen revisiones extensas sobre la teoría de la formación de espuma y la
estabilidad de las espumas [5–8]. Desde el punto de vista práctico, aún persisten
dificultades para seleccionar un espumante eficiente en muchas plantas operativas.
Esto se debe a que la composición iónica de la pulpa y la presencia de varios
minerales de arcilla ultrafinos tienen un efecto dramático sobre las propiedades de
formación de espuma y la estabilidad de la espuma en las pulpas de flotación.
Intentos recientes de proporcionar pautas para la selección de espumantes [9] sugieren
que el uso de conceptos técnicos y la amplia experiencia en celdas de flotación pueden
llevar a la identificación de espumantes con un rango de características de rendimiento
deseables. Sin embargo, esto puede ser demasiado simplista. Comparar el rendimiento
de los espumantes en planta y en laboratorio puede dar resultados completamente
diferentes debido a los cambios en las propiedades de formación de espuma bajo
condiciones de laboratorio y planta. Uno de los factores que influye en las propiedades
de formación de espuma, que no ha sido ampliamente examinado en estudios de
investigación básica, es la relación entre el poder colector y las propiedades del
espumante. Por ejemplo, cuando las partículas minerales tienden a flotar rápidamente
después de la adición de un colector con "alto poder de colecta," la espuma inicial se
vuelve sobrecargada y muy seca, independientemente del tipo de espumante utilizado.
Cuando se elimina esta espuma inicial seca, la espuma se vuelve persistente. Esto ha
sido una ocurrencia común durante la flotación de minerales de cobre pórfido que
contienen arcilla y durante la flotación de zinc a partir de minerales masivos de sulfuro.
3.2 EL EFECTO DEL COLECTOR SOBRE LAS PROPIEDADES DE LA ESPUMA
El volumen de espuma generado en la máquina de flotación bajo condiciones
operativas estándar a menudo se denomina "potencia de espuma." La potencia de la
espuma está influenciada por el tipo de colector y espumante utilizados. Por ejemplo, la
potencia de la espuma normalmente aumenta con el número de átomos de carbono en
el radical hidrocarbonado hasta 6 o 7, y luego disminuye drásticamente cuando la
56
cadena hidrocarbonada tiene más de 8 átomos de carbono. Un xantato con menos de
6 carbonos en el grupo alquilo no produce espuma por sí solo, mientras que el xantato
de octilo producirá espuma por sí solo, pero la disminuirá si se mezcla con alcohol.
Mezclar un xantato de cadena más larga (amilo) con un alcohol de cadena corta
aumenta el volumen de la espuma. La potencia de la espuma aumenta
considerablemente cuando el xantato de amilo se combina con un alcohol que contiene
7-8 átomos de carbono en el radical hidrocarbonado. Los xantatos con una longitud de
cadena más corta (etilo) disminuyen la potencia de la espuma para alcoholes con 5 o
menos átomos de carbono. En la flotación con ácidos grasos, ciertos espumantes de
tipo alcohol, como aceites de pino, ácido cresílico, etc., actúan como modificadores de
la espuma. Por ejemplo, mezclar ácido graso de aceite de tallo con un espumante de
alcohol cíclico (aceite de pino) produce una espuma con mejores propiedades de carga
y que colapsa después de la descarga.
En la flotación catiónica con aminas, la adición de espumante a la amina reduce el
consumo del colector y mejora la velocidad de flotación
3.3 CLASIFICACIÓN DE ESPUMADORES
En la literatura, existen varias clasificaciones diferentes de espumantes dependiendo
de sus propiedades y comportamiento en solución. Dudenko et al. [10] han clasificado
los espumantes según su comportamiento a diferentes valores de pH. Esta
clasificación se muestra en la Tabla 3.1. Otra clasificación se basa en el tipo de
espumante o en compuestos que actúan como colectores y espumantes. Cualquiera
de las clasificaciones es tentativo, ya que algunos de los compuestos utilizados como
espumantes han sido o son productos patentados y sus estructuras rara vez se
divulgan. Estos espumantes no serán discutidos en esta sección.
Los espumantes ácidos se utilizaron ampliamente hasta la década de 1960. Su
aplicación ha disminuido debido a consideraciones ambientales. Existen dos tipos
comunes de espumantes ácidos, a saber, fenoles y sulfonatos de alquilo. Los
espumantes neutros son una familia mucho más grande de espumantes y son más
ampliamente utilizados. Los espumantes que tienen propiedades tanto de colector
como de espumante ya han sido discutidos. Los modificadores de espuma son
compuestos de naturaleza diferente a los espumantes ácidos o neutros.
Tabla 3.1
Clasificación de espumantes
Ácidos Neutros Básicos
Fenoles Alcoholes alifáticos Base de piridina
Sulfatos de alquilo Alcoholes cíclicos
Parafinas alcoxiladas
Éteres de glicol de
polipropileno
Éteres de poliglicol
Éteres de poliglicerol
3.4 ESPUMADORES ÁCIDOS

Estos espumantes funcionan bien solo en pH ácido. En un medio alcalino, sus
propiedades de formación de espuma se reducen. Ejemplos típicos de estos reactivos
son los fenoles. Estos espumantes se obtienen como un subproducto durante la
57
gasificación del alquitrán de hulla y la destilación del petróleo crudo. Los siguientes
dos grupos de espumantes se han utilizado en plantas de procesamiento de
minerales: fenoles y sulfonatos de alquilo-laurilo.
3.4.1 Fenoles
Los fenoles también se conocen como alcoholes aromáticos. Un espumante típico de
este grupo es el cresol, que consiste en una mezcla de orto (o) (35–40%), meta (m)
(25–28%) y para (p) (35–40%) cresoles. Los cresoles y homólogos cercanos de los
fenoles son productos de la acidulación del toluol. Las fórmulas generales de los
componentes principales de estos cresoles son:
ortocresol Metacresol Paracresol Fenol
ortoxilol Toluol naftalina
Los espumantes más efectivos de este grupo son el m-cresol, p-cresol y o-cresol.
Algunas propiedades físicas de los tricresoles se muestran en la Tabla 3.2. El principal
problema asociado con el uso de los fenoles como espumante es su composición
variable, que depende de la fuente de la cual se deriva el espumante.
El xilenol pertenece al tipo de espumantes de alcoholes aromáticos. En apariencia, el
xilenol es un líquido marrón oscuro similar a los fenoles, con el mismo olor
característico. El espumante de xilenol es una mezcla de isómeros de fenol de
estructura molecular superior. La estructura química del xilenol es la siguiente:
58
Tabla 3.2
Propiedades físicas de los componentes principales de los tricresoles [12]
Producto Fórmula Temperatura de Temperatura de
congelación (°C) ebullición (°C)
Fenol C₆H₅OH 43.3 182.0
o-Cresol CH₃C₆H₄OH 31.6 191.0
m-Cresol CH₃C₆H₄OH 11.9 202.0
p-Cresol CH₃C₆H₄OH 35.0 202.0
o-Xilol 1,2-(CH₃)₂C₆H₄ 28.0 144.0
m-Xilol 1,3-(CH₃)₂C₆H₄ 54.0 139.0
p-Xilol 1,4-(CH₃)₂C₆H₄ 13.0 138.0
Toluol C₆H₅CH₃ 93.0 110.6
Naftalina C₁₀H₃ 80.0 218.0
Los grupos metilo pueden asumir seis arreglos diferentes, siendo la posición 3-4 la más
abundante. Estos espumantes también se obtienen del carbón por destilación. Al igual
que los fenoles, estos espumantes también tienen una composición variable.
Los fenoles y el xilenol se pueden añadir a los ácidos grasos del aceite de tallo para
mejorar tanto la selectividad como la potencia. Se ha utilizado con éxito una mezcla de
aceite de tallo y cresol para la flotación de espodumena y fenacita [11].
3.4.2 Sulfonatos de alquil-arilo
El sulfonato de alquil-arilo puede describirse como un espumante aniónico con una
estructura compuesta por un hidrocarburo aromático y un radical alifático:
A pesar de que estos espumantes tienen buenas propiedades de formación de

espuma, su aplicación fue limitada, probablemente porque la mayoría de los
espumantes de sulfonato de alquil-arilo contienen trazas de azufre, lo cual interfiere con
el proceso de flotación.
3.5 ESPUMADORES BÁSICOS
Estos espumantes están representados por la piridina y sus homólogos, los cuales se
obtienen como subproductos de la destilación del alquitrán de hulla. Se utilizan
principalmente para la flotación de minerales de metales básicos, sobre todo en la
antigua Unión Soviética. En Europa, se utilizó un producto similar para producir un
colector empleado en la flotación de minerales de plomo oxidado (Hoechst). Las
siguientes dos estructuras se utilizan como espumantes :
59
3.6 ESPUMADORES NEUTROS
Este es el grupo más importante de espumantes, ampliamente utilizado en la flotación
de minerales de metales básicos, minerales óxidos y minerales industriales. Son
funcionales tanto en pulpas ácidas como alcalinas. Estos espumantes se dividen en
seis subgrupos, con amplias diferencias en su composición química.
3.6.1 Alcoholes alifáticos

Estos espumantes son mezclas de alcoholes que contienen entre 6 y 8 átomos de
carbono. En su momento, fueron comercializados por DuPont, y son espumantes
diseñados específicamente para ciertos tipos de minerales. El espumante más
conocido de este grupo es el metil isobutil carbinol (MIBC), cuya fórmula es la
siguiente:
y el 2-etilhexanol, cuya fórmula es:
Las propiedades de los espumantes de alcoholes alifáticos más importantes se

muestran en la Tabla 3.3. Los espumantes de alcoholes alifáticos se utilizan como
mezclas de diferentes longitudes de cadena de carbono y como mezclas con aceites
hidrocarburados. Las siguientes mezclas son comunes en la flotación de minerales:
• Mezcla de alcoholes C6–C9: Tiene una gravedad específica de 0.856 y una

viscosidad de 5 cps (Brookfield). Estos espumantes son considerados altamente
selectivos.
60
Tabla 3.3
Propiedades de los espumantes de alcoholes alifáticos
Alcohol Fórmula Punto de Punto de Densidad Solubilidad
congelación ebullición (g/mL) (g/L)
(°C) (°C)
n-Pentanol CH₃(CH₂)₃CH₂OH –75 137.3 0.8144 23.0
Isoamyl (CH₃)₂CHCH₂CH₂ –117 132 0.813 0.813

alcohol OH
Hexanol CH₃(CH₂)₄CH₂OH –52 156.5 0.819 6.0
Heptanol CH₃(CH₂)₅CH₂OH –34 176 0.822 1.8
MIBC (CH₃)₂CHCH₂CHO –90 132 0.808 17.0

HCH₃
Ácido caprílico CH₃(CH₂)₅CHOHC –38 179 0.822 12.0
H₃
4-Heptan ol CH₃(CH₂)₂CHOH –41.2 161 0.8183 4.5
(CH₂)CH₃
• Mezcla de alcoholes C4–C7 con aceite hidrocarburo: Tiene una gravedad específica
de 0.82 y una viscosidad de 4.5 cps (Brookfield). Estos espumantes se utilizan
comúnmente en la flotación de cobre-molibdeno o molibdeno.
• Mezcla de alcoholes C5–C8: Presenta una gravedad específica de entre 0.81 y 0.83,
y una viscosidad de 6.9 cps. Estos espumantes producen una espuma menos
persistente que otras mezclas de alcoholes.
3.6.2 Alcoholes cíclicos (terpineoles alfa)
Estos espumantes fueron populares en los primeros días de la flotación, junto con los
aceites de eucalipto. Los espumantes de este tipo son básicamente mezclas de
diferentes alcoholes cíclicos, que se producen como mezclas sintéticas o a partir de
resinas de pino. Las siguientes son las estructuras básicas de los diferentes
componentes de los espumantes de alcohol cíclico:
61
Los alcoholes cíclicos más abundantes en las mezclas de espumantes son los
terpineoles (aproximadamente el 90%), seguidos por el borneol y el pineno. Las
características físico-químicas de los espumantes de alcohol cíclico se presentan en la
Tabla 3.4.
Estos espumantes son menos sensibles a la presencia de minerales arcillosos en
comparación con otros tipos de espumantes, por lo que se utilizan ampliamente en
mezclas con espumantes de alcoholes alifáticos para la flotación de metales básicos y
menas de pórfido de cobre que contienen minerales arcillosos. También se emplean
como aditivos a los ácidos grasos de aceite de tal en la flotación de ácidos grasos,
mejorando la estabilidad de la espuma.
El principal problema asociado al uso de espumantes de alcohol cíclico derivados de
fuentes naturales es que su composición no siempre es constante, lo que ocasiona
variabilidad en las propiedades de formación de espuma.
Tabla 3.4
Propiedades físico-químicas de los espumantes de alcohol cíclico
Nombre Fórmula Grupo Solubilidad Densidad Punto de Punto de

química Polar a 20 °C a 20 °C ebullición congelación
(g/L) (g/mL) (°C) (°C)
α-Terpineol C₁₀H₁₈O -OH 2.2 0.919 219 33
β-Terpineol C₁₀H₁₈O -OH 1.98 0.935 220 35
γ-Terpineol C₁₀H₁₈O -OH 2.09 0.925 222 36
Borneol C₁₀H₁₈O -OH 0.64 1.010 212 210
Anetol C₁₀H₁₂O O-C Insoluble 0.933 233 -
Camphor C₁₀H₁₆O C=O 1.60 0.912 201 179
α-Pinene C₁₀H₁₆ - Insoluble 1.00 230 65
3.6.3 Alquilo parabenos

Este grupo de espumantes fue desarrollado en 1951 por el Dr. Powell de Sudáfrica. En
los últimos años, se han producido varios espumantes basados en dos estructuras
principales:
(a) 1,1,3-Trietoxibutano (TEB)
(b) 1,3,5-Trialkoxipropilo trioxano
62
Se dispone de información limitada sobre la química y las propiedades de estos
espumantes, aunque se utilizan ampliamente en la flotación de metales básicos y
minerales oxídicos. Sus propiedades de formación de espuma son muy diferentes a las
de los alcoholes alifáticos y cíclicos en lo que respecta a la estabilidad de la espuma y
la sensibilidad a la presencia de minerales arcillosos. Sin embargo, son selectivos y, en
muchos casos, mejoraron las tasas de flotación de los minerales de cobre y zinc. Son
altamente efectivos durante la flotación de minerales de cobre oxidados mediante el
método de sulfidización.
3.6.4 Éteres de poliglicol

Tueter de Dow Chemicals y Booth de Cyanamid desarrollaron por primera vez la serie
de espumantes de éter de poliglicol a principios de la década de 1950. Estos
espumantes se fabrican a partir de frenos sintéticos son fluidos y son metoxi
polipropilenglicoles o éteres de metoxi polipropilenglicol con la fórmula:
CH3(OC3H6) n-OH
Existen varias variaciones de los éteres de poliglicol producidos por diferentes

fabricantes. Algunas de las estructuras de espumantes más importantes se enumeran a
continuación
Algunos éteres de poliglicol también se producen por condensación con butanol o óxido
de etileno (estructura (c)) o resultan como un producto de reacción del butanol y la sosa
cáustica.
El peso molecular y la longitud de la cadena de carbono de los espumantes de éter de
poliglicol determinan su potencia y rendimiento. Un espumante con mayor peso
molecular genera una espuma más persistente y es menos selectivo que uno con
menor peso molecular.
Desafortunadamente, los éteres de poliglicol de diferentes fabricantes se comportan de
manera distinta. Por ejemplo, los espumantes de éter de poliglicol de Hoechst
(Alemania) (es decir, D13, D14 y D16) producen una espuma más selectiva que los
producidos por Dow (misma estructura general).
Los éteres de poliglicol producidos a partir de butanol y óxido de etileno son más
selectivos y tienen mejor capacidad de transporte que los espumantes similares
producidos a partir de butanol y sosa cáustica.
63
3.6.5 Éteres de polipropilenglicol
Estos espumantes son parcialmente solubles en agua y son una mezcla de éteres
monometílicos de polipropilenglicoles con la siguiente fórmula:
Estos espumantes se utilizan normalmente en la flotación de metales básicos.

Producen una espuma persistente y tienen una capacidad de transporte relativamente
alta.
3.6.6 Éteres de poliglicol glicerol

Originalmente, estos espumantes fueron desarrollados en la antigua Unión Soviética
bajo la marca Frother E1, y en 1985 Dow Chemicals, bajo los nombres comerciales
XK35004, XK35004.O1L y XK35004.02L, produjo espumantes similares. La fórmula
general de estos espumantes es la siguiente:
64
REFERENCIAS
1. Klassen, V.I., y Mokrousov, V.A., Una Introducción a la Teoría de la Flotación,
Butterworth, Londres (Traducción al inglés), 1963.
2. Riggs, F.W., Espumantes: Guía para Operadores, En (D. Malhorta y W.F. Riggs
eds.) Reagentes Químicos en la Industria de Procesamiento de Minerales, SME,
1986.
3. Harris, P.J., Fenómenos de Espumado y Principios del Espumante en la Flotación,
Instituto Sudafricano de Minería y Metalurgia, 1982.
4. Bansol, V.K., y Biswas, A.K., Interacciones Colector-Espumante en las Interfaces de
un Sistema de Flotación, Transactions of the Institution of Mining and Metallurgy,
Sección C, Vol. 84, p. 131, 1975.
5. Booth, R.B., y Freyberger, W.L., Espuma y Agentes Espumantes, En (D.W.
Fuerstenau ed.) Froth Flotation, AIME, Nueva York, p. 258, 1962.
6. Dudenkov, S.V., y Bakinov, K.G., Efecto de la Estructura de las Moléculas del
Agente Espumante sobre la Coalescencia de Burbujas de Aire, Tsvetnie Metaly, 39,
1966.
7. Lekki, J., y Laskowski, J., Un Nuevo Concepto de Espumado en Sistemas de
Flotación y Clasificación General del Espumante, Transactions of the Institution of
Mining and Metallurgy, Sección C, Vol. 80, p. 174, 1975.
8. Livshitz, A.K., y Dudenkov, S.V., Algunos Factores en la Estabilidad de la Espuma
en la Flotación, Obogaschenie Rud, No. 3, 1963.
9. Klimpel, R.R., y Hansen, R.D., Espumantes Reagentes en la Industria Mineral,
Marcel Dekker Inc., Nueva York, Capítulo 5, 1986.
10. Dudenkov, S.V., y Galikov, A.A., Teoría y Práctica de la Aplicación de Reagentes de
Flotación, Nedra, Rusia, 1969.
11. Bulatovic, S.M., Proceso de Flotación de Berilio, Patente de los EE.UU. 4,735,710,
Abril 1988.
12. Sibbald, C.V., Química de los Cresoles, Boletín de la Oficina de Minas de los
Estados Unidos, No. 1136, 1969.
65
-4-
Modificación de reactivos
4.1 CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS MODIFICADORES

Los reactivos modificadores, comúnmente conocidos como reguladores, pueden
considerarse como los productos químicos más importantes en el procesamiento de
minerales, que controlan la interacción de los colectores entre minerales individuales.
Con el uso de reactivos modificadores, se puede aumentar o disminuir la adsorción
selectiva de colectores en minerales específicos para lograr la separación de minerales
individuales. Debido al uso de reactivos modificadores, es posible aislar sulfuros
minerales individuales de plomo, zinc y cobre de minerales de sulfuro complejos. De
manera similar, es posible separar selectivamente minerales que contienen calcio,
como fluorita, calcita entre sí.
Los reactivos reguladores, en diferentes condiciones, pueden mostrar una acción
activadora o depresora en la flotación. Por lo tanto, no es posible clasificar
estrictamente los reactivos reguladores en grupos específicos. Una clasificación general
de los reactivos modificadores se muestra en la Figura 4.1. Las clases principales
incluyen reactivos modificadores inorgánicos y reactivos modificadores orgánicos.
Los ácidos, los álcalis y las sales metálicas representan reactivos modificadores
inorgánicos. Los modificadores orgánicos son sustancias químicas que contienen
grupos polares, como -OH, - COOH, =CO, -NH2, =NH y SO3H. En función del carácter
del grupo polar, que influye en la acción del polímero, los polímeros orgánicos se
pueden dividir en los siguientes cuatro subgrupos:
1. Los polímeros no iónicos son sustancias químicas que contienen grupos

polares hidrolizantes: -OH, =CO, -COOH, pero no tienen carga eléctrica.
2. Los polímeros aniónicos contienen grupos polares: -COOH, -SO3H, OSO3H.
3. Los polímeros catiónicos contienen grupos polares: NH2, NH.

4. Los polímeros anfóteros contienen grupos tanto catiónicos como aniónicos.
Los reactivos del segundo, tercer y cuarto grupo también pueden contener grupos
polares no iónicos hidratantes. Debido a que existe una gran cantidad de reactivos
modificadores con funciones simples o múltiples, para fines de comprensión, solo se
discuten los grupos importantes.
66
Figura 4.1 Clasificación de reactivos modificadores.
67
4.2 FUNCIONES DE LOS REACTIVOS MODIFICADORES
Los reactivos modificadores utilizados en la práctica son numerosos. Dependiendo de
su carácter funcional, el reactivo modificador reacciona con las superficies minerales,
así como con los colectores e iones contenidos en la pulpa. Para proporcionar una
adsorción selectiva del colector, un reactivo modificador debe ser selectivo.
Examinemos un caso típico para el uso de reactivos modificadores: el cianuro de sodio y
otros cianuros solubles en agua se utilizan como reactivos modificadores para la
flotación selectiva de minerales que contienen minerales de galena, esfalerita y ganga.
El xantato interactúa con todos los sulfuros, incluidos la galena, la esfalerita y la pirita, y
no sería un colector selectivo para minerales de sulfuro específicos. Usando solo
xantato como colector, es posible separar la mayor parte de los sulfuros de la sílice y
otros minerales de ganga sin sulfuro. En presencia de cianuro, se crean condiciones
que permiten la eliminación selectiva de galena con xantato como único colector. Por lo
tanto, el cianuro funciona como agente regulador durante la flotación selectiva de
galena a partir de esfalerita y pirita.
Los reactivos modificadores influyen en la flotación de diferentes maneras, algunas de
las cuales incluyen:
1. Los reactivos modificadores pueden reaccionar con las superficies minerales, lo que
resulta en un cambio en la composición química de superficies minerales
particulares. Esto puede aumentar la adsorción del colector en la superficie mineral
o puede evitar la adsorción del colector por completo. Por ejemplo, el sulfato de
cobre reacciona con la superficie de la esfalerita, lo que resulta en una mayor
adsorción del colector y, en consecuencia, una mejor flotabilidad. Por el contrario, el
cianuro de sodio disolvería el cobre de la superficie de la esfalerita y evitaría la
adsorción del recolector en la esfalerita.
2. Los reactivos modificadores también pueden eliminar los recubrimientos del colector
de la superficie mineral, causando depresión del mineral. Por ejemplo, por encima
de un cierto umbral de concentración, el sulfuro de sodio desplaza al colector de la
galena, la esfalerita y otros sulfuros, lo que provoca una depresión de estos
minerales.
3. Los reactivos modificadores son capaces de cambiar la flotabilidad de minerales
particulares, independientemente de su capacidad para reaccionar con los
colectores. La adsorción de reactivos modificadores en superficies minerales crearía
una superficie mineral hidrofílica que no puede reaccionar con los colectores.
4. Los reactivos modificadores pueden cambiar el pH de la pulpa. Dado que la
adsorción de colectores en la superficie mineral en la mayoría de los casos está
relacionada con el pH, estos reactivos modificadores controlan de hecho la
adsorción del colector en una superficie mineral. Por ejemplo, la pirita no flota en un
entorno de pH altamente alcalino, sino que reacciona con el xantato y flota
fácilmente en un rango de pH casi neutro o ácido.
Los cambios en la flotabilidad de un mineral también se pueden lograr mediante la
interacción de los reactivos modificadores con los iones presentes en la pulpa de
flotación.
68
Por ejemplo, los iones de metales pesados presentes en la pulpa reaccionan con el
cuarzo y otros silicatos, lo que permite que estos minerales adsorban el colector y se
vuelvan flotantes. La prevención de la adsorción de minerales pesados en las superficies
minerales se logra con reactivos modificadores, por ejemplo, utilizando cal o sulfuro de
sodio:
CuSO4 + Na2S = CuS + Na2SO4;
3Ca(OH)2 + Fe(SO4)3 = 2Fe(OH)3+3CaSO4
Los metales pesados reaccionan con el colector de la pulpa, lo que da lugar a la

precipitación de un xantato metálico insoluble:
CuSO4+ 2C2H5OCSSK = K2SO4 + Cu+ (C2H5OCSS) ½ (C2H5OCSS)2
4.3 MODIFICADORES INORGÁNICOS

4.3.1 Ácidos y álcalis
Los ácidos y álcalis son modificadores que pueden tener múltiples funciones. En su
mayoría se utilizan como modificadores del pH, pero pueden, al mismo tiempo, actuar
como depresores y/o dispersantes. Además, ciertos reactivos de este grupo [1] pueden
inducir la floculación, especialmente en partículas finas. Por ejemplo, productos químicos
para el control de la alcalinidad que contienen un catión monovalente, como el Na de la
sosa cáustica o el K+ del KOH, para que actúen como dispersantes. Los cationes
divalentes como el Ca2+ o el Mg2+ pueden exhibir algún comportamiento floculante. En
la Tabla 4.1 se presenta una lista de los ácidos y álcalis más importantes utilizados en
la práctica de flotación.
• El ácido sulfúrico (H2SO4) es el ácido más utilizado para el control del pH en la
flotación de minerales. El ácido sulfúrico se puede fabricar mediante varios
procesos, incluida la combustión de azufre puro, el tostado de pirita y la
recuperación de gas de chimenea de SO2 de una fundición. El ácido sulfúrico es un
líquido incoloro a ámbar, ligeramente turbio y aceitoso con una gravedad específica
de 1,84 con una resistencia del 95%. En la flotación de minerales, el ácido sulfúrico
se utiliza en casi todas las aplicaciones que involucran el control del pH ácido.
También se utiliza como producto químico de pretratamiento de pulpa durante la
flotación de minerales oxidados e industriales. El pretratamiento de la pulpa con
ácido sulfúrico mejora la flotación de ilmenita, perovskita, fenacita, berilo y otros
minerales [2].
Aquí tienes la tabla con la información sobre los ácidos y álcalis utilizados en la
flotación de minerales, presentada en español:
69
Tabla 4.1
Ácidos y alcalinos utilizados en la flotación de minerales
Nombre químico Fórmula Gravedad específica Punto de

química congelaci
ón a 1
atm (°C)
Ácido sulfúrico H₂SO₄ 1.84 (solución al 95%) -40
Ácido clorhídrico HCl 1.17 (solución al 33%) -40
Ácido fluorhídrico HF 1.01 (solución al 25%) -30
Ácido H₂SiF₆ 1.02 (solución al 25%) -30
hidrofluorosilícico
Ácido sulfuroso H₂SO₃ - -20
Carbonato de sodio Na₂CO₃ 2.5 -
Cal (óxido de CaO 2.13 -
calcio)
Hidróxido de sodio NaOH 2.13 -
Amoníaco NH₄OH 0.68° -78
• El ácido clorhídrico (HCl) es un líquido altamente corrosivo que emite un olor acre y
vapores en el aire húmedo. El ácido clorhídrico concentrado es uno de los ácidos
más fuertes y, por lo tanto, cualquier pH deseado de 0 a 7 se puede lograr
fácilmente con la dosis requerida. El ácido clorhídrico rara vez se usa en la flotación
de minerales. El mayor uso es en los procesos hidrometalúrgicos y el decapado de
acero laminado en caliente. En algunos casos, el ácido clorhídrico se utiliza para
decapar superficies minerales manchadas de hierro antes de la flotación.
• El ácido fluorhídrico (HF) es un líquido incoloro con un olor característico. Libera
humos cuando entra en contacto con aire húmedo. El ácido fluorhídrico se fabrica a
partir de fluorita que contiene un 96-97% de CaF2 haciéndolo reaccionar con ácido
sulfúrico concentrado.
CaF2 + H2SO4 = 2HF+ CaSO4
El ácido se vende como una solución al 40%. El ácido fluorhídrico se utiliza como
activador y depresor, principalmente durante la flotación de minerales industriales (es
decir, columbita, tantalita, sílice, feldespatos).
• El ácido hidrofluorosilícico (H2SiF6) es un líquido incoloro a marrón claro. También
se fabrica a partir de fluoruro de calcio u otros productos que contienen fluoruro. El
ácido hidrofluorosílico es un fuerte depresor para muchos silicatos durante la
flotación de una serie de minerales oxidados. Se utiliza para la depresión de la
ganga durante la flotación de estaño, columbita y tantalita.
• El ácido sulfuroso (H2SO3) generalmente se comercializa como SO2 líquido. La
mayor parte del SO2 se produce a partir de gases fuera de la fundición. Aunque el
manejo de líquidos de SO2 requiere un equipo especial, se usa con frecuencia
como regulador y depresor del pH, principalmente durante el tratamiento de
minerales de sulfuro complejos. El SO2 se utiliza en gran medida en las
operaciones de América del Norte como depresor de pirita y para la depresión de la
galena durante la separación de cobre y plomo.
• Cal (CaO) e hidróxido de magnesio (Mg (OH)2). La cal es el reactivo más utilizado en
la industria minera para la flotación de sulfuros y, en algunos casos, minerales sin
sulfuros. La palabra "cal" es un término general utilizado para describir
70
cualquier tipo de material calcáreo o forma finamente dividida de piedra caliza y
dolomita. En términos químicos más estrictos, la cal es piedra caliza calcinada
conocida como óxido de calcio (CaO), cal viva o cal sin apagar.
La cal apagada o hidratada Ca (OH)2 es la forma de cal utilizada principalmente en la
flotación mineral. La producción de cal con alto contenido de calcio se basa en la
calcinación de piedra caliza a una temperatura de 1100-1300 °C en hornos.
CaCO3 + calor ↔ CaO + CO2
En el caso de la piedra caliza con alto contenido de magnesio (dolomítica), la reacción

de calcinación (a 1000-1200 °C) es
CaCO3· MgCO3 (piedra caliza) + calor ↔ CaOMgO (cal viva - 2CO2)
La cal con alto contenido de calcio contiene menos del 5% de MgO. En la práctica de
procesamiento de minerales, generalmente se usa cal hidratada o apagada. El Ca
(OH)2 se obtiene añadiendo agua a la cal viva y luego apagándola hasta convertirla en
un polvo blanco fino y seco.
CaO + H2O ↔ Ca(OH)2 + calor
Hay dos tipos de cal utilizados en el procesamiento de minerales (ver Tabla 4.2):
1. Cal viva cálcica de alta calidad (93-98% CaO).

2. Cal viva dolomítica (55-58% CaO y 37-41% MgO).
La cal dolomítica es más eficaz en la neutralización total del ácido que la cal con alto
contenido de calcio. Una de las características únicas del Mg (OH)2 es su acción
amortiguadora de alto pH, siendo un pH de 10,5 un límite superior práctico que se
puede alcanzar.
• El carbonato de sodio es el nombre de varios grados de carbonato de sodio
(Na2CO3). Una gran parte del carbonato sódico se fabrica mediante el proceso de
Solvay, basado en la siguiente reacción:
NH3 + CO2 + H2O →NH4HCO3

NaCl + NH4HCO3 →NaHCO3 + NH4Cl
2NaHCO3 + calor → Na2CO3 + CO2 (reciclado)
El carbonato de sodio es un polvo anhidro de color blanquecino a blanco o un material

granular. La calidad del carbonato de sodio suele caracterizarse por el porcentaje de
contenido de óxido de sodio (Na2O).
71
Tabla 4.2
Propiedades de los productos comerciales de cal
Descripción Cal viva Hidratos
Alto Dolomita Alto Dolomita
contenido de contenido de
calcio calcio
Constituyentes CaO CaO, MgO Ca(OH) 2 Ca(OH)2Mg(OH)2
primarios
Gravedad específica 3.2 - 3.4 3.2 - 3.4 2.2 - 2.4 2.6 – 2.8
Densidad aparente (g/L) 885 - 950 885 - 950 410 – 550 510 - 550
Calor específico a 38 0.19 0.21 0.29 0.29

°C
(cal/g/°C)
Calor de hidrato (cal/g) - - 270 210
72
Las propiedades del carbonato de sodio utilizado en la industria de procesamiento de
minerales son las siguientes (del Manual del producto de los fabricantes de carbonato
de sodio (es decir, Nymoc 1986):
Carbonato de sodio anhidro 99%
Equivalente de óxido de sodio 58%
Densidad aparente 560–1280 g/L
La característica más destacada del carbonato de sodio en solución es la alta

respuesta de pH tamponado. Por ejemplo, cambiar la dosis de carbonato de sodio de
0,03% a 30% solo hace que el pH de la solución cambie de 10,5 a 11,7. Debido a esto,
en la aplicación de procesamiento de minerales, el carbonato de sodio se utiliza para el
control del pH hasta un valor máximo de 10,5.
• La sosa cáustica (NaOH) se considera el regulador alcalino del pH más fuerte. La
sosa cáustica es una sustancia muy activa y altamente corrosiva. La mayor parte de
la sosa cáustica se fabrica mediante electrólisis de salmueras saturadas (NaCl). La
sosa cáustica tiene una capacidad reguladora del pH muy fuerte (es decir, de pH 7 a
pH 14) a una dosis relativamente baja en comparación con otras sustancias
alcalinas. Comercialmente, la sosa cáustica está disponible en forma anhidra, pero
en la mayoría de las aplicaciones mineras, la sosa cáustica se suministra como una
solución al 50%. Las propiedades de la sosa cáustica comercial son las siguientes:
Hidróxido sódico >98%

Equivalente de óxido de sodio >76%
Gravedad específica 2.13
(cuentas)
Punto de fusión 318 °C
Solubilidad a 20 °C 109 g/100 g agua
En la industria de procesamiento de minerales, el hidróxido de sodio se utiliza

principalmente para el control de la alcalinidad durante el procesamiento de minerales
no metálicos. En la flotación de metales básicos, el uso de hidróxido de sodio es raro.
• El amoníaco (NH3) es un gas alcalino con un olor fuerte y penetrante. La reacción
del nitrógeno y el hidrógeno a presión, en presencia de un catalizador, produce
amoníaco. El amoníaco gaseoso es inflamable en el aire en concentraciones de 15-
28% en volumen. El amoníaco anhidro es un líquido incoloro con un olor fuerte.
El amoníaco, debido a sus propiedades químicas únicas frente a los iones
metálicos, se utiliza principalmente en el procesamiento hidrometalúrgico. En la
industria de procesamiento de minerales, el amoníaco rara vez se usa como
regulador de pH. Sólo había una planta en funcionamiento en el mundo [3] que
utilizaba amoníaco como regulador del pH en el tratamiento de un mineral de
cobre/zinc.
4.3.2 Sales
Esta sección incluye un grupo bastante grande de modificadores utilizados en la
industria minera. Se utilizan como depresores, activadores y dispersantes. En esta
sección se analizan las sales más utilizadas.
73
• El sulfato de cobre (CuSO4·5H2O) se utiliza ampliamente como activador de la
esfalerita, la pirita, la pirrotita y otros sulfuros durante el procesamiento de
minerales de metales básicos. Durante la flotación de algunos minerales de
silicato, el sulfato de cobre se utiliza como depresor [4], por ejemplo, circonio. En la
fabricación se utilizan sulfato de cobre, ácido sulfúrico y chatarra de cobre. El
proceso se basa en la oxidación del metal y la disolución con H2SO4 según la
siguiente reacción:
4Cu + O2 = 2Cu2O
Cu2O + H2SO4 = CuSO4 + H2O
2Cu2SO4 + 2H2SO4 + O2= 4CuSO4 +2H2O

Por lo general, en aplicaciones de procesamiento de minerales, el sulfato de cobre se
entrega en forma de cristal.
• El sulfato de zinc (ZnSO4·7H2O) es un polvo blanco, muy soluble en agua (es decir,
37% a 20 °C). El sulfato de zinc se utiliza principalmente en la flotación de metales
base como depresor de la esfalerita. El sulfato de zinc se ha utilizado para deprimir
el talco en el circuito de molibdeno como subproducto [5].
El ZnSO4 se fabrica haciendo reaccionar zinc metálico u óxido de zinc con ácido
sulfúrico. La reacción de disolución se lleva a cabo a 80–100 °C de la siguiente
manera:
ZnO + H2SO4 = ZnSO4 + H2O + 20.8 cal
Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 + 37.2 cal
En el procesamiento de minerales, el ZnSO4·7H2O se suministra en forma de polvo y se
utiliza como solución al 10-25%.
• El ferro sulfato (FeSO4·7H2O) es una sustancia cristalina de color verdoso, con un
peso específico de 1.899. El ferro sulfato se obtiene a partir de varias soluciones
utilizando un método de salación de cristales al vacío. El ferro sulfato se hace ha
utilizado como depresor y codepresor en las siguientes aplicaciones: (a) depresión
de esfalerita junto con cianuro [6], (b) depresión de molibdenita fina también con
cianuro, y (c) en la separación de cobre/plomo utilizando un método, basado en la
depresión del cobre por cianuro.
• El cloruro férrico (FeCl3) se obtiene mediante un método de cloración de hierro a una
temperatura de 600-700 °C. Se dispone de datos muy limitados sobre el uso del
cloruro férrico en la industria de procesamiento de minerales. El cloruro férrico tiene
un efecto depresor sobre la barita y se puede utilizar en la separación de barita y
celestita. También se evaluó como depresor durante la separación de niobio y
circonio. En general, los compuestos férricos y ferrosos no son depresores
selectivos y en muchos casos son perjudiciales para la flotación de minerales
oxidados e industriales como en el caso de la flotación aniónica, los ácidos grasos,
los complejos de hierro o los complejos de oleato de hierro.
• Los zincatos, Na [Zn (OH)3] y Na2[Zn (OH)4] se utilizan como depresores de
esfalerita durante la flotación de cobre-zinc y plomo-zinc. Este reactivo se puede
preparar haciendo reaccionar ZnSO4 con exceso de NaOH según las siguientes
reacciones.
74
ZnSO4 + 3NaOH = Na[Zn(OH)3] + Na2SO4
ZnSO4 4NaOH = Na2[Zn(OH) 4] Na2SO4
Se ha reportado [7] que los hidróxidos de zinc son depresores de zinc efectivos durante
la flotación de minerales de cobre-zinc.
• El sulfato de aluminio (Al2(SO4)3·12H2O) es un polvo blanco, altamente soluble en
agua. Al reaccionar el caolín o la nefelina con el ácido sulfúrico se puede obtener
sulfato de aluminio. El sulfato de aluminio se utiliza principalmente en la flotación no
metálica y en circuitos de deno-molibdeno derivados del subproducto. En los
circuitos de molibdeno, el alumbre se usa para la depresión del talco a pH 7.
También se puede utilizar para la depresión del talco durante el tratamiento de los
minerales de níquel talcoso junto con la carboximetilcelulosa. Las sales de aluminio
tienen un efecto depresor sobre la calcita, la dolomita y la barita. Se utiliza como
codepresor durante la flotación con fluoruro de los minerales que contienen barita.
• El cloruro de aluminio (AlCl3) se puede obtener haciendo reaccionar el dióxido de
carbono y el cloro con el caolín a altas temperaturas. Es altamente higroscópico con
una gravedad específica de 2,3. Es altamente soluble en agua y en disolventes
orgánicos. Al igual que el sulfato de aluminio, el cloruro de aluminio se utiliza como
codepresor de la calcita, la fluorita y la dolomita.
• El sulfato de amonio (NH4) 2SO4 es una sal blanca y cristalina que se obtiene por
reacción de amoníaco y ácido sulfúrico. Este compuesto se utiliza como depresor de
la esfalerita durante la flotación de minerales complejos de cobre-plomo-zinc. En la
práctica de las plantas, se utiliza en varios concentradores en México,
específicamente en la operación San Martín, tratando minerales de Cu-Pb-Zn que
contienen pirrotita [8]. El sulfato de amonio también mejora la flotabilidad del cobre y
el plomo utilizando un colector de xantato a pH de 7,5 a 9,0.
75
• El sulfuro de amonio (NH4)2S es un líquido con un olor desagradable y, debido a
esto, normalmente no se usa en el procesamiento de minerales. Sin embargo, este
es el depresor más eficaz para la bornita y la covelita. Esencialmente, (NH 4)2S
disuelve el exceso de azufre de la superficie mineral, lo que permite que otros
depresores se adsorban en la superficie mineral. En la separación de cobre y
plomo, a partir de un concentrado a granel que contiene covelita y bornita, el
(NH4)2S puede utilizarse eficazmente junto con el cianuro.
• El cloruro de bario (BaCl2·2H2O) es un polvo blanco incoloro altamente soluble en
agua (25% a 10 °C). Es un reactivo bastante tóxico. El cloruro de bario se utiliza
durante la flotación de borita como activador. El cloruro de bario también tiene un
efecto depresor sobre la fluorita y la casiterita.
• El sulfuro de sodio (Na2S·9H2O) es una sustancia higroscópica con un peso
específico de 1,864 y una temperatura de fusión de 1180 °C. El reactivo es soluble en
agua. La solución acuosa del sulfuro de sodio tiene una reacción altamente alcalina
resultante de su hidrólisis:
Na2S + H2O NaOH + NaHS
La solución normal 0,1 de Na2S a una temperatura de 25 °C tiene un grado de

disociación del 86,69%. En presencia de oxígeno, el sulfuro de sodio se oxida
lentamente para formar tiosulfato según esta reacción:
2Na2SO + 2O2 Na2S2O3 + 2NaOH

Como reactivo, el sulfuro de sodio se usa ampliamente tanto en la flotación de sulfuros
como en la de minerales no metálicos. Algunas de las funciones del sulfuro de sodio
incluyen:
1. Reactivo sulfidizante para minerales metálicos de cobre, óxido de cobre, plomo y
zinc.
2. Un depresor durante la flotación selectiva de minerales de cobre-plomo-zinc y
cobre-zinc. El Na2S es un depresor selectivo cuando se usa junto con otros
depresores que contienen azufre [9] (es decir, Na2SO3, Na2S2O5).
3. Para la desorción de colectores durante la separación de cobre-plomo y cobre-
molibdeno.
4. Como dispersante durante la flotación de minerales que contienen limos ultrafinos
(es decir, 5 m).
En la flotación no metálica, el sulfuro de sodio también se utiliza como depresor y para
la desorción del colector, en particular, los ácidos grasos de monacita, pirocloro, circón
y microclina. Como depresor del cuarzo, el sulfuro de sodio es un excelente depresor
para el cuarzo activado con hierro, así como para el cuarzo no activado [10].
76
• El hidrosulfuro de sodio (NaHS) es estable solo en solución. Cuando entra en
contacto con el oxígeno (aire), se oxida lentamente. Si se calienta una solución de
NaHS, se convierte en Na2S y H2S.
calor
2BaHS Na2S + H2S↑
La solubilidad del NaHS en agua a 20°C es del 42%. Las cantidades comerciales de
NaHS se obtienen por reacción de sulfuro de sodio con sosa cáustica o con gas H2S.
Na2S + NaOH = NaHS + H2O

Na2S + H2S = 2NaHS
El hidrosulfuro de sodio se puede utilizar como sustituto del Na2S·9H2O durante la

sulfuración de minerales de óxido. El hidrosulfuro de sodio en solución tiene una
alcalinidad mucho más baja que el Na2S.
Aunque el rendimiento del NaHS no es el mismo que el del Na2S, se utiliza debido
a su rentabilidad.
Compuestos de azufre-oxígeno
En la mayoría de los compuestos S-O importantes, el azufre aparece como S4- o S6-,
como en SO2 o SO3. En el ácido tiobúrico, los dos átomos de azufre tienen diferentes
valencias, II y VI (Tabla 4.3).
Sulfito de sodio (Na2SO3), tiosulfato (Na2S2O3)
Estos representan un grupo importante de reactivos de flotación. Están presentes de

forma natural en casi todos los minerales de sulfuro masivo después de la molienda,
como resultado de la oxidación parcial. Los sulfitos y tiosulfatos tienen la capacidad de
formar complejos estables con muchos metales y son fuertes reductores.
Ion sulfito (SO-23)

Esto forma complejos con Mn, Fe, Co, Ni, Pd, Cu, Ag, Au, Zn y Hg. Los complejos se
pueden unir de diferentes maneras [11] a través del oxígeno y el azufre, como se
muestra en la Figura 4.2.
Ion tiosulfato (S2O-23)
Este ion forma complejos fuertes con iones monovalentes Cu+, Ag +y Au+; el Cu2+
divalente se reduce al complejo Cu. La solución alcalina de tiosulfato disuelve muchas
sales insolubles de
77
Tabla 4.3
Óxidos y ácidos de azufre.
Valencia Oxido Formula Acido Formula
II SO H2SO2 Sulfurilo
II, VI S2O3 H2S2O3 Tiosulfúrico
IV SO2 H2SO3 Sulfuros
VI SO3 H2SO4 Sulfúrico
Figura 4.2 Diferentes modos de unión de Me (metal) a través de O (oxígeno) o S

(azufre) en complejos con iones de sulfito [10].
Pb2+, Hg2+, Cu+ y Ag+. Los complejos monovalentes están en su mayoría unidos por S,
mientras que los divalentes pueden estar unidos por S- u O-. En el procesamiento de
minerales, el sulfito de sodio (Na2SO3) y el metabisulfito (Na2S2O5) son los compuestos
más utilizados. El Na2SO3 se utiliza en conjunción con la cal o el Na2S para la
depresión de la pirita durante la flotación de minerales de cobre y zinc. El efecto
depresor del Na2SO3 está relacionado con el pH [12]. El Na2S2O5 es un depresor de la
pirita y la galena durante la flotación selectiva de minerales de Cu-Pb-Zn. Se utiliza en
muchas plantas operativas.
78
Nitrato de plomo (Pb (NO3)2)
Se trata de un compuesto cristalino fino de color blanco a incoloro, extremadamente
soluble en agua (34% a 20 °C). La producción comercial se basa en la disolución de
plomo metálico o compuestos de plomo en ácido nítrico (solución al 36-40%). El nitrato
de plomo se considera un activador en el procesamiento de minerales. Aunque el
plomo puede activar la esfalerita, de forma similar al CuSO4, el uso de Pb (NO3)2 se
limita a la activación de la estibina durante el beneficio de los minerales de antimonio.
El nitrato de plomo es el producto químico más utilizado en la cianuración de metales
preciosos como acelerador.
Permanganato de potasio (KMnO4)

Se trata de una sustancia cristalina de color morado intenso, extremadamente soluble
en agua (60g/L). A una temperatura superior a 200 °C, el KMnO4 se descompone
según la siguiente reacción:
calor
2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2
La reducción de KMnO4 es rápida y está relacionada con el pH:
(a) En medio ácido,
5K2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 6K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O
(b) A pH neutro,
3K2SO3 + 2KMnO4 + H2O = 3K2SO4 + 2MnO2 + 2KOH
(c) En medio alcalino,
K2SO3 + 2KMnO4 + 2KOH = K2SO4 + 2K2MnO4 + H2O
El permanganato de potasio tiene un efecto depresor sobre la mayoría de los minerales

de sulfuro, incluidos la esfalerita, la pirrotita y la calcopirita. Se ha utilizado para deprimir
el rito de pirrotita y arsenopirita en un circuito alcalino de flotación de pirita. Se llevaron
a cabo estudios sobre la depresión del copper en la separación cobre-molibdenita con
resultados prometedores. Se sabe muy poco sobre la acción depresiva del KMnO4 en
relación con el pH.
Dicromato (K2Cr2O7, Na2Cr2O7)
Se trata de una sustancia cristalina de color naranja con un peso específico de 2,68. La
solubilidad en agua es del 11,7% a 20 °C. Tanto el dicromato de potasio como el de
sodio se utilizan en el procesamiento de minerales. Las soluciones de dicromato tienen
una reacción ácida porque el ion Cr2O72- reacciona con el agua de la siguiente manera:
79
H2O + Cr2O72- HCr2O4- + H+ + CrO4-
Las sales de ácido crómico en medio ácido son oxidantes (Cr4+ cambia a Cr3+). En
principio, los dicromatos se utilizan en la separación selectiva de concentrados a granel
de cobre y plomo, generalmente en pH ácido. Una mezcla de dicromato de sodio y
silicato de sodio ha demostrado ser un excelente depresor de plomo durante la
flotación de cobre a partir de un concentrado de cobre y plomo a granel que contiene
minerales secundarios de cobre [13].
Compuestos de cianuro
Los cianuros son compuestos que contienen un grupo CN monovalente como ion activo.
En la práctica de procesamiento mínimo, se utilizan NaCN, KCN y ferrocianuros. La
mayoría de los compuestos simples de cianuro tienen buena solubilidad en agua y dan
una reacción altamente alcalina. Comercialmente, el cianuro de sodio se produce a partir
de cianamida de calcio, carbono y cloruro de sodio según las siguientes reacciones
Ca (CN)2 + C + 2NaCl = 2NaCN + CaCl2
Ca (CN)2 + C + Na2CO3 = 2NaCN + CaO + CO2
El ferrocianuro y el ferricianuro también pertenecen a un grupo de compuestos de
cianuro con aplicación limitada en el procesamiento de minerales. Estos reactivos son
fuertes depresores de cobre y sulfuro de hierro en el rango de pH de 6,5 a 8,5. Se
utilizan preferentemente para separar el cobre de los concentrados de cobre-plomo
cuando hay minerales de cobre secundarios y para la depresión de los sulfuros de
hierro durante la separación de níquel-cobalto.
El complejo de cianuro de sodio y zinc [Na2Zn (CN)4] se produce mezclando ZnO con
un exceso de cianuro de sodio. El cianuro (NaCN y KCN) se usa ampliamente en la
flotación de minerales de sulfuro polimetálico como depresor para la esfalerita durante
el cobre-zinc, plomo-zinc y cobre-plomo-zinc, y como depresor para el cobre durante la
separación de cobre-plomo. El cianuro también se utiliza para deprimir la pirita y el
níquel durante la separación de cobre/níquel.
El complejo de cianuro de sodio y zinc se utiliza para la depresión del cobre en una
separación de cobre y molibdeno. Cuando hay calcocita o covelita, el complejo de
cianuro de sodio y zinc se utiliza como reemplazo del cianuro de sodio.
Fluoruro de sodio (NaF)

El fluoruro de sodio es un polvo de color blanco a amarillento, poco soluble en agua. La
solubilidad del NaF en agua es del 3,85% a 15 °C y del 4,21% a 25 °C.
Comercialmente, el NaF se obtiene haciendo reaccionar el ácido fluorhídrico con el
hidróxido de sodio. Esta reacción es un subproducto durante la producción de
superfosfatos a partir de fluoro-apatita. El fluoruro de sodio es un depresor importante
que se utiliza exclusivamente durante el beneficio de minerales sin sulfuro, así como de
los minerales de tierras raras como depresor solo o en combinación con otros
depresores. Se utiliza junto con el almidón como codepresor para el rutilo y la ilmenita
durante la separación de circonio y titanio o durante la flotación inversa de silicato a
partir de rutilo e ilmenita con colectores catiónicos. Aunque se cree que el Na2F es un
depresor de silicato, los estudios han demostrado que no deprime los minerales de
80
silicato [14]. De hecho, mejora la depresión de óxidos y silicatos cuando se usa con
otros depresores. Fluorosilicato de sodio y potasio (Na2SiF6 , K2SiF6). El fluorosilicato
de potasio es un polvo de color blanco a amarillento, poco soluble en agua (0,68% a 20
°C). Debido a su escasa solubilidad, no se utiliza habitualmente como reactivo
modificador. El Na2SiF6 es un polvo blanco e isomorfo. La solubilidad en agua es
similar a la del NaF. En pH ácido, la solubilidad mejora.
Comercialmente, el Na2SiF6 se produce mediante el tratamiento del ácido fluorosílico con
cloruro de sodio, como se muestra en la siguiente reacción:
H2SiF6 + 2NaCl = Na2SiF6 + 2HCl
El Na2SiF6 seco contiene un 93-98% de Na2SiF6. El Na2SiF6 es un depresor de

silicatos, concretamente topacio, turmalina y algunos aluminosilicatos. Se utiliza en la
separación del rutilo del circón, el pirocloro del circón, la casiterita y la tantalita y
durante la flotación de la casiterita para la depresión del topacio, la turmalina y la
aegirina. En solución acuática, Na2SiF6 se hidroliza de la siguiente manera:
Na2SiF6 2Na+ + SiF62-

SiF62- SiF4 - + 2F-
SiF4 + 3H2O H2SiO3 + 4HF
Silicato de sodio
El silicato de sodio (silicato líquido, metso o cuentas de silicato de sodio) tiene la

fórmula general Na2SiO3. Los silicatos líquidos ("O" y "N" marca) son líquidos
transparentes y espesos, mientras que el polvo de silicato es una sustancia granular
blanca. El silicato de sodio es una mezcla de sales de sodio o potasio. Los silicatos de
sodio se utilizan principalmente en la práctica de flotación de minerales. El silicato de
sodio generalmente consiste en metasilicato (Na2SiO3), dimetasilicato (Na2Si₂O₃) y
ortosilicato (NaSiO4). La composición química del silicato de sodio se puede expresar
mediante la fórmula general mNa₂O nSiO2. La proporción n/m se denomina módulo del
silicato de sodio y es muy característica. Los silicatos cuyo módulo varía de 2,2 a 3,0 se
utilizan con frecuencia en la flotación de minerales. Los silicatos de sodio con un
módulo más bajo forman una pulpa fuertemente alcalina y tienen un efecto depresor
débil, mientras que el módulo de los silicatos de sodio insolubles en agua supera los
3,0. El ortosilicato de sodio, 2Na₂O-SiO2, contiene la cantidad máxima de Na₂O,
mientras que la cantidad de Na₂O disminuye desde el metasilicato, Na 2O-SiO2, hasta el
disilicato de sodio, NaHSIO, o Na2SiO5.
El proceso de disolución del silicato de sodio es muy complejo. El proceso de disolución
comienza con la disolución de Na₂O donde solo se disuelve una pequeña cantidad de
silicato y, posteriormente, el gel de sílice hinchado residual se disuelve con solo una
pequeña cantidad del álcali restante. Por lo tanto, la disolución del silicato en realidad
está compuesta por la hidratación del silicato de sodio con la formación de NaOH,
seguida de la disolución del silicato de sodio y la disociación. Al final, el silicato residual
se peptiza mediante la solución fuertemente alcalina. El ortosilicato de sodio se
hidroliza en solución acuosa de acuerdo con la fórmula:
81
NaSiO4 + H2O → 2NaOH + Na2SiO3
El disilicato de sodio es menos soluble en agua que el monosilicato y, por lo tanto, se

hidroliza menos. La disociación hidrolítica es bastante fuerte con el metasilicato de
sodio:
Na2SiO3 + H2O NaHSiO3 + NaOH
La concentración de iones OH aumenta considerablemente con la dilución del silicato

de sodio. Por esta razón, el procedimiento para la preparación del silicato de sodio para
su uso en flotación debe estandarizarse. Por lo general, se recomiendan
concentraciones en el rango del 2-5% porque a estas concentraciones, la solución de
silicato de sodio es más estable.
La mayor parte de la sílice en la solución acuosa de mono y disilicato existe en forma
coloidal. Sin embargo, las soluciones de tri- y tetrasilicatos contienen complejos de
mono y disilicatos con un exceso de SiO2 o sílice hidratada.
El silicato de sodio se utiliza ampliamente en la flotación de minerales como depresor,

dispersante y como agente de control de iones solubles. Por ejemplo, el silicato de
sodio interactúa con iones de calcio formando silicato de calcio casi insoluble [15]. Para
minerales industriales y de tipo sulfato (barita), el silicato de sodio suele formar parte
del esquema de reactivos. El silicato de sodio se utiliza ampliamente en flotadores de
metales base.
82
Sales de fosfórico y polifosfórico
Diferentes sales de ácidos fosfórico y polifosfórico se utilizan en la flotación. De esta

familia de reactivos bastante grande, el fosfato de sodio es la especie preferida. Los
fosfatos de sodio se utilizan raramente.
(a) El fosfato trisódico, Na3PO4·12H2O, es una sustancia blanca y cristalina muy soluble
en agua. La neutralización del ácido fosfórico con carbonato de sodio produce
fosfato trisódico. El fosfato disódico resultante se trata con hidróxido de sodio para
producir fosfato trisódico según la siguiente reacción:
Na2CO3 NaOH
H3PO4 Na2HPO4 Na3PO4
Durante la deshidratación del ortofosfato de sodio, se producen metafosfato y

polifosfato. El metafosfato tiene la fórmula general Me (PO3)n, donde n = 3 o 4 (tri- y
tetrametafosfato). El metafosfato tiene la estructura ramificada característica que se
tetrametafosfato hexametafosfato
Estos dos fosfatos son los reguladores más importantes. En solución, los metafosfatos
tienen una reacción neutra y son relativamente estables a temperatura ambiente. A una
temperatura elevada, alrededor de 60 °C, se hidrolizan a ortofosfato. En una solución
alcalina, se descomponen a polifosfatos.
(b) El trimetafosfato de sodio, Na3(PO3)3, es el compuesto más estable de este grupo

de reactivos. La forma hidratada del trimetafosfato de sodio contiene 6 o 10
moléculas de agua de cristalización. La producción comercial se obtiene
calentando NaPO3 a 525 °C. El hexametafosfato de sodio (SHMP) o el vidrio
soluble Na6P6O18 es básicamente la sal del ácido metafosfórico. El SHMP es difícil
de disolver. Al mezclar SHMP durante 1-3 h, se obtiene una solución del 8-10%. El
pH de esta solución es de aproximadamente 5. Debido a una reacción ácida débil,
el SHMP reacciona con cationes de metales bivalentes formando Na 2MeP6O18 o
Na4MeP6O18. En presencia de oxígeno, el SHMP se descompone lentamente en
pirofosfato y ortofosfato.
83
Polfosfatos
Estos reactivos tienen una fórmula general Men + 2PnO3n+1 o Men + PnO3n+1, donde n
puede estar entre 1 y 106. Las principales características de los reactivos de este grupo
son el ion (PO43-) cargado negativamente y la conexión con un puente de oxígeno. Por
ejemplo, el tripolifosfato de sodio Na5 [P3O10] tiene la siguiente configuración:
Representantes del grupo de polifosfatos son:
(a) Pirofosfato de sodio Na2P2O7, obtenido por degradación de fosfato disódico a una
temperatura de 350-400 °C.
(b) Pirofosfato ácido de sodio Na2H2P2O7, obtenido por degradación de fosfato
monosódico a una temperatura de 225-250 °C.
(c) Fosfato monoamónico NH4H2PO4, un compuesto cristalino con una gravedad
específica de 1,3. Comercialmente, NH4H2PO4 se produce haciendo reaccionar
ácido fosfórico con amoníaco seguido de centrifugación y secado.
Las polifosfatos tienen una serie de funciones en la práctica de la flotación de
minerales, algunas de las cuales incluyen:
• Precipitación de iones de metales pesados. Las polifosfatos se utilizan en la

flotación de minerales de metales básicos donde se requiere el control de metales
pesados.
• Depresión de sulfuros de hierro y metales de tierras raras durante la flotación de
minerales de cobre- molibdeno. Algunos de los compuestos de fosfato se utilizan
como depresores de ganga durante la flotación de pirocloro y también durante la
flotación de fenacita y bertrandita.
4.4 MODIFICADORES ORGÁNICOS
Los modificadores orgánicos se pueden clasificar en dos grupos principales: polímeros

orgánicos y ácidos orgánicos. Los polímeros orgánicos son un grupo bastante grande
de compuestos orgánicos con estructuras complejas, algunos de los cuales aún no se
han clasificado. Representan un grupo importante de modificadores utilizados en la
flotación de minerales tanto sulfurados como no sulfurados. Solo unos pocos ácidos
orgánicos se utilizan en la flotación de minerales. Algunos de estos ácidos (por
ejemplo, el ácido láctico) son capaces de formar complejos internos solubles y, por lo
tanto, podrían clasificarse como modificadores quelantes.
84
4.4.1 Polímeros Orgánicos
Como se mencionó anteriormente, los polímeros orgánicos se pueden dividir en cuatro
grupos principales según el carácter de su grupo polar. Los representantes de cada uno
de estos cuatro grupos de polímeros se enumeran en la Tabla 4.4.
Sin embargo, los polímeros pueden sufrir muchas modificaciones, por lo que la
clasificación anterior solo se puede aplicar de forma laxa. Por ejemplo, los almidones
modificados pueden asumir un carácter no iónico o catiónico y al reaccionar el
quebracho con ciertas aminas, el polímero puede volverse anfótero.
El uso de polímeros orgánicos en la flotación de minerales está estrechamente
relacionado con la composición del polímero. Ciertos polímeros se pueden utilizar como
dispersantes, floculantes y depresores. En contraste, los almidones se pueden utilizar
como depresores, pero algunos almidones no muestran ninguna capacidad depresora.
Cualquier mezcla de polímeros orgánicos ha mostrado una mejor acción depresora. Un
ejemplo típico es el Agente G4 (una mezcla de quebracho, dextrina y surfactante) que
se ha utilizado durante muchos años en el concentrador de Mount Isa Hilton para
actuar como modificador. La composición química y la estructura son propiedades muy
importantes.
85
Tabla 4.4
Lista de representantes de polímeros orgánicos de los cuatro grupos principales
Grupo Polímero Grupo polar activo
No iónica almidones, -OH, =CO

dextrinas,
goma arábiga,
derivados de taninos,
oxicelulosa,
alcohol polivinílico
Polímeros catiónicos polivinilamina, -NH2, =NH

poliamina sustituida
ditiocarbamato.
Aminoácidos:
ɣ -ácido aminobutírico,
β -alamina,
etilendiamina,
Dietilentriamina,
2-(2-hidroxietil) piperazina
Polímeros aniónicos carboximetilcelulosa, -COOH
ácidos algínicos, -SO3H
gomas de celulosa, -OSO3H
gomas guar,
poliacrilatos,
gomas de celulosa,
lignina sulfonatos
modificados
Anfótera pegamento para Grupo catiónico + aniónico
animales,
quebracho tratado con
aminas
Química de los polímeros orgánicos más importantes utilizados en la flotación de

minerales
La química de los polímeros orgánicos es la más compleja de todos los reactivos
utilizados en la flotación. Ciertos polímeros, como los almidones, las dextrinas o las
modificaciones de los lignosulfonatos y el quebracho, tienen una composición química
indefinida. Por ejemplo, existe alrededor de 75 tipos de almidones y más de 120
dextrinas con muchas estructuras químicas diferentes que son altamente cuestionables
86
[16]. Sin embargo, al trabajar con polímeros, es importante conocer al menos la
química general del polímero en particular y la forma en que el polímero se fabricó. La
química general de los polímeros más importantes se describe en la siguiente sección.
Polímeros no iónicos
Los representantes de este grupo de polímeros más utilizados en la flotación son

almidones, dextrinas, derivados de ácidos tánicos y oxicelulosa. El almidón común
consiste en gran medida en glucopyranosa unida por enlaces α-(1→4) como se muestra
en la Figura 4.3 y puede tener un peso molecular de hasta 150.000. La glucopyranosa
unida consiste en dos fracciones, amilosa y amilopectina, de hasta 150.000. La fracción
amilopectina, en general, tiene un punto de ramificación y es soluble. La amilosa, la
amilopectina. En general, la amilopectina tiene un punto de ramificación y es soluble. La
amilosa no es soluble. La relación de amilosa y amilopectina no es constante. No es lo
mismo para cada almidón y puede diferir según las fuentes de las que se obtiene.
Además, el grado de estructura del almidón es variable en la flotación, pero el almidón
es modificado. El grado de oxidación del almidón [17] y el tipo de oxidante determinan la
funcionalidad del almidón.
Figura 4.3 Estructuras generales del almidón.
Las dextrinas son polisacáridos solubles en agua. Son productos intermedios que
resultan de la descomposición hidrolítica del almidón. La solubilidad en agua depende
de los parámetros como la temperatura, el tiempo de retención y la acidez. Los cambios
estructurales que tienen lugar son difíciles de determinar, pero se sabe que las
dextrinas tienen una longitud de cadena más corta y una estructura ramificada [18].
El derivado de ácido tánico más común utilizado en la flotación es el quebracho. Los
principales núcleos fenólicos presentes en el quebracho son resorcinol/floroglucinol y
catecol/pirogálico de la estructura que se muestra en la Figura 4.4.
Figura 4.4 Estructura del quebracho
87
El quebracho está disponible comercialmente en las siguientes tres formas: (a)
quebracho estándar, un extracto de agua caliente directo de la madera del corazón con
pH ajustado (Qu-O), (b) quebracho sulfitado, en el que se han introducido grupos de
ácido sulfónico (Qu-S) y (c) quebracho aminado (Qu-A), donde se han introducido
grupos amino en el quebracho ordinario, lo que hace que el polímero sea anfótero
(punto isoeléctrico a pH 7). Cada uno de estos tipos de quebracho tiene un efecto
depresor diferente.
La oxicelulosa es el producto de reacción de la celulosa alquílica y el óxido de etileno

(Figura 4.5).
[C6H7O2(OH)2OCH2CH2OH]n
La efectividad de la oxicelulosa como depresor [19] depende del grado de esterificación,

el catión y la polimerización.
Polímeros aniónicos
Los polímeros más utilizados en la flotación de minerales de este grupo son la

carboximetilcelulosa, la goma de celulosa y los lignosulfonatos. Los poliacrilatos son el
grupo más nuevo de polímeros, que tienen una aplicación limitada. La
carboximetilcelulosa (Figura 4.6) se obtiene mediante la reacción de ácido
monocloroacético o sus sales sódicas con celulosa alcalina.
Figura 4.6 Carboximetilcelulosa

La carboximetilcelulosa se fabrica con pesos moleculares que van de 50.000 a
800.000. Varias modificaciones son de interés para la flotación porque muestran
buenas propiedades depresoras para minerales de magnesio altamente flotables. Estas
incluyen las sales sódicas de la fenolftaleína éter celulosa (Figura 4.7) y la etanosulfo
celulosa (Figura 4.8).
Figura 4.7 Celulosa de éter de fenolftaleína.
88
Figura 4.8 Estructura de etanosulfocelulosa
Las gomas de guar se derivan del almidón de maíz en el que se han sustituido
químicamente grupos hidroxietil para una cantidad muy pequeña de grupos hidroxilo
(Figura 4.9). Existe una serie de estos productos disponibles, todos los cuales
dependen del grado de sustitución y del tipo de almidón utilizado.
Los ácidos algínicos son otro grupo de polímeros que no encontraron aplicación en la
flotación de sulfuros debido a su baja solubilidad y composición inestable. Sin embargo,
se ha informado que el ácido algínico muestra un excelente efecto depresor sobre los
minerales de calcio hidrofóbicos. La molécula de ácido polialgínico se muestra en la
Figura 4.10.
Figura 4.10 Estructura del ácido polialgínico
89
Otro polímero aniónico importante es el lignosulfonato, que se utiliza como dispersante,
floculante y depresor. La lignina es un compuesto polifenólico amorfo que se deriva de
la polimerización enzimática de tres monómeros fenilpropanoides que se muestran en
la Figura 4.11.
a) Alcohol p-cumarílico b) Alcohol coniferílico c) Sinapilo alcohol
Figura 4.11 Monómeros de los sulfonatos de lingina: a) Alcohol p-cumarílico b) Alcohol

coniferílico y c) Sinapilo alcohol
90
Figura 4.12 Modelo estructural de lignina (forma abreviada).
91
El proceso de biosíntesis, que consiste esencialmente en reacciones de acoplamiento
de radicales, a veces seguido por adiciones de agua, conduce a la formación de
polímeros.
La fórmula estructural más simple del sulfonato de lignina se muestra en la Figura 4.12.
En la práctica, hay alrededor de 60 tipos diferentes de ligninas de interés; Estas son las
ligninas con un peso molecular entre 15.000 y 100.000 y no contienen azúcar. Lo
deprimente del efecto de una lignina específica puede mejorar significativamente
cuando la lignina se trata con un tensioactivo [20].
Los ácidos acrílicos de bajo peso molecular y sus derivados son los polímeros más
nuevos utilizados en flotación de minerales de sulfuro. Se trata principalmente de sales
sódicas de ácido acrílico con una estructura fórmula que se muestra en la Figura 4.13.
Figura 4.13 Estructura del acrilato de sodio

El miembro más reciente del polímero a base de acrílico es sintetizado por Cytec [21]
con la fórmula que se muestra en la Figura 4.14.
Figura 4.14 Fórmula estructural del depresor polimérico de ácido acrílico.

Este polímero se utilizó con éxito como depresor de pirrotita durante la carga de cobre
y níquel flotación.
Polímeros catiónicos
Los grupos más importantes de los polímeros catiónicos que se utilizan en la flotación
de minerales incluir:
(a) Etilendiamina con la fórmula indicada en la Figura 4.15.
H2N - C2H4 - NH2

Figura 4.15 Etilendiamina.
92
(b) Dietilentriamina (DETA; Figura 4.16)
H2N - C2H4-NH- C2H4 - NH2
Figura 4.16 DETA
(c) Las poliaminas sustituyeron al ditiocarbamato con la fórmula que se muestra en la figura
4.17
donde R1 y R2 son el grupo aminoetilo y el grupo hidrocarburo R3

Figura 4.17 Poliamina sustituida por ditiocarbamato
(d) Aminoácidos como la β-alamina; NH2(CH2)3COOH y ácido - aminobutírico;
NH2(CH2)2COOH.
También se ha investigado la aplicación de aminoácidos como depresores de la pirita.
4.4.2 Ácidos orgánicos carboxilatos

Los ácidos orgánicos se han utilizado como depresores de ganga durante la flotación
de minerales que contienen minerales oxídicos. Los ácidos orgánicos más utilizados se
enumeran a continuación:
a) Ácido oxálico b) Ácido cítrico c) Ácido D- tartárico
Estos ácidos se han utilizado en las siguientes aplicaciones:

• Durante la flotación del niobio como depresor de sílice, dolomita y como regulador
de Ph (ácido oxálico).
• Durante la separación de niobio/circonio del concentrado a granel como depresor de
circonio (ácido oxálico, cítrico)
• Durante la flotación de óxidos de tierras raras (bastnasita, monacita) como depresor
de ganga (ácido cítrico, tartárico).
El ácido oxálico se ha probado como depresor de la pirrotita. Otros ácidos orgánicos
que han demostrado una buena acción depresora de diferentes silicatos y
aluminosilicatos pero que no se han probado industrialmente se indican a continuación.
93
a) Acido mucilaginoso b) Ácido succínico
c) Ácido glutárico d) Ácido adípico
Los ácidos orgánicos que contienen el grupo OH en la molécula (es decir, los ácidos
cítricos, tartárico y múcico) son buenos dispersantes para algunos minerales oxídicos
como la casiterita, la tantalita y la columbita [22]. Los ácidos orgánicos con grupos OH
también han demostrado un buen efecto depresor sobre los sulfuros de hierro cuando
se utilizan solos o en combinación con sales de amonio [23].
4.5 COMPUESTOS QUELAENTES COM0 MODIFICADORES/DEPRESORES DE LA

GANGA
Algunos compuestos quelantes son capaces de unir completamente los cationes
activadores para formar complejos internos hidratables e indisociables. Estos reactivos
quelantes son capaces de deprimir algunos minerales de ganga (es decir, silicatos y
aluminosilicatos) [24].
Se cree que estos quelatos reaccionan con iones en la pulpa en solución (es decir,
calcio, magnesio y hierro) y forman complejos no disociados que impiden la activación
de los minerales. Su estructura debe incorporar dos clases de grupos funcionales que
dan como resultado un cierre del anillo de quelato por reacción con un ion.
94
95
96
En la Tabla 4.5 se muestran ejemplos típicos de compuestos orgánicos que forman
complejos internos solubles o hidrófilos. El uso de estos reactivos como depresores no
es nuevo. Se han examinado en varios estudios [25,26] con resultados positivos. Por
ejemplo, el ácido láctico mostró un buen efecto depresor sobre la hornblenda, el
piroxeno y la biotita durante la flotación de minerales de hematita e ilmenita. El uso de
ácido quinolínico durante la flotación de hematita da como resultado la adsorción de
quinolina en la hematita, lo que permite que la amina se adsorba selectivamente en la
superficie de la hematita.
REFERENCIAS
1. Laskowski, J.S., y Pugh, R.J., Estabilidad de la dispersión y agentes
dispersantes, Colloid Chemistry in Mineral Processing, vol. 12, 1992.
2. Bulatovic, S.M., y Wyslouzil, D.M., Desarrollo de procesos para el
tratamiento de minerales complejos de perovskita, ilmenita y rutilo, Elsevier,
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-5-
98
Floculantes
5.1 INTRODUCCIÓN
En la industria de tratamiento de minerales se utilizan polímeros de distinta composición
química como floculantes, coagulantes y dispersantes. El número de estos polímeros sigue
creciendo y las aplicaciones se han ampliado para incluir la floculación selectiva, los agentes
antiincrustantes y los aglutinantes para el control del polvo. Todos estos productos químicos
son polímeros orgánicos o sustancias inorgánicas. Dado que los compuestos poliméricos
pueden variar en carga eléctrica, peso molecular, estructura tridimensional e hidrofobicidad,
la gama de composiciones de polímeros funcionales es prácticamente ilimitada.
Los polímeros utilizados en las aplicaciones mencionadas pueden definirse en términos
generales como moléculas de gran tamaño formadas por unidades repetitivas. En el caso de
los polímeros sintéticos de cadena larga, una unidad monomérica reactiva se polimeriza con
la misma u otras unidades monoméricas de forma secuencial dando lugar a hebras
moleculares. El número de unidades enlazadas puede variar desde unas pocas hasta
cientos de miles. Este número refleja el peso molecular del polímero.
Los polímeros utilizados en floculación, coagulación y dispersión, son polímeros sintéticos
(producidos a partir de poliacrilatos) o naturales (almidones, gomas guar, etc.).
5.2 CLASIFICACIÓN DE FLOCULANTES, COAGULANTES Y DISPERSANTES.
Los productos químicos utilizados para la floculación, la coagulación y la dispersión pueden
clasificarse en dos grandes grupos: reactivos inorgánicos y orgánicos. Otra clasificación [1]
se basa en la acción del floculante y se divide en las siguientes categorías:
• Polímeros con acción floculante
• Polímeros con acción dispersante
• Polímeros con acción coagulante.
5.2.1 Floculantes inorgánicos

Los floculantes inorgánicos se utilizan en aplicaciones en las que se requiere una fuente de
carga catiónica. Entre los floculantes inorgánicos típicos se incluyen:
• Sales de calcio; típicamente cal
• Sales de aluminio; como sulfatos o soda de alumbre
• Sales de hierro como sulfato ferroso y cloruro férrico.
Las sales de aluminio se han utilizado ampliamente en aplicaciones de tratamiento de agua,
así como en aquellas en las que se requiere coagulación. Las ferrosales se utilizan en
aplicaciones en las que se utiliza un pH bajo, es decir, en procesos hidrometalúrgicos.
5.2.2 Floculantes Orgánicos

Los floculantes orgánicos se pueden dividir en dos grupos principales [2]: floculantes
naturales y sintéticos.
99
Los floculantes naturales se derivan de fuentes naturales y tienen la fórmula general
Estos floculantes pueden derivarse de gomas guar, almidón hidrolizado, polisacáridos

modificados y otros. El uso de estos floculantes es menos común para la deshidratación,
pero se utilizan ampliamente para la floculación selectiva durante el tratamiento de minerales
de hierro y otros óxidos.
Los floculantes sintéticos se usan comúnmente en circuitos de desagüe. El número y las
variedades de estos floculantes es muy grande. En principio, estos floculantes se pueden
dividir en tres clases distintas en función de la carga del grupo funcional.
Polímeros no iónicos
Estos polímeros se derivan exclusivamente de acrilamidas por polimerización. El peso
molecular de estos polímeros oscila entre 1 y 15 millones. Una estructura típica de una
poliacrilamida no iónica es
Otros polímeros no iónicos incluyen
Poliacrilonitrilos y óxido de polietileno:
Polielectrolitos
Los polielectrolitos, dependiendo de su carga (es decir, positiva o negativa) pueden ser
aniónicos o catiónicos. Los representantes del grupo de floculantes aniónicos son:
100
Copolímeros de acrilatos-acrilamidas:
El componente Y puede variar entre el 10% y el 30%.

Algunos ejemplos son el floculante de tipo separado:
Separan NP10 Y = 10%
Poliacrilatos Polimetacrilatos
Los floculantes Aerofloc 548 y 552 pertenecen a este grupo.
Poliestireno - ácido sulfónico Polivinilo - ácido sulfónico

Ejemplos de floculantes de este grupo son los polímeros naturales producidos a partir de
carboximetilcelulosa, Tylose CBR400 y metilcelulosa Tylose MH200, fabricados por Clariant
Chemicals (antes Hoechst Chemicals).
Los polielectrolitos catiónicos están representados por aminas de polietileno, aminas de
polivinilo y Piridinas de polivinilo:
101
Aminas de polietileno Aminas de polivinilo
Piridinas de polivinilo
Los productos de reacción de la poliacrilamida y las aminas primarias son:
Copolímeros
Los copolímeros son un producto de reacción del ácido maleico y otros compuestos
descritos por Wadsworth et al. [3], e incluyen los siguientes:
Copolímero de estireno y ácido maleico:
Copolímero de ácido acrílico y ácido maleico
Copolímero de éter vinilmetílico y ácido maleico
102
5.3 APLICACIÓN GENERAL
La aplicación de los reactivos descritos en el apartado de floculantes puede clasificarse a
grandes rasgos en tres grandes grupos. Se trata de los floculantes, los coagulantes y los
dispersantes. La tabla 5.1 enumera algunos de los polímeros más importantes que
pertenecen a cada categoría.
Los floculantes poliméricos e inorgánicos se emplean en la industria de procesamiento de
minerales durante el tratamiento de sulfuros, óxidos y silicatos. Hoy en día, se utilizan cada
vez más en las plantas de tratamiento de aguas y también en el tratamiento de residuos.
Los coagulantes son sustancias químicas que reducen la carga repelente de los sólidos, lo
que les permite colisionar y aglomerarse. En el tratamiento de partículas muy finas, como
arcilla, residuos de lixiviación hidrometalúrgica, etc., los coagulantes se utilizan junto con
floculantes para mejorar las características de sedimentación.
Los dispersantes en el procesamiento de minerales han encontrado una amplia gama de
aplicaciones. En la flotación de minerales que contienen arcilla, se ha descubierto que los
dispersantes mejoran los resultados metalúrgicos y
Tabla 5.1
Lista de los polímeros más importantes presentados en tres categorías
Categorías Producto químico/polímero Clase

Floculantes 1. Poliacrilamidas No iónico
2. Copolímeros de acrilamida/acrilato de sodio Aniónico
3. Poliacrilatos de sodio o amonio Aniónico
4. Copolímeros de acrilamida DMAEMa o DMEAa quat Catiónico
5. Copolímeros de acrilamida DADMAC Catiónico
6. Óxido de polietileno No iónico
7. Goma guar ---
8. Almidón hidrolizado ---
9. Copolímeros de acrilamida/sodio 2-amps (sulfonato) Aniónico
10. Polisacáridos modificados ---
11. Sales ferrosas ---
Coagulantes 1. Poly DADMAC --
2. Copolímeros DADMAC/acrilamida --
3. Polímeros de condensación --
epiclorhidrina/dimetilamina
4. Policloruro de aluminio --
5. Reactivos de condensación amina/formaldehído --
Dispersante 1. Sales de sodio o amonio de ácido poliacrílico Bajo peso molecular
s 2. Metilacrilatos/copolímeros acrílicos Bajo peso molecular
3. Copolímeros de acrilato/2-aminas Bajo peso molecular
4. Ácido polimaleico y sales de sodio Bajo peso molecular
5. Copolímeros y sales de metacrilato/acrílico Bajo peso molecular
103
a
Homopolímeros de cloruro de dialil dimetil amonio de fórmula general:
reducen el consumo de reactivos. Los dispersantes se utilizan mucho en la floculación

selectiva. Los dispersantes desempeñan un papel importante en el mantenimiento de la
estabilidad y el control de la viscosidad de los lodos. Muchos reactivos reguladores descritos
en el Capítulo 3 también tienen un efecto dispersante.
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104
-6-
Resumen de los aspectos teóricos de la
flotación
6.1 INTRODUCCIÓN
En el tratamiento de minerales, la flotación puede definirse como una técnica utilizada para la
concentración y/o purificación del valor mineral, que se rige por las propiedades interfaciales
del sistema sólido-líquido-gas y los cambios en estas propiedades por la adición de diversos
reactivos al sistema. La flotación no es en modo alguno un proceso químico, fisicoquímico o
físico; es una combinación de fenómenos químicos, fisicoquímicos y físicos que gobiernan el
sistema trifásico de flotación. A pesar de los espectaculares avances logrados en los últimos
90 años por la ciencia de los minerales en la comprensión del proceso de flotación, el
fenómeno de la flotación sigue siendo impredecible. Por ejemplo, en química es posible
predecir una reacción química y se puede definir el producto final. En física, por ejemplo, el
movimiento obedece a la ley de la física, etc. En la flotación de minerales, aunque tendamos
a pensar que la flotación se rige por la ley de los fenómenos de flotación, que es predecible,
en realidad esto no es cierto. Si existen leyes que rigen los fenómenos de flotación, que
pueden predecirse de forma similar a las reacciones químicas o a las leyes físicas, entonces
sería posible crear un sistema de flotación perfecto.
Los avances y logros conseguidos en la ciencia de los minerales en los últimos 80 años
constituyen, sin duda, un gran avance que facilita enormemente el desarrollo de un proceso
de separación, aunque el mecanismo que interviene en la flotación o no flotación con
diversos reactivos aún no esté totalmente establecido. Se cree que un proceso de flotación
es principalmente el resultado de la tendencia de ciertas especies tensioactivas a
concentrarse en la interfase líquido-gas y la tendencia de algunas otras especies o partículas
a asociarse o adsorber estas especies tensioactivas [1]. Las técnicas basadas en la
capacidad y tendencia de varias especies a asociarse con los diferentes reactivos son la
flotación iónica para la separación de iones, la microflotación para la separación de
minerales que poseen principalmente superficies polares y la flotación por espuma para la
separación de minerales que poseen mayoritariamente superficies polares.
Cabe señalar que la flotación no tiene por objeto alterar la naturaleza química de la fase
sólida (partículas minerales), sino alterar o modificar sus superficies [2]. En teoría, las
partículas minerales recién expuestas poseen cierto nivel de energía superficial. En la
práctica, esto puede ser así o no, ya que su energía superficial, conocida en términos
científicos, no existe debido a que, durante la molienda y la extracción, la energía superficial
del mineral particulado no puede preservarse y estas superficies se alteran por oxidación o
contaminación.
Por lo tanto, la acción del colector sobre superficies minerales u otros modificadores no es la
misma que la de los minerales puros utilizados en los estudios científicos y el modo de
adsorción de, por ejemplo, un colector sobre una superficie mineral es obviamente diferente.
Sin embargo, es posible que las superficies de determinados minerales puedan restaurarse
105
mediante el uso de modificadores de superficie, lo que puede restablecer la superficie
natural. Por lo tanto, los modificadores y los colectores desempeñan un papel decisivo en la
flotación o no flotación de minerales concretos. Desgraciadamente, sólo existen datos
limitados sobre la contribución de los modificadores a la acción de los colectores en las
superficies minerales. Se trata sólo de unos pocos modificadores, como los modificadores
del pH, los cianuros y el sulfato sódico.
Este capítulo resume los aspectos teóricos de la flotación. La intención es ayudar a
comprender los principios básicos de la flotación desde el punto de vista práctico.
6.2 EL SISTEMA TRIFÁSICO Y SU IMPORTANCIA EN LA FLOTACIÓN

El sistema trifásico (es decir, partículas-aire-agua) ha sido objeto de numerosos estudios
desde los primeros tiempos de la flotación. Se considera que el fenómeno interfacial
desempeña un papel decisivo en la flotación y representa el fundamento básico de la teoría
de la flotación. En realidad, el sistema trifásico es tan complejo que la consideración teórica
de las leyes que rigen el sistema es meramente hipotética y se basa en numerosas
aproximaciones.
Se considera que las interfases mineral-agua, mineral-aire y agua-aire poseen una energía
superficial que desempeña un papel decisivo en la mayoría de los aspectos del fenómeno de
flotación. Dado que los átomos e iones, que forman parte de la superficie mineral, están
sometidos a diferentes transformaciones debido a los cambios del entorno, lo mismo puede
aplicarse a las fases acuosa y gaseosa. Se considera que las partículas elementales, que
pueden existir en la capa superficial, poseen una mayor cantidad de energía que las que se
encuentran en el interior de la fase masiva. Este exceso de energía se conoce como energía
superficial.
En principio, existen pruebas de que la solubilidad de los minerales está relacionada con la
energía superficial. La energía superficial también es responsable de la adsorción y no
adsorción de reactivos en las fases interfaciales.
6.2.1 Fase de partículas minerales

En la práctica, la fase de partículas minerales es la más compleja, no sólo porque está
formada por numerosos minerales diferentes, sino también porque las partículas minerales
sufren muchos cambios. Debido a ello, también pueden liberar diferentes iones y cationes,
que migran a la fase líquida, haciendo que ésta también sea compleja. En teoría, la fase
mineral representa un problema importante en las explicaciones teóricas y el tratamiento de
los procesos de flotación. Independientemente de ello, el carácter superficial de una partícula
mineral desempeña un papel importante en su interacción con los reactivos. Es importante
mencionar algunas de las características de las superficies minerales relacionadas con la
interacción con los reactivos.
La composición química de la superficie mineral en el mineral natural nunca es la misma que
la determinada por la fórmula química del mineral en particular. La partícula mineral puede
no estar liberada o contener inclusiones de otros minerales conocidas como partículas
compuestas. Los defectos de la partícula mineral (es decir, las grietas) que se producen
durante la molienda o de forma natural en los cristales son comunes. Se cree que las grietas
en el cristal forman fuerzas de no-equilibrio del mineral en particular.
106
Se considera que las propiedades fisicoquímicas de la superficie mineral de la misma
especie mineral son variables, lo que significa que la capa de adsorción del reactivo en dicha
superficie también puede ser variable. Este fenómeno se denomina heterogeneidad de una
superficie mineral. Se cree que la heterogeneidad de la superficie mineral afecta a la
interacción con diferentes reactivos. Se han realizado numerosos intentos [3] para clasificar
los minerales según sus propiedades químicas y cristalográficas. En dicha clasificación, los
cristales se diferencian según la presencia de enlaces interatómicos fuertes o enlaces
intermoleculares débiles. Gardner [4] ha modificado el método de clasificación anterior
utilizando criterios que incluyen la compartición de electrones por átomos o grupos vecinos y
la presencia de una carga en átomos o grupos. En 1950, Gardner [5] clasificó los minerales,
de acuerdo con sus propiedades de flotación, en seis grandes grupos que se muestran en la
Tabla 6.1.
Estas clasificaciones, aunque pretenden proporcionar una base científica para comprender
los fenómenos de flotación, en realidad las propiedades de los cristales y minerales no
pueden clasificarse según sus propiedades cristalográficas, químicas o de flotación. Hay una
serie de problemas importantes que no pueden incorporarse a ninguna de las clasificaciones,
algunos de los cuales son los siguientes:
• Aunque durante la reducción de tamaño los cristales sometidos a impacto se rompen a lo
largo de planos cristalográficos (es decir, «planos de clivaje»), también sufren fracturas
secundarias que alteran definitivamente las propiedades superficiales del cristal, por lo
que las reglas básicas de las fracturas cristalinas no existen en la realidad.
Tabla 6.1
Clasificación de minerales por Gardner [5]
Gr Minerales Representantes
upo
1 Sulfuros de metales pesados y Cobre, plomo, zinc, bismuto,
nativos antimonio y mercurio
2 Minerales no polares, no metálicos Grafito, azufre, carbón y talco
3 Minerales oxidados de metales Carbonatos, sulfatos y silicatos de
pesados cobre, plomo, zinc y otras sales
derivadas de ácidos oxigenados
4 Minerales polares de tipo salino que Scheelita, apatita, fluorita, calcita,
contienen cationes de calcio, bornita, magnesita, dolomita y
magnesio, bario y estroncio. celestita
5 Óxidos, silicatos y aluminosilicatos Sílice, circón, rutilo, ilmenita,
hematites, magnetita, feldespato,
espodumeno, mica, sericita,
caolinita, turmalina, etc.
6 Sales solubles de metales alquílicos Silvita, langbeinita, cianita, etc
y alcalinotérreos
107
• Las propiedades superficiales de un mismo cristal pueden variar considerablemente
según el origen de su formación. Por ejemplo, los cristales de circón que se encuentran
en arenas de minerales pesados, depósitos sedimentarios y de rocas duras tienen
propiedades superficiales y estructura cristalina diferentes. El circón que se encuentra en
depósitos de roca dura no tiene una estructura cristalina distinta a la del circón que se
encuentra en arenas minerales pesadas. En consecuencia, la propiedad de flotación de
estas dos especies minerales de circón es diferente. Existen numerosos ejemplos de
tales diferencias para muchos minerales, incluidos óxidos, silicatos y sulfuros.
• La clasificación de los minerales según sus propiedades de flotación puede considerarse
la forma más generalizada de clasificación, simplemente porque, por ejemplo, la
flotabilidad de los sulfuros con colectores de xantato puede ser tan buena como la
flotabilidad de los minerales de sales polares con ácidos grasos.
En realidad, la fase de partículas minerales nunca es una sola fase mineral, ni siquiera en el
caso de la mena más simple, como el pórfido de cobre. Se trata de un sistema multimineral,
que se compone de una variedad de minerales distintos con diferentes propiedades
cristalográficas químicas y superficiales. Siempre se produce la interacción química de iones
de diferentes minerales en la fase de partículas multiminerales. Por ejemplo, en el caso de
los minerales polimetálicos que contienen cobre y zinc, en los que los minerales de cobre
pueden estar oxidados o alterados, la esfalerita en su superficie puede contener cationes de
cobre que hacen que la esfalerita sea flotable en condiciones en las que flota la calcopirita.
Aunque se ha demostrado que, por ejemplo, el pirocloro se puede hacer flotar con colectores
de ácidos grasos y oleato sódico en la práctica real, esto nunca ocurre porque la separación
del pirocloro de la fase multimineral utilizando ácidos grasos es imposible.
Durante la reducción de tamaño, la liberación completa de los minerales y cristales
individuales puede no ser posible y, por lo tanto, las partículas compuestas siempre existen
en fase sólida. No siempre las propiedades de los minerales dependen principalmente de su
composición y estructura, sino que las propiedades de los minerales también dependen de
las interacciones del sistema multimineral. Aunque la teoría de la flotación ha proporcionado
una comprensión de las propiedades superficiales de los minerales individuales, éste no es
el caso de la mayoría de los sistemas minerales en los que las propiedades superficiales de
los minerales individuales pueden diferir significativamente, especialmente las propiedades
químicas de las superficies minerales [6].
6.2.2 Fase líquida

El líquido (es decir, el agua) es la fase en la que tiene lugar la separación de minerales por
flotación. Todos los procesos clave consisten en la unión de minerales a burbujas de aire; las
propiedades fisicoquímicas de la superficie de las partículas y los reactivos empleados están
relacionados de algún modo con las propiedades del agua. La comprensión de los líquidos y
su estructura está mucho más avanzada que la de los sólidos (es decir, las partículas
minerales). Sin embargo, las propiedades del agua no han recibido mucha atención en los
análisis del fenómeno de la flotación y rara vez se mencionan en los estudios sobre los
fundamentos de la flotación.
La estructura de las moléculas de agua en la teoría moderna de los líquidos difiere de las
teorías anteriores, que se basaban en la analogía entre líquidos y gases. La teoría moderna
aproxima la fase líquida a los sólidos cristalinos a temperaturas próximas a la de
cristalización. A temperatura [7] y presiones normales, las moléculas de agua se
108
empaquetan en tetraedros (Figura 6.1). A diferentes temperaturas, la estructura del agua
cambia.
Figura 6.1 Estructura del agua [7]

A continuación, se detallan varias propiedades importantes del agua relevantes para la
flotación.
Hidratación de iones
La estructura pseudocristalina del agua se extiende a lo largo de una pequeña distancia que
contiene un gran número de moléculas que se consideran inestables y se someten a una
separación constante [8]. Este estado de agua solo existe cuando el agua está en estado
puro. La presencia de iones en el agua conduce a la formación de iones de agua
condensados alrededor de iones extraños, lo que es lo que se conoce como hidratación del
ion. La formación de vainas de hidratación significa que la energía del enlace entre los
dipolos de iones y agua es mucho mayor que la atracción entre Dipolos. La energía de
hidratación depende de la valencia iónica y de otros factores como la temperatura, las
polaridades, etc. Desde el punto de vista de la flotación, con una orientación creciente y la
estabilidad de los dipolos de agua, el agua pierde sus propiedades solubilizantes. Al mismo
tiempo, La difusión de iones en agua polarizada es más difícil; por lo tanto, la acción solvente
del agua está relacionado con la hidratación de los iones disueltos.
Solubilidad de los Minerales en el Agua
La mayoría de los minerales en la fase acuosa se disuelven, transfiriendo iones o cationes
en solución. Se cree que, idealmente, la disolución se produce cuando la energía de
hidratación supera energía reticular La solubilidad determina, de hecho, la composición
iónica del agua. Además, un El proceso inverso de deposición de nuevo al mineral puede
ocurrir cuando las moléculas de agua se consumen para la formación de una capa hidratada
que rodea los iones separados de la superficie mineral. La velocidad de disolución de los
iones depende de muchos factores, algunos de los cuales incluyen la temperatura, el tamaño
de las partículas, la presión de vapor en la solución, la tensión superficial, etc. El equilibrio
iónico y la solubilidad son características importantes de las soluciones para una reacción
química que ocurre en el agua. Se cree que una reacción química en solución es posible
sólo con la colisión de iones; Las moléculas se forman cuando las fuerzas de cohesión entre
los átomos superan la fuerza de hidratación. Un requisito necesario para un producto
químico La reacción en solución es la eliminación de iones de la solución en forma de iones
109
débilmente disociados. moléculas como sustancias casi insolubles o precipitados. Por lo
tanto, para la reacción Para avanzar en una dirección particular, la solubilidad debe
disminuir. Tales condiciones se utilizan normalmente para determinar la posibilidad de
interacción entre varios reactivos y superficies minerales.
Impurezas en el Agua
El agua utilizada en el procesamiento de minerales contiene una cantidad bastante grande
de impurezas. Agua En contacto con los minerales disuelve iones y cationes. Incluso la
composición química del agua natural es muy compleja y variable. Se cree que la
característica más importante del agua es la dureza del agua. La dureza expresa la suma de
cationes multivalentes y es Por lo general, se mide como equivalente en miligramos. En
particular, la dureza del agua es importante durante la flotación de ácidos grasos y aminas.
Cabe señalar que el efecto de las impurezas del agua en la flotación de un determinado
mineral es bastante difícil de determinar. En algunos casos, los cationes no afectan a la
flotabilidad, mientras que en otros casos tienen un efecto negativo. Está positivamente
establecido a partir de la práctica de las plantas que La presencia de sustancias orgánicas y
biológicas en el agua tiene un efecto negativo sobre la flotabilidad.
Gases disueltos
Quizás los constituyentes más importantes del agua son los gases disueltos. Estos no deben
ser mezclado con burbujas de aire, que se utilizan como portadores de minerales hidrófobos.
Los gases en La pulpa de flotación desempeñan múltiples funciones durante el proceso de
flotación. Los gases pueden adsorberse en las superficies minerales que causan oxidación,
lo que a su vez afecta la solubilidad de los minerales, y Lo más importante es que en la
flotación de minerales de sulfuro regule la flotabilidad de los minerales.
6.2.3 La Fase Aérea

La fase aérea siempre se ha asociado con la aireación de la pulpa de flotación y disuelta
gases. El propósito de la aireación, sin embargo, no es crear burbujas de aire como portador
de minerales hidrofóbicos, sino más bien para proporcionar suficiente oxígeno disuelto
necesario en algunos casos para lograr la flotación diferencial. Las burbujas o el aire
inyectado en una máquina de flotación deben la fase aérea, cuyo único propósito es
proporcionar burbujas de aire en las que Los minerales hidrofóbicos se adhieren y
transportan a la fase de espuma. Ha habido estudios exhaustivos sobre el comportamiento
de las burbujas de aire en las pulpas de flotación y los métodos por qué partículas se
adhieren a las burbujas.
6.3 LA TEORÍA DE LA FLOTACIÓN

El proceso de flotación está gobernado por un fenómeno complejo que ocurre en la
superficie de partículas minerales y burbujas de aire formadas en la fase acuosa. Los datos
de investigación sobre las propiedades de los interfaces generados durante los últimos 100
años forman la base de la actual teoría de la flotación. Tal vez la descripción más completa
del fenómeno superficial de la flotación en la etapa inicial fue dada por Irving Langmuir 1919
[8], que se convirtió en el base de todos los trabajos de investigación realizados desde
entonces. Escribió: "La tendencia de las partículas a se adhieren a las burbujas de la
espuma se mide por el ángulo de contacto formado entre la superficie aceitosa de la burbuja
110
y la superficie contaminada del sólido. La acción selectiva por la cual las sustancias, como la
galena, se separan del cuarzo depende del ángulo de contacto formado por la superficie
aceitada en lugar de por cualquier tendencia selectiva para el petróleo debe ser absorbido
por algunos minerales más que por otros".
Setenta años más tarde, D.W. Fuerstenau [9] escribió: "Una doble capa eléctrica es un
sistema en el que, por definición, existe una separación de la carga eléctrica en una interfaz;
es decir, una capa de carga positiva y una capa de carga negativa, con el conjunto siendo el
sistema eléctricamente neutro. Las capas dobles pueden extenderse en una o ambas las
fases del sistema, un ejemplo de esto último es aceite-agua o semiconductor –sistema de
agua".
A pesar del enorme progreso en la ciencia de la flotación mineral desde 1920, existe un
desacuerdo sustancial sobre el punto de vista de los fenómenos de la superficie y la
humectabilidad en cualquier sistema mineral. Para los profesionales de la ciencia de la
ingeniería de minerales, sería apropiado definir varios términos en los que se basa la teoría
de la flotación y, lo que es más importante, la adsorción de reactivos en el que se basa.
Además, la hidrofobicidad también se explica por diferentes fenómenos interfaciales. Se cree
que una de las propiedades más importantes de las superficies minerales es las
características eléctricas. Las propiedades eléctricas de una superficie mineral están
determinadas por dos potenciales; a saber, electroquímica y electrocinética. En la fase
acuosa, los iones de la superficie mineral interactúan con el agua u otros constituyentes
presentes en el agua. Durante este proceso, algunos de los iones se transfieren a la
solución, lo que provoca cambios en el equilibrio eléctrico en la superficie mineral, lo que
hace que la superficie mineral esté cargada eléctricamente. Se cree que algunos de los
iones transferidos a la solución se concentran por la acción de la carga de la superficie del
mineral cerca de la superficie donde Se produce la separación del espacio de la superficie. A
esto se le llama doble capa eléctrica. La teoría de la doble capa eléctrica juega un papel muy
importante en la adsorción de reactivos en la superficie mineral.
Las cargas en la doble capa eléctrica pueden ocurrir cuando los iones de las dos capas se
separan durante el movimiento de las partículas en el líquido. Cuando los iones de la capa
difusa se alejan de la superficie, la electroneutralidad de la superficie mineral se altera y Las
diferencias de potencial surgen entre las partículas en movimiento y el líquido. En la ciencia
de la flotación de minerales, esto se denomina potencial electrocinética o potencial zeta. La
zeta La medición de potencial se utiliza para determinar la acción de los colectores sobre la
superficie mineral. La relación establecida entre la flotabilidad y los cambios en la potencial
electrocinética constituye la base para determinar la fijación del reactivo en la superficie
mineral.
Según V.I. Klassen y V.A. Macrousor, "Si la acusación en el la magnitud del potencial
electrocinética no va acompañada de la carga de su signo, Entonces, la acción del reactivo
afecta solo a la parte difusa externa de la doble capa eléctrica. Sin embargo, si el signo del
potencial también cambia, entonces el ion de Los reactivos son el ion determinante del
potencial y pueden penetrar en la capa interna del Eléctrico de doble capa".
Finalmente, las estructuras cristalinas de los diferentes minerales son diferentes, así como la
estructura electrónica de un átomo en la estructura, lo que significa diferentes tipos de enlace
se produce en la doble capa eléctrica. Algunos de los tipos de unión más importantes Incluya
lo siguiente.
111
Unión iónica. En general, el enlace iónico se forma entre un positivo y un negativo y actúa a
larga distancia, constituyendo fuerzas de largo alcance. En la práctica, dependiendo de la
estructura electrónica de un átomo en una superficie mineral o en una fase líquida, puede
renunciar a sus electrones de valencia para convertirse en un ion positivo o aceptar
electrones de cualquier fuente disponible para convertirse en un ion cargado negativamente.
Por ejemplo, en un par aislado de iones con carga opuesta, la energía del enlace entre estos
iones se puede expresar como una suma de una contribución atractiva o repulsiva de la
energía potencial total según las siguientes ecuaciones:
U Iónica
Energía Atractiva Energía Repulsiva
donde Z y Z- son el número de cargas positivas o negativas de los dos iones,

e es la carga electrónica expresada como 1.602 x 10-19 C,
d la distancia entre los centros de los iones,
a la constante para el compuesto iónico dado y
n depende de la configuración electrónica de los iones.
Cuando una partícula iónica se coloca en un líquido polar, la fuerza de atracción entre los
iones disminuye, lo que a su vez provoca una ruptura en la red cristalina produciendo la
especie soluto.
Enlace covalente. El enlace covalente se forma a una distancia mucho más corta que el
enlace iónico y se produce siempre que dos átomos que se aproximan puedan compartir uno
o más pares de electrones, y cada átomo aporta un electrón de cada par.
Las cargas en los niveles de energía de los átomos que participan en el enlace covalente
formado como resultado de compartir electrones pueden representarse mediante la teoría
del enlace de valencia o el concepto de energía de resonancia. Se cree que estos dos
métodos de tratamiento del enlace covalente representan aproximaciones equivalentes;
ninguno puede considerarse correcto o incorrecto. Su utilidad depende del grado de claridad
de la representación del enlace y de su capacidad para predecir el comportamiento de las
moléculas.
Enlace de hidrógeno. El enlace de hidrógeno se produce cuando el hidrógeno se une a los
elementos electronegativos (F, O, N, Cl) o a grupos electronegativos como –CCl3 y –CN.
El enlace de hidrógeno puede producirse en gases, líquidos y también sólidos. El enlace de
hidrógeno juega un papel importante en muchos fenómenos interfaciales, como sistemas
que involucran óxidos y sólidos oxidados, carbonatos, silicatos y agua. La fuerza del enlace
de hidrógeno es mucho menor que la del enlace covalente.
Es suficiente para proporcionar interacciones estables. En el estudio del enlace de
hidrógeno, se utilizan espectroscopia infrarroja y Raman. En estudios científicos, la teoría de
orbitales moleculares y el enfoque electrostático se han utilizado para explicar la formación
de enlaces de hidrógeno. En comparación con la teoría de orbitales moleculares, el enfoque
electrostático es mucho más simple. Un enlace covalente entre hidrógeno y un átomo
112
fuertemente electronegativo 'I' está altamente polarizado, donde se crea un gran dipolo, que
tiende a interactuar con cualquier otro átomo electronegativo 'K' alineando los extremos
positivos dando I- - H+ …..K- ……. , en efecto, una interacción dipolo-dipolo. El par solitario
de electrones juega un papel importante en la determinación de la fuerza y la dirección de los
enlaces de hidrógeno. En algunos casos, los enlaces de hidrógeno también pueden tener un
carácter covalente.
Fuerzas de dispersión de London: interacción de Van der Waals. La agregación de todas las
moléculas no polares unidas covalentemente puede ocurrir dependiendo de la temperatura y
la presión. Dicha agregación resulta de la acción de las fuerzas de dispersión. Información
básica sobre las fuerzas se obtienen a partir de las constantes “a” y “b” en la ecuación
térmica de estado de Van el Waals del comportamiento molecular de los gases;
Esta ecuación proporciona una descripción cualitativa del comportamiento de los gases y
líquidos mediante la elección de “a” y “b” para baja presión y alta temperatura. No se puede
ajustar a los datos experimentales en un amplio rango de P y T. El término a/V2 es una
medida de las fuerzas intermoleculares que provocan la desviación del comportamiento ideal
de los gases.
En todos los sistemas multifásicos, las fuerzas de Van der Waals están presentes y ejercen
una influencia importante en las interacciones. Estas interacciones incluyen la adsorción y la
adhesión de agregados poliatómicos, como moléculas o agregados no polares y polares (es
decir, partículas coloidales). La estabilidad de la dispersión coloidal está, de hecho,
determinada por el equilibrio entre las fuerzas atractivas de Van der Waals y las fuerzas
repulsivas entre la doble capa de carga eléctrica que rodea cada partícula coloidal. La
estabilidad de la espuma mineralizada depende en realidad del equilibrio de estos dos tipos
de fuerzas (es decir, Van der Waals y eléctricas). Enlace metálico. La teoría del enlace de los
sólidos se formuló para explicar los sistemas de flotación que implican la separación de fases
metálicas, como la flotación de oro nativo, cobre nativo o cobre de cemento.
Los metales tienen muchas propiedades físicas, diferentes de las de otros minerales. Las
más pronunciadas son una alta conductancia eléctrica, una alta conductancia térmica y una
alta resistencia y densidad. Estas propiedades se deben a la existencia de un tipo especial
de enlace llamado enlace metálico, que no es ni iónico ni covalente. La teoría del enlace
metálico se basa en niveles de energía divididos y en la existencia de zonas especiales
prohibidas. Cuando dos átomos se aproximan, cada estado de energía de esos átomos se
divide en dos estados. Cuando los átomos se juntan para formar una red de sólidos, cada
estado de energía de los átomos individuales se divide en estados, algunos de los cuales
pueden estar degenerados (es decir, tener la misma energía).
Dado que la división de los estados de energía se produce como resultado de una
superposición entre los enlaces electrónicos de los átomos participantes, los electrones en
las capas internas que están completamente llenas no se superponen y no muestran
estructura de enlace. De hecho, la distancia entre los átomos (la denominada constante de
red n para los sólidos metálicos) desempeña un papel crítico en la determinación de las
113
diferencias entre las ondas electrónicas y la desviación del espacio de energía en zonas
permitidas y prohibidas.
6.3.1 Características eléctricas de las interfaces, doble capa eléctrica y

potencial zeta
La carga superficial en el establecimiento de características eléctricas de interfaces tales
como sólido-líquido, líquido-gas y líquido-líquido es bastante importante en la teoría de la
práctica de flotación. Siempre que se forma una nueva superficie sólida en un entorno
gaseoso o líquido, por ejemplo, durante la molienda seca o húmeda, se carga en el momento
del rapto o adquiere cargas por adsorción posterior de iones. Los sólidos recién molidos
permanecen sin carga solo si la escisión se produce exclusivamente por enlaces de Van der
Waals, y cuando los puntos de la red subyacentes están ocupados por moléculas enlazadas
covalentemente y además si no hay carga móvil en el sistema, como electrones, iones o
dipolos. Siempre que hay electrones móviles, la interfaz se carga. Las excepciones son las
condiciones específicas que dan lugar a la compensación mutua de cargas que da lugar a
una carga de punto cero (P.I.), que conduce a diferencias de potencial.
El potencial eléctrico en cualquier punto dado se define como la energía necesaria para
llevar la carga unitaria desde el infinito a un punto determinado. En un medio material distinto
del vacío, como la fase b, la energía necesaria para llevar la carga a través del medio
depende de la interacción entre el medio b y las partículas cargadas. Esta energía de trabajo
se denomina potencial electroquímico y se define por Za e φρα donde es el potencial
químico y dona toda interacción no electrostática de las especies con el medio α. Za indica
las cargas que lleva a cabo a (Za es la valencia, e la carga electrónica unitaria). Φ𝑎 se
conoce como el potencial interno y es constante dentro de la fase y representa el trabajo
realizado para transportar la carga unitaria a través de la interfaz formada por una capa de
dipolos.
El potencial interno φ𝑥 es una suma del llamado potencial externo y el potencial 𝛾 𝑥 de
superficie: 𝑥 𝑥 : 𝜑 𝑥 : 𝛾 𝑥 + 𝜒 𝑥 . El potencial 𝛾 𝑥 externo representa el trabajo realizado para
llevar la carga unitaria desde el infinito hasta un punto justo fuera de la interfaz.
La diferencia de potencial entre la superficie y la solución produce el potencial total de doble
capa. La representación esquemática de la doble capa y el potencial se muestra en la
Figura 6.2.
Durante la formación de la interfaz se produce la reorganización de las especies, lo que da
como resultado el establecimiento de una capa de cargas que ha atraído una capa de contra
cargas. Existen varios modelos de distribución de cargas. El primero fue creado en 1890 y
1913 por Gany y Chapman. Sugirieron que las cargas forman un continuo difuso de iones en
un
114
Figura 6.2 Representación esquemática de la doble capa y caída de potencial a través de la
doble capa;(a) carga superficial, (b) capa de popa y (c) capa difusa y contraión
dieléctrico sin estructura. En 1924, Stern modificó el modelo de Gany-Chapman
reemplazando la aproximación de cargas puntuales por iones de tamaño finito, que son
capaces de acercarse a la superficie de los sólidos a una distancia mínima d. Más tarde,
Stern combinó el modelo de la capa difusa con el de un modelo de Helmholtz compacto
similar a un condensador, lo que formó un nuevo modelo de Stern que consiste en dos capas
en serie y se llama capa doble o triple capa compuesta. Además, Stern introdujo el concepto
de adsorción específica de iones dentro de la porción de Helmholtz de la capa doble
compuesta a una distancia de la superficie sólida. El área de estos iones no hidratados
adsorbidos (en la capa) se llama plano de Helmholtz interno (IHP), mientras que el de la
aproximación más cercana para los iones hidratados adsorbidos más débilmente en el área
d se llama plano de Helmholtz externo (OHP). Las tres etapas anteriores del desarrollo del
modelo se muestran en la Figura 6.3a, b y c. Según el carácter de los iones específicamente
adsorbidos en el IHP y la concentración de iones en la solución electrolítica, se pueden
encontrar dos modificaciones de la capa compuesta de Stern además de la que se muestra
en la Figura 6.3.
Estas dos modificaciones se muestran en la Figura 6.4. La primera modificación (a) se
propone para explicar la ocurrencia de inversión de carga dentro de la capa compuesta. La
segunda modificación (b) muestra la doble capa compuesta en la solución electrolítica
concentrada cuando desaparece la capa difusa.
Dentro del espesor de la capa compacta, el potencial cambia linealmente desde el potencial
interno de la fase metálica φm hasta un nivel dado d, que está determinado por el exceso de
carga qm en la vecindad de la capa compacta. El potencial dentro de la capa difusa se
evalúa comenzando con la ecuación de Poisson y aplicando la ley de distribución
exponencial de Boltzmann
115
Figura 6.3 Tres etapas de desarrollo de la doble capa: (a) capa compacta de Helmholtz-
Perin, (b) Capa difusa de Gany-Chapman y (c) Doble capa de Stern a la concentración de
iones positivos y negativos dentro de la capa difusa. Estos son relativamente relaciones
complejas como se muestra en las siguientes ecuaciones:
(1) La pendiente de la función potencial:
𝑑φ 32𝑇𝑇𝐶𝑜𝐾𝑇 𝑍𝑒𝜑
= −( )½ sin h(2𝐾𝑇)
𝑑𝑥 ∈
(2) Ecuación para la caída de potencial dentro de la capa difusa:
4𝐾𝑇 −𝑥
𝛷𝑥 = − ( 𝑍𝑒 ) tanh −1 [𝑍𝑒𝑓(0)4𝐾𝑇]𝑒𝑥𝑝 (𝐿𝑑 )
(3) Ecuación para el potencial en 𝑥 = 0 (𝑥 = distancia de la superficie metálica):
2𝐾𝑇 𝑞
𝛷 (0) = ( 𝑍𝑒 ) sinh−1 (2𝐴)
(4) Ecuación para la carga 𝑞 presente en cada lado de la interfaz de igual valor, pero de
signo opuesto:
116
𝑍𝑒𝛷(0)
𝑞 = 2𝐴𝑠𝑖𝑛ℎ ( )
2𝐾𝑇
(5) Ecuación para la capacitancia diferencial 𝐶2:

𝐴𝑍𝑒 𝑧𝑒𝛷(0)
𝐶2 = ( ) 𝑐𝑜𝑠ℎ
𝐾𝑇 2𝐾𝑇
Donde 𝐶𝑜 es la concentración de iones en el electrolito en masa, 𝑍 la valencia, 𝑒 el cambio

de unidad electrónica y ε la constante dieléctrica
Las fenómenos electrocinéticas que implican la interrelación entre los efectos mecánicos y
eléctricos de la interfaz móvil se utilizan ampliamente en la química de coloides y superficies.
Estos datos electrocinéticas suelen expresarse en la potencial zeta. La potencial zeta surge
en el plano de deslizamiento donde el líquido se ve obligado a moverse en relación con el
sólido. Solo los iones en la capa difusa fuera del plano de deslizamiento participan en el
proceso electrocinética. La medición del potencial zeta es una herramienta básica para
estudiar diversas adsorciones de reactivos.
6.3.2 Las Teorías de Adsorción

La adsorción en términos generales se puede definir como un cambio en el contenido
químico de las fases en una interfaz, más comúnmente la acumulación de un componente ya
sea de la solución o de la fase gaseosa. Este efecto se detecta como un cambio en la
concentración de ese componente en la fase en masa. Por ejemplo, si se adsorbe un
componente de una solución, otros componentes de la solución muestran un aumento
aparente en la concentración y esto se denomina adsorción negativa. Existen diferentes
casos de adsorción, algunos de los cuales son puramente físicos por naturaleza y otros
implican una reacción química, etc. En la ciencia mineral, es muy importante identificar casos
particulares de adsorción, que lamentablemente no son fáciles porque las leyes que los
controlan son bastante diferentes. A continuación, se resumen algunas de las teorías de
adsorción más importantes utilizadas en la ciencia mineral.
La fisisorción es el fenómeno que se produce por la reducción de la energía libre de la
117
superficie. Por ejemplo, la absorción de vapores no reactivos por el carbón puede
considerarse una reacción física. Otra clase de proceso de fisisorción puede ocurrir en la
superficie de la solución. Por ejemplo, el alcohol tiene la naturaleza de adsorberse en la
superficie de una solución. La adsorción se confirma mediante una reducción significativa de
la tensión superficial y se verificó al analizar la espuma producida al pasar aire a través de la
solución. Por lo tanto, se concluyó que la acumulación de alcohol en la interfaz aire-agua es
puramente física. En 1878, Gibbs determinó una relación termodinámica entre la cantidad de
adsorción G, por unidad de área y la reducción de la tensión superficial αc.
Esta reacción es la siguiente:
−𝑐𝑑𝛼𝑐
𝐺=
RTdc
G se puede determinar a partir de c. G es el exceso de masa de soluto por unidad de área
de la interfaz. La teoría de Gibbs fue comprobada posteriormente mediante trabajos
experimentales. Esta teoría ha encontrado dificultades en los casos en los que intervienen
electrolitos. Por ejemplo, las sales electrolíticas como el NaCl pueden aumentar la tensión
superficial del agua. Los electrolitos orgánicos como los jabones se adsorben de forma muy
fuerte positiva, lo que da como resultado una disminución significativa de la tensión
superficial. Cabe señalar que cuando se aplica la adsorción física, no se puede medir la
adsorción antes y después de la adsorción. Sin embargo, la reducción se puede deducir a
partir de mediciones de la adsorción empleando la forma integrada de Gibbs en una forma
integrada inversa.
𝑃
𝐿𝑜 − 𝑑𝑝 = 𝑅𝑇 ∫ 𝐺𝑑(ln 𝑝)
0
A partir de esta ecuación, con la interfaz sólido-gas, αo, αp se conoce como presión
superficial del gas adsorbido. La adsorción se puede evaluar a partir de la medición de G, de
los vapores de la presión o a p. En el procesamiento de minerales, la medición de la
adsorción física de gases se utiliza para determinar el área superficial específica de sólidos
finamente divididos, como minerales porosos o arcilla.
Quimisorciones. A diferencia de la fisisorción, existen numerosos ejemplos de adsorción en
los que interviene una reacción química. En las primeras investigaciones de Langmuir
(1916), había descubierto que varios gases se adhieren fuertemente a las superficies
metálicas limpias.
Asimismo, el oxígeno es retenido tan fuertemente por el tungsteno que solo puede eliminarse
a alta temperatura. Muchos minerales de óxido reaccionan con el agua; algunos ejemplos
son el SiO2 y el Fe2O3, que quimisorben el agua por el grupo de la superficie expuesta (es
decir, de los grupos SiOH y FeOH). En el caso de los minerales que son fuertemente
solubles, son capaces de reaccionar para precipitar un producto menos soluble cuando
entran en contacto con un reactivo determinado [10]. Como ejemplo, un colector de oleato de
sodio puede reaccionar con calcita (CaCO3) para precipitar oleato de calcio con un producto
de baja solubilidad. Se cree que la absorción de iones de oleato está simplemente regida por
la acción de la masa.
El fenómeno de Quimisorción se utiliza para explicar la adsorción de ciertos reactivos (es
decir, carboxilatos) en minerales principalmente oxidados, como el sistema de hematita-
ácido oleico, pero no se limita a los sulfuros. El sistema de plomo-xantato también puede
118
involucrar quimisorciones [11]. Las quimisorciones y la coadsorción física están relacionadas
de algunas maneras. La coadsorción física ocurre durante el cambio o aumento en el enlace
covalente formado en la adsorción en relación con el enlace principalmente covalente en el
compuesto correspondiente. Un ejemplo es una coadsorción física concurrente de oleato de
sodio en fluorita y barita descrita por Peck y Wadsworth [12], donde las quimisorciones
ocurren en pH alcalino y la coadsorción en pH ácido y neutro.
La teoría electroquímica de la adsorción está asociada con las propiedades semiconductoras
de los minerales e involucra minerales de sulfuro. En el caso de los minerales de sulfuro, el
modelo electroquímico involucra oxígeno. Un ejemplo típico del modelo electroquímico
propuesto es el sistema xantato-galena, que implica las siguientes reacciones:
𝑃𝑏𝑠 + 2 𝑋 − → 𝑃𝑏𝑠𝑋2+ 𝑆° + 2𝑒 anódico

1
𝐻2 𝑂 + 2 𝑂2 + 2𝑒 = 2 𝑂𝐻 − catódico
En este modelo, el papel del oxígeno es oxidar el ion sulfuro de la red a azufre. Modelo
electrostático de flotación. Este modelo es relevante para minerales de silicato y óxido e
involucra reactivos que se adsorben a través de la interacción física y funcionan como
contraiones en la doble capa. El fenómeno está estrictamente relacionado con el pH, que
determina el signo de la superficie del mineral [13]. El ejemplo de la dependencia de la
flotación se puede encontrar en el trabajo experimental de Gaudin [14], donde estudiaron el
comportamiento de flotación de la geotita en presencia de dos colectores aniónicos. La
Figura 6.5 muestra los resultados obtenidos. El modelo electrostático se utiliza ampliamente
para explicar la adsorción de colectores en óxidos y minerales de silicato utilizando reactivos
catiónicos.
Figura 6.5 Dependencia de la flotación de geotita FeO (OH) de los cambios en la superficie.
119
La parte superior las curvas muestran la potencial zeta en función del pH a diferentes
concentraciones de NaCl, lo que indica PZC será 6,7. Las curvas inferiores son las
recuperaciones de flotación en una solución de dodecilo de 10 a 3 mol/l cloruro de amonio
(Iwasaky et al., 1960).
6.3.3 Química Coloidal y Adsorción - La Teoría de la Heminicela

La teoría de la heminicela fue propuesta por Gaudin y Fuerstenau [14]. Implica colectores de
tipo electrolito débil, como ácidos grasos y aminas difáticas primarias, que se adsorben en
superficies minerales como un precipitado. Estas moléculas colectoras forman un precipitado
coloidal, que posteriormente interactúa con las superficies minerales como un precipitado.
Los no iones insolubles en agua se emulsionan en el sistema de flotación y sus propiedades
de flotación resultan principalmente del hecho mencionado anteriormente. Las propiedades
de los colectores de tipo electrolito débil en las mismas condiciones pueden parecerse a las
de los electrolitos fuertes o no iónicos, que son responsables de la heminicelación
6.4 LA HUMECTABILIDAD Y EL ÁNGULO DE CONTACTO EN EL PROCESAMIENTO DE
MINERALES
La mojabilidad interfacial en la ciencia del procesamiento de minerales se conoce como
hidrofilicidad e hidrofobicidad. Los sólidos hidrófilos se humedecen completamente con la
fase acuosa en masa o la solución acuosa. La hidrofobicidad es la humectabilidad parcial o
incompleta de una fase sólida por la fase acuosa. Por lo tanto, la humectación significa la
adhesión de una fase líquida a otra. (es decir, sólida o líquida) de modo que se extienda la
cohesión de la fase de expansión (humectación). La humectabilidad de las superficies
minerales en la fase líquida está determinada esencialmente por la hidratación de los
minerales y las burbujas de aire. La formación de capas hidratadas alrededor de iones,
moléculas y superficies minerales está asociada con características específicas del agua
debido a su estructura dipolar y otras propiedades de sus moléculas. Se cree que el proceso
de hidratación de la superficie está determinado por el comportamiento de diferentes
sustancias existentes en el agua. Debe recordarse que hay dos tipos de hidratación: (a)
hidratación del solvente por agua y (b) la hidratación química en la que el agua ingresa a la
mayor parte de los sólidos.
Klassen y Mocronsov [15] consideraron que la capa hidratada, su estructura y estabilidad
dependían de la naturaleza de los minerales, reactivos y composición del agua y otros
factores que determinan las condiciones en las que ocurre la flotación. El proceso de
hidratación afecta la solubilidad de los minerales y reactivos, así como la interacción entre
minerales y reactivos, la unión de minerales a burbujas, la coalescencia de burbujas y la
coagulación de partículas minerales.
La hidratación de diferentes fases en presencia de reactivos hace que una partícula se
adhiera a una burbuja de aire. El perfil de unión al sistema trifásico se conoce como "ángulo"
a través de la fase líquida. Se supone que este ángulo está directamente relacionado con el
ángulo de contacto establecido por el mismo líquido sobre una superficie plana de los
mismos sólidos.
6.4.1 Relaciones entre la mojabilidad y el ángulo de contacto

Cabe señalar que el establecimiento de una relación entre la mojabilidad de las partículas
minerales y su flotabilidad fue la etapa más importante en el desarrollo de la teoría moderna
de la flotación. En este proceso, la mojabilidad y el ángulo de contacto jugaron un papel
importante. En las primeras etapas, Rehbinder y sus colaboradores establecieron la relación
120
entre la flotabilidad de los minerales y los cambios en la historia del ángulo de contacto,
mostrando que la mojabilidad de las superficies minerales y el efecto de la adsorción de los
reactivos de flotación determinan los principales aspectos fisicoquímicos de todos los
procesos de flotación [16].
Según Rehbinder, el fenómeno de la mojabilidad ocurre en los límites que separan las fases
de flotación a lo largo del perímetro de su contacto (es decir, perímetro de mojabilidad). Las
fuerzas que actúan a lo largo de la triple fase del perímetro de mojadura son llamadas por
Rehbinder fuerzas de flotación como se muestra en la Figura 6.6 [17]. Esta unión de una
burbuja a un sólido forma parte de todos los libros de texto que tratan la teoría de la flotación
desde la década de 1930.
La ecuación de Rehbinder para la determinación cuantitativa de la magnitud de la

mojabilidad se muestra en la siguiente ecuación:
La magnitud de V depende del signo de las fuerzas de flotación en la relación anterior, y V

describe la naturaleza molecular de la superficie de los sólidos con respecto a las diferencias
de la energía superficial libre en el límite de las interfaces sólido-gas y sólido-líquido.
Anteriormente, se indicó que la humectación significa una adhesión de una fase líquida a
otra fase, como la cohesión de la extensión cuando se extiende la fase humectante.
Teóricamente, cuando la columna de líquido puro se separa por tracción directa para formar
dos superficies, la energía de la cohesión Wc de este líquido se convierte en energía
superficial:
donde ℘o = energía libre superficial específica del líquido. Por lo tanto, si dicho líquido
contiene componentes tensioactivos, el trabajo de creación de nuevas superficies es igual a
los cambios en la energía libre superficial:
donde ℘ es la tensión superficial y µi una constante.

En el caso de dos líquidos a y b, que son insolubles entre sí y se extienden a lo largo de la
interfase, la ley de Dupré define el trabajo de adhesión:
121
Esta ecuación indica que se crean dos nuevas tensiones superficiales ℘a y ℘b, con una
pérdida de las tensiones interfaciales inicialmente existentes ℘ab. El trabajo realizado por
Kitchener [18] extendió este enfoque a la propagación de un líquido insoluble sobre otra fase
líquida o sólida, conocido como el "coeficiente de propagación" definido como S = Wa = Wc
> O.
La relevancia de la adhesión y la cohesión radica en que se utilizan para establecer fuerzas
superficiales y el coeficiente de propagación para evaluar en consecuencia la diferencia de
dos cantidades superficiales desconocidas. Sin embargo, se supone que el coeficiente de
propagación es positivo o negativo, y un coeficiente de propagación negativo presunto y el
trabajo de adhesión indican un líquido no humectante sobre un sólido.
6.4.2 Interpretaciones del ángulo de contacto

En la etapa inicial de la teoría de la flotación, las condiciones que conducen a la formación
de un ángulo de contacto sobre un sólido plano a menudo se consideraban sinónimos de
colector condiciones de adsorción y flotación.
El primer libro de texto sobre flotación de Wark (1938) proporciona información sobre la
importancia de los estudios de ángulos de contacto en la investigación de flotación. Estudios
exhaustivos realizados durante las últimas cuatro décadas sobre mediciones de ángulos de
contacto [19–22] conducen a la conclusión de que el equilibrio en un sistema que involucra
ángulos de contacto con frecuencia no se establece. Hay una serie de problemas que
pueden influir en las mediciones de ángulos de contacto:
• La heterogeneidad de la superficie se opone a la superficie pulida ideal en una medición
de ángulo de contacto y puede ser responsable de un cambio discontinuo en el contorno
del contacto trifásico observado a menudo en el sistema real [23]. Para los sistemas de
flotación, la heterogeneidad de la superficie sólida y el desarrollo de parches dispersos de
áreas hidrófobas causados por dicha superficie, hace que el modelo de ángulo de
contacto derivado de una superficie plana pulida sea altamente irreal.
• En la práctica, las adherencias de burbujas de partículas bajo agitación y aireación son
procesos dinámicos que no se pueden analizar en función del valor del ángulo de
contacto obtenido en equilibrio [24]. En sus estudios, Leya y Poling [25] concluyeron que
el ángulo de contacto es simplemente una indicación del grado en que el sistema sólido-
líquido-aire dado utiliza la energía libre de las interfaces en el sistema de deformación de
burbujas (Figura 6.7).
122
Figura 6.7 (a) Deformación de una burbuja al adherirse a una superficie plana rígida y
relación entre los respectivos niveles de energía antes y después de la deformación y la
adhesión. (b) Adhesión de una burbuja a sólidos sin deformación de la interfaz aire-líquido
[30].
A pesar del problema con esta interpretación de la medición del ángulo de contacto, el
ángulo de contacto se considera un parámetro muy útil que refleja las observaciones finales
de Ralston [26]. En su interpretación de los ángulos de contacto estáticos y dinámicos:
“Nuestra comprensión del ángulo de contacto es extensa, pero está lejos de ser completa, y
a medida que los nuevos enfoques y técnicas se centran en los colectores, los mecanismos
de adsorción, los efectos de reorientación de los surfactantes, los modelos mejorados de los
ángulos de contacto dinámicos y similares, se anticipan amplios beneficios para el
procesamiento de minerales”.
6.5 HIDROFOBICIDAD Y MINERALIZACIÓN DE BURBUJAS

La flotación se suele considerar un proceso portador en el que las burbujas de aire funcionan
como portadoras de partículas minerales hidrófobas. Dado que las burbujas solo pueden
diferenciar entre partículas hidrófobas e hidrófilas, la separación selectiva depende en gran
medida de las diferencias de hidrofobicidad entre las partículas minerales separadas. Sin
embargo, los sistemas de flotación no son perfectos de ninguna manera y, en la práctica,
pueden considerarse como un sistema impredecible que a menudo conduce a problemas de
separación que no se pueden explicar fácilmente con ninguna teoría de flotación.
Desde el punto de vista práctico, la hidrofobicidad y la mineralización por burbujas son
quizás los dos factores más importantes en la flotación y gobiernan la cinética del sistema y
la selectividad de la flotación.
Como cualquiera de las numerosas teorías de flotación, los aspectos de la hidrofobicidad y la
123
mineralización por burbujas han sido objeto de muchos estudios y diferentes
interpretaciones.
6.5.1 Hidrofobicidad
La hidrofobicidad puede definirse como el proceso de conversión selectiva de las superficies
de determinados minerales de una condición hidrófila (siempre que el mineral no sea
naturalmente hidrófobo) a una condición hidrófoba (repelente al agua), lo que crea una
condición para la fijación a las burbujas de aire. Esta conversión de la superficie mineral de
hidrófila a hidrófoba es diferente para los distintos grupos minerales, p. ej., silicatos, óxidos,
sulfuros, etc.
En el caso de los minerales de silicato, las fuerzas de dispersión, la hidratación de los sitios
no polares y la ionización desempeñan papeles críticos en la hidrofobicidad. En su trabajo
con silicatos, Laskowski y Kitchener han demostrado que la hidratación de la superficie
controla la hidrofobicidad; es decir, la hidrofobicidad surge de la energía cohesiva
excepcionalmente grande del agua, que está influenciada exclusivamente por los enlaces de
hidrógeno. La inestabilidad de las películas de agua de un espesor específico en sólidos
hidrófobos se debe fundamentalmente a una deficiencia de enlaces de hidrógeno en estas
películas en comparación con el agua líquida.
Sin embargo, la conversión de superficies minerales de hidrófilas a hidrófobas mediante el
uso de colectores (es decir, aminas, sulfonatos, etc.) también se considera que se debe a la
atracción electrostática entre la cabeza polar del colector [27] y los sitios de superficie
cargados del mineral en particular. Debido a que las fuerzas electrostáticas no son lo
suficientemente fuertes para mantener los enlaces, son asistidas por la interacción asociada
de los colectores. La naturaleza eléctrica de la interfaz partícula-solución es el resultado de
la disolución preferencial de iones reticulares o de la hidrólisis de las especies superficiales
seguida de disociación de la superficie dependiente del pH hidroxilos según la siguiente
reacción:
Los iones de la superficie se consideran iones determinantes del potencial (superficial),

donde H y OH son los iones correspondientes de los minerales de óxido.
Se cree que la hidrofobicidad de los óxidos está influenciada, en gran medida, por la
naturaleza electroquímica de la interfaz óxido-solución. Los iones de hidrógeno e hidroxilo,
cuando se adsorben en la superficie del óxido, juntos constituyen una capa de hidratación
polarizable con una estructura unida por enlaces de hidrógeno.
El comportamiento superficial de los óxidos y silicatos depende en gran medida del pH. De
acuerdo con esto, se pueden distinguir los siguientes tres tipos de comportamiento
superficial:
1. Ácido, que es cuando el rango de pH está por encima del ZPC. Hay poca o ninguna
disociación y las actividades de H y OH en la capa de hidratación se alteran
significativamente debido a las interacciones de la superficie iónica.
2. Básico, generalmente muestra un comportamiento inverso de los iones en solución.
124
3. Anfótero, generalmente considerado un compuesto de (1) y (2) con o sin adsorción
específica de aniones. La adsorción específica de iones en óxidos puede afectar
significativamente la hidrofobicidad.
Finalmente, las quimisorciones pueden ser responsables de la conversión de superficies
hidrófilas en hidrófobas. Tal caso es la adsorción de aminas y Na-oleato sobre hematita [28].
Los minerales de sulfuro se comportan de manera bastante diferente a los de los silicatos y
óxidos y, por lo tanto, la hidrofobicidad se logra mediante diferentes interacciones. En primer
lugar, debe señalarse que existe un problema de incertidumbre sobre si los minerales de
sulfuro son naturalmente hidrófobos o hidrófilos. Algunos minerales de sulfuro (es decir,
molibdeno, azufre elemental, reagar, etc.) son naturalmente hidrófobos. Los minerales de
sulfuro, en general, se consideran inherentemente no flotantes. Los últimos estudios sobre
flotación sin colector [29,30] señalaron firmemente que la calcopirita y la galena son flotantes
sin el uso de un colector. Este fenómeno se ha explicado por las cargas químicas de la
superficie del mineral, que están estrechamente relacionadas con el potencial electroquímico
interfacial del sistema, que afecta fuertemente la naturaleza de la superficie del mineral de
sulfuro (es decir, la formación de especies de So) y, por lo tanto, controla su flotación sin
colector.
En la práctica real, durante el tratamiento de minerales metálicos polares que contienen
cobre-zinc-pirita y plomo-cobre-zinc, pirita-cobre-níquel-pirrotita, en varios casos se ha
observado que la flotabilidad de cobre-zinc-pirita o cobre-níquel-pirrotita es la misma con o
sin el uso de un colector. Para los profesionales del procesamiento de minerales, este
fenómeno se denomina "especies minerales preactivadas", lo que difícilmente explica el
problema real asociado con la hidrofobicidad y la teoría moderna de la flotación.
Lo que realmente se sabe de la práctica real es que el problema en tales casos radica en la
conversión selectiva de superficies hidrófobas a hidrófilas, no al revés. Debería, por lo tanto,
cabe señalar que todos los minerales de sulfuro en el sistema complejo polimetálico pueden
adquirir un cierto grado de hidrofobicidad de una manera u otra.
Esto puede verse influenciado por (a) la variación compositiva y textural de los minerales de
sulfuro, (b) su origen de formación o (c) la modificación de la superficie. Numerosos trabajos
de investigación realizados en varios minerales descritos en los capítulos anteriores señalan
firmemente que algunos minerales (es decir, calcopirita, esfalerita) de diversos orígenes
tienen respuestas muy diferentes a la flotación. La hidrofobicidad "adquirida" de los minerales
de sulfuro también puede ser el resultado de la transformación de la superficie del mineral
influenciada por cationes solubles acoplados con la transición electrónica, que puede tener
lugar en el proceso redox de la superficie. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que los
minerales de sulfuro no pueden formar enlaces de hidrógeno en las superficies a diferencia
de los minerales que contienen oxígeno y, por lo tanto, no son fuertemente hidrófilos. Debido
a esto, cualquier cambio en las propiedades superficiales de los minerales de sulfuro puede
resultar en hidrofobicidad “adquirida”, lo que significa que los minerales de sulfuro no pueden
clasificarse ni como hidrófilos ni como hidrófobos. El fenómeno de la hidrofobicidad del
mineral de sulfuro fue objeto de numerosos estudios y, como resultado, existen numerosas
interpretaciones.
• Hidrofobicidad influenciada por adsorción físico-química. La adsorción físico-química
propuesta por Mellgren [31] involucra oxidación superficial, lo que provoca la formación
de óxidos metálicos, carbonatos y sulfatos donde luego de adiciones de colectores como
xantatos, el colector reacciona en una reacción de intercambio iónico metatético. Estudios
125
posteriores con xantatos han demostrado que la reacción química que ocurre involucra
xantatos metálicos.
• Hidrofobicidad influenciada por adsorción electroquímica. La base para la adsorción
electroquímica es el oxígeno y el modelo en general considera que los minerales
sulfurados son buenos conductores electrónicos e interactúan con colectores que
involucran reacción electroquímica simultánea en la superficie del mineral, donde el paso
catódico generalmente involucra la reacción del oxígeno:
A esto le sigue un paso anódico, que implica la oxidación del colector o del mineral [32].
• Hidrofobicidad influenciada por la formación de azufre elemental. La respuesta de los
minerales de sulfuro a la flotación sin el uso de colectores se informó por primera vez en
1932. Sin embargo, se han realizado estudios más amplios en 1970 y 1980 [33,34], lo
que indica que la flotabilidad de los minerales específicos se debe a una superficie
enriquecida con azufre.
Finkelstein et al. han estudiado ampliamente la hidrofobicidad y la concentración de azufre
en la superficie del mineral. La Figura 6.8 muestra la dependencia de la recuperación por
flotación de la concentración de azufre en la superficie, lo que indica que no existe
correlación entre la cantidad de azufre en la superficie y el grado de flotabilidad.
Figura 6.8 Dependencia de la recuperación por flotación de la concentración de azufre en la

superficie [33].
126
Esto se ha explicado por el efecto de la oxidación hidrofóbica de productos cuya presencia
estaría favorecida por las condiciones en las que se forma el azufre.
6.5.2 Mineralización por burbujas

El mecanismo de mineralización por burbujas y su transporte de la fase de espuma está
asociado con un gran número de factores físicos, mecánicos y químicos. Como se discutió
en la sección anterior, el primer y principal requisito previo es la hidrofobicidad de la
partícula. Es decir, la partícula debe volverse hidrofóbica para poder adherirse a la burbuja
de aire. Los factores físicos que gobiernan la mineralización son numerosos [35–37] y
dependen en gran medida del tipo de aparato (es decir, máquina de flotación). Esta es
quizás la parte más controvertida asociada con la mineralización por burbujas.
En general, hay dos teorías principales sobre la mineralización por burbujas. Estas incluyen
(a) colisión de partículas minerales hidrofóbicas con burbujas de aire, en la que la partícula
se adhiere a una burbuja de aire, y (b) formación de burbujas de aire en las partículas
minerales como resultado de la precipitación de gases de aire disueltos en el agua, conocida
en la teoría de flotación moderna como flotación de gas disuelto.
El primer proceso ha sido ampliamente considerado como una teoría principal de la
mineralización por burbujas de aire. El otro proceso propuesto en las primeras etapas del
desarrollo de la flotación implicaba la precipitación inicial de pequeñas burbujas que luego
chocaban con grandes burbujas de aire donde se producía la coalescencia.
En la interpretación de la cinética de la mineralización de burbujas se deben distinguir
claramente dos principios principales:
• Principios teóricos, donde el estudio de la mineralización de burbujas se llevó a cabo en
condiciones diferentes a las utilizadas para celdas industriales. Con esto también vino la
evaluación empírica de la mineralización de burbujas.
• Principios que reflejan equipos industriales, es decir, celdas de flotación donde la cinética
de mineralización de burbujas es muy diferente a la observada en un aparato Whelan-
Brown, donde se filma la colisión de burbujas y partículas [38].
La descripción teórica de la mineralización de burbujas se resume a continuación:
Los primeros estudios de Taggart [37] se basan en el trabajo con diferentes aparatos. Se ha
concluido que las partículas bien acondicionadas deben colisionar varias veces con burbujas
de aire antes de que se produzca la unión. Bogdanov et al. [39] postularon que la
concentración de los minerales flotantes aumenta con la disminución de la profundidad de la
pulpa. En todos estos estudios, se destacó la importancia del impacto de las partículas con
las burbujas. Los estudios realizados por Wrobel [40] demostraron que el impacto no
desempeña ningún papel en la mineralización de burbujas.
El mecanismo de coalescencia de la mineralización de burbujas fue propuesto por Klassen
[41] donde está involucrado el mecanismo intermedio de unión. Mediante este mecanismo,
las burbujas grandes que poseen suficiente flotabilidad se fusionan con las microburbujas
presentes en la superficie mineral y se adhieren a esas partículas mucho más rápido que en
ausencia de microburbujas.
A principios de los años 1950, Mesheryakov [42] indicó en sus estudios sobre la activación
de la flotación por la nucleación de burbujas de gas que la velocidad del proceso de
adhesión de partículas minerales a microburbujas depende de la cantidad y calidad de
127
microburbujas en la interfaz sólido-líquido. Schulze [41] postuló que la adhesión está
gobernada por los tres procesos siguientes:
1. Aproximación de la partícula sólida a la interfase líquido-gaseosa tras la formación de una
película delgada entre los límites de las fases.
2. Formación de un contacto trifásico (TPC).
3. Ruptura de la partícula fuera de la interfase fluida.
Este proceso de tres etapas se ilustra en la Figura 6.9.
En el primer paso, se forma una película delgada entre la superficie sólida y la interfaz del
fluido influenciada por fuerzas electrostáticas y de Van der Waals. Para destruir la película,
se requiere trabajo. Esta ruptura es el requisito previo para la formación de TPC. El proceso
de ruptura juega principalmente un papel regulador que es importante para la selectividad.
En el segundo paso, el TPC se forma entre las fases líquida, sólida y gaseosa con un ángulo
de contacto i. El TPC debe extenderse sobre la superficie sólida a alta velocidad para
establecer una partícula en la interfaz gas-líquido. Las fuerzas que actúan sobre las
partículas, como su peso en el campo gravitacional, la presión heterostática, la flotabilidad, la
fuerza de tensión y la fuerza del campo turbulento en un impulsor de una máquina de
flotación tienen que ser contrarrestadas por la fuerza capilar. Para que una partícula flote,
EntradaEntrada
de de Formación de
partículas en la contacto trifásico Ruptura fuera de la
interfaz
partículasdelen
fluido
la (θ - ángulo de interfaz del fluido
tras la formación contacto, (T- fuerza tangencial,
de una película
interfaz del fluido H - fuerza de N - fuerza normal,
delgada. adhesión) h - profundidad de
tras la formación inmersión)
Figura 6.9película
de una Los tres procesos durante la unión de partículas a las burbujas [41].
El trabajo necesario para romper la película del límite de fases debe ser mayor que su
delgada.
energía cinética y potencial.
Para determinar la energía superficial de las partículas sólidas en la interfase aire-líquido
[43], la teoría del ángulo de contacto (es decir, la fuerza capilar), la estabilidad de la burbuja
en la superficie mineral (Figura 6.10) se puede expresar mediante la siguiente ecuación:
donde θ es el ángulo de contacto, φ t las fuerzas en la interfaz sólido-gas, φ z las fuerzas en

la interfaz sólido-líquido y φ l las fuerzas en la interfaz líquido-gas.
128
La energía △W necesaria para que las burbujas de aire desplacen el agua por unidad de
superficie se puede expresar mediante la ecuación
A partir de las ecuaciones (6.1) y (6.2), el trabajo requerido para la unión de burbujas de aire
a partículas sólidas se puede expresar como
La relación △W es la medida de la adhesión de una burbuja de aire a las partículas

hidrófobas. El desprendimiento de partículas de las burbujas de aire puede ocurrir si las
fuerzas de desprendimiento son
Figura 6.10 Representación gráfica de la fijación de la burbuja mineral.

mayor que las fuerzas capilares. Para determinar las fuerzas capilares de la adhesión de una
burbuja de aire a una superficie mineral plana, Karbanov y Frimkin propusieron las siguientes
relaciones:
donde a es el diámetro de la burbuja de aire, Gz la fuerza superficial (dinas/cm), θ el ángulo

de contacto, V el volumen de la burbuja de aire (cm3), g las fuerzas gravitacionales
(cm/seg2), c la gravedad específica de la fase líquida, R el diámetro de la burbuja de aire
(cm) y H la altura de la burbuja de aire.
129
Aunque esta ecuación describe el comportamiento de las partículas al adherirse a las
burbujas de aire, no proporciona una buena correlación con los resultados experimentales.
Bogdanov et al han determinado la probabilidad de que una partícula se adhiera a las
burbujas de aire a través de la probabilidad de colisión de una partícula con una burbuja de
aire Wi y la probabilidad de adherencia W2.
La probabilidad de colisión de una partícula con burbujas de aire se expresa como donde q
es la cantidad de aire en la celda de flotación por unidad de tiempo, L la trayectoria de la
burbuja de aire en la pulpa, d y D los diámetros promedio de la partícula y la burbuja de aire,
respectivamente, b1 y b2 los coeficientes de la velocidad de caída y ascenso de la partícula
y V el área de trabajo de la celda de flotación. De la ecuación anterior, la probabilidad de
colisión es proporcional al volumen de aire y la trayectoria de la burbuja en la celda de
flotación. La probabilidad de adherencia K se expresa como
La visión práctica de la mineralización por burbujas es bastante diferente de la postulación

teórica. Desde que nació la teoría de la mineralización de las burbujas, el concepto de diseño
de las celdas ha cambiado y, en consecuencia, las características hidrodinámicas se han
alterado drásticamente en las grandes celdas. Algunas de las nuevas características de las
células de mayor tamaño son (a) la reducción de la potencia absorbida por unidad de
volumen hasta 10 veces, (b) relación geométrica entre rotor/estator y una celda, (c)
disminución del aire por unidad de volumen de la celda y (d) la altura de la pulpa desde la
zona de mezcla (es decir, el estator del impulsor) se multiplica por seis en las celdas de gran
volumen. En comparación con las teorías anteriores sobre la mineralización de las burbujas,
la situación actual es muy diferente.
Recientemente, Laplante et al. [44]estudiaron el efecto de la velocidad del flujo de aire en la
cinética de la flotación. Llegaron a la conclusión de que cuando aumenta el caudal de aire, el
tamaño de la burbuja de aire aumenta, lo que provoca una disminución de la flotabilidad. Por
el contrario, Mahrota y Carup sugirieron que la flotabilidad aumenta con el incremento de la
tasa de flujo de aire.
Los estudios realizados por Gorain et al [45] sobre la celda de flotación industrial de 2,8 m3
equipada con diferentes impulsores concluyeron que ni el caudal de aire ni el tipo de
impulsor utilizado pueden relacionarse con la flotabilidad. En cambio, es el flujo de superficie
de la burbuja Sb en la célula el que está bien correlacionado con la velocidad de flotación.
(Figura 6.11). Suponiendo que las teorías sobre la mineralización de las burbujas expuestas
anteriormente sean correctas, la dispersabilidad de las burbujas de aire junto con el diámetro
de la burbuja desempeñan un papel decisivo en la mineralización de las partículas de
burbujas desde un punto de vista práctico.
La mineralización de las burbujas de aire es en gran medida un proceso cinético, que se
expresa como la velocidad de flotación.
6.5.3 Cinética de la mineralización de las burbujas
Como ya se ha dicho, las teorías sobre el proceso de mineralización de las burbujas son
empíricas. Desde el punto de vista práctico, el proceso es muy complejo y, por lo tanto, las
teorías empíricas no son válidas.
130
Figura 6.11 Variación de la constante de velocidad de flotación con el flujo del área
superficial de la burbuja para cuatro impulsores diferentes y distintas condiciones de
funcionamiento.
no puede aplicarse con precisión en la práctica real. Sin embargo, se cree que una
evaluación precisa de la cinética de la mineralización de las burbujas puede facilitarse
mediante análisis estadísticos del proceso.
Varios aspectos de la evaluación estadística de la probabilidad de mineralización de burbujas
se presentan a continuación.
La probabilidad de flotación de una partícula mineral dada puede determinarse por las
probabilidades de los estados individuales. Estos estados incluyen
(a) interacción de las partículas con los reactivos,
(b) colisión con burbujas y adhesión a burbujas,
(c) acción de las fuerzas separadoras
(d) condiciones y formación del flujo de aire,
(e) el proceso que tiene lugar en la capa de espuma, etc.
La tabla 6.2 muestra algunos de los factores más importantes que intervienen en la cinética
de la mineralización de las burbujas. El cálculo empírico de la probabilidad de mineralización
de la burbuja está dada en la ec. (6.5).
Hay que señalar que se han hecho muchos intentos para describir matemáticamente la
cinética de la mineralización por burbujas, pero no existe una solución universal que incluya
todas
131
variables se ha encontrado, lo que lleva a la conclusión de que la descripción de la cinética
de mineralización de burbujas es puramente empírica. Desde el punto de vista de la ciencia
moderna de procesamiento de minerales que implica la modelización del proceso de
flotación, la base empírica del proceso ha sido un obstáculo importante. En relación con la
cinética de mineralización de las burbujas, la velocidad e intensidad de flotación pueden
describir mejor el fenómeno de flotación en el mundo real.
6.5.4 Velocidad de flotación

La tasa de flotación puede definirse como una medida de la eficacia de la flotación
expresada por unidad de tiempo. El índice de flotación tiene en cuenta la cantidad de
partículas flotadas con respecto al tiempo (dε/dt). Sin embargo, existen varios problemas
relacionados con la velocidad de flotación, algunos de los cuales son los siguientes a) un
método experimental para determinar la velocidad de flotación, b) el efecto de las variables
132
de flotación y c) ecuaciones que indiquen la velocidad de flotación. A pesar de la tasa de
flotación es la fuente más fiable para describir la cinética de flotación.
Existen diversos métodos para determinar la cinética de flotación. Algunos de los modelos
cinéticos más destacados se enumeran en la Tabla 6.3
133
Autor Formula Descripción
K3- constante de velocidad que describe la K3- grande = R∞(1–exp- K3t) Se
Descripción transferencia de la pulpa a la espuma (min-1) toma como límite el mismo que en M1. (El
K*3.- constante de velocidad que describe la sistema que tiene en cuenta el drenaje de la
transferencia de la espuma al concentrado (min1) espuma a la pulpa, pero se descuidó)
k-3- constante de velocidad que describe el drenaje
de la espuma a la pulpa (min-1) El modelo cinético reversible de primer
orden supone una flotabilidad constante
Mayer y de las partículas. K4 >>K–4 donde K–4 es
pequeño.
Klimpel, K-4→0=
R∞ [1 – exp (– K4t)]
Modelo 4 (4M)
K4- constante de velocidad que describe la
transformación de la pulpa en espuma (min-1)
K-4 -constante de velocidad que describe el paso de
espuma a drenaje
A - concentración del componente en el momento t
B – concentración de componente en el cuarto
tiempo t
Imaizumi El término de tasa K5 del modelo de
reactor totalmente mixto es el
y Inoue denominador, de modo que sus
unidades estarán en términos de tiempo
1965, en lugar de tiempo inverso. Tenga en
Modelo 5 (5M) cuenta que para valores pequeños K es
reordenado en el término de recuperación cuando el parámetro R∞ más importante.
N=1
W -Peso del componente en la celda en el momento t

W0 - peso del componente en la celda en el momento
t=0
K - constante de velocidad (min)
N - número de células en serie
Modelo de adsorción cinética gas/sólido.
La importancia de este modelo es que
no tiene recuperación final R∞, en su
lugar incluye un parámetro que
Meyer y
aproxima la recuperación final a un
tiempo de flotación razonable.
Klimpel,
(m tiene un valor superior a 1)
modelo 6 (6M) K6 - constante de velocidad en el momento t
Modelo mejorado de adsorción

gas/sólido. M6 es el mismo que el
Modelo 7 (M7), Langmui
similar al modelo Bull
(Continuación)
134
Tabla 6.3 (Continuación)
Autor Formula Descripción
r – densidad de adsorción modelo de adsorción cuando

r∞ –última adsorción de densidad m = 1.
(monocapa) Sustituyendo recuperación por
K – constante de equilibrio densidad de adsorción, velocidad
C – concentración por constante de equilibrio y tiempo
por concentración.
lo que indica que la forma

matemática de M5 y M7 es la
misma.
Modelo cinético de segundo orden

derivado del modelo de primer
orden suponiendo N=2 e
Arbiter, 1951, integrando para obtener la
expresión de segundo orden
modelo 8 (M8) (idéntica a M5 y M7). R∞ aumenta
cuando se aproxima a 1
Modelo cinético de segundo orden

con distribución rectangular de
Klimpel, flotabilidades. Al igual que para el
modelo 2, este modelo supone que
1980,modelo 9 los componentes de flotabilidad se
distribuyen de forma rectangular.
(M9)
)
Se supone que la recuperación

fraccionaria final es 1. Se ajusta a
Kellsal, los datos mejor que 1, 3, 4
modelo 10
(M10)
𝟇= fracción de componente de flotación con

constante de velocidad lenta
Kt=constante de velocidad rápida (min-1)
105=constante de velocidad lenta (min-1)
135
Como se desprende de estos datos, no es posible desarrollar un modelo universal que
describir el proceso de flotación en su conjunto. En los minimodelos enumerados, los autores
han utilizado minerales sencillos (por ejemplo, minerales de pórfido de cobre), que se
correlacionan bien con los datos experimentales (por ejemplo, modelos de Klimpel).
experimentales (por ejemplo, los modelos de Klimpel). En el caso de los minerales
complejos, no puede aplicarse un modelo de este tipo. En general, el enfoque en la selección
del modelo sería la selección de criterios basados en el proceso que debe describirse (efecto
de los reactivos, densidad de la pulpa, etc.). Algunos criterios sobre la metodología en la
determinación de la tasa de flotación se describen a continuación.
Los ejemplos más sencillos de la cinética del proceso son la tasa tf/h, la producción de
concentrado tc/h), la recuperación por unidad de tiempo, etc. Como ejemplo de cómo utilizar
estos criterios examinemos la flotabilidad de la esfalerita en función de la aireación
suponiendo que la aireación tuviera un efecto positivo sobre la flotación de la esfalerita. Es
de interés analizar la cinética de flotación de esfalerita con y sin aireación. Estos resultados
se representan en la Figura 6.12, lo que indica que, con la aireación, la flotación del zinc
mejora en la fase inicial (es decir, los primeros 4 minutos) y también mejora la selectividad.
(es decir, los primeros 4 minutos) y también mejora la selectividad. En la práctica, a partir de
este ejemplo puede ser posible aumentar la tasa de descarga de espuma, lo que redundaría
en la mejora del rendimiento global del circuito. Más importante es la relación entre el índice
de flotación de minerales flotados y partículas de ganga expresada como índice de
selectividad L.
Para evaluar la cinética de flotación, suelen seguirse dos pasos. En el primer paso, utilizando
datos experimentales, se traza la recuperación ε frente al tiempo t en incrementos ∆ε, y en el
segundo paso, se determina la velocidad de flotación mediante una de las fórmulas. La
fórmula fórmula cinética es la llamada reacción química de primer orden.
136
Figura 6.12 Cinética de flotación de esfalerita en una flotación masiva de zinc-pirita. Curvas
1 y 4 con aireación, 2 y 3 sin aireación. Curvas 1 y 3 experimentales, 2 y 4 calculadas.
donde es la recuperación, t el tiempo y K la constante de velocidad.
Suponiendo que en t=0, ɛ=0
Hay que tener en cuenta que no se puede suponer que los datos experimentales se ajusten
a la curva teórica. Por ejemplo, la curva a𝟀𝟃 puede ser similar a la curva 1 – e-Kt, en cuyo
caso la curva (t) cumpliría la condición de primer orden. Esto corresponde a la flotabilidad de
las fracciones de flotación lenta donde el aumento de la recuperación por unidad de tiempo
es pequeño. Dando diferentes valores para K, es posible ajustar varias curvas que satisfagan
la eq. (6.8) y se ajusten mejor a los datos experimentales que representan la constante
cinética. Este método se considera inexacto. Una forma más sencilla y precisa es la
representación lineal de la constante cinética. La eq. (6.8) en forma logarítmica es la
siguiente:
Esta ecuación satisface el primer orden en coordenadas y representa la línea de fuerza. La

tangente del ángulo de pendiente es la constante cinética. Expresando la eq. (6.7) en forma
logarítmica:
137
donde las coordenadas de la curva deben ser también una curva lineal a partir de la cual la
constante cinética pueda determinarse gráficamente. El método gráfico para determinar la
constante cinética no es exacto y sólo puede utilizarse para dar una idea de la cinética de un
proceso. Para una determinación más precisa de la constante cinética, se utiliza un método
estadístico y suele tener en cuenta los errores experimentales, como se muestra en el
ejemplo siguiente:
Suponiendo que σ(R) es el error experimental de recuperación, entonces la recuperación
corregida sería E(c) = E±σ(R) incluyendo la recuperación corregida en la ecuación de primer
orden, la constante cinética se determina a partir de las siguientes relaciones
Si, por ejemplo, t = 0,05 durante 6 min de flotación a una recuperación de E = 0,9, entonces
K = 0,03 o ∆K = 0,00225 con un error relativo del 3-5%.
Tabla 6.4
Cálculo de la constante cinética por el método de los mínimos cuadrado
138
Para la eq. 6.11, para n experimentos,
Calculando dz/de a tiempo de flotación 0:
A partir de esta ecuación, a se calcula como
A partir del ejemplo que utiliza datos de flotación de cobre, el cálculo de la constante cinética
se muestra en la Tabla 6.4. Los datos se aproximan a la curva
Utilizando el método de los mínimos cuadrados, la eq. (6.12) se convierte en:
En realidad, las curvas cinéticas derivadas de datos experimentales a menudo no se ajustan

a los valores calculados a partir de la ecuación de primer orden. Esto puede deberse a una
serie de factores, entre ellos las diferencias de flotabilidad. Aquí es donde entran en juego
los distintos modelos cinéticos. El siguiente ejemplo de desarrollo de modelos de ajuste
ilustra el proceso de desarrollo de modelos para dar una idea de cómo se derivan varios
modelos de la Tabla 6.3 y qué significan. En la mayoría de los modelos se supone que existe
un valor máximo de recuperación Emax tal que
Si el tiempo de flotación es suficientemente largo, se puede suponer que Emax es igual a la

recuperación alcanzada en el experimento. Sobre esta base, el cálculo de la constante de
velocidad se deriva de las relaciones siguientes:
139
A partir de la eq. (6.13), la expresión para la constante cinética es
Si Yi = E(Ti) y a = Emax, b = K; entonces
El método más sencillo, pero menos preciso para determinar Emax es un método gráfico en
el que durante el experimento se determinan dos valores de recuperación en dos intervalos
de tiempo:
A partir de la eq. (6.13),
Sustituyendo Emax - Er - 1 y Emax - Er en la siguiente ecuación
La ecuación anterior es una función lineal de Er - 1 = a + bEr. Para definir esta relación los
datos experimentales pueden aproximarse para obtener una curva que esté cerca de Emax.
Con un tiempo de flotación relativamente largo tiempo de flotación, siempre se supone que la
recuperación es máxima, por lo que Er y Er – 1 son iguales al máximo. La determinación
gráfica de Emax implica determinar los interceptos de la curva de Er – 1 (Er) y la curva Er - 1
= Er. Incluyendo el valor gráfico de Emax en la eq. (6.13), se calcula la constante cinética. La
140
precisión de este método depende de la precisión de las curvas y del ángulo de intercepción.
Para ángulos de intercepción pequeños, el error es grande.
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143
-7-
Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación
7.1 INTRODUCCIÓN
El mecanismo de adsorción de los colectores de flotación sobre superficies minerales es un
es un fenómeno muy complejo. Incluso con el enfoque científico actual sobre el
procesamiento de minerales, aún quedan. Aspectos no resueltos con respecto a la adsorción
del colector. Esto se puede ilustrar mejor a través de algunos pasajes de investigadores
contribuyentes.
Sobre la adsorción de xantato: “A pesar de la gran cantidad de estudios que se han dedicado
a la reacción entre los minerales de sulfuro y los recolectores de xantato, aún no está claro
cuál de ellos los productos de la reacción son responsables de volver hidrófobos los
minerales” [1].
Sobre la adsorción de almidón: “El mecanismo de adsorción de los polisacáridos de tipo
almidón en superficies minerales no se comprende bien. Si bien los enlaces de hidrógeno se
consideraban los principales mecanismos de adsorción para el almidón, se propuso el enlace
hidrofóbico para la adsorción de dextrina” [2].
Sobre las interfaces coloidales: “A pesar de muchos estudios recientes sobre los fenómenos
de humectación, aún quedan por resolver algunos problemas químicos fundamentales de la
superficie para una comprensión adecuada de la col. interacciones loidales y particularmente
del mecanismo del proceso de flotación de espuma para beneficio de minerales” [3].
Sobre el papel del oxígeno en la adsorción de xantato: “El papel del oxígeno en la adsorción
de xantato ha sido objeto de considerable controversia a lo largo de los años. Algunos
investigadores han afirmó que la presencia de oxígeno es absolutamente necesaria para la
adsorción de xantato en sulfuros, mientras que otros han encontrado la presencia de
cantidades de oxígeno en la monocapa la cobertura es perjudicial para la adsorción de
xantato” [4].
Los investigadores interesados en los fundamentos de la adsorción de reactivos pueden
argumentar sobre estas cuestiones con bastante razón. En situaciones prácticas, hay
muchos factores que contribuyen.
Por ejemplo, en una pulpa de flotación, puede estar presente un número bastante grande de
especies de xantato en diversas proporciones, tales como ion xantato, ácido xántico,
dixantógeno, ion monotiocarbonato y disulfuro de carbono. Debido a la gran variedad de
especies presentes en cualquier sistema de flotación de xantato, es muy poco probable que
solo se utilice un único mecanismo de adsorción involucrado. Por tanto, todos los
mecanismos propuestos en varios estudios pueden ser correctos para condiciones
específicas. Independientemente de si el oxígeno participa o no en la adsorción de xantato,
144
su presencia en el tratamiento de minerales de sulfuro complejos es muy importante. Esto se
ha demostrado muchas veces en la práctica.
¿Por qué no se comprende el mecanismo de adsorción de almidón y dextrina en superficies
minerales? La respuesta sencilla es la falta de comprensión de la química de los almidones y
las dextrinas. De 220 referencias publicadas sobre el uso de polímeros en flotación desde los
años 1980, es decir, almidones y dextrinas, sólo dos artículos han descrito los almidones y
dextrinas disponibles actualmente en el mercado, las diferentes composiciones químicas y el
efecto de los métodos de fabricación.
A pesar de tales dificultades, el conocimiento generado en estos estudios es
extremadamente útil en el diseño de esquemas de reactivos para resolver problemas
metalúrgicos difíciles. La importancia del mecanismo de adsorción no puede juzgarse como
correcta o incorrecta o si tal fenómeno se comprende o no. El mecanismo propuesto puede
servir como punto de partida para la selección de reactivos y podría conducir a una mejor
utilización de varios reactivos en el procesamiento de minerales. Los capítulos siguientes
sobre el fenómeno de adsorción de reactivos están organizados de manera que ayuden en la
selección de esquemas de reactivos específicos en lugar de comprender el fenómeno de
adsorción. En realidad, hay muchos fenómenos que simplemente no se pueden explicar,
como lo muestra este ejemplo tan inusual.
En 1995, se llevó a cabo un estudio en una planta piloto sobre mineral de perovskita (es
decir, minerales de titanio y calcio) utilizando un éster fosfórico modificado como colector
principal. Durante la campaña de la planta piloto, se produjeron cantidades de concentrado
que se almacenaron en bidones de plástico fuera del edificio, expuestos a veranos calurosos
e inviernos fríos. Cuatro años después, se tomó una muestra, se volvió a pulpar y
sorprendentemente el concentrado era flotable. Prácticamente todo el perovskita se hizo
flotar.
¿Qué tipo de mecanismo de adsorción está implicado que produciría hidrofobicidad después
de cuatro años de almacenamiento? La ciencia moderna no pudo explicar este fenómeno y
el cliente todavía está buscando una solución para desorber el colector antes de pasar a
tratamiento hidrometalúrgico.
7.2 TÉCNICAS UTILIZADAS EN LOS ESTUDIOS
Existe una cantidad bastante grande de técnicas utilizadas para estudiar la adsorción de
reactivos en superficies minerales. En la mayoría de estos estudios se utilizan superficies
minerales pulidas o mezclas sintéticas de minerales. La razón de esto es bastante obvia. Los
minerales que se encuentran en minerales naturales complicarían estos estudios al introducir
superficies minerales contaminadas o una superficie con defectos heredados en la estructura
cristalina.
Las técnicas electroquímicas se utilizan más ampliamente, individualmente o junto con otras
técnicas. La Tabla 7.1 enumera algunas técnicas aplicadas al estudio de los fenómenos de
adsorción. Las ventajas y desventajas de estas técnicas se han discutido detalladamente [5–
8]. La preferencia de utilizar una técnica específica parece quedar a discreción de los
investigadores que utilizan estas técnicas.
El campo de aplicación de las técnicas electroquímicas es bastante amplio. La Tabla 7.2
contiene una lista de aplicaciones de técnicas electroquímicas empleadas específicamente
145
en la flotación de minerales sulfurados. Estas técnicas combinadas con las enumeradas en
la Tabla 7.1 representan las técnicas básicas para el estudio de adsorción de reactivos,
caracterización de superficies minerales y fenómenos interfaciales. Cabe señalar que
algunas de estas técnicas electroquímicas pueden aplicarse directamente en plantas
operativas como herramienta para optimizar los esquemas de reactivos.
Tabla 7.2
Técnicas experimentales para estudios en procesamiento de minerales
146
Tabla 7.2
Técnicas electroquímicas utilizadas en la flotación de minerales de sulfuro
7.3 REQUISITOS PARA LA ADSORCIÓN DEL COLECTOR

Los libros de texto sobre procesamiento de minerales describen el criterio de parcialidad,
humectación de la superficie hidrofóbica como “una resistencia al desplazamiento superficial
del adsorbato en la línea de contacto entre las tres fases, sólido-líquido-gas”. Esto significa
que los reactivos que convierten una superficie hidrófila en hidrófoba deben adsorberse y
quedar relativamente inmovilizados. Esta inmovilización aumenta la capacidad de resistir el
movimiento del líquido a lo largo del plano de corte adyacente al sólido sin desplazamiento,
evitando así la humectación completa de los sólidos. Se cree que el concepto de
inmovilización relativa de las moléculas colectoras se desarrolla en diferentes etapas, como
se muestra en la Figura 7.1 [9]. Sólo los estados dentro de los niveles de energía
147
intermedios, p. dentro del rango F, puede ser apropiado para fines de flotación. Un estado de
adsorción muy fuerte y quimisorbido de θ = O, puede provocar un debilitamiento excesivo o
incluso una rotura de los enlaces residuales entre el sitio de adsorción y el sólido. Algunas
especies que están físicamente adsorbidas y dentro del rango 0,8 Z ≤ θ ≤ 1 puede ser
demasiado débil para resistir las fuerzas externas impuestas durante la unión a las burbujas.
En vista de las grandes diferencias en las propiedades de los diferentes reactivos, las
condiciones que conducen a la adsorción son diferentes. En general, para lograr la adsorción
se deben cumplir varios requisitos. Estos incluyen:
(a) Inmovilización relativa de las especies recolectoras.
(b) Desarrollo de suficiente carácter hidrofóbico para resistir los efectos mecánicos y
dinámicos del sistema de flotación particular.
Figura 7.1 Representación esquemática del rango de energías de adsorción en quimisorción

y adsorción física de tensioactivos conducentes a la flotación.
(c) Selección de un sistema colector-modificador que permita controlar la selectividad
adecuada.
(d) Elección adecuada de un sistema colector-espumador que proporcione una cinética de
separación satisfactoria que se desea lograr.
En las plantas en funcionamiento, no es posible comprobar el modo de adsorción de un
colector sobre una superficie mineral ni conocer la interacción de un gran número de
colectores, modificadores y espumantes. Sin embargo, es posible aprovechar el
conocimiento general de la adsorción en colectores para desarrollar un esquema de
reactivos eficaz para la separación selectiva de diferentes minerales sulfurados y no
sulfurados. Esto se logra mediante una combinación de conocimientos prácticos y teóricos
de la acción de los reactivos. Esto se puede demostrar a través de los siguientes ejemplos.
1. El conocimiento teórico obtenido de la investigación sobre colectores catiónicos de
cadena larga [9-11] proporcionó una base para la difícil flotación secuencial de feldespato
potásico a partir de feldespato Na, dos minerales con casi la misma flotabilidad. ¿Cómo?
Se ha establecido que, si los grupos CF3 y CF2 de los colectores fluoroquímicos se
148
sustituyen por grupos CH3 y CH2, se produce un efecto de fortalecimiento ácido de los
grupos aniónicos y un debilitamiento de las bases de los grupos catiónicos. En la
separación de feldespato K y feldespato Na, esto puede ser muy ventajoso porque bajo
una alta concentración de sales (es decir, NaCl y KCl) en la pulpa, el colector con grupos
aniónicos reforzados adsorbería selectivamente un feldespato K y se logra la flotación
selectiva.
2. En la flotación de minerales de sulfuro masivo de Cu-Pb-Zn, donde el concentrado de Cu-
Pb a granel se hace flotar y posteriormente se separa utilizando, p. En un método de
depresión del colector, el mecanismo de adsorción de xantatos se puede utilizar
ventajosamente para la desorción del colector de galena. Por ejemplo, cuando se hace
flotar cobre-plomo en condiciones ligeramente ácidas, se forma ácido xántico (ROCSSH),
que puede eliminarse eficazmente de la superficie de la galena en presencia de una
dextrina específica que permite la flotación secuencial.
3. El conocimiento acumulado sobre el sistema pentlandita-pirrotita-pirita se utiliza ahora
para deprimir eficazmente la pirrotita hexagonal y monoclínica. Estos son algunos
ejemplos entre muchos en los que los aspectos teóricos de la adsorción de reactivos
pueden formar la base para diseñar un esquema de reactivos para cualquier mineral en
particular
7.4 MECANISMO DE ADSORCIÓN DEL COLECTOR DE SULFHIDRILO
7.4.1 Propiedades de los colectores de sulfhidrilo en solución.
La representación de los recolectores de sulfhidrilo que ha sido ampliamente estudiada son
los xantatos, aunque los ditiocarbamatos, los mercaptanos (tioles) y los ditiofosfatos son
igualmente importantes.
Xantatos
Los xantatos de alquilo con cadenas cortas de hidrocarburos son fácilmente solubles en
agua y la solubilidad disminuye con el aumento de la longitud de la cadena. La tabla 7.3
muestra los productos de solubilidad de las sales de metales pesados. La estabilidad de los
xantatos en soluciones acuosas en diferentes condiciones ha sido objeto de numerosas
investigaciones. Se pudo identificar una gran cantidad de especies de xantato en la pulpa de
flotación, incluido el ion xantato (ROCS2 ), monotiocarbonato (ROCOS–), ácido xantico
(ROCS2H), disulfuro de carbono (CS2 ) y dixantógeno (ROCS2S2COR).
De las numerosas reacciones que describen el proceso de descomposición, hay seis
reacciones que son relevantes para el sistema de flotación. Estos son:
Reacción 1- Hidrólisis del ion xantato:
149
Tabla 7.3
Productos de solubilidad de xantatos de metales pesados [12]
Reacción 2 – Descomposición del ácido xántico:
Reacción 3 – Descomposición hidrolítica:
Reacción 4 – Oxidación a dixantógeno:
Reacción 5 – Oxidación a monotiocarbonato:
Reacción 6 – Oxidación a perxantato:
150
Las reacciones 1 y 2 son las principales reacciones de descomposición en solución ácida
[13], donde K1, K2 y K3 son las constantes de velocidad de descomposición. La reacción 3
ocurre en pulpas altamente alcalinas, bajo cuya condición las reacciones de descomposición
producen productos estables [14]. Para la flotación, se da importancia a las reacciones que
ocurren en una región de pH entre 6 y 12, como la Reacción 4 [15]. La oxidación de los iones
xantato se puede lograr mediante una serie de sustancias químicas oxidantes [16], incluido
el oxígeno (Reacción 5) y el peróxido de hidrógeno (Reacción 6) [17].
Ditiocarbamatos
Estos colectores se utilizan ampliamente en la flotación de metales base, solos o en
combinación con xantatos. Son más selectivos que los xantatos, especialmente hacia los
sulfuros de hierro. A excepción de los metales alcalinos y alcalinotérreos, todas las demás
sales metálicas de ditiocarbamato son insolubles. Se cree que la estabilidad del
ditiocarbamato en soluciones de distintos pH es similar a la del xantato. En solución ácida, el
ditiocarbamato se descompone en amina y CS2, siguiendo una velocidad de reacción de
primer orden.
Ditiofosfatos
Los ditiofosfatos son los captadores más utilizados después de los xantatos. Ellos son
usados solo o en combinación con xantatos para prácticamente todos sulfuros, metales
preciosos y platino minerales del grupo. Al igual que los xantatos, los ditiofosfatos forman
ditiofosfatos metálicos [18]. Las soluciones acuosas de Mn2+, Fe2+, Co 2+, Zn 2+ y Ga3+, no
forman precipitados con iones de dietil ditiofosfato. La tabla 7.4 muestra los productos de
solubilidad de algunos ditiofosfatos. Los ácidos dialquilditiofosfóricos son ácidos más fuertes
que el xantato (con pK ~ 0) y no se descomponen en una solución ácida. Los ditiofosfatos de
metales pesados se disuelven en agua mucho más fácilmente que los correspondientes
xantatos (comparación en Tablas 7.3 y 7.4)
7.4.2 Mecanismo de adsorción

Existen varios mecanismos involucrados en la adsorción de colectores de sulfhidrilo en
superficies minerales. Estos incluyen quimisorción en sitios de iones metálicos en una
superficie y adsorción física. Estos son mecanismos de adsorción aceptados. La cuestión
más problemática para los investigadores sigue siendo el papel del oxígeno en la adsorción y
el papel del xantato o ditiofosfato metálico.
Varios investigadores [19223] estudiaron la adsorción del colector en ausencia de oxígeno
con las siguientes conclusiones:
• La adsorción de varios xantatos sobre esfalerita en función del pH se muestra en la
Figura 7.2, lo que indica que la adsorción no es posible por encima de pH 6,6 con
heptilxantato y por encima de pH 7,4 con octilxantato. El mecanismo de adsorción parece
ser la quimisorción. En tal sistema, la cobertura de monocapa se produce a 1,6 × 10-5
moles de xantato por gramo de esfalerita.
151
Tabla 7.4
Productos de Solubilidad de algunos ditiofosfatos de alquilo y arilo [12]
Figura 7.2 Densidad de adsorción de varios xantatos sobre esfalerita en función del pH en
prácticamente ausencia de oxígeno (Fuerstenau y Mishra).
• En el caso de la pirita, la adsorción de xantatos de cadena corta no ocurre por encima de
pH 8 en ausencia de oxígeno y la adsorción es por debajo de la cobertura de la
monocapa. El xantato se absorbe químicamente en pirita en estas condiciones. Se ha
postulado que, en ausencia de oxígeno en el sistema, la forma oxidada del xantato, el
dixantogeno, cuando se añade en cantidades suficientes puede cumplir la función de
adsorción inicial en la superficie. Entonces es posible una adsorción física en esta capa.
Esto significa que, en ausencia de oxígeno, el mecanismo de adsorción implica
quimisorción y coadsorción física.
• La adsorción de xantato en presencia de oxígeno se explica a continuación. Los xantatos

reaccionan con muchos iones metálicos y dado que los xantatos o dixantógenos
metálicos son necesarios para establecer la hidrofobicidad, se requiere oxígeno para
proporcionar los iones metálicos para la formación de xantatos metálicos. Los iones
metálicos se forman al reaccionar con oxígeno en presencia de un aceptor de electrones
adecuado. En otras palabras, el oxígeno permite que se produzca una transferencia de
carga en la superficie del sulfuro. En esta línea, se ha establecido que, como resultado de
152
la oxidación de la superficie del sulfuro, la superficie se vuelve hidrofóbica y el mineral
puede flotar sin colector. Este estado hidrofóbico de los minerales (calcopirita, esfalerita)
puede generarse mediante una combinación apropiada de átomos M – S – O en la
superficie o mediante la formación de azufre elemental polimerizado en la superficie del
mineral.
Este último se utiliza para explicar el fenómeno de flotación sin colector.
• A partir de los estudios de adsorción relevantes realizados sobre la adsorción de xantato
en superficies minerales, se puede concluir que en el caso de quimisorción de xantato en
superficies minerales, es posible que se requiera o no oxígeno. Es probable que esto
dependa del tipo de especie disponible (es decir, xantato iónico o dixantogeno no
ionizado) y del tipo de minerales de sulfuro. Para establecer el grado requerido de
hidrofobicidad en la superficie inicialmente hidrófila, se requiere un nivel de oxidación
definido siempre que esté presente una especie de xantato iónico. ¿Cómo se ve esto
desde un punto de vista práctico? Un buen ejemplo sería la flotación masiva de cobre y
plomo a partir de un mineral de sulfuro masivo con xantatos, seguida de una separación
selectiva. En la práctica, la flotación masiva generalmente se realiza en un circuito
alcalino o ligeramente ácido (es decir, pH 6,8–10,8). La separación del cobre del plomo a
menudo se lleva a cabo en un pH ácido (3,5 a 4,5) en presencia de un depresor de
galena.
A este pH se produce la descomposición en ácido xántico. En la pulpa alcalina, metal.
Figura 7.3 Potenciales redox de los pares de xantato de alquilo dialquil dixantogeno para
metilo a xantatos de n-amilo [22]
El xantato es responsable de la hidrofobicidad, mientras que en el rango de pH ácido el
metal. El xantato no existe, pero la calcopirita todavía flota. Lo que esto significa es que el
comportamiento de flotación de ciertos minerales de diferentes menas no se ajusta a una
única teoría de adsorción.
• La teoría electroquímica de la adsorción implica la oxidación electroquímica de los
colectores de tiol a dímeros (es decir, dixantógeno) en la superficie de ciertos minerales
de sulfuro. Esta oxidación se explica a continuación. En solución, un mineral desarrolla
una diferencia de potencial, que se denomina "potencial de reposo". Durante la oxidación
del xantato, también crea un potencial reversible (es decir, Reacción 4, Sección 7.4.1).
153
Cuando el potencial de reposo es mayor que el potencial reversible (es decir, el potencial
de Nernst), se produce la oxidación del xantato a dixantógeno.
Se ha encontrado dixantógeno en diversas superficies minerales con un potencial de
reposo superior a + 0,13 V. Cuando el potencial de reposo es catódico o inferior al
potencial reversible (es decir, xantato/dixantógeno), no puede ocurrir la oxidación del
xantato metálico y luego se adsorbe el xantato metálico. en la superficie del sulfuro. Los
estudios realizados sobre este tema han demostrado que la flotación de oro metálico o
galena no se induce hasta que el potencial en la interfaz sólido-líquido sea superior al de
formación de PbX2 (en el caso de la flotación de galena) o superior al potencial reversible
de oxidación de iones xantato. a dixantógeno como se muestra en la Figura 7.3
7.4.3 Superficie del mineral sulfurado en condiciones de flotación

De las discusiones anteriores (Sección 7.4.2), es evidente que la adsorción del colector en
las superficies minerales es una reacción química o el resultado de la oxidación
electroquímica del colector en las superficies minerales.
En la práctica actual, la fase sólida suele estar representada por un sistema multimineral y en
la fase líquida, además del colector, están presentes diferentes modificadores. En un sistema
de este tipo se puede modificar considerablemente la adsorción del colector sobre la
superficie del mineral, que es en realidad el objetivo de la flotación selectiva de minerales
individuales. Tal alteración no puede determinarse con un alto grado de certeza, pero la
consideración de la flotación de sulfuros en términos de adsorción puede proporcionar un
medio para explorar formas en las que se puede modificar la flotación para lograr una
flotación secuencial de minerales individuales. Por lo tanto, es apropiado resumir los
hallazgos sobre las condiciones de las superficies de sulfuro bajo las cuales ciertos
minerales son flotantes.
Galena
En presencia de xantato (es decir, 1 x 10-5 mol/L), la galena flota en un rango de pH entre 2 y
10. En condiciones de flotación de galena, el xantato está presente en las dos formas
siguientes [24]: (a) xantato quimisorbido en la cobertura de la monocapa y (b) plomo. xantato
adsorbido en cobertura multicapa. Se cree que la multicapa de xantato de plomo se
mantiene unida mediante enlaces de Van der Waals de las cadenas de hidrocarburos del
xantato. Se estudió ampliamente la cobertura del colector sobre galena (es decir, xantato) en
función del potencial ([25,26]. Se determinó que la dependencia potencial de la flotación es
función del modo de pretratamiento del mineral como se muestra en Figura 7.4. La curva
sólida marcada como corriente es un voltamograma para galena en una solución de xantato
de etilo y muestra un pico anódico a ~0 V como resultado de la quimisorción del xantato.
Denota que la galena flota en una región de quimisorción (es decir, una curva sólida). En el
caso de que la galena se muele en condiciones oxidantes, la flotación se produce a un
potencial mucho menor (es decir, curva discontinua).
Para que una especie cargada como el ion xantato se absorba sin transferencia de carga, se
debe reemplazar un ion de carga similar en la superficie. Los iones hidroxilo pueden
adsorberse en las condiciones anteriores y podrían reemplazarse fácilmente por iones
xantato en un medio ligeramente básico. En el caso de un sistema de deficiencia de oxígeno,
sólo una monocapa de xantato
154
Figura 7.4 Corriente anódica y respuesta de flotación de galena en función del potencial en
presencia de xantato de etilo después de la preparación en ambientes oxidantes y
reductores [26].
La cobertura está presente en la galena. Cuando el sistema está expuesto al aire, una
cubierta multicapa ocurre la edad que puede atribuirse a las siguientes tres secuencias [27]
1. Oxidación de una superficie de sulfuro a tiosulfato, en presencia de oxígeno: la galena se
oxida a sulfato según la siguiente ecuación:
2. Un reemplazo metatético de tiosulfato y sulfato superficial por carbonato, de acuerdo con

la siguiente reacción:
3. Reemplazo metatético del carbonato, sulfato o tiosulfato de plomo por xantato.

Por lo tanto, la adsorción de xantato en galena ocurre en dos etapas: la primera etapa es una
quimisorción de un ion xantato en cada ion de superficie de plomo, durante la cual tiene lugar
el intercambio de xantato por ion hidroxilo, y en la segunda etapa, la adsorción de xantato de
etilo de plomo precipitado a granel formado por reemplazo metatético de especies de
oxígeno de azufre, así como carbonato en la superficie
Calcocita
En cuanto a la galena, también se cree que la adsorción de xantato sobre calcocita es un
proceso de dos etapas. Primero, en presencia de una especie de xantato insoluble, se forma
una capa quimisorbida seguida por la formación de múltiples capas de xantato cuproso. Se
descubrió que la formación de xantato cuproso se produce [28] mediante dos reacciones
diferentes, incluida la oxidación anódica directa y el intercambio iónico. La segunda reacción
ocurre mediante la oxidación de la superficie de un mineral para formar una especie como el
155
hidróxido de cobre que puede reaccionar cuando se agrega xantato. Los experimentos de
intercambio iónico [29] utilizando un sistema de xantato de amilo de calcocita mostraron que
aproximadamente la mitad de los iones intercambiados tras la adsorción de xantato son
hidroxilo y el resto es principalmente carbonato y algo de sulfato (Tabla 7.5). La equivalencia
entre el xantato adsorbido y los aniones liberados no es tan cercana como la del sistema
galena-xantato. En el caso en que se tenga en cuenta una gran cantidad de xantato
insoluble, la cantidad de xantato adsorbida es cercana a la cantidad de aniones emitidos a la
solución.
En el sistema ditiofosfato-calcocita, se ha demostrado [30] que se forma dietilditiofosfato de
cobre en la superficie de la calcocita, lo que indica una reacción de Quimisorción
Esfalerita
La adsorción de xantato sobre la esfalerita activada parece ser similar a la de la calcocita. En
presencia de oxígeno también se puede formar xantato de zinc. Ha habido evidencia [31] de
que, en presencia de oxígeno, se quimisorben una especie ácida débil de colector de
sulfhidrilo
Tabla 7.5
Efecto de la molienda sobre la formación de productos a partir de calcocita:50g de calcocita
tratada con 10ml de n-amil xantato potásico [29]
Pirita
En el caso de la pirita, las especies de dixantógenos son las responsables de su flotación. El
dixantógeno sobre una superficie de pirita se forma mediante la oxidación del xantato junto
con la reducción catódica del oxígeno adsorbido [32] según la reacción.
156
donde X- es xantato y X2 dixantogeno.
Debido a que los sulfuros son conductores eléctricos, la reacción general se escribirá de la
siguiente manera
En tal caso, la flotación de la pirita sólo es posible a un pH inferior a 11 con xantatos de

cadena corta. Sin embargo, se ha descubierto que la flotación de pirita es posible a un valor
potencial superior al valor reversible para la formación de dixantógeno. Se postula que en
esta región la entidad hidrofóbica es una especie de xantato de hierro. Debido a la oxidación
anódica de la pirita a óxido de hierro [33] que ocurre en solución acuosa, se puede formar
óxido de hierro en la pirita expuesta al aire.
Entonces podría tener lugar el intercambio iónico entre el óxido y el xantato sin ningún
intercambio de carga adicional. Se ha sugerido que la presencia de hidroxixantato de hierro
[34] explica la aparición de monotiocarbonato en el sistema pirita-xantato
Calcopirita
La calcopirita es altamente flotante con xantato en una región de pH entre 2 y 12 [35].
Debido a esto, se cree que tanto la oxidación electroquímica del xantato a dixantógeno como
también la quimisorción del xantato sobre calcopirita son responsables de la flotación. Esto
se debe a que el dixantógeno no es estable por encima de un pH de 11,0.
7.5 MECANISMO DE ADSORCIÓN DE COLECTORES NO TIO
7.5.1 Propiedades de los colectores no tiólicos en solución

Oxhidrilo: los colectores (ver Capítulo 3) incluyen carboxilatos, sulfonatos y alquilsulfatos.
Estos recolectores tienen una cadena de carbono mucho más larga que los recolectores de
tiol, C10 - C18 (tioles C4 - C2). La larga cadena de carbono de estos recolectores los hace
insolubles en solución de agua. Los carboxilatos (es decir, ácidos grasos) se disocian en
aniones carboxilato cargados negativamente según la ecuación
La tabla 2.2 (Capítulo 2) muestra la solubilidad de varios ácidos grasos. La solubilidad de los
ácidos grasos que contienen dobles enlaces en sus cadenas de hidrocarburos, como el
ácido oleico, es mayor que la de las variedades saturadas, como el ácido esteárico. Como el
doble enlace es polar, las moléculas de agua polares se sienten atraídas hacia él. Sin
embargo, cabe señalar que la solubilidad de los carboxilatos aumenta mucho cuando están
en forma saponificada.
Los sulfonatos y alquilsulfatos poseen un alto grado de solubilidad en agua, como se
• Sulfato de hexadelio – 9x10-4 mol/L
• Sulfato de tetradecilo – 1x10-1 mol/L
157
• Sulfato de dodecilo – 5 mol/L
Se cree que la especie disuelta es RSO-4, ya que los alquilsulfatos son esencialmente sales
de ácidos fuertes. Los tres grupos de recolectores de carboxilato forman micelas. Los valores
críticos de micelación para varias longitudes de cadena se enumeran en la Tabla 7.6.
Los colectores de oxihidrilo son capaces de formar sales colectoras de metales polivalentes.
La solubilidad de estas sales es función de varias características del colector, incluido el
componente inorgánico de la molécula colectora y la longitud de la cadena de hidrocarburos.
Los productos de solubilidad de los carboxilatos y sulfonatos de calcio se enumeran en la
Tabla 7.7
Tabla 7.6
Concentración micelar crítica de varios recolectores de oxihidrilo en función de la longitud de
la cadena [36]
Tabla 7.7
Productos de solubilidad de carboxilatos y sulfonatos de calcio [37]
Los cationes disueltos pueden formar complejos con colectores de oxihidrilo y provocar
precipitación, especialmente en presencia de minerales parcialmente solubles (por ejemplo,
calcita, dolomita). Cuando la concentración de iones en la solución es lo suficientemente alta
como para exceder el producto de solubilidad del jabón, se produce la precipitación del
colector y una posible adsorción en la superficie. En estas condiciones, la adsorción del
colector no es específica. El tipo de iones presentes en la solución determinaría las
interacciones en el sistema.
Los colectores catiónicos (es decir, aminas) se ionizan en solución acuosa de la siguiente
manera:
158
En un sistema saturado,
Las aminas primarias, secundarias y terciarias son bases débiles, mientras que las aminas
cuaternarias son bases fuertes. Las aminas cuaternarias están completamente ionizadas en
todos los valores de pH, mientras que la ionización de las aminas primarias, secundarias y
terciarias depende en gran medida del pH. Cabe señalar que dependiendo del pH, el
predominio de determinadas especies se puede representar mediante el diagrama
logarítmico de concentraciones que se muestra en la Figura 7.5.
7.4.1 Propiedades
Figura 7.5 Diagrama de concentración logarítmica para 1 10 4 mol/L de dodecilamina total
[38]
La dependencia de la solubilidad del pH se demuestra claramente en la figura. A estos pH

anteriores, la concentración de RNH2 (aq) es constante, Cs a una temperatura dada. En tal
caso, el equilibrio es
lo que da una recta de pendiente 1 en la parcela. La línea (7.1) corta los pH de abscisas en
el punto donde la concentración de RNH 3 es justo igual a las diferencias entre la
concentración total de la amina originalmente añadida, CT, y la solubilidad CS. El pH crítico
se da entonces como
159
donde Ct es la concentración total de amina en cualquiera de las formas RNH3 , RNH2 y
RNH2 (s). A un pH muy alto, la ionización se suprime por completo, de modo que [RNH +3]=
Oy
Cuando el pH es inferior a los pH, RNH2(S) = 0, por lo que las demás concentraciones se
rigen por
Soluciones de las ecuaciones. (7.4) y (7.5) no producen líneas rectas en el gráfico, pero
forman un conjunto de líneas rectas a un pH muy bajo,
que es una línea recta de pendiente 1, que corta los pH de abscisas en una concentración
CSCT/( CT – CS). Un punto particularmente significativo se obtiene cuando el pH = 14 – pk;
entonces,
En este caso, el 50% de la amina está ionizada. El diagrama logarítmico de concentración de

varias aminas se muestra en la Figura 7.6.
160
Figura 7.6 Diagrama de concentración logarítmica para 4 x 10-4 Solución molar de cadena
C12. primaria, secundaria, aminas terciarias y cuaternarias. Las especies sólidas estaban
presentes, pero no se muestran [39].
Hay dos características de los colectores catiónicos que son importantes para el fenómeno
de adsorción. Se trata de concentraciones micelares críticas (CMC) en el punto KRAFT. Las
micelas son agregados de iones colectores de tamaño coloidal que se forman mediante
enlaces de Vander Waals entre cadenas de hidrocarburos del colector. Se forman porque la
cadena de hidrocarburos es de naturaleza no iónica y existe una incompatibilidad mutua
entre las moléculas de agua polares y la cadena de hidrocarburos no polares. Cuando se
alcanza una determinada concentración de iones colectores en solución, se denomina
concentración micelar crítica (CMC).
Existe un límite en la cantidad de iones colectores que pueden contener una micela debido a
la repulsión electrostática entre cabezas cargadas. Las sales inorgánicas, que producen
iones de carga opuesta, o moléculas orgánicas naturales, como los alcoholes de cadena
larga, pueden reducir la fuerza de repulsión entre las cabezas cargadas y, por tanto,
disminuir la CMC. El CMC depende de varios factores, entre ellos:
• El número de grupos iónicos en la molécula colectora. La CMC aumenta de tamaño con
la sustitución del átomo de hidrógeno por un grupo iónico.
• Si la sustancia tensioactiva contiene dos grandes cadenas de hidrocarburos, la segunda
cadena puede reducir la CMC. Éste es el caso de los bromuros de amonio cuaternario.
• La presencia de un doble enlace en la cadena de un colector puede provocar un aumento
de CMC varias veces.
161
• Para colectores, como las n-alquilaminas que son bases débiles, la CMC debe ser
función del pH.
El punto KRAFT es otra característica importante del colector en solución a determinadas

temperaturas. La Figura 7.7 muestra la relación entre la solubilidad, la CMC y la
temperatura de una sal tensioactiva típica.
La importancia de la CMC en la flotación se relaciona con la forma en que una sustancia
activa tensioactiva de cadena larga se adsorbe en la superficie del mineral. Sin embargo,
las concentraciones de colectores catiónicos, utilizadas en la práctica real, están
sustancialmente por debajo de su CMC.
El punto KRAFT para colectores iónicos puede influir en la forma de adsorción. Por
debajo del punto KRAFT no se forman micelas estables y la adsorción del colector es
diferente.
Figura 7.7 Diagrama de fases de una sal tensioactiva cerca del punto KRAFT.
A una temperatura superior al punto KRAFT, se deben formar micelas y también
hemimicelas, lo que da como resultado una película líquida con movilidad sustancial sobre
las superficies minerales.
7.5.2 Mecanismo de adsorción de tensioactivos

En la adsorción de colectores no tiólicos sobre superficies minerales intervienen tres
mecanismos. Estos son (1) quimisorción, (2) adsorción específica en la capa interna sin
transferencia de carga y (3) adsorción electrostática sobre una red de contraiones complejos
unidos lateralmente.
Quimisorción seguida de coadsorción física
Se ha propuesto que tensioactivos como ácidos grasos, alquilsulfatos, aminas e hidroxamato
de alquilo [40, 42] se adsorban mediante interacciones químicas en una variedad de
minerales. Además, se ha propuesto la formación de enlaces de hidrógeno entre la superficie
mineral y los tensioactivos que contienen grupos hidroxilo, fenólicos, carboxílicos y amina.
Además, se descubrió que se produce una coadsorción física simultánea de oleato de sodio
sobre fluorita y barita a un pH alcalino [43], mientras que la coadsorción de ácido oleico se
162
produce a un pH ácido y neutro. En tal sistema, existe una fuerte dependencia del tipo de
aniones sólidos inorgánicos combinados, como se muestra en la Figura 7.8.
Los aniones añadidos parecen competir en su adsorción con el ion oleato en diferente
medida en las superficies de fluorita y en las de barita; los aniones constituyentes de la red
F- y SO22- respectivamente, reducir la proporción de oleato quimisorbido en mucha mayor
medida que otros aniones.
Figura 7.8 El efecto de diferentes sales inorgánicas presentes en una concentración de

0,0625 M sobre la proporción relativa de especies de oleato quimisorbidas y físicamente
coadsorbidas a pH 9,5 [43].
Es posible que la adsorción física de ácido carboxílico no ionizado sea responsable de un
aumento en la hidrofobicidad general de la capa adsorbida. Sin embargo, una coadsorción
física de un exceso de especies carboxílicas ionizadas debería tener en general un efecto
negativo sobre la hidrofobización. Si la especie, que se absorbe quimio, forma una
monocapa difusa que cubre la superficie, entonces la especie que se adsorbe físicamente
puede asociarse con una molécula preadsorbida, ya sea en modo paralelo, como un grupo
hidrocarbonado que interactúa mediante fuerzas de Van der Waals, o en modo invertido.
donde los hidrocarburos representativos interactúan entre sí. Esto puede ocurrir en el caso
en que el grupo polar de la especie coadsorbida físicamente sea repelido electrostáticamente
del sitio que de otro modo ocuparía. Si la adsorción continúa, la monocapa difusa de las
especies quimisorbidas se vuelve más condensada; en consecuencia, en solución, al
acercarse a CMC, se alcanzan las disposiciones limitantes del modo invertido de adsorción
independientemente del modo inicial de coadsorción. La segunda capa se adsorbe a través
de enlaces de Van der Waals en los grupos CH 3 terminales de la respectiva cadena de
hidrocarburos y los grupos polares están en dirección opuesta. Desde el punto de vista
práctico, para que el tensioactivo se adsorba por quimisorción, debe formar complejos
iónicos. La solubilidad de estos complejos depende del número de grupos CH3 en la cadena
colectora; por lo tanto, la longitud de la cadena de hidrocarburos influye en la quimisorción.
163
Incluso con el uso de nuevas técnicas, no hay medios disponibles para determinar la
disposición de las moléculas adsorbidas en las interfaces.
Adsorción específica de colectores ionizados en el IHP
Diversos estudios [44,45] del potencial zeta del cuarzo, goethita, etc. en presencia de
electrolitos inorgánicos, así como en presencia de tensioactivos, han demostrado una
correlación directa entre la potencial zeta y la adsorción de tensioactivos con carga opuesta.
Esto se demuestra en la Figura 7.9. Esto indica que la adsorción básica del colector es
electrostática e involucra la forma ionizada del colector.
Cuando las fuerzas electrostáticas juegan un papel importante en el proceso de adsorción, la
presencia de iones inertes puede influir en la adsorción debido a la competencia entre
diferentes contraiones por la superficie. Los colectores con cadenas alquílicas más largas
son capaces de cruzar la barrera electrostática y, en el caso de flotación, entrar en una
región de potencial zeta positiva.
La adsorción en el IHP siempre precede a la quimisorción cuando no tiene lugar la
transferencia de carga, lo que puede indicar que el sistema no posee suficiente energía de
activación o no posee aceptores o donantes adecuados en las condiciones dadas. La
evidencia de la adsorción en el IHP en algunos sistemas colectores ionizados de óxidos
metálicos se proporciona en la literatura [46,47].
Interacción eléctrica
En solución acuosa, la mayoría de las partículas sólidas poseen cierto grado de carga
superficial que puede depender del pH o de la composición química de la solución. Estas
cargas pueden formarse a partir de la disolución o hidrólisis preferencial de grupos
superficiales y la adsorción selectiva de iones determinantes potenciales. Por tanto, la carga
superficial da como resultado un potencial electroquímico cerca de la superficie sólida. El
colector con carga opuesta puede entonces
164
Figura 7.9 Dependencia de la recuperación por flotación de goethita del potencial zeta de la
interfaz solidílíquido y la carga del grupo polar del colector: concentración de NaCl 1024,
1023 y 1022 molar. Se obtuvieron curvas de recuperación para cloruro de dodecilamonio
1023 M (RNH3Cl), dodecilsulfato de sodio (RSO4Na) y dodecilsulfonato de sodio (RSO3Na).
se adsorben en dichas superficies minerales, lo que se denomina interacción eléctrica. Se
cree que la interacción eléctrica entre el adsorbato y el sustrato es uno de los principales
factores que influyen en el proceso de adsorción. La interacción electrostática suele incluir
términos culombicos y dipolares. El término dipolo surge del intercambio entre el surfactante
y los dipolos de agua tras la adsorción del surfactante en la superficie del mineral. Para el
término culombico, el ion colector y la superficie mineral deben exhibir signos opuestos para
promover la adsorción.
En varios estudios del sistema óxido-surfactante [48,49], se ha concluido que la interacción
colombina juega un papel dominante en el proceso de adsorción. Sin embargo, en otros
estudios [50] se ha postulado que las cargas electrocinéticas son muy pequeñas (es decir,
0,1% de las cargas totales), por lo que el efecto del potencial electrocinético sobre la
adsorción del surfactante también es muy pequeño.
165
Además, el caso de la interacción electrostática parece ser una excepción y no la regla para
la adsorción de tensioactivos. Varios sistemas parecen responder a la teoría de la adsorción
electrostática.
Interacción de cadena lateral
Casi todas las isotermas de adsorción derivadas del trabajo experimental tienen la forma que
se muestra en la Figura 7.10 y se caracterizan por varias regiones. A baja concentración, la
adsorción aumenta linealmente con la concentración en el área I. La adsorción en esta
región se atribuye al intercambio iónico entre el surfactante y otros iones en la doble capa.
En determinadas concentraciones de colectores se produce un fuerte aumento en la
pendiente de adsorción, lo que parece ser característico de muchos sistemas colectores de
minerales.
En realidad, esto significa que aumentar la cobertura de la superficie aumenta la afinidad del
colector para adsorber más. Normalmente, la adsorción en la región II va acompañada de un
fuerte aumento del potencial electrocinético. Se cree que los hechos anteriores se han
atribuido a la asociación lateral de las especies recolectoras en la monocapa adsorbida para
formar hemimicelas debido a la eliminación de cadenas alquílicas del entorno acuoso en un
proceso similar a la formación de micelas en una solución a granel.
La interacción de la cadena lateral entre el colector preadsorbido y otras especies de
tensioactivos también puede influir en el grado general de hidrofobicidad. Esta asociación
extiende el grado de carácter hidrofóbico de los enlaces laterales a lo largo de la superficie
sin contribuir con un grado igual de cambio a los enlaces de adsorción con el sólido en la
dirección perpendicular a la superficie sólida.
Adsorción de tensioactivos no iónicos.
Se sabe que los colectores de flotación, como los ácidos grasos y las aminas alifáticas de
cadena larga, bajo cierto pH, son de naturaleza no iónica. La isoterma de adsorción de los
colectores no iónicos es reversible con histéresis generalmente pequeña. Debido a esto, se
cree que los colectores no iónicos se adsorben físicamente en lugar de químicamente,
excepto por posibles enlaces de hidrógeno con grupos hidroxilo en la superficie. La mayoría
de los colectores no iónicos contienen grupos polares que pueden formar enlaces de
hidrógeno con los hidroxilos de la superficie, volviendo la superficie hidrófoba.
166
Figura 7.10 Isoterma de adsorción para la adsorción de iones dodecilpiridinio sobre yoduro
de plata suspendido en una solución de KI 1024 M [51].
Generalmente, la afinidad de los tensioactivos no iónicos por la mayoría de los minerales es
menor que la del colector iónico porque la energía de enlace entre las especies hidrófilas y el
sólido es débil. En el caso de minerales con baja polaridad, la adsorción puede resultar
principalmente de la interacción entre la superficie y las especies hidrofóbicas del
surfactante. La cantidad máxima adsorbida depende de la fuerza de interacción entre la
superficie y el grupo polar del surfactante. Hay tres tipos de interacciones de grupos polares.
Estos son
• Interacción débil cabeza polar-superficie, donde las moléculas colectoras se adsorben
tumbadas sobre la superficie sólida hasta que la superficie se satura. En el caso de que
la concentración del colector esté cerca de la CMC, la adsorción aumenta con las
moléculas adsorbidas orientadas perpendicularmente a la superficie y la cabeza polar
apuntando hacia la solución a granel.
• La acción de la cabeza polar con la superficie también permite la orientación y, en
consecuencia, permite la adsorción de moléculas adicionales con la cabeza polar
apuntando hacia la solución en masa. Sin embargo, la interacción cabeza polar-superficie
no es lo suficientemente fuerte como para desplazar la cadena de hidrocarburos de la
superficie y la monocapa de moléculas orientadas verticalmente.
• La fuerte interacción cabeza polar-superficie se refiere a un aumento progresivo en la
adsorción de moléculas orientadas verticalmente con una mayor concentración del
colector, en cuyo caso las cabezas polares interactúan con la superficie. En este caso
particular, es posible la formación de una doble capa de moléculas adsorbidas de manera
que la cantidad máxima de colector adsorbido es muy superior a la de los dos primeros
casos
167
7.5.3 Algunos factores que afectan la adsorción de surfactante y su
relevancia para flotación
Muchos minerales de óxido y silicato tienen un comportamiento de flotación similar bajo un
conjunto de condiciones (por ejemplo, pH, concentración del colector, etc.). La química
superficial de una gran cantidad de óxidos y silicatos también es similar. En la flotación de
metales base, muy a menudo se requieren adiciones de colectores y modificadores de pH
para lograr una buena flotación de un mineral en particular. Este no es el caso de la
separación de sistemas complejos de óxido-silicato, donde se requieren esquemas de
reactivos mucho más complejos. Además, en el caso de muchos minerales oxidados y
silicatos, existen varios métodos diferentes mediante los cuales se puede lograr la
separación. Por ejemplo, existen alrededor de cuatro métodos diferentes mediante los cuales
se pueden recuperar minerales de titanio a partir de los minerales de ganga asociados. En el
caso de la hematita y los óxidos de hierro se han desarrollado seis procedimientos de
separación diferentes. La adsorción del colector para cada sistema de separación puede ser
diferente junto con las condiciones utilizadas. En esta sección se analizan varios parámetros
importantes que afectan la adsorción de los colectores.
Los complejos de contraiones polimerizados y la adsorción del colector en estos complejos
son muy importantes para la flotación selectiva de minerales que involucran tensioactivos. El
mecanismo implica la polimerización de iones complejos con cargas opuestas mediante
enlaces de hidrógeno para formar una red de sitios de adsorción. Se ha demostrado [52] que
las condiciones bajo tal interacción se correlacionan bien con la flotación de minerales, que
pueden liberar los iones necesarios para los contraiones complejantes. Los complejos
iónicos polimerizantes establecidos en la interfaz sólido-líquido son sustancias solidificadas
completamente nuevas. Esta nueva sustancia puede representar una capa tridimensional de
complejos enlazados formados con la capa de sólidos original de Gouy-Chapman o puede
ser una película bidimensional formada en el OHP original (como se analizó anteriormente).
Cabe señalar que la presencia de colectores no es en modo alguno un requisito previo para
la formación de la red solidificada de complejos polimerizados.
Bajo ciertas condiciones (enlaces de hidrógeno), se puede crear una red polimerizada de
tales complejos independientemente de la presencia o ausencia de colectores en la fase de
solución. La adsorción de colectores resultante de dicha red suele ser no selectiva a menos
que esté presente algún tipo de sustancia química reguladora para controlar la formación de
dichos complejos. Por esta razón, el pretratamiento de la pulpa, la eliminación de lodos, etc.
pueden ser esenciales antes de agregar recolectores.
La longitud de la cadena de hidrocarburos de un colector es bastante importante porque
controla la interacción del colector con las moléculas de agua; por lo que la longitud de la
cadena del colector tiene un efecto pronunciado en la adsorción del colector particular en las
interfaces sólido-agua y aire-agua. Junto con la CMC, la longitud de la cadena del colector es
una parte importante del desarrollo del esquema de reactivos para la separación que
involucra recolectores sin tioles. La formación de moléculas neutras está relacionada con el
pH y la hidrólisis de un colector. Algunos minerales (es decir, silicatos) se vuelven más
hidrofóbicos cuando ciertos iones colectores se hidrolizan, a medida que el pH se vuelve
alcalino. Por ejemplo, las sales de amina primaria se hidrolizan en una solución alcalina para
producir aminas según la siguiente reacción:
168
A un determinado pH, las aminas neutras alcanzan un punto en el que no pueden
adsorberse solas. El El papel más importante de una molécula de amina neutra es en
realidad aumentar el ángulo de contacto a un máximo a un determinado pH.
Otra forma de crear moléculas neutras en el sistema de flotación es la adición de
espumantes [53].
En términos prácticos, en la flotación utilizando este fenómeno, es posible seleccionar
selectivamente eliminar el cuarzo de los minerales de titanio (es decir, rutilo, ilmenita)
mediante flotación inversa de cuarzo a una pH entre 10,5 y 11,5 utilizando amina (almidón +
C18). Este es uno de muchos ejemplos cuando tal separación se produce en la práctica real.
Los iones inorgánicos desempeñan un papel muy importante en cualquier sistema de
separación con colectores no tioles. Los iones inorgánicos pueden causar depresión o
activación de minerales.
(a) En el proceso de depresión, los iones polivalentes se cargan de forma similar al colector.
Debido a que los iones colectores funcionan como contraiones en la doble capa, su
densidad de adsorción depende de la competencia con otros contraiones en solución. Por
lo tanto, la presencia de grandes cantidades de sales disueltas puede inhibir la flotación
de un mineral en particular. Por ejemplo, la concentración de 0,03 mol/L de NaCl da como
resultado la depresión de la goethita utilizando una sal de amina cuaternaria como
colector [54]. Este fenómeno también se puede utilizar para la separación selectiva de
minerales de litio de feldespatos utilizando aminas cuaternarias. Por ejemplo, la petalita
puede flotar selectivamente a partir de una mezcla de feldespatos de Na y K en presencia
de una mezcla de NaCl + KCl hasta 0,8 mol/L y una sal de amonio cuaternario como
colector.
Se cree que, a baja concentración del colector, los iones inorgánicos deprimen la
flotación a través de la competencia iónica por los sitios en la doble capa; pero a una
concentración elevada del colector o a CMC, el potencial de adsorción específico es alto
debido a la asociación en la superficie. Los iones inorgánicos tienen poco efecto sobre la
flotación.
(b) El proceso de activación con iones inorgánicos implica la adsorción de iones inorgánicos
sobre superficies minerales y funcionan como enlace entre la superficie y el colector, los
cuales están cargados de manera similar. Esto se llama activación en flotación. Por
ejemplo, a un pH muy bajo (es decir, 1 - 2), controlado por ácido sulfúrico, ácido
clorhídrico o ácido fluorhídrico, tanto el rutilo como la ilmenita responden bien a la
flotación cuando se utiliza un colector de éster de ácido fosfórico modificado, mientras
que a un pH más alto (es decir, 4- 6) la selectividad se pierde por completo.
Independientemente del tipo de colector, en el fenómeno de adsorción intervienen dos
factores muy críticos en la flotación de óxidos, silicatos y carbonatos. Se trata de la
presencia de limos ultrafinos y las propiedades superficiales de los minerales. En
cualquier sistema de flotación que involucre tensioactivos, la presencia de lodos puede
inhibir completamente la flotación de minerales particulares o causar una adsorción no
específica del colector en las superficies minerales, lo que resulta en una flotación no
selectiva. Normalmente, los lodos se pueden eliminar del sistema de flotación, pero no
completamente y, por lo tanto, los lodos siempre están presentes en el sistema hasta
cierto punto. No hay datos disponibles en la literatura que proporcionen información sobre
el modo de adsorción del colector cuando hay lodos presentes en el sistema. Desde un
punto de vista práctico, el efecto nocivo del limo se puede controlar de varias maneras,
169
incluido el uso de agentes quelantes específicos y el uso de un dispersante (es decir,
normalmente polímeros).
El efecto de estas sustancias químicas se analiza en los capítulos anteriores, pero cabe
señalar que el futuro del desarrollo de un sistema de separación eficaz no reside en la
comprensión de la química de superficies sino en la comprensión del fenómeno de
interacción de sistemas mucho más complejos como como limos e interacción superficial
en entornos más complejos.
Las propiedades superficiales de los minerales procedentes de minerales naturales
compuestos de sistemas multiminerales son sustancialmente diferentes de los sistemas
utilizados en los estudios de adsorción de tensioactivos. A menudo ocurre que la
estructura cristalina contiene defectos, la superficie está cubierta por iones multivalentes
o limos ultrafinos o alterada por la intemperie u otros cambios mineralógicos. Existen
varias posibilidades para mejorar la adsorción de los colectores en dichas superficies,
algunas de las cuales incluyen el pretratamiento de la pulpa con ácido o álcalis y el uso
de tensioactivos modificados.
El efecto del pretratamiento de la pulpa se analiza en los siguientes capítulos. El uso de
colectores modificados tuvo un efecto significativo en la flotación de minerales específicos
de muy complejos. Se descubrió que estas modificaciones del colector (es decir, ácidos
grasos) proporcionan una excelente selectividad y una alta recuperación para muchos
óxidos y silicatos.
Quizás estudios más detallados de dichas modificaciones de los colectores puedan
proporcionar información valiosa para el diseño de esquemas de reactivos más ef
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173
-8-
Interacción de reactivos reguladores
inorgánicos
8.1 INTRODUCCIÓN
En cualquier sistema de flotación, el uso del colector solo es muy raro y puede ser suficiente
para la flotación selectiva si los minerales difieren marcadamente en sus propiedades de
flotación. En la práctica, tal caso no existe y estas diferencias en las propiedades de flotación
se logran mediante el uso de reactivos reguladores. Los reactivos reguladores se utilizan
para aumentar la selectividad y/o la recuperación de minerales flotados.
Los reactivos reguladores también son capaces de controlar la adsorción de colectores en
superficies minerales. Por lo tanto, la introducción de reactivos reguladores en la práctica de
la flotación permite la separación por flotación de minerales complejos de sulfuro, silicatos,
óxidos y calcio que contienen minerales, etc.
Los reactivos reguladores, en diferentes condiciones, pueden actuar como activadores,
depresores, dispersantes, etc. Por esta razón, no se puede realizar una clasificación de los
reactivos reguladores en diferentes grupos según su interacción y sería extremadamente
inapropiada.
En varias ocasiones, en los capítulos anteriores, se ha enfatizado la importancia de
comprender la química de la superficie y la acción de los colectores. Sin embargo,
comprender la acción de los reactivos reguladores es un asunto diferente. Quizás la mayor
debilidad de la ciencia de la flotación de minerales es la falta de comprensión de la acción de
los reactivos reguladores. Se puede decir con seguridad que se subestima enormemente la
importancia de estos reactivos en la flotación de minerales. Algunos de los problemas se
pueden ilustrar mejor mediante varios ejemplos de la práctica. El cianuro de sodio es un
ejemplo clásico de reactivo regulador que se utiliza ampliamente como depresor en la
flotación de sulfuros, es decir, para la depresión de sulfuros de hierro (por ejemplo, pirita,
marcasita,esfalerita, etc.), esfalerita preactivada y en grandes concentraciones como
depresor de calcopirita en la separación de cobre y plomo del concentrado a granel. Se ha
demostrado que, en el caso de algunos minerales de plomo y zinc, el plomo no flota sin la
presencia de cianuro.
La Figura 8.1 muestra la relación entre las adiciones de cianuro y la recuperación de plomo.
Del ejemplo se desprende claramente que el cianuro es responsable de la alteración de las
propiedades superficiales de la galena y de la promoción de la adsorción en el colector.
Otro depresor común utilizado en la práctica es el sulfato de zinc (ZnSO 4·7H2O), que se
emplea para la depresión de la esfalerita.
174
Figura 8.1 Efecto de las adiciones de cianuro en la flotación de plomo de varios minerales
faro [1]
Figura 8.2 Efecto del ZnSO4 sobre la depresión de Zn durante la flotación de Cu a partir de
mineral de Cu/Zn.
En algunos de los minerales, el ZnSO4·7H2O no muestra ninguna acción depresora, incluso
si se utiliza con cianuro. Sin embargo, cuando se usa junto con Na2S, se logra una buena
depresión de la esfalerita. La Figura 8.2 muestra el efecto depresor del ZnSO 4·7H2O sobre la
esfalerita en presencia de diferentes reactivos reguladores.
Desde el punto de vista práctico, la acción de los reactivos reguladores depende en gran
medida de la naturaleza y el tipo de mineral presente en el mineral, así como de la
composición iónica de la pulpa. La adsorción específica o selectiva de los reactivos
reguladores depende también del tamaño de partícula del mineral presente en la pulpa.
175
En tamaños más finos, la depresión selectiva o la activación de minerales individuales es
mucho más Difícil de lograr.
8.2 INTERACCIÓN DE REACTIVOS REGULADORES EN LA FLOTACIÓN DE SULFUROS
8.2.1 Acción activadora de los reactivos reguladores
Los reactivos reguladores utilizados como activadores aumentan la diferencia en la
hidratación de los minerales separados, disminuyendo la hidratación de las partículas
flotadas, que a su vez activan su flotación. La activación de un mineral específico también
está asociada con los cambios en la composición de la fase líquida, lo que de alguna manera
influye en el carácter dinámico de una interfaz líquido-sólido. Algunos reactivos activadores
son capaces de interactuar no sólo en las interfases agua-mineral, sino también en las
interfases agua-aire. Los efectos de interacción de los activadores están asociados con
varias fuerzas de interacción. Estas formas se analizan a continuación.
Limpieza química de la superficie mineral.
La oxidación de las superficies minerales de diferentes minerales siempre ocurre en los
minerales naturales y el grado de oxidación depende de la naturaleza y la formación del
cuerpo mineral. Los reactivos reguladores se pueden utilizar como agentes de limpieza de
superficies minerales. El tratamiento ácido de muchos minerales de sulfuro puede mejorar su
flotabilidad. El tratamiento ácido del mineral pirítico con ácido clorhídrico y el lavado posterior
pueden mejorar en gran medida su flotabilidad. La calcopirita recubierta con limonita
normalmente no es susceptible de flotación selectiva. Después del pretratamiento con ácido
oxálico y el lavado posterior, su flotabilidad se puede restaurar. La esfalerita preactivada in
situ con cationes de metales pesados generalmente representa un problema en la
separación selectiva.
El pretratamiento de la pulpa con Na2S·9H2O a un pH de 10,5 a 11,5 eliminaría la mayoría de
los cationes de las superficies de esfalerita.
Intercambio iónico y adsorción iónica
Al entrar en contacto con el agua, los distintos minerales pueden liberar iones que dan lugar
a la creación de un potencial eléctrico. En estos casos, determinados iones también pueden
adsorberse en las superficies minerales. La calcopirita, la esfalerita y la pirita se pueden
flotar sin colector cuando estos minerales se tratan previamente con una solución de HS al
1% y luego se lavan con ácido clorhídrico.
Los iones de sulfuro pueden adsorberse en las superficies de galena, esfalerita, pirita y
calcopirita.
La figura 8.3 muestra la adsorción de azufre en superficies minerales en función del tiempo
de contacto.
La adsorción de cationes en las superficies minerales se explica por el intercambio catiónico.
Por ejemplo, los cationes de zinc pueden ser desplazados por otros cationes formando
compuestos menos solubles con iones de azufre disponibles (por ejemplo, cobre, plomo,
plata, etc.). Debido a que los xantógenos de cobre, plomo y plata son menos solubles que
los de zinc, estos cationes son activadores de
176
Figura 8.3 Cinética de adsorción de azufre (Rad Act S35) sobre minerales de sulfuro. Curva 1
- galena, curva 2 - calcopirita, curva 3 - pirita, curva 4 - esfalerita.
esfalerita. La activación de la esfalerita por cationes de cobre fue descubierta en 1911 por
Bradford muestra la siguiente reacción estequiométrica:
donde la cantidad de cobre adsorbido es igual a la cantidad de cationes de zinc desorbidos.

Se ha demostrado [2] que la máxima adsorción de cationes cobre sobre esfalerita que se
produce a un pH de aproximadamente 5,5. La cinética de adsorción se expresó mediante la
ecuación
donde c es la concentración de iones de cobre en solución, s la superficie de adsorción, A la

cantidad de cobre adsorbido en el tiempo t y K la constante de velocidad (3,5 a pH 5,5 y
1,5x10-6 a pH 10).
Sobre esta base, se concluyó que la activación de la esfalerita con iones de cobre en
condiciones alcalinas El pH no es solo un proceso químico sino también la adsorción de
hidróxido de cobre coloidal sin intercambio iónico. En el caso de la disociación de complejos
de cobre y amonio [3] la constante de disociación es relativamente pequeña y es igual a 4,7
x 10-15, lo que indica que la relación Las cantidades de iones de cobre libres y de iones de
cobre en formas complejas son relativamente grandes.
Por el contrario, la plata se adsorbe rápidamente por la esfalrita [4]. La activación de la

esfalrita por plata está controlada por la siguiente reacción:
177
El sulfuro de plomo es sólo ligeramente menos soluble que los sulfuros de zinc y, por lo
tanto, la reacción de. La activación sería:
La absorción de plomo por la esfalerita es baja y generalmente en el rango de monocapa,

que sigue una relación logarítmica. La adsorción de Cu2+ y Pb2+ en pirita [5] no implica
intercambio de cationes con la red mineral, pero intervienen los hidróxidos. Los productos de
activación [6] fueron CuS2 o (CuFe)S2 junto con el hidróxido cúprico superficial, que
interactúa con los hidróxidos férricos resultantes de la oxidación de la superficie. Los
hidróxidos cúpricos adsorbidos se disuelven fácilmente en agua. La adsorción en forma
cuprosa depende del pH, mientras que de la forma cúprica aumenta bruscamente hasta un
pico de aproximadamente pH 9. La adsorción de hidróxido tiene una etapa de inducción:
Cu(II) se adsorbe en la superficie solo después de haber sido expuesto a la solución de
activación durante unos 15 minutos, pero sólo se necesitan 2 minutos para que Cu(I) alcance
el máximo densidad en la superficie a pH 5. Sin embargo, tarda mucho más a pH más alto
(10). Se cree que a pH 10, Cu(I) forma dos etapas de adsorción, la segunda de las cuales
comienza una vez . Comienza la adsorción del hidróxido. Parece que la activación implica
iones intercambio y adsorción iónica simultáneamente. Esta adsorción de iones en
superficies de pirita También se asocia con la adsorción del colector.
Oxidación catalítica
Estudios con galena activada con cobre [7] mediante espectroscopia (XPS) y electrones de
barrido. Los estudios microscópicos han indicado la formación de Cu2S en lugar de CuS.
Estudios similares realizados con galena y pirrotita [8] mostraron que la pirrotita y la galena
tienen un potencial de reposo cercano al de la covelita, lo que indica la formación de covelita
en la superficie de galena y pirrotita. En contraste con lo anterior, el potencial de la pirita
activada con cobre fue mayor que el de la covelita. de covelita. Esto indica que la acción del
Cu(II) conduce a la oxidación catalítica de la pirita. superficie al azufre elemental, que es
responsable de que la superficie se vuelva hidrófoba.
Formación de hidroxidos en la superficie.
Esta formación juega un papel importante en el proceso de activación. Los cationes
metálicos (mono y divalentes) existen en solución acuosa como complejos de moléculas de
H2O o iones OH– .donde el estado de oxidación de los cationes metálicos es tri- y
tetravalente, además de complejos hidroxilo, algunos complejos oxo que contienen O -2 como
ligando en la región de pH entre 4 y 10. Debido al rango de pH limitado de la solución
acuosa, no todos los posibles complejos metálicos pueden existir como complejos aniónicos
de hidroxilo u oxo.La polimerización de las especies puede dar lugar a la formación de
complejos multimoleculares.como dímeros, trímeros, etc. y en la formación de polímeros
hidroxílicos coloidales.
Las especies moleculares se unen a través de puentes OH, lo que da como resultado la
formación de olación o a través de puentes O que dan lugar a la oxolación. Por ejemplo,
178
Los dímeros se expresan generalmente como Fe2(OH2)4+. Cabe señalar que los dímeros
muy fuertemente ácidos o las especies básicas no polimerizan. La polimerización es posible
para el ácido y la base débiles. Se ha demostrado [9] que los productos de hidrólisis
multimolecular de cationes metálicos son de ocurrencia casi universal en solución acuosa. La
Tabla 8.1 muestra los ejemplos de compuestos complejos. especies de hidroxilo.
La adsorción de hidróxidos metálicos en superficies minerales se ha examinado en varios
estudios [10,11]. Se postuló que algunos procesos ocurren en sulfuros metálicos y que las
propiedades de las superficies resultantes están determinadas por el catión y su hidrólisis
productos en lugar del sustrato sólido particular, lo que da lugar a superficies cubiertas con
hidróxidos cargados positivamente en el rango de pH intermedio y con hidróxido no cargado
complejos en un rango de pH mayor a 9.
Algunos estudios mostraron evidencia [12] de que existe un marcado aumento en la
abstracción de especies activadoras en el valor de pH cercano a cero zetas potenciales
(OZP). Por lo tanto, el proceso involucrado en la abstracción de los cationes y su
Tabla 8.1
Ejemplo de especies de hidrólisis [9]
La hidrólisis no es una coagulación aleatoria, sino que implica una superficie específica de
sustancias químicas. fuerzas. La abstracción de activadores en forma de hidróxidos neutros
da como resultado una relación de intercambio que excede la unidad, particularmente a
valores altos de pH. Sin embargo, existe una teoría contradictoria sobre si las formas
hidrolizadas de cationes en los sulfuros metálicos son efectivas. activadores o si reaccionan
con los colectores.
Algunas investigaciones [13] han afirmado que la flotación requiere que los productos
hidrolizados sean convertidos a la forma sulfuro según la siguiente reacción:
179
Por lo tanto, sólo la forma de sulfuro del activador en la superficie explica la selectividad. de
la flotación de diferentes minerales. Debido a que el proceso de conversión es relativamente
lento, la flotación efectiva a un valor de pH alcalino requiere un acondicionamiento
prolongado. Otros estudios [13] sobre la La activación de la esfalrita con nitrato de plomo
mostró activación y flotación del plomo con xantato de etilo como colector a un valor de pH
entre 4 y 9. EDTA, que disuelve los hidróxidos de plomo. pero no los sulfuros de plomo, que
deprimieron la flotación en condiciones alcalinas incluso después de un tiempo de
acondicionamiento prolongado, lo que indica que las especies de plomo hidrolizadas
adsorbidas son activadores efectivos. Desde un punto de vista práctico, conviene recordar
que hay tres factores principales que determinan el grado de hidrólisis, que son:
• Valor de pH
• Concentración de iones metálicos involucrados en la hidrólisis.
• La presencia de iones interferentes en la solución.
Nunca se consideró el papel de otros iones en solución en la hidrólisis y activación.
en cualquier estudio. Por ejemplo, iones oxi S2O3-2 2 ,SO3-2 y SnOn-2 son capaces de
actuar como activadores de muchos sulfuros.
La Figura 8.4 muestra el efecto de la aireación de la pulpa sobre la concentración de
Na2S2O3 en la solución
En estos experimentos se utilizó agua desionizada y el filtrado de la pulpa contenía 2,4 mg/L
de Zn, 1,8 mg/L de Cu y 80 mg/L de Fe. La oxidación en presencia de iones de oxido puede
impedir la formación de hidróxidos de iones en las superficies minerales. Además, la
presencia de oxígeno en a pulpa puede cambiar el mecanismo de adsorción en superficies
minerales. Por lo tanto, la importancia de la formación de iones hidroxilo o sulfuros metálicos
en superficies minerales es solo una teoría y no se conoce el mecanismo real de activación
por iones metálicos. Es probable que El mecanismo de adsorción de activación por iones de
metales pesados es muy diferente al reportado en la literatura. En la práctica, hay
numerosos ejemplos de que la pirita flota fácilmente a un pH superior a 11 o que La esfalrita
flota fácilmente a un pH entre 6,5 y 8,5 sin activación. Estos iones están presents Las
reacciones son muy comunes cuando hay una alta concentración de cationes y SnOm. En la
pulpa mineral, en presencia de oxígeno, la pulpa que contiene mineral polimetálico casif
siempre iones sulfito SO3-2 , iones tiosulfato S2O3-2 estan presentes en la pulpa . Casi
todos los sulfuros. Los minerales (por ejemplo, galena, pirita, pirrotita, etc.) liberan
compuestos tio como principales solubles. producto de su oxidación. Los iones sulfito y
tiosulfito son capaces de formar complejos
180
Figura 8.4 Estabilidad de la aireación con sulfito de sodio a diferentes concentraciones de
Na2S2O3. Curva 1 – no Na2S2O3, curva 2 - 2-20 mg/L Na2S2O3, curva 3 - 40 mg/L Na2S2O3,
curva 4 - 60 mg/L Na2S2O3, curva 5 - 136 mg/L Na2S2O3.
Muchos cationes. La adsorción de estos complejos en las superficies minerales puede ser
muy diferente de la del propio ion metálico
8.2.2 Acción depresora de los reactivos reguladores

En general, los reactivos reguladores utilizados como depresores tienen una acción opuesta
a la de Los reguladores se utilizan como activadores. Por ejemplo, los activadores
proporcionan una mejor adsorción. del colector sobre un mineral en particular, mientras que
los depresores desorben el colector o activador de una superficie mineral o evitar la
adsorción del colector en una superficie particular Mineral. Dependiendo de la función de un
depresor en particular, existen varios mecanismos de acción de los depresores, algunos de
los cuales incluyen:
• Desorción del colector adsorbido en superficies minerales como resultado de una

reacción química, formándose con el colector desorbido compuestos insolubles que no
son capaces de volver a adsorberse en las superficies minerales.
• Interacción del regulador depresor con el activador sobre superficies minerales en el que
se adsorbe el activador, lo que provoca la desorción del activador (NaCN–CuS en
esfalerita).
• Interacción del regulador depresor con los cationes presentes en la pulpa, evitando
adsorción de dichos catione en superficies minerales y provocando su activación.
• Adsorción de los depresores sobre las superficies minerales principalmente en la
monocapa, por lo que evitando la adsorción del colector.
Dado que una gran cantidad de reguladores/depresores son electrolitos, el primer paso de la
interacción involucra fuerzas electrostáticas. En caso de adsorción de depresores en las
superficies minerales, también interviene la quimiosorción.
Los reactivos que contienen azufre divalente (Na2S·9H2O)
181
El Na2S·9H2O y otros compuestos relacionados (NaHS) se utilizan como depresores,
activadores y agentes desorbentes de colectores. Además, el Na2S tiene un efecto
dispersante sobre los depósitos arcillosos. pulpa. Esta sección analiza el efecto depresor del
sulfuro de sodio. Debido a las múltiples acciones del Na2S y al hecho de que los diferentes
minerales de sulfuro tienen una tolerancia diferente Hacia el nivel de adiciones de Na2S, este
reactivo no se utiliza comúnmente como depresor. A pesar de su eficacia, también debido a
las dificultades en las técnicas confiables para determinar las diversas formas de especies
de oxidación de azufre presentes en la superficie de diferentes minerales de sulfuro y en
solución, el verdadero papel del Na2S·9H2O como depresor no está bien definido.
Se entiende la presencia de azufre elemental y tiosulfatos en la superficie de los sulfuros. y
en solución se ha documentado, pero no se sabe con certeza si la presencia de Na2S·9H2O
(NaHS) previene o destruye el carácter hidrofóbico en individuos. sulfuros formando
tioaniones u otros compuestos. Desde un punto de vista práctico, Lograr la depresión
selectiva de minerales individuales durante la flotación de un mineral complejo requiere
diferentes conjuntos de parámetros necesarios. Por ejemplo, la depresión de la preactivación
La esfalrita de un mineral de tipo scarn durante la flotación de concentrado de cobre por
Na2S se produce en una región de pH muy estrecha, mientras que en el caso de minerales
de cobre y zinc que contienen minerales secundarios de cobre, la depresión de la esfalrita se
logra a un pH mucho más alto. Figura 8.5 muestra el efecto de Na2S·9H2O sobre la
depresión de la esfalrita en función del pH de diferentes tipos de mineral. El rendimiento del
Na2S como depresor de pirita/esfalita puede mejorar enormemente cuandoutilizado en
combinación con Na2SO3.
Figura 8.6 Relación entre la adsorción de xantato de butilo y la concentración de Na2S·9H2O

en diferentes sulfuros sin tratamiento con Na2S: curva 1 - galena, curva 2 - calcopirita, curva
3 - esfalerita. Pretratado con Na2S durante un período de 24 h: curva 4 - galena, curva 5 -
calcopirita, curva 6 - esfalerita [15].
182
Figura 8.7 Curvas de contacto para varios minerales sulfurados. Concentración de etil
xantato de potasio 25 mg/L [16].
La presencia de Na2S en la fase líquida puede impedir la adsorción de xantato en superficies
minerales. La Figura 8.6 muestra la relación entre la adsorción de xantato de butilo en
diferentes minerales en función de la concentración de Na2S·9H2O , lo que indica que la
adsorción del colector en galena aumentó después del tratamiento con Na2S·9H2O.
En otros estudios [16], se concluyó (Figura 8.7) que de todos los sulfuros involucrados en los
estudios, la galena exhibe la mayor sensibilidad al ion sulfuro, y que el Na2S·9H2O es un
depresor eficaz de la galena. En operaciones de planta que tratan minerales de Cu/Pb/Zn
donde se utilizó Na2S + Na2S·9H2O como reemplazo del cianuro [17], el uso de Na2S mejoró
la flotabilidad tanto de la galena como de la calcopirita.
Estas diferencias surgen de los problemas discutidos al comienzo de esta sección.
Sulfato de zinc (ZnSO4·7H2O)
El sulfato de zinc se utiliza como principal depresor de la esfalrita durante la flotación de
minerales de plomo-zinc, cobre-zinc y cobre-plomo-zinc. Los estudios realizados por varios
investigadores [18] han demostrado que el sulfato de zinc por sí solo no deprime la esfalrita
(es decir, ni la esfalrita pura ni la esfalrita activada con cobre). La acción depresora del
sulfato de zinc ocurre solo en presencia de iones hidroxilo, donde se debe a que el hidróxido
de zinc se adsorbe en la superficie de la esfalerita y evita la adsorción de xantato. El efecto
del sulfato de zinc en la adsorción de xantato se estudió utilizando una mezcla de calcopirita,
pirita y esfalerita [19]. Los resultados mostraron que la adsorción del colector en presencia
de ZnSO4 disminuyó con el aumento del pH (Figura 8.8).
En la práctica, el sulfato de cinc se utiliza junto con el cianuro. En los casos en que el mineral
de cobre y cinc contiene minerales de cobre secundarios o alterados, se utiliza el complejo
183
NaZn(CN) 4. Este complejo también se utiliza de forma eficaz para la depresión de la
marcasita a un pH entre 4,5 y 6,5 en algunas plantas en funcionamiento durante la flotación
de concentrado a granel de Cu-Pb a partir de minerales de Cu-Pb-Zn. Algunas plantas en
funcionamiento utilizan una mezcla coloidal que consiste en ZnSO4–NaCN–Ca(OH) 2 en una
proporción de 1:2:2.
Aunque no se sabe nada sobre estos depresores en la literatura, su acción depresora se
conoce prácticamente. Es interesante observar que estos depresores suelen ser más
eficaces que el ZnSO4·7H2O o una combinación de ZnSO4·7H2O y cianuro.
Compuestos de cianuro
Los cianuros y ferrocianatos se han utilizado durante mucho tiempo en la flotación de
minerales base en la depresión selectiva de varios sulfuros (por ejemplo, pirita, pirrotita,
esfalrita, marcasita, etc.). El mecanismo por el cual el ion cianuro actúa como depresor para
varios minerales de sulfuro ha sido objeto de muchas investigaciones y revisiones. Algunas
autoridades han sugerido que el efecto depresor se debe a la competencia entre los iones
cianuro y xantato por la superficie del mineral [3]. En algunos casos [20], la acción depresora
del cianuro se debe a la eliminación de iones de cobre adsorbidos de la superficie del
mineral en solución. En el caso de la pirita, el mecanismo propuesto de depresión es la
formación de un producto de reacción entre el ion férrico y la superficie de la pirita y los iones
cianuro (ferrocianuro) derivados de la solución, que de hecho es una reacción electroquímica
[21]. Independientemente de la postulación y las conclusiones contradictorias, debe
recordarse que el cianuro en solución puede formar (a) numerosos complejos con metales
de transición, (b) compuestos orgánicos.
Figura 8.8 Efecto del sulfato de zinc sobre la adsorción de xantato de butilo por minerales de
sulfuro a varios valores de pH
compuestos (colectores), (c) otros reactivos reguladores presentes en la pulpa, etc.
Considerando Estos hechos hacen que la acción de los cianuros en la pulpa mineral sea
altamente compleja y este hecho ha sido Se ignoran en muchos estudios. A continuación, se
analizan algunos de los complejos de cianuro relevantes para la flotación.
184
• Hierro. El ferrocianuro divalente (Fe2+;K4Fe(CN)6 ⋅3H2O) está fuertemente hidratado. Una
solución de Fe(CN)6 4-; [ no responde a los reactivos ni para Fe2+; ni para CN−trivalente
(Fe3+).
El ferrocianuro K3Fe(CN)6 está débilmente hidratado y no es tan estable como el Fe(CN)6
4-;.Los productos de solubilidad del ferrocianuro pueden variar considerablemente. Los
ferrocianuros metálicos insolubles son amorfos. Se ha descubierto una cantidad bastante

grande de sales dobles de ferrocianuros, conocido y puede formarse cuando hay cianuro
presente en la pulpa mineral.
• Cobre. Los complejos de cianuro cuproso incluyen CuCN,(CuCN) 3 2- Se añade KCN a
una solución que contiene Cu2+, se precipita Cu(CN) 2 fino pero rápidamente se
descompone en CuCN y cianógeno (CN) 2.
• Zinc. Una solución que contiene Zn2 y CN- produce Zn(CN)2, que en exceso de cianuro
produce iones complejos Zn(CN) 3-, y Zn(CN) 4 2-, que son insolubles en agua.
• Plomo. El Pb2+, forma un complejo insoluble en agua, Pb(NO) 2, que se descompone por
acción del ácido.
• Cianuro. Reacciona con muchos reguladores que contienen azufre, por ejemplo, H 2S,
dando lugar atiocianoformanida: N=CCNH 2 o ditia oxamida: H2NC–CNH2 Con los
tiosulfatos, forma tiocianidato: CN- S2O3-2 → SNC– SO3-2
• Forma tiocianidato: El ion tiocianato forma complejos con la mayoría de los metales de
transición. Existen variosposibles formas de coordinación, incluyendo:
1. M–S–C=N
2. M–N=C=S
3. M–S-– C=N+–M
4. M-S-M
• Dixantógeno reacciona con CN- formando primero un alquil tiocianato como producto
intermedio, que es inestable y se descompone en disulfuro dialquilo y tiocianato.
Cada uno de los compuestos anteriores puede afectar de una u otra manera la flotación (es
decir, depresión o desactivación) de minerales particulares. La práctica de la flotación
mineral ha encontrado varias aplicaciones para el cianuro, algunas de las cuales no se
reportan en la literatura y se pierden en varios archivos de minería. Algunas de estas
aplicaciones se enumeran a continuación:
• El cianuro y sus complejos de hierro se utilizan para la desactivación de sulfuros de hierro
preactivados in situ, como la esfalerita, la pirita y la calcopirita, que a su vez hacen que la
superficie de la esfalerita sea hidrofílica. Algunos de los métodos más elegantes de
separación de concentrados complejos de minerales de Cu-Pb-Zn de escoria implican la
desactivación del concentrado bulk Cu-Pb-Zn. La flotación selectiva por desactivación
está muy relacionada con (a) el tipo de colector utilizado, (b) el pH y (c) el tiempo de
contacto con el cianuro.
• En la mayoría de los casos de depresión de sulfuros de hierro durante la flotación de
cobre-zinc, plomo-zinc, etc., el cianuro se utiliza en combinación con otros depresantes
principalmente para contrarrestar la naturaleza espumante del cianuro. En la práctica, se
185
sabe que a un pH por encima de 9, se produce una espuma voluminoso. No se sabe
nada sobre cómo el cianuro influye en los cambios en las propiedades de espumado.
• El cianuro puede actuar como un activador bajo diferentes circunstancias. Esto se explica
[22] por el hecho de que el cianuro es un agente complejante para muchos iones de
metales pesados, que a su vez pueden formar complejos de colector que sirven como
activadores. En presencia de metales secundarios y oxidados, el cianuro muestra un
fuerte efecto activador sobre la esfalerita [23]
Se puede concluir que, aunque el cianuro es un depresor ampliamente utilizado, su acción
depresora está altamente complejada y depende de la naturaleza del mineral, el compuesto
iónico en la posición de la pulpa, el pH y el tipo de colector utilizado.
Compuestos sulfo-óxidos:
Na2SO3, dióxido de azufre y otros compuestos de tiol son utilizados desde hace mucho
tiempo como depresores durante la flotación de minerales de sulfuro complejos
para la depresión de pirita y esfalerita en 1919 en el molino Midvale en Utah [24], se
probaron otros compuestos similares de diferentes tioumbra y dióxido de azufre y se
introdujeron en diversas plantas alrededor del mundo. Algunos de estos compuestos se
usaron para reemplazar el cianuro en varias plantas [25].
De la práctica actual, se sabe que siempre que los minerales de sulfuro están presentes en
la pulpa, los compuestos que contienen azufre juegan un papel importante. Los iones
metálicos generalmente tienen preferencia por los ligandos de azufre en lugar de los
ligandos de oxígeno. Se sabe que hay dos secuencias de compuestos, una que consiste en
hidróxidos de hidrógeno, alcoholes y ésteres, y la otra en sulfuros de hidrógeno, tioésteres.
Estas dos secuencias muestran las siguientes características:
(a) El dipolo permanente disminuye en la secuencia de oxígeno μH2O>μROH>μR2O, pero
aumenta para compuestos análogos de azufre μH2S<μ2RS<μR2S
(b) La polarizabilidad disminuye ligeramente al pasar de H2S a R2S y una disminución
significativa ocurre al pasar de H2O a R2O.
Los sulfuros obtenidos por precipitación de soluciones acuosas son frecuentemente casi
amorfos; la nucleación es mucho más rápida que el posterior crecimiento de cristalitos. Los
sulfuros de cationes con una configuración electrónica s2p6 y cargas bajas no forman tio-
aniones porque son hidrolizados por agua. Los cationes con configuración s2p6 y y altas
cargas positivas son sulfuros casi insolubles. Sin embargo, existen sulfuro de amonio, sulfuro
de sodio, etc., que están indicados en la solución.
El ion sulfito SO3-2 forma complejos con Mn, Co, Ni, Pd, Cu, Ag, Au, Zn, Cd y Hg.
En estos complejos, el ligando se puede unir de varias maneras a través de O o S.
El ion tiosulfato S2O3-2 forma complejos fuertes con iones monovalentes Cu +, Ag+ y Au+.
El Cu2+ divalente se reduce a un complejo de Cu+. La solución alcalina de tiosulfato se
disuelve muchas sales insolubles de Pb2+, Hg2+, Cu+ y Ag+.
El dióxido de azufre (SO2) se disuelve en agua formando ácido sulfuroso, que es un ácido
débil con la siguiente constante de disociación:
186
Por lo tanto, cuando SO2 se disuelve en solución acuosa, forma las siguientes moléculas e
iones: H2SO3, HSO3- y SO3-2
El efecto de la formación de moléculas e iones se ilustra en la Tabla 8.2. Algunos datos en la
literatura [26] han indicado que el principal ion responsable de disminuir la solubilidad es el
ion tiosulfato HSO3-
El mecanismo por el cual la acción depresora de los sulfuros en solución alcalina parece ser
el siguiente:
(a) El ion sulfuro reduce Eh y, por lo tanto, evita la adsorción del colector en las superficies
minerales. Esto es el resultado de una reacción oxidante del siguiente tipo:
Tabla 8.2
Efecto del pH sobre la disociación del SO2 en el agua [26]
que implica la formación de una especie hidrofóbica responsable de la flotación. Reactivos

que crean condiciones reductoras evitarían la formación de especies hidrófobas como X 2 y
MX y en cierto sentido actuaría como depresor.
(b) La adsorción específica postula que el ion sulfito [27] se adsorbe en los sitios de la
superficie de la pirita.
Previniendo la adsorción de oxígeno molecular, que es un requisito previo para la
adsorción de xantato en la superficie de la pirita, lo que resulta en depresión.
(c) Se estudió la desorción de xantato por iones de sulfuro específicamente de pirita en un
ph región entre 5 y 11 [28]. Se concluyó que la descomposición del xantato por Los iones
sulfito se producen según la siguiente reacción:
187
Aunque el azufre y el tiosulfuro son buenos depresores de la pirita y otros sulfuros de hierro y
galena durante la flotación secuencial de cobre, ambos reactivos tienen un efecto depresor
sobre los metales preciosos. Con los cationes de los metales preciosos, tanto sulfuro como
tiosulfuro forman complejos estables. El complejo de iones tiosulfato con plata es mucho más
estable que el complejo de iones sulfuro, como se puede ver en la Tabla 8.3. Otra razón para
la reducción de la flotabilidad de los metales preciosos en presencia de sulfuro y tiosulfuros
es que estos reactivos son capaces de reducir el oxígeno y también tienen un efecto
oxidante sobre la plata y el oro.
Sales de hierro
Se sabe muy poco sobre el efecto depresor de las sales de hierro durante la flotación del
mineral de sulfuro, aunque se sabe que el ferrosulfato es nuestro
Tabla 8.3
Constante de disociación de complejos de sulfuro y tiosulfuro
Figura 8.9 Efecto del pH en la adsorción de xantato de butilo en presencia de sulfato de

hierro (1000 mg/t). 1- galena, 2 - calcopirita, 3 - esfalerita, 4 - pirita, 5 - calcosina [29].
188
Planta de Francisco (México), sulfato de hierro junto con almidón, hidrosulfato de zinc y
sulfúrico. El ácido se utiliza para la depresión de galena durante la flotación del cobre. En
adiciones elevadas y En un medio débilmente ácido, el ferrosulfato ha mostrado un efecto
depresor sobre la galena, la esfalerita y, en menor grado, sobre la calcopirita. La figura 8.9
muestra el efecto de la adsorción de xantato sobre diferentes minerales en presencia de
ferrosulfato indicando que en un pH ácido, el xantato La adsorción en calcopirita es mayor
que en galena. En esta región de pH, la separación selectiva La calcopirita de la galena
puede ser posible. La acción depresora de las sales de hierro también fue Se explica por el
hecho de que el ferrosulfato absorbe oxígeno y crea una deficiencia de oxígeno.
Dado que se requiere oxígeno para la adsorción del colector, en presencia de un colector de
ferrosulfato la capacidad de adsorción puede verse reducida. Se han llevado a cabo trabajos
de investigación utilizando una mezcla de ferrosulfato y sulfito de sodio como depresor [30].
Los resultados de estos estudios mostraron que a pH 6, se forma un precipitado de hidróxido
de hierro. Se cree que este compuesto se adsorbe en la superficie de la galena causando
depresión. Otro estudio [31] mostró que el sulfato de hierro y el sulfito de sodio en pH ácido
forman sulfato férrico [FeSO3·SO4]2 y en concentraciones más altas forman disulfito férrico
[Fe(SO3)2]2. La región de pH donde ocurre la depresión de la galena corresponde a la región
de pH de formación de sulfato férrico-sulfato. La adsorción de disulfito férrico en galenita,
pirita y esfalrita corresponde a la actividad de flotación de estos minerales. La calcopirita
conserva su flotabilidad en la región de pH donde se forma disulfito férrico mientras que la
pirita, la galena y la esfalrita permanecen deprimidas.
Cromo (K2Cr2O7, Na2Cr2O7 y K2CrO4)
Se trata de depresores con una aplicación relativamente limitada. En la flotación de
minerales sulfurados, se utilizan para la depresión de galena durante la flotación de cobre a
partir de concentrados a granel de cobre y plomo. La acción depresora de la cromita está
asociada a la adsorción de HCrO4- y CrO42- sobre un mineral en particular. A un pH superior
a 8, la adsorción del ion CrO42- es mucho mayor en la galena que en la pirita, la calcopirita y
la esfalerita.
La adsorción de iones de cromo en galena aumenta con el aumento de la temperatura y la
concentración de iones de cromo.
Una mezcla de silicato de sodio y dicromato de sodio (un líquido viscoso amarillo) ha
demostrado una selectividad mejorada en cobre-plomo que el cromo solo [32]. Esta mezcla
(es decir, La reacción de separación de Cu-Pb (Na2SiO3:Na2Cr2O7 1:1) se ha utilizado con
éxito en circuitos de separación de Cu-Pb en varias plantas en funcionamiento.
Compuestos de fosfato
El fosfato de sodio y otros compuestos de fosfato se utilizan normalmente en la flotación no
metálica como depresores y dispersantes. Los fosfatos son agentes complejantes fuertes
para muchos cationes polivalentes, formando complejos insolubles que impiden la adsorción
de estos cationes en las superficies minerales, impidiendo así la activación.
En la flotación de minerales sulfurados se han realizado algunos estudios con galena. Se ha
demostrado que los fosfatos de sodio son capaces de desorber el colector de la galena, lo
que produce una depresión completa de la galena a mayores adiciones (Figura 8.10).
Se cree que este mecanismo es un proceso de quimiosorción. Estudios realizados sobre
galena y otros sulfuros con fosfato de sodio y polifosfatos [34] indicaron lo siguiente:
189
• Con el uso de polifosfato, es posible lograr la separación selectiva de galena y calcopirita
del concentrado a granel. La depresión más eficiente de galena ocurre a pH 10. A este
pH, la hidrofilización de galena se debe a la formación de fosfato de plomo Pb3(PO4)2 y
también de iones hidroxilo formados como resultado de la hidrolización del fosfato de
sodio. A un valor de pH más bajo, la concentración del ión PO 43- disminuye bruscamente,
mientras que la concentración de HPO42- aumenta, en cuyo caso puede formarse una sal
más soluble de PbHPO4. Por lo tanto, el efecto depresor de los fosfatos sobre la galena
se reduce considerablemente.
Figura 8.10 Recuperación en flotación (1) de galena y (2) sorción de xantato etílico versus
cantidad de Na3PO4 añadido [33].
• La calcopirita, bornita y calcocita adsorben una cantidad negligible de iones fosfato; por lo
tanto, los fosfatos no deprimen estos minerales.
• El uso de fosfatos en combinación con Na2S·9H2O como depresor de cobre durante la
flotación de molibdeno a partir del concentrado en bloque generalmente resulta en una
depresión mejorada de los minerales de cobre y una reducción en las adiciones de
Na2S·9H2O. Como resultado, se desarrolló un reactivo NoKs, que es un producto de la
reacción de fósforo pentavalente con Na2S·9H2O. El reactivo NoKs se utiliza en muchas
plantas operativas para la depresión de cobre durante la flotación de molibdeno.
Compuestos que contienen calcio CaO y CaCl2
La cal clorada, aunque no se utiliza comúnmente como depresor, en casos específicos ha
mostrado una depresión en la calcopirita durante la separación de cobre-plomo a partir de un
concentrado en bloque. La formación de hidróxido de cobre y óxido de cobre en las
superficies de la calcopirita es responsable de la depresión. En la separación de cobre-
190
molibdeno, CaCl2 mejora la depresión de NaHS o Na2S·9H2O
La cal se utiliza normalmente como regulador de pH exclusivamente en la flotación de
minerales sulfuros. Sin embargo, también es el principal depresor para los sulfuros de hierro
(pirita, pirrotita, marcasita, etc.). El mecanismo de depresión de la cal ha sido estudiado
extensamente.
Hay datos contradictorios sobre el mecanismo responsable de la depresión utilizando cal.
Algunos investigadores [35] han postulado que la presencia de sulfuros por la cal es el
resultado de un aumento en la concentración de iones hidróxido en la solución, lo que lleva a
la formación de hidróxido de sodio. En este caso, la pirita actúa en forma alcalina como óxido
de hierro hidratado Fe(OH) o Fe(OH)2 en la superficie de la pirita, evitando así la adsorción
del colector. Sin embargo, el efecto depresor de la cal es muy diferente al de otros álcalis (es
decir, NaOH) [36].
otros autores consideraron que la depresión de la cal se debe a la formación de películas de
sulfato y sales de ditiol sulfato. La evaluación detallada del efecto depresor de la cal por
Plaksin et al. [37] llevó a la conclusión de que la depresión de la cal en la flotación de pirita
estaba relacionada con la formación de una mezcla de Fe(OH)₃, FeO(OH), CaSO₄ y CaCO₃,
en la superficie de la pirita. La acción depresora de la cal sobre la arsenopirita es el resultado
de la formación de una capa de partículas finamente dispersas de cal en la superficie del
mineral porque la oxidación de la arsenopirita se ve obstaculizada por su estructura
cristalográfica.
Tal punto de vista puede no ser correcto porque la separación de pirita y arsenopirita se
realiza comercialmente a un pH de 12 o una concentración relativamente alta de cal, por lo
que la depresión de la arsenopirita no ocurre incluso a muy altas concentraciones de cal.
Otros depresores específicos
En los últimos años, se ha logrado un progreso significativo en la efectividad de los
depresores inorgánicos y orgánicos al modificar depresores específicos. Aunque el efecto
está documentado, el mecanismo de la acción depresora no es conocido. Algunas de estas
mezclas (o depresores modificados) han encontrado aplicación en diversas plantas
operativas. Algunos de estos reactivos se describen a continuación.
Depresor P82. Este depresor ha sido utilizado con éxito para la desactivación de la esfarelita
activada [38] así como para la depresión de sulfuros de hierro. Este depresor está
compuesto por los siguientes reactivos:
Na₂S₂O₃ 35%
NaHSO₄ + Na₂S₂O₅ 60%
ZnSO₄ · 7H₂O 5%
Depresor A3-3 se encontró que era efectivo para la pirita alterada y oxidada, marcacita y
pirrotita hexagonal. El depresor también mejora la tasa de recuperación de cobre y no afecta
la flotabilidad del plomo [39]. La composición del depresor es la siguiente:
Na₂SiO₃ 40%
Na₂S₂O₅ 40%
Al₂(SO₄)₃ 20%
191
El depresor OS3 ha sido desarrollado para la depresión de la esfarelita preactivada y la pirita
oxidada. Básicamente es un reemplazo para SO₂, pero con mucha más efectividad. Este
depresor fue probado con éxito en un sistema cobre-zinc [40], y está compuesto por los
siguientes reactivos:
Na₂S₂O₅ 80%
Ácido oxálico 20%
Agente G4 complejo de cianuro. El agente G4 ha sido utilizado durante mucho tiempo para la
depresión de pirita carbonosa y es una mezcla de compuestos orgánicos que consiste en
dextrina (50%), quebracho (40%) y surfactante (10%). Cuando este complejo se premezcla
con cianuro en una proporción de 60:40, proporciona un excelente depresor para la esfarelita
y la pirita.
Depresor SHQ se desarrolló recientemente como un co-depresor para la pirita carbonosa, la
pirrotita y la marcasita. Cuando se mezcla con cianuro, proporciona una excelente depresión
de la esfarelita preactivada. Este depresor está compuesto de lo siguiente:
Na₂SiO₃ 40%
Na₃PO₄ 40%
Quebracho 20%
Estos son varios ejemplos de muchas mezclas de depresores efectivas desarrolladas para la
flotación selectiva.
8.2.3 Iones hidroxilo e hidrógeno

El pH en los sistemas de flotación es una medida de la actividad de los iones OH⁻ y H⁺. La
cantidad de ácido o álcali necesario para lograr un pH específico o depresión generalmente
está controlada por el valor de pH en las pulpas de flotación. Como se discutió en capítulos
anteriores, el pH de la fase líquida determina la adsorción del colector en un mineral
específico o en la actividad de los reactivos modificadores. En casi todos los sistemas de
flotación, el pH determina la interacción y el comportamiento de la mayoría de las especies
en los reactivos de fase líquida. No hay reglas prescritas para el pH óptimo para un sistema
de flotación dado, pero hay un rango de pH en el que los colectores y reguladores
específicos funcionan mejor. A partir de modificadores de fase líquida convencionales como
la cal (CaO), el sosa ash (Na₂CO₃), el hidróxido de sodio (NaOH) y el ácido sulfúrico
(H₂SO₄), un número considerable de otros modificadores pueden cambiar el pH de la
flotación. Algunos de estos incluyen Na₂S·9H₂O, silicato de sodio, orgánicos ácidos, etc.
Aunque se cree que casi todos los minerales pueden ser suprimidos por adiciones
suficientes de H⁺ o OH⁻ [41], estos iones no están en la mayoría de los depresores. Es el pH
y otros tipos de interacción de los hidrolizados de minerales que contienen grupos H⁺ y OH⁻
los que crean las condiciones de depresión o activación de minerales particulares. La base
de los iones H⁺ y OH⁻ no es tanto actuar como depresores, sino proporcionar (a) el sistema
de flotación deseado y (b) regular la adsorción de colectores, depresores y modificadores.
Las excepciones son los modificadores con grupos H⁺ y OH⁻, que se consideran depresores
(p. ej. Ca(OH)₂, H₂SO₄, HSO₄⁻, etc.).
Comportamiento de iones hidroxilo e hidrógeno en pulpas de flotación
192
Hay una serie de factores que influyen en el comportamiento de flotación de los minerales en
presencia de H⁺ y OH⁻. Estos factores son más pronunciados en los minerales y silicatos que
en los sulfuros. Algunos de estos factores se discuten a continuación.
Oxidación mineral. Los minerales sulfuros en una solución de oxidación tienden a oxidarse y
el pH de la solución es un factor importante que determina el grado de oxidación y la
naturaleza de los productos de oxidación. Un producto de oxidación, ya sea soluble o
insoluble, como óxidos, hidróxidos o sulfatos, puede influir significativamente en la
interacción de varios reactivos con la superficie mineral.
El grado de oxidación del mineral individual en presencia de iones H⁺ o OH⁻ no puede
preverse, aunque se han hecho intentos al respecto [41]. Esto se debe a que la oxidación de
los minerales sulfuros individuales depende mucho de la naturaleza del mineral en sí y del
origen de la formación.
Solubilidad mineral. Todos los minerales sulfuros tienen algún grado de solubilidad en
solución acuosa. Entre una serie de factores discutidos anteriormente, el pH de la solución
influye en la cantidad de especímenes minerales solubles en solución. Sin embargo, el grado
de solubilidad de ciertos minerales determina la cantidad de álcali o ácido para lograr el pH
deseado. Por ejemplo, demasiados minerales solubles en ácido en solución (SO₄)
requerirían adiciones muy altas de álcali. En tales sistemas de flotación, el requisito de alta
alcalinidad es muy perjudicial para la selectividad. Por lo tanto, se deben encontrar pH
comprometedores o seguir otro enfoque.
La existencia de grandes cantidades de especies solubles que influyen en el consumo de un
regulador de pH particular también es un signo de la presencia de una alteración. Esto se
discute en los Capítulos 11 a 16.
Reacción de iones H⁺ y OH⁻ con iones disueltos de la red mineral. Esto es común,
especialmente cuando están presentes iones multivalentes en solución. Estos pueden
reaccionar con iones H⁺ o OH⁻ para formar complejos que pueden exhibir alta superficie
activa. La hidrólisis de este tipo de metal de transición a través de este tipo de reacción se
expresa como:
La importancia de la hidrólisis en la activación se ha discutido en capítulos anteriores.

Ion hidroxilo como depresor. Como se mencionó anteriormente, una serie de investigaciones
definen a los iones hidroxilo como depresores [42], estableciendo un valor crítico de pH por
encima del cual los minerales no flotarán. La relación entre la concentración crítica de iones
y el pH se refiere a un pH crítico. Esto es aplicable para algunos casos, pero muy relevante
en la práctica, la teoría de la concentración crítica de iones y el pH de los reactivos.
En algunas plantas operativas [43], la flotación se lleva a cabo a un pH de 4–5 con un
colector donde la concentración del colector puede considerarse igual a 0. Una situación
similar se encuentra para otros minerales, como la pirita, calcopirita y esfarelita. La razón de
tal comportamiento no se conoce y nunca se ha examinado. Por lo tanto, se entiende que el
193
hidroxilo en la flotación de sulfuros no actúa directamente como depresor, pero su
interacción puede indirectamente causar depresión. A pesar de esto, vale la pena examinar
varias teorías que varios investigadores utilizaron para explicar la acción depresora de los
iones hidroxilo. Estas son:
(a) Competencia entre iones hidroxilo y colectores. Gaudin [3] considera el proceso de
adsorción-desorción del colector como uno de intercambio iónico que involucra iones
hidroxilo:
Para las condiciones que rigen la flotación o no flotación, la ecuación anterior se puede
expresar como
Para un sistema colector-mineral dado, la ecuación se puede expresar como
(b) La teoría de la metástasis química postula que todos los reactivos disueltos en pulpas de
flotación, ya sea por acción sobre los que van a ser flotados o sobre las partículas que no
van a ser flotadas, afectan su flotabilidad, debido a razones de reacciones químicas de
tipos bien reconocidos entre el reactivo y la partícula afectada.
(c) La teoría cinética implica básicamente que el efecto de aumentar el pH de la solución en
la tasa de oxidación puede ser contrarrestado por un aumento en la concentración de
xantato, donde [45]
que es una versión modificada de la ecuación de Bovsky.

Requisitos de ácido/álcali para la regulación del Ph
La cantidad de regulador de pH necesario para ajustar el pH de una pulpa puede calcularse
a través de la capacidad de amortiguamiento. La capacidad de amortiguamiento bc se define
como la cantidad de ácido o álcali necesario para hacer un cambio incremental en el pH:
donde CA y CB son la cantidad de ácido o álcali en unidades requeridas para el cambio en

pH (p. ej. kg/t de mineral). Generalmente, CA y CB son funciones de la cantidad de pH
natural de la pulpa y la densidad de la pulpa. La capacidad de amortiguamiento de la pulpa
también puede ser una medida de la resistencia del sistema a los cambios en el pH. En
algunos casos, la capacidad de amortiguamiento del mineral se define como un promedio
ponderado de la capacidad de amortiguamiento de los minerales constituyentes:
donde fi es la fracción en peso y bci es la capacidad de amortiguamiento del mineral i. El valor

de bc (mineral) para pulpas de minerales puros puede determinarse termodinámicamente,
194
pero se requieren mediciones experimentales en la naturaleza.
El cálculo de la capacidad de amortiguamiento a partir de la termodinámica requiere un
conocimiento de la manera en que los iones H⁺ y OH⁻ son consumidos cuando se añaden
ácido y álcalis.
8.2.4 Oxígeno como agente regulador en la flotación de minerales sulfuros

El papel del oxígeno en la adsorción de colectores ha sido discutido en capítulos anteriores.
Sin embargo, la inducción de oxígeno en la flotación a través de aireación con el propósito
de depresión-activación se ha practicado en muchas plantas operativas durante más de 40
años.
Las investigaciones sobre aireación [46] llevaron a la conclusión de que la tasa de consumo
de oxígeno de una pulpa o demanda de oxígeno era principalmente un reflejo de la
susceptibilidad del mineral a la oxidación. Al medir la demanda de oxígeno durante la
aireación (es decir, sonda de oxígeno), es posible determinar la cantidad de oxígeno
requerida para obtener buena selectividad en la flotación. La Figura 8.11 muestra la
demanda de oxígeno como función del tiempo de aireación, obtenida en una planta
operativa. Los datos de esta figura se interpretan de tal manera que el punto de curvatura
máxima corresponde aproximadamente al tiempo de aireación requerido (cantidad de
oxígeno consumido) para obtener resultados metalúrgicos óptimos.
En este caso particular, la "depresión" de la pirita por oxígeno y la "activación" de la
calcopirita ocurre después de que la demanda de oxígeno alcanza un cierto punto.
El trabajo experimental realizado en varios minerales sulfuros [47] muestra que la flotación
de calcopirita aumentó hasta un cierto máximo al aumentar la oxidación por aire, después
Figura 8.11 Demanda de oxígeno versus tiempo de aireación [46]

la cual la oxidación adicional no tuvo una influencia marcada en las propiedades de flotación.
En contraste, la galena requirió muy poca oxidación para la flotación y la flotabilidad aumentó
195
rápidamente. Para los sulfuros de hierro, las propiedades de flotación son muy diferentes con
la oxidación creciente. Algunas investigaciones realizadas sobre minerales de sulfuro
mostraron que la flotación de la pirrotita aumenta con un grado creciente de oxidación hasta
un límite determinado. El grado de oxidación de los particulares depende de la composición
química del mineral. El cobre-pirrotita requiere una aireación extensa para obtener la máxima
flotación; la tasa de flotación para la calcopirita como pirrotita es un consumidor rápido de
oxígeno. La aireación extensa de los minerales que contienen pirrotita también es
beneficiosa para prevenir la activación de los iones de cobre. La experiencia en plantas ha
demostrado que durante la flotación de zinc del mineral que contiene pirrotita, la aireación
durante la activación del cobre de la esfalerita mejora drásticamente la selectividad.
Por lo tanto, se puede concluir que el oxígeno en la pulpa de flotación juega el papel de
depresor y activador.
8.3 INTERACCIÓN DE REACTIVOS REGULADORES EN FLOTACIÓN NO METÁLICA
La interacción de los reactivos reguladores en la flotación no metálica es bastante diferente
de la flotación de sulfuros. Muchos reactivos reguladores utilizados en la flotación no
metálica no se utilizan en la flotación de sulfuros y, de igual manera, los reactivos
reguladores utilizados en la flotación de sulfuros no se utilizan en la flotación no metálica.
Solo hay unas pocas excepciones (por ejemplo, Na2S, silicatos, fosfatos) que se utilizan
tanto en la flotación de sulfuros como en los no sulfuros. Los reactivos reguladores
poliméricos, sin embargo, se utilizan en la flotación de minerales tanto sulfuros como no
sulfuros. La mayoría de los reactivos reguladores utilizados en la flotación no metálica están
estrechamente relacionados con la adsorción del colector. Esto está dictado principalmente
por la naturaleza del colector utilizado (es decir, flotación catiónica o aniónica).
Cabe señalar que muchos de los reactivos reguladores utilizados en la flotación no metálica
no han sido estudiados y muy poco se sabe sobre la interacción de tales modificadores.
Uno de los principales problemas al definir el papel de los reactivos reguladores en la
flotación es que muchos reactivos reguladores pueden ser activadores para algunos
minerales y depresores para otros; por lo tanto, clasificar tales reactivos como activadores o
depresores sería imposible. Por consiguiente, los reactivos reguladores en esta sección se
discuten de acuerdo con su papel bajo circunstancias particulares.
8.3.1 Reactivos reguladores que contienen azufre divalente

El más representativo de este grupo de reactivos es el sulfuro de sodio (Na 2S·9H2O), cuyo
papel como depresor en la flotación de sulfuros metálicos ya ha sido discutido. Na 2S·9H2O y
NaHS son más utilizados en la flotación de minerales no metálicos como activador para
oxidar cobre, plomo y zinc. Además, el Na2S ha encontrado aplicación como depresor en la
flotación no metálica en ciertos ácidos y sales. Su función es principalmente desactivar al
colector de los minerales particulares.
El sulfuro de sodio es una sal con una base fuerte y un envejecimiento débil. En solución
acuosa, se hidroliza de la siguiente manera:
Na₂S+2H₂O→2NaOH+H₂S
NaOH→Na⁺+OH⁻
H₂S → H⁺ + HS⁻
196
Debido a que la constante de disociación de HS⁻ y H₂S es relativamente pequeña, mientras
que la constante de disociación de NaOH es mucho mayor, el Na₂S siempre presenta una
reacción alcalina. En la solución acuosa que contiene Na₂S, siempre están presentes los
iones Na⁺, OH⁻, HS⁻, S²⁻ y las moléculas de H₂S. Estos iones pueden tener un efecto
significativo en las propiedades de superficie de muchos minerales. Se cree que los iones
HS⁻ y S²⁻ tienen la mayor afinidad por las superficies minerales. Por ejemplo, cuando la
malaquita entra en contacto con Na₂S, se produce un aumento abrupto en su hidrofobicidad.
La hidrofobicidad de los minerales óxidos con Na₂S es a veces tan fuerte que, por ejemplo,
al contactar cerusita con Na₂S durante 5 minutos, la cerusita se vuelve flotable sin adición de
colector.
Se cree que en el proceso de sulfidización, los iones de azufre S²⁻ reaccionan con la
superficie del mineral, en el cual proceso los iones sulfato o carbonato son desplazados por
S²⁻, formando sulfuros correspondientes aptos para flotación con un colector de xantato. Con
una concentración relativamente alta de Na₂S, la capa de sulfuro se forma sobre la superficie
del mineral en un período de tiempo relativamente corto. En el caso de la cerusita, pueden
ocurrir las siguientes reacciones:
Na₂S + H₂O → Na₂SH + NaOH; PbCO₃ + 3NaOH → H₂O + Na₂CO₃ + NaHPbO₂;
NaHS + NaHPbO₂ = 2NaOH + PbS
o Na₂S + PbCO₃ = Na₂CO₃ + PbS
La capa de sulfuros formada sobre las superficies de cerusita y malaquita es fácilmente
visible bajo un microscopio porque cambia de color rápidamente.
En algunos casos, la sulfidización de minerales que no sulfidizan bajo condiciones normales
(es decir, silicatos) se puede lograr mediante tratamiento térmico con azufre elemental.
En presencia de oxígeno (es decir, aire), una capa sulfidizada en la superficie del mineral
puede oxidarse y evitar la acción sulfidizante de los iones S²⁻ y HS⁻, lo que bajo estas
condiciones, resulta en no flotación o en el uso excesivo de sulfidizador. En estudios
experimentales realizados con solución de Na₂S en presencia de oxígeno, el Na₂S se oxida
inicialmente a SO₄²⁻, seguido de la oxidación de los minerales. Se cree que dado que los
minerales sulfurosos requieren algo de oxígeno para que el colector sea adsorbido en la
superficie del mineral, los minerales no pueden.
Figura 8.12 Efecto del nivel de sulfidizador en la recuperación de malaquita [53].
197
adsorbe un colector y flota en presencia de iones S²⁻ y HS⁻ libres en el óxido sulfidizado.
Los estudios realizados en minerales de malaquita [53] han demostrado que el nivel de
sulfidizador juega un papel importante en la flotabilidad de la malaquita sulfidizada. La figura
48.12 muestra el efecto de las adiciones de sulfidizador en la recuperación de malaquita.
Los estudios llevados a cabo en cerusita, malaquita y crisocola [54] han mostrado que la tasa
de sulfidización aumenta con el incremento en la tasa inicial de adición de sulfidizadores. Sin
embargo, la tasa de sulfidización de la cerusita se ve afectada por la presencia de iones de
hidrógeno; por lo tanto, la tasa máxima de sulfidización ocurre a un pH de 9.5-10. La tasa de
sulfidización de malaquita no es sensible al pH y ocurre una tasa relativamente constante de
sulfidización a un pH entre 8 y 11.
Un aumento en la temperatura generalmente resulta en un incremento en la tasa de
sulfidización. La tasa máxima de sulfidización se produce a una temperatura de 60°C.
El principal inconveniente en la flotación por sulfidización de minerales naturales es la
presencia de lamas ultrafinas en el mineral. Casi todas las plantas operativas que procesan
mineral de cobre oxidado (Zambia, Antigua República de Zaire) contienen lamas finas. La
presencia de lamas finas en la pulpa de flotación puede causar (a) un aumento en los
requisitos de colectores y sulfidizadores y (b) una selectividad reducida y una recuperación
disminuida. Hay pocos datos en la literatura disponible que aborden este tema.
8.3.2 Silicato de sodio

El silicato de sodio es un reactivo regulador ampliamente utilizado en la flotación de
minerales no sulfurosos. El silicato de sodio se utiliza como depresor y activador y es un
agente peptizante universal efectiva cuando hay lamas presentes en la pulpa. Además, en
muchos casos influye en las propiedades de formación de espuma, volviendo la espuma más
quebradiza. La composición del silicato de sodio se discute en el Capítulo 4.
El proceso de disolución del silicato de sodio es relativamente complejo y consiste en su
hidratación con la formación de NaOH, seguida de la disolución de sílice, su posterior
disociación y, por último, la peptización de la sílice residual por la solución fuertemente
alcalina.
El silicato de ortosilicato de sodio se hidróliza según la ecuación:
Na4SiO4 + H2O = 2NaOH + Na2Si2O5
El silicato de sodio es menos soluble en agua que el monosilicato y también es menos
hidrolysable. La disociación hidrolytítica es particularmente fuerte con el silicato metasilicato
de sodio:
2Na2SiO3 + H2O = Na2Si2O5 + 2NaOH
Na2SiO3 + H2O = Na2Si2O5 + 2NaOH
La hidrólisis y la concentración de iones OH⁻ aumentan con la reducción de la concentración
y el aumento de la temperatura.
El silicato de sodio reacciona con iones en solución; por ejemplo, calcio formando silicatos de
calcio prácticamente insolubles. El silicato de sodio también interactúa con las superficies
minerales, impidiendo la adsorción de colectores. Por lo tanto, la depresión por silicato de
sodio involucra el bloqueo de la adsorción de colectores.
198
La acción activadora del silicato de sodio (i.e. cerusita, fluorita, apatito) se explica por tres
acciones: (a) mejora en las características de formación de espuma, (b) peptización de
lamas y (c) completación de ciertos iones responsables de la interacción con colectores,
haciendo que sean menos activos.
La depresión selectiva de silicatos puede mejorarse significativamente. Varios de estos
métodos se reportan en la literatura:
• La introducción o premezcla de silicato de sodio con cationes polivalentes (i.e. sales de
aluminio). Se utilizaron Al(NO₃)₃·9H₂O, Al₂(SO₄)₃·18H₂ y AlCl₃ para mejorar la depresión
del calcita durante la flotación de fluorita. Sales de aluminio y otros metales polivalentes
junto con silicato se utilizaron en la flotación de scheelita y apatito de residuos
carbonosos.
• La mezcla de sales metálicas polivalentes y silicato acidificado se utilizó como un eficaz
depresor para la ganga silicatada durante la flotación de hematita.
El metasilicato de sodio se utiliza para la separación de monazita de zirconio y rutilo. La
Figura 8.13 muestra el efecto del nivel de metasilicato de sodio sobre la flotabilidad de
monazita, zirconio y rutilo.
Los datos de esta figura mostraron el efecto de depresión más fuerte del metasilicato de
sodio sobre el zirconio y el rutilo.
El mecanismo de la acción depresora del silicato no se comprende bien, pero se cree que en
presencia de metasilicato de sodio, las micelas de ácido silícico son responsables de la
Figura 8.13 Flotabilidad de monacita, circón y rutilo como función de la concentración de

metasilicato de sodio utilizando un colector de hidroxamato [58].
depresión. Estas micelas pueden adsorberse en las superficies minerales bajo ciertas
condiciones.
La adsorción física se menciona a menudo en la literatura [59].
8.3.3 Fluoruros
Los fluoruros en forma de NaF, HF, H₂SiF₆ y Na₂SiF₆ se han utilizado ampliamente en la
flotación de silicatos y óxidos como reactivos modificadores. Estos compuestos tienen tanto
199
un efecto activador como depresor en un amplio grupo de minerales de silicato. Los iones
fluoruro (NaF, HF) tienen un efecto activador en el circón, feldespato y berilo cuando se
utilizan en pequeñas cantidades.
Sin embargo, cuando se utilizan en cantidades mayores junto con ácidos orgánicos, los
fluoruros tienen un efecto depresor en el circón y se utilizan en la separación de
columbita/tantalita del circón. Los fluoruros tienen un fuerte efecto depresor en la sílice, el
espodumeno y la petalita en pH ácido. Se han propuesto varios mecanismos para la
activación de los fluoruros, algunos de los cuales incluyen:
• El fluoruro puede cargar sitios de alúmina en las superficies minerales formando
complejos de alúmina-fluoruro donde un colector catiónico [60] se adsorbe en estos sitios.
• El proceso de activación puede resultar de la adsorción del fluorosilicato en la superficie
de un sitio de alúmina, donde el mineral está expuesto como resultado del ataque del
fluoruro [61]. Esto da como resultado la formación de sitios cargados negativamente que
atraen al colector. La acción depresora del fluoruro en una serie de silicatos, incluyendo
sílice, topacio, espodumeno, foresterita, pollucita, etc., no está bien entendida. Se cree
que durante la flotación con ácidos grasos, los fluoruros forman precipitados coloidales de
H₂SiO₃ en las superficies minerales.
• El efecto del fluoruro en ciertos minerales también puede estar asociado con la estructura
cristalina de los minerales específicos. Por ejemplo, el fluoruro deprime los minerales con
estructura de cadena y orto, mientras que activa los minerales con estructura de armazón
y lámina.
8.3.4 Iones Metálicos

Los iones metálicos pueden afectar profundamente la flotación tanto de óxidos como de
minerales de silicato. Esto depende en gran medida del tipo de colector utilizado (es decir,
aniónico, catiónico, anfótero). En la mayoría de los casos, los iones metálicos son altamente
detrimentales durante la flotación de la mayoría de los minerales de óxido y silicato, ya que
impiden significativamente la selectividad de la separación de óxidos o silicatos individuales,
como los minerales de berilio (berilo, fenacita) de cuarzo [62]. En la activación de silicatos, se
cree que los cationes férricos y los cationes plomo (FeOH⁺, PbOH⁺, etc.) son responsables
de la activación (y la activación automática) de los complejos de silicato que contienen
óxidos de hierro. En el caso de los minerales de silicato complejos que contienen óxidos de
hierro, es posible que la activación automática ocurra a través de la disolución selectiva de
especies de hierro que forman complejos de hidróxido en las superficies. Este hidróxido
adsorbido puede funcionar como un activador en presencia de un colector aniónico.
En la flotación de cuarzo, se sabe que los cationes de metales pesados (Cu, Pb, Fe) actúan
como activadores en presencia de un colector aniónico. Del mismo modo, el uso de
pequeñas cantidades de CuSO₄ en la flotación de circón mejora la flotabilidad del circón. Se
cree que la quimisorción de colectores de peso molecular alto en óxidos y minerales de
silicato ocurre en un rango de pH donde los iones presentes en solución acuosa se
hidrolizan, es decir, a pH mayores que el punto de inflexión de la hidrólisis. La flotación de
pirolusita con ácido graso, por ejemplo, ocurre en una región por encima de 8 (es decir,
donde los complejos de flotación se forman).
Desde un punto de vista práctico, la separación selectiva de silicatos u óxidos de silicatos
mediante la eliminación de aniones de metales pesados es deseable para lograr una buena
200
selectividad utilizando técnicas de flotación aniónica o catiónica. Esto se logra esencialmente
mediante un pretratamiento y un deslimado antes de la flotación.
8.3.5 Papel de los iones inorgánicos

Los iones orgánicos en solución durante la flotación aniónica y catiónica de silicatos y óxidos
tienen tanto un papel depresor como activador.
Debido al hecho de que los iones colectores funcionan como contraiones en la doble capa,
su densidad de adsorción depende de la competencia con otras sales reductoras de
flotabilidad en solución. Por lo tanto, la presencia de cantidades excesivas de sales disueltas
puede reducir la flotabilidad de los minerales específicos, en cuyo caso los iones inorgánicos
actúan como depresores. Por ejemplo [64], la flotación de goethita con N, N'-dietilendiamina
sal a un pH de 1,1 se reduce de aproximadamente el 5% en presencia de 0,03 mol/L NaCl,
donde la reducción en la flotación resulta de la competencia de los iones Na⁺. En otros
estudios [65], se demostró que los iones Ba²⁺ y Na⁺ inhiben la flotación de cuarzo utilizando
dosis bajas de amonio acetato como colector, donde el efecto fue mucho mayor con sales
divalentes. Para un multivalente que actúa como depresor, la sal debe ser similar a un
colector. Un ejemplo es la flotación de alúmina con dodecil sulfato de sodio en presencia de
iones Cl⁻ y SO₄²⁻, donde estos iones inhiben completamente la flotación de alúmina.
El efecto activador de los iones en la flotación de óxidos depende del pH. Por ejemplo, la
flotación de ilmenita con acetato de amonio a pH 5,2 cuando se utiliza HCl y H₂SO₄
disminuye [66]. Sin embargo, la flotación aumenta bruscamente cuando el pH se reduce a
aproximadamente 3,2 porque SO₄²⁻ actúa como un activador de ilmenita. Algunos de los
iones inorgánicos (es decir, MgCl₂, NaCl, etc.) tienen un efecto positivo en la flotación de los
minerales hidrofóbicos naturales. Esto se explica por el cambio en el potencial
electroquímico resultante de la adsorción de iones, lo que a su vez mejora la adsorción de
hidrocarburos en las superficies minerales.
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58. Parez, O., and Perez, E.C., Effect of Sodium Metasilicate and Sodium Sulphide on
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66. Nakatska, K., and Matsuoka, L., Flotation of Ilmenite from Magnetic Sand, 9th
International Mineral Processing Congres
204
-9-
Interacción de reactivos reguladores
orgánicos
9.1 INTRODUCCIÓN
Como se discutió en el Capítulo 4, las moléculas de polímeros constan de muchos
segmentos que generalmente tienen grados considerables de libertad. En solución, se
comportan de manera diferente a otros surfactantes que tienen espirales más o menos
aleatorias. Cuando dichas espirales se adsorben en la superficie, la conformación de las
moléculas cambia, dependiendo del equilibrio entre la entropía y la energía. Para una baja
concentración de polímero en solución, se cree que la cadena adsorbida se encuentra plana
sobre la superficie, pero en una solución de concentración finita la capa adsorbida puede
tener un espesor considerable con partes de cada cadena extendiéndose hacia la solución.
Por lo tanto, los modelos utilizados para explicar la adsorción de sustancias de bajo peso
molecular (es decir, el modelo de Langmuir) no tienen significado para la adsorción de
polímeros. Normalmente, cualquier teoría de adsorción para polímeros debería tener en
cuenta sus características específicas. Debido a que los polímeros están
heterodispersadoscon una amplia distribución de peso molecular, la caracterización de la
capa de adsorción es bastante difícil. A pesar de la gran cantidad de datos en la literatura,
gran parte de este material no puede interpretarse porque las variables relevantes no están
controladas o son simplemente desconocidas.
En muchos estudios, los polímeros heterodispersados se comparan con polímeros
homodispersados con la misma distribución de peso molecular promedio en la muestra real.
Tal suposición se desmorona completamente para las mediciones de adsorción ya que,
como resultado de la fuerte adsorción preferencial de cadenas largas, el peso molecular
promedio del material adsorbido es muy diferente del de la solución. Estas implicaciones se
han incluido en las interpretaciones de los datos experimentales.
Se cree que los aspectos teóricos de la adsorción de una clase de polímeros polielectrolitos
son mucho más complicados que las macromoléculas no cargadas debido a la presencia de
interacciones electrostáticas de largo alcance. Por lo tanto, la teoría de la adsorción de la
clase de polímeros polielectrolitos aún está en las primeras etapas de desarrollo.
Aunque se ha estudiado ampliamente, no se ha propuesto un modelo de adsorción
concluyente para el efecto de los polímeros en la estabilidad coloidal. La acción de los
polímeros como depresores, floculantes, coagulantes o dispersantes depende en gran
medida de las características químicas de los polímeros, algunas de las cuales incluyen.
• tipo de funcionalidad del polímero,
• configuración estérica del grupo funcional,
• densidad de carga y
• peso molecular.
205
Éstos son sólo algunos de los requisitos importantes de los polímeros utilizados en el
procesamiento de minerales.
9.2 RESUMEN DE ASPECTOS TEÓRICOS DE LA ADSORCIÓN DE POLÍMEROS
9.2.1 Los modelos teóricos
Existen varios modelos propuestos para la adsorción de polímeros, algunos de los cuales
incluyen.
• contribución de energía libre,
• teoría de Scheufjens y Fleer y
• conceptos de escala.
Con respecto a las contribuciones de energía libre, que desempeñan un papel en la
adsorción molecular de cadena flexible en la superficie, existen varias teorías, incluidas las
siguientes:
• La energía de adsorción debido a los contactos de los segmentos con la superficie. En
este caso, la adsorción tiene lugar solo si la energía del contacto de la superficie del
segmento es menor que la del contacto de la superficie del solvente. La medida de esta
energía de intercambio es el parámetro dimensional s. Define el efecto neto del
intercambio de una molécula de solvente de la superficie y el segmento de la solución a
granel como – skT. Sobre la base de esta definición, es positiva para el polímero
adsorbido, lo que demuestra que la energía de adsorción total es proporcional al número
de segmentos adsorbidos.
• La entropía conformacional de la cadena. Representa la pérdida de entropía que se
produce en la adsorción y explica la reducción de los grados de libertad internos dentro
de la cadena cuando se adsorbe. Se obtiene una estimación de este efecto determinando
la relación de la posible posición de cada enlace en la capa superficial y en la masa de la
solución. Si Pa y Pc son los números de coordinación de las capas superficiales
bidimensionales y la solución tridimensional, entonces la energía conformacional se
puede aproximar por K ln Pa /Pc por enlace o para una cadena larga por segmento
adsorbido.
• La entropía de la mezcla de la cadena y el disolvente está más relacionada con la
pérdida de entropía configuracional que se produce cuando la solución homogénea de
polímero se separa en una "fase" superficial rica en polímero y la solución se enriquece
con disolvente. La energía de la mezcla de la cadena y el disolvente tiene dos términos:
uno para la cadena y otro para el disolvente. Si la fracción de volumen del polímero es ka
en la capa adsorbida y kb en la solución, la pérdida de entropía del polímero se describe
como P ln k a /kb por molécula de solvente.
• La interacción polímero-solvente vecino más próximo se describe como una
consecuencia de la interacción mutua entre segmentos y moléculas de solvente. Los
segmentos de solvente pobre se atraen entre sí, promoviendo la adsorción.
206
Figura 9.1 Ilustración esquemática del modelo reticular con dos posibles conformaciones
para un hexámero [1].
9.2.2 El modelo reticular de Scheutjens y Fleer

Este modelo surgió de la necesidad de contar todas las conformaciones posibles mediante el
uso de un modelo de red, donde las capas de la red son paralelas a la superficie como se
muestra en la Figura 9.1.
En este caso, el número de capa i va desde i = 1 (capa superficial) hasta M, una capa en la
solución homogénea en masa. Cada sitio de la red tiene z vecinos inmediatos; λ0Z en la
misma capa y λ0Z en cada una de las dos capas adyacentes, donde λ0 + 2λ1 = 1. En la red
cúbica simple, λ0 = 4/6 y en una red hexagonal, λ0= 6/12. En términos de λ1, el parámetro
crítico de energía de adsorción Xs se puede expresar como.
que es 0,288 en una red hexagonal. Por lo general, la conformación de la cadena en la red
se define especificando los números de capa donde se encuentra cada uno de los
segmentos de la cadena. En la Figura 9.1, a modo de ejemplo, se indican dos
conformaciones de un hexámero, una no adsorbida (A) con segmentos en las capas
5,6,6,7,7,7 y una adsorbida (B) con los segmentos 2,1,1,2,2. Debe tenerse en cuenta que las
conformaciones definidas de esta manera no especifican en qué sitio de la red en particular
se encuentra cada segmento y pueden contener muchas subconformaciones diferentes con
sitios de capa específicos. La distribución de conformaciones y la distribución de energía
libre se pueden definir mediante cálculos matemáticos, que no son objeto de esta discusión.
9.2.3 Teoría del concepto de escalamiento

Esta teoría se basa en una serie de predicciones. Por ejemplo, para polímeros en solución
diluida, la teoría de escala [2] predice que, en buenas condiciones de solvencia, las
moléculas que consisten en los segmentos “r” no se comportan como cadenas de gansina
con dimensiones proporcionales a r 0,5, sino que, debido a la auto evitación, la funcionalidad
es r0,6. En soluciones semi-diluidas, las cadenas comienzan a superponerse y el sistema
207
puede considerarse una red transitoria con un tamaño de malla “e”, la llamada longitud de
correlación. La longitud de correlación disminuye con el aumento de la concentración. En
una solución concentrada, los segmentos de una cadena se encontrarán principalmente con
segmentos de otras cadenas, y el comportamiento es más ideal.
El concepto de escala ha sido aplicado por otros investigadores [3] con supuestos
ligeramente diferentes. Se supone que la capa de adsorción está dividida en las tres
regiones siguientes: (a) el régimen "proximal", donde dominan las interacciones de la
superficie del segmento, (b) el régimen "central", donde la red tiene una longitud de
correlación "e" que depende de la concentración del segmento local y (c) el régimen
"distante", donde se supone que la densidad del segmento decae exponencialmente a los
valores de la solución en masa. En el régimen central, se predice que la concentración del
segmento disminuirá como x-4/3 donde x es la distancia desde la superficie. Este exponente
se deriva de la llamada condición de autosimilitud, ya que en solución la longitud de la
correlación disminuye como
Se cree que el estado actual de la teoría de escalas no es suficiente para una comparación
cuantitativa con datos experimentales.
Este breve resumen de los aspectos teóricos de la adsorción de polímeros en superficies se
proporciona para mostrar que la adsorción de polímeros en superficies minerales es muy
diferente de la adsorción de colectores o de la adsorción de modificadores inorgánicos. La
ciencia mineral ignora en gran medida estas dificultades y utiliza teorías de enlaces
hidrofóbicos, enlaces de hidrógeno, energía libre y adsorción química para explicar la
adsorción de polímeros en superficies minerales. Estos aspectos se discutirán más adelante.
9.3 EFECTO DE LAS PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS SOBRE SU DESEMPEÑO COMO

DEPRESORES
9.3.1 Especies poliméricas versus monoméricas
Los polímeros solubles en agua que contienen grupos portadores como almidón y dextrina
importan una fuerte hidrofilicidad, así como una buena afinidad por los minerales de ganga,
como algunos sulfuros. Estos polímeros no son tan tensoactivos como la mayoría de las
funcionalidades de colectores cargados y, por lo tanto, compiten menos eficazmente por los
sitios activos en las superficies minerales. Los polímeros polihidroxilados monoméricos como
el etilenglicol, la glicerina y la glucosa no son depresores eficaces, aunque existe adsorción y
desorción de grupos funcionales en las superficies minerales. Se cree que las moléculas de
agua compiten fuertemente con la superficie del mineral por los grupos hidroxilo.
Debido al número limitado de grupos funcionales disponibles, los polímeros monoméricos no
son capaces de establecer o mantener una asociación adecuada con las partículas
minerales. Los polímeros como el almidón y otros polisacáridos tienen una gran cantidad de
grupos hidroxilo con los que pueden mantener el equilibrio dinámico de adsorción. Sin
embargo, cabe señalar que los polímeros con un peso molecular elevado no son depresores
eficaces. Cabe señalar que la configuración de los grupos funcionales de los polímeros juega
un papel importante en la acción depresora de los polímeros.
208
9.3.2 Efecto del tipo de grupos funcionales
En términos generales, los polímeros orgánicos suelen determinar el mecanismo de
interacción con los minerales de superficies en función del carácter de sus grupos
funcionales. También determinan la intensidad de la fuerza de atracción, que también
depende del tipo de interacción, las propiedades superficiales de los minerales y las
propiedades químicas del medio acuoso del sistema [4]. Los grupos funcionales de
polímeros pueden ser grupos funcionales no iónicos como -OH, =CO y -COOH, grupos
funcionales aniónicos como COOH, SOH y -OSO3H, grupos funcionales catiónicos que
contienen cationes -NH. y NH y grupos funcionales anfóteros que contienen grupos tanto
aniónicos como catiónicos. Dado que cada uno de estos grupos funcionales exhibe un grado
variable de afinidad con diferentes minerales, la acción depresora de varios polímeros es
específica de ciertos grupos de minerales. La selección de polímeros orgánicos como
depresores de minerales particulares puede ser similar a la de los recolectores.
Por ejemplo, los ácidos grasos, que contienen un carboxilato que funciona con una cadena
hidrocarbonada, son buenos recolectores de calcita, dolomita, apatita y hematita [5]. De
manera similar, los polímeros carboxilados (es decir, carboxilcelulosa) son buenos
depresores de los mismos minerales. Para la mayoría de los minerales de silicato, se utiliza
la flotación catiónica con amina. Se ha descubierto que los polímeros basados en
polisacáridos modificados catiónicamente son muy eficaces como depresores de minerales
de silicato. En la práctica de la flotación de minerales no metálicos, donde los polímeros se
utilizan ampliamente como depresores en la separación selectiva de óxidos, carbonatos, etc.
de silicatos, existe una ruta general para la selección de un polímero apropiado como
depresor. Para un recolector que hace flotar un mineral en particular, se selecciona un
depresor con una funcionalidad similar al recolector, con la diferencia de que el polímero
tiene un carácter hidrófilo.
9.3.3 El efecto de la configuración esteárica de los grupos funcionales y

estabilización esteárica
Los polímeros son únicos porque poseen una gran cantidad de grupos funcionales. Se cree
que los arreglos esteáricos tienen una influencia apreciable sobre la eficacia de un polímero
como depresor. Por ejemplo, la figura 9.2 muestra tres polímeros con diferentes
configuraciones esteáricas del grupo OH. Los dos grupos OH vecinos en glactomaman
tienen una configuración cis en comparación con los del almidón, que tiene una
configuración trans. Los grupos OH vecinos de esos polímeros están unidos a la estructura
anular rígida de las unidades repetidas de glucosa, por lo que permanecen fijos a la
estructura donde los dos grupos OH vecinos en la dihidroxipropilcelulosa no están unidos
directamente a la estructura anular y básicamente pueden intercambiarse. Los grupos OH de
dihidroxipropilcelulosa pueden asumir una configuración de tipo cis o trans. En algunos
casos, un grupo cis-hidroxilo es mucho más eficaz como depresor porque los dos grupos OH
pueden adsorberse simultáneamente en la superficie del mineral. Sin embargo, esto
dependería en gran medida de la estructura cristalina del mineral en particular.
9.3.4 Densidad de carga

Polímeros basados en grupos funcionales iónicos como carboxilatos, sulfonatos y aminas.
Se puede diseñar con una densidad de carga diferente. Esto es particularmente cierto con
los sulfonatos y aminas.
209
Figura 9.2 Recuperación de cobre, contenido de MgO y SiO2 en la flotación del limpiador en
función de las adiciones de almidón [7].
Los depresores catiónicos con fuertes caracteres catiónicos no son buenos depresores [6]
porque pueden actuar como activadores de los minerales que se pretende deprimir. La
acción depresora de los polímeros también depende de la funcionalidad carboxílica. Los
polímeros con un excesivo carboxilato, en algunos casos, son buenos depresores de la sílice
activada.
9.4 ACCIÓN DE LOS POLÍMEROS COMO DEPRESORES

En comparación con los recolectores y otras sustancias químicas utilizadas en la flotación de
minerales, los polímeros son las sustancias químicas más complejas y, por lo tanto, su
acción como depresores no se comprende muy bien. Sin embargo, el uso de polímeros en la
flotación metálica y no metálica es bastante extenso, pero el número de polímeros es
bastante limitado. Como se mencionó anteriormente, la acción al utilizar polímeros depende
de la naturaleza de sus grupos polares activos; por lo tanto, la discusión sobre la acción de
los polímeros va en esta línea.
210
9.4.1 Acción de los polímeros no iónicos
Los representantes de este grupo son almidones, dextrinas, goma arábiga, derivados de
taninos, oxicelulosa y alcohol polirimílico. Los polímeros no iónicos se utilizan ampliamente
como depresores tanto en flotación metálica como no metálica.
Almidones y dextrinas
En general, el almidón contiene una gran cantidad de grupos hidroxilo, donde cada unidad
de anhidra glucosa contiene hidroxilos secundarios y una gran mayoría contiene hidroxilos
primarios. Estos hidroxilos pueden potencialmente reaccionar con cualquier producto
químico capaz de reaccionar con hidroxilos alcohólicos, incluidos iones en solución y
colectores. Debido al comportamiento de los almidones y las dextrinas, un sistema de
flotación trifásico es muy complejo. Existen datos contradictorios sobre el mecanismo de
adsorción y la acción tanto de los almidones como de las dextrinas.
En estudios realizados en minerales de sulfuro de cobre utilizando pesos moleculares bajos,
el uso de almidón de maíz [7] para la depresión de Mg2SiO3 preactivado y aluminosilicatos
indicó que se lograba una buena depresión de estos minerales usando una dosis
relativamente baja de almidón (Figura 9.2). En este caso, la enstalita (Mg 2SiO3) se preactivó
con iones Fe2+.
El efecto de los derivados del almidón como depresores del hierro durante la flotación
aniónica y catiónica.
de sílice ha sido ampliamente estudiado. En los estudios realizados con diferentes almidones
de maíz [8], los diferentes ajustes de viscosidad se realizaron mediante homogeneización.
Los resultados obtenidos mostraron que existe un tamaño molecular óptimo para el almidón
(Figura 9.3) que actúa más eficazmente como depresor y que una reducción extensa del
tamaño molecular no es una ventaja. Cuando se comparan los resultados de los almidones
de sorgo ceroso, maíz y amilomaize con los contenidos relativos de amilosa y amilopectina,
es evidente que este último componente es el más afectado por la acción de corte mecánico.
Se demostró que la modificación química de los almidones, como el grado de sustitución
(DS), mejora la acción depresora del almidón sobre los óxidos. Se especuló que este cambio
[9] dio como resultado que la conformación de las moléculas de almidón en las superficies
minerales se estirara más debido a la presencia de grupos funcionales cargados dentro de la
estructura, lo que hacía que el almidón fuera más eficaz como depresor. Los estudios
realizados sobre la depresión del titanio durante la flotación de calcita usando un colector
aniónico [10] confirmaron que el almidón de maíz alterado químicamente superó a la dextrina
y la goma guar como depresores de perovskita (Figura 9.4).
Se ha demostrado que la adsorción de almidón sobre óxidos de hierro depende en gran
medida de la presencia de iones de calcio [11]. La adsorción de almidón en presencia de
iones calcio mejoró con el aumento del pH. También se examinó exhaustivamente el papel
del ion metálico en la adsorción de dextrina [12], lo que indica que la adsorción de dextrina
en almidón recubierto de plomo es mucho mayor que en cuarzo sin recubrimiento.
De estos estudios se desprende que la presencia de iones en solución o superficies
minerales influye significativamente en la adsorción de almidón y dextrina.
211
En la flotación de minerales sulfurados, se utilizan almidón y dextrina para la depresión de
los sulfuros de hierro. Un número bastante grande de operaciones, en las que interviene la
depresión de galena para la separación de cobre y plomo, utilizan almidones y dextrinas. En
tales separaciones, la depresión de galena depende de una serie de factores que incluyen el
pH, la concentración del colector y el tipo de almidón y dextrina utilizados [13].
Figura 9.3 Gráfico de tiempo versus viscosidad que ilustra el efecto de la homogeneización.
Las dextrinas se utilizan comercialmente para la depresión de pirita carbonosa en el
concentrador de cobre Mount Isa. Para ello se utiliza dextrina reticulada de bajo peso
molecular (D101) [14].
A pesar del potencial para la aplicación de almidones y dextrinas en la flotación de minerales
sulfurados, el trabajo de investigación en esta área es bastante limitado.
goma arábiga
La goma arábiga es un polisacárido que contiene un 36,6% de no hidro galactosa y grupos
polares altamente hidratados de –OH, –COOH y –CHO. La importancia de este depresor es
que es muy eficaz para calcita y dolomita en presencia de un colector tipo sarcosina. Los
estudios realizados sobre el sistema apatita-calcita-dolomita [15] demostraron que para que
la goma arábiga actúe como depresor, se requiere un cierto nivel de iones calcio. Se postuló
212
que los iones de calcio participan en un mecanismo de puente entre la molécula polimérica y
la superficie mineral. El mecanismo sugerido.
Figura 9.4 Efecto de diferentes polímeros sobre la depresión de perovskita durante la

flotación de calcita usando alto ácidos grasos del aceite [10].
La adsorción por interacción química y la adsorción electrostática no fue respaldada por
trabajos experimentales.
Derivados de taninos
El depresor de este grupo más utilizado es el quebracho. Su composición química y
estructura es muy compleja y contiene variedades de polifenoles y ácido tánico. Los
componentes del quebracho tienen pesos moleculares que oscilan entre 200 y 50.000. No se
ha determinado la importancia relevante de cada uno de los grupos de peso molecular
presentes en la estructura del quebracho para su acción depresora, pero se cree que el
tanino con un peso molecular entre 10.000 y 20.000 es responsable de la depresión de
determinados grupos. minerales de ganga. El propio quebracho también contiene un
derivado del ácido químico además de muchos monómeros de polifenoles (C15). Una
investigación detallada mostró que todas las fracciones que representan el quebracho se
aceleran hasta un nivel común de acetilo, 39%, y está de acuerdo con el hecho de que el
quebracho tiene componentes de alto peso molecular. Desde el punto de vista de la acción
depresora, estos componentes de alto peso molecular desempeñan un papel importante. La
aplicación del quebracho (y del tanino) en el procesamiento de minerales es triple. Puede
utilizarse como (a) depresor, (b) dispersante y (c) floculante. Tanto el quebracho “O” como el
“S” se han utilizado como depresores específicos para la flotación de calcita, bonita y otros
minerales de ganga. El quebracho se utiliza como depresor en la separación de hematita de
cal, citemos, óxido de uranio de ganga y óxido de manganeso de ganga.
213
Se cree que la acción depresora del quebracho se debe a que desplaza al recolector de las
superficies minerales. En casos específicos, la depresión de la calcita resulta de la adsorción
de quebracho en la calcita mediante la formación de iones Ca2+ del complejo de calcita y los
grupos OH del anillo B de catecol/pirogalol de quebracho.
El quebracho también actúa como depresor en la separación de minerales sulfurados con
xantato. En este caso, no hay desplazamiento de los colectores y se cree que el quebracho
deprime aquellos minerales a los que se puede unir el enlace H y, por lo tanto, los vuelve
hidrófilos. Esto se debe a que, a diferencia de otros depresores de minerales sulfurados, que
se utilizan en pH altamente alcalinos, el quebracho ejerce sus efectos a un pH mucho más
bajo (es decir, 6-8), mientras que a un pH alto no muestra ningún efecto depresor. El efecto
del quebracho sobre la depresión de la pirita se muestra en la Figura 9.5. El efecto depresor
del quebracho sobre la pirita ocurre en una región de pH relativamente estrecha (es decir, 6-
8). El efecto depresor del quebracho sobre los sulfuros depende en gran medida del tipo de
quebracho utilizado y del pH de flotación.
Quebracho como dispersante de arcilla.
En pH alcalino, ambas formas de quebracho (O y S) actúan muy eficientemente como
dispersantes de arcilla cuando se agregan a una suspensión acuosa; Una de las primeras
aplicaciones fue el uso de quebracho en la preparación de grafito coloidal DAG. La principal
aplicación industrial ha sido el uso del quebracho para mantener baja viscosidad y baja
tixotropía en la arcilla bentenítica utilizada en la industria papelera y de perforación.
En estudios recientes en los que se examinó el quebracho en la flotación de mineral de
pórfido de cobre que contiene caolín y arcillas de ilita, se demostró que el quebracho reduce
significativamente la viscosidad de la pulpa y aumenta la recuperación de cobre (Tabla 9.1)
[16].
Se desconoce la naturaleza de la acción del quebracho sobre los minerales arcillosos. La
dispersión de los minerales arcillosos depende de la carga de las partículas y, hasta cierto
punto, de la hidratación de las mismas. Se especula que los polifenoles de quebracho se
adsorben en las superficies de la arcilla, lo que produce cambios en las fuerzas de atracción,
evitando así la agregación de las partículas.
214
Figura 9.5 Efecto del pH y tipo de quebracho en la depresión de pirita flotada. Quebracho en
Procesamiento de Minerales, Instituto Quebracho 1979, Figura 276
Tabla 9.1
Efecto del quebracho S y silicato de sodio sobre la viscosidad de la pulpa y la recuperación
de cobre a partir de mineral de pórfido de cobre que contiene arcilla [16].
Reactivo Adiciones(g/t) Viscosidad de la pH de flotación Recuperación
utilizado pulpa (cP) de cobre (%)
(Brookfield)
Quebracho ‘S’ 0 295 9.0 75
Quebracho ‘S’ 200 180 9.0 82
Quebracho ‘S’ 400 160 9.0 89
Quebracho ‘S’ 600 140 9.0 89
Silicato 'O' 200 260 9.0 76
Silicato 'O' 400 200 9.0 77
Silicato 'O' 600 190 9.0 80
Cabe señalar que el quebracho reacciona con el oxígeno, provocando una deficiencia de
oxígeno, lo que supone un revés para el uso del quebracho en la flotación de minerales de
metales básicos donde se requiere oxígeno para la flotación.
Quebracho como floculante
El quebracho también se puede convertir en un floculante muy eficaz. Al tratar el quebracho
con una amina primaria [17], el quebracho se puede convertir en un compuesto anfótero que
tiene grupos cargados positivamente en la molécula. Esto se logra mediante la reacción de
215
Mannich, mediante el uso de formaldehído para polimerizar el producto de la reacción hasta
un peso molecular de 30.000 a 40.000. La adición de amina da como resultado una reacción
en la posición 6-8 del anillo tipo A de quebracho resorcinol/floroglucinol según la siguiente
reacción:
Q – H + NH2R HCHOQ – CH2 – NH. R
Q – H + Q –CH2 – NH. R HCHO Q –CH2 – N.R
1
CH2 - Q
El quebracho anfótero es el floculante más eficaz y se consigue en el punto isoeléctrico de
las moléculas, cercano al neutro.
Otros depresores basados en la química del quebracho
El quebracho puede reaccionar con dextrinas en presencia de tensioactivos. A partir de esta
reacción, Bayer produjo un depresor con el nombre comercial de “Agente G4”. Este se utilizó
durante muchos años como depresor de la ganga carbonosa en la concentradora Mount Isa
Hilton (Australia). Este depresor está compuesto por un 55% de dextrina, un 40% de
quebracho y un 5% de tensioactivo [18]. El agente G4 también se examinó como una mezcla
con un depresor inorgánico [19] donde se logra una buena depresión de (a) pirita y (b)
esfalerita preactivada.
Una mezcla de silicato de sodio, fosfato de sodio y quebracho en una proporción de 40/40/20
proporciona un buen dispersante de arcilla y depresor de pirita a pH >11,0. Esta mezcla se
conoce como depresor QHS [20].
En todos los casos, la mezcla descrita anteriormente mejora significativamente la depresión
de los sulfuros de hierro y la esfalerita.
9.4.2 Polímeros aniónicos

Los representantes de estos polímeros se enumeran a continuación:
• Carboximetilcelulosa
• Carboxietilcelulosa
• Ácidos algínicos
• Gomas de celulosa
• Goma guar
• Poliacrilatos
• Ligninsulfonatos modificados
Para la depresión de ganga (talco) y silicatos naturalmente hidrófobos, en concreto
aluminosilicatos, cloritos, etc., así como cuarzo preactivado, se utilizan polímeros no iónicos.
En la Figura 9.6 [21] se ilustra un ejemplo típico del efecto del guar (Acrol F2) sobre la
depresión de aluminosilicatos preactivados durante la flotación de minerales de cobre y oro.
La carboximetilcelulosa, las gomas de celulosa y los poliacrilatos se utilizan ampliamente
para la depresión de silicatos activados con cationes.
216
Los estudios realizados sobre la depresión del mineral de talco usando CMC [22] mostraron
que la depresión del talco con CMC estaba muy influenciada por la fuerza iónica y el pH de
la solución. Talco
Figura 9.6 Efecto de Acrol F2 guar sobre el contenido de insol de la recuperación del
concentrado de cobre (flotación pH 11,0).
La depresión mejoró mediante un aumento de la fuerza iónica de la CMC o una reducción
del pH de la flotación. La presencia de iones de magnesio con CMC también mejoró
considerablemente la depresión del talco.
En otro estudio [23], se investigó la CMC como un depresor de minerales activados. Estos
estudios han demostrado que la eficacia de la CMC como depresor aumentaba cuando se
alteraba la estructura molecular de la CMC. Se logró una mejor depresión cuando los grupos
carboximetilo se sustituyeron en grupos en lugar de distribuirse uniformemente a lo largo de
la cadena. El uso de CMC para la depresión de la ganga flotante durante la flotación de
sulfuros ha sido ampliamente aceptado y la CMC se utiliza en muchas plantas operativas
para la depresión de talco, silicatos activados y minerales que contienen magnesio.
Los estudios realizados en minerales de potasa que contienen minerales arcillosos [24]
utilizando una amina alifática como recolector mostraron una mejora sustancial en la
recuperación de silvanita en presencia de 500 g/t de CMC. Se ha postulado que la CMC se
adsorbe en las superficies minerales arcillosas, aumentando así la cantidad de colector
disponible para la adsorción en silvanita.
La goma de celulosa y la goma guar se han utilizado ampliamente para la depresión de la
ganga activada durante la flotación de oro aurífero y la flotación de minerales del grupo del
platino. En particular, las gomas guar son eficaces para la depresión de aluminosilicatos,
profilita, cloritas y calcita. Debido a que la goma guar se utiliza normalmente como floculante
para finos, la goma guar utilizada como dispersante en realidad está modificada. La
modificación de la goma guar para su uso como depresor implica dos pasos: (1) sustitución
217
de ciertos grupos aniónicos o no iónicos en lugar de algunos grupos OH en la estructura de
la goma guar y (2) despolimerización de la estructura de la goma guar mediante rompiendo
el enlace 1-4 en la estructura. La despolimerización [25] generalmente resulta en la
introducción de grupos COO aniónicos en la estructura de la goma guar. Estas gomas guar
modificadas se utilizan con éxito en la mayoría de las plantas operativas de PGM en
Sudáfrica, para la depresión de la ganga hidrofóbica y en la flotación de pirita aurífera [26] de
los vertederos de lixiviación de cianuro. Se ha demostrado que cuando se utiliza goma guar,
la calidad del concentrado y la recuperación mejoran sustancialmente. La Figura 9.7 muestra
el efecto del nivel de goma guar en la flotación de sulfuros auríferos a valores de pH de 6,5 y
8,0.
Figura 9.7 Efecto de la goma guar y el pH en la flotación de pirita aurífera

Los derivados de lignina sulfonato se utilizan como depresores y dispersantes. Se utilizan
como depresores tanto en flotación de sulfuros como de flotaciones no metálicas. En la
flotación de sulfuros, los sulfonatos de lignina son eficaces sólo cuando se modifican con
otros polímeros (por ejemplo, dextrinas) en la presencia de compuestos inorgánicos [27].
Estos depresores se utilizan comercialmente en varias plantas operativas que tratan
minerales de plomo y zinc, principalmente para la depresión de carbonos pirita [28]. Sus
acciones son similares a las del Agente G4, discutidas anteriormente.
Sin embargo, se sabe muy poco sobre la mecánica del sulfonato de lignina como depresor
en flotación masiva de sulfuros. En la flotación no metálica, se utiliza un sulfonato de lignina
modificado, con un peso molecular de 20.000 a 25.000 se utilizó como depresor de calcita y
borita durante la flotación de bastnasita [29]. La modificación del sulfonato de lignina se logró
con surfactante.
De la limitada literatura disponible, parece que el efecto depresor del sulfonato de lignina
tanto sobre los sulfuros de hierro como sobre la ganga no metálica depende del grado del
tipo de modificación. En la flotación de minerales sulfurados, modificación con dextrina más
iones inorgánicos, proporciona un componente que deprime eficazmente los sulfuros de
hierro y, en particular, la pirita carbonosa. En la flotación no metálica, el sulfonato de lignina
modificado con tensioactivo es un depresor eficaz para calcita, barita y celestita. Cabe
señalar que la lignina sulfonato no modificado no es un depresor eficaz.
218
La lignina sulfonatos también se utilizan como agentes dispersantes. Los estudios realizados
sobre el sulfonato de lignina como dispersante de óxidos de titanio [30] demostraron que la
adsorción de lignina en el rutilo aumentó la estabilidad de la suspensión. Los resultados
también indicaron que el poder de dispersión, se correlaciona aproximadamente con el
contenido de azufre. También se encontraron lignina sulfonatos fuertemente aniónicos. Se
ha demostrado que se adsorbe en partículas de látex de poliestireno cargadas
negativamente y la lignina con el grado más bajo de sulfonización produjo la mayor
adsorción [31].
9.4.3 Carboxilatos
Los polímeros catiónicos se han introducido recientemente en la flotación de minerales
sulfurados, como depresor de sulfuros de hierro y como agente auxiliar de adsorción en
colectores. Dietileno, triamina y compuestos similares que contienen la estructura –N – C – C
– N – han mostrado buenos. Acción depresora sobre pirrotita y pirita. Por el contrario, los
compuestos de aminoácidos como el ácido ƒaminobutírico [CH2–(CH2)3–COOH] y el ácido -
aminovalérico [NH2–(CH2)4–COOH].
Se utilizan como agentes promotores de coleccionistas. Sólo hay información limitada sobre
el mecanismo de acción de los polímeros catiónicos. Sin embargo, se presentan algunos
datos de investigación relevantes en esta sección. Los polímeros catiónicos se han
introducido recientemente en la flotación de minerales sulfurados como depresor de sulfuros
de hierro y como agente auxiliar de adsorción en colectores. Dietileno triamina y compuestos
similares que contienen la estructura –N – C – C – N – han mostrado buenos. Acción
depresora sobre pirrotita y pirita. Por el contrario, los compuestos de aminoácidos como el
ácido ƒaminobutírico [CH2–(CH2)3–COOH] y el ácido -aminovalérico [NH2–(CH2)4–COOH].
Se utilizan como agentes promotores de coleccionistas. Sólo hay información limitada sobre
el mecanismo de acción de los polímeros catiónicos. Sin embargo, se presentan algunos
datos de investigación relevantes en esta sección.
añadido para obtener la máxima adsorción de xantato dependiendo del pH de la solución, la
concentración y longitud de cadena del xantato coexistente.
La acción depresora de la Dietilentriamina (DETA) se evaluó tanto en laboratorio como en
planta. Varios estudios independientes, que utilizaron diferentes enfoques, han llegado a
conclusiones diferentes. Amplios estudios realizados por Inco [34] con DETA y EDA han
demostrado varias tendencias importantes:
• El DETA tiene un efecto depresor máximo sobre la pirita y la pirrotita en condiciones
oxidantes condiciones o en presencia de un agente oxidante. También se estableció que
el pH juega un papel importante en la acción depresiva de DETA tanto en la pirita como
en la pirrotita. La Figura 9.8 muestra el efecto del pH sobre la depresión de la pirrotita con
y sin DETA.
• Se sugirió que el efecto depresor de DETA está asociado con la quelación con metales,
iones en la superficie del mineral. Este puede no ser el caso porque los compuestos
catiónicos en diferentes pH generalmente cambian los grupos polares, lo que puede ser
responsable de la adsorción.
En otros estudios [35], se ha demostrado que la efectividad de los polímeros catiónicos
depende en gran medida de la presencia de compuestos sulfoxi en la pulpa. Por ejemplo, el
uso de DETA con Na2SO3, SO2 o incluso Na2S lo convierte en una pirrotita y pirita eficaz.
219
depresivo. Sin embargo, el mecanismo de depresión de la pirrotita con DETA no ha sido
explicado hasta el momento en ningún estudio
Figura 9.8 Efecto del pH sobre la depresión de pirrotita con y sin el uso de DETA
9.5 COMENTARIOS FINALES
Aunque el uso de polímeros orgánicos en la flotación de minerales polimetálicos y no
metálicos es bastante amplio, con un número limitado de polímeros en uso, su acción y
mecanismo de adsorción son muy complejos y, hasta ahora, solo se han postulado teorías al
respecto.
El modo de adsorción del almidón en la interfaz sólido-solución ha sido estudiado por varios
investigadores [36–38]. Se ha indicado que la adsorción de almidón en óxidos (hematita) y
silicatos (cuarzo) depende del pH, donde la adsorción disminuye con un aumento en el pH,
como se muestra en la Figura 9.9.
La conclusión de este trabajo fue que el almidón se adsorbe más fuertemente en hematita
electronegativa que en cuarzo. La interacción del sistema almidón-hematita-cuarzo se
consideró de naturaleza química. También se postuló la naturaleza química de la adsorción
de la dextrina en investigaciones con sulfuros y en la separación de esfalerita de galena. Sin
embargo, se sabe que todas las plantas en operación que utilizan dextrina en la separación
de galena-calcopirita requieren el uso de óxido de azufre como co-depresor o como el
agente que gobierna la adsorción de dextrina en las superficies de la galena.
Si este es el caso, de acuerdo con la discusión anterior, la adsorción de almidones y dextrina
está gobernada por fuerzas electrostáticas a través de iones intermedios con cargas
opuestas.
220
En el caso de muchos polímeros aniónicos y no iónicos, la adsorción de polímeros en
superficies minerales disminuye con el aumento del pH. En contraste, en el caso de
polímeros catiónicos, la adsorción aumenta con el aumento del pH. Esto indica que
intervienen varios mecanismos de adsorción.
Cabe señalar que la química de los depresores poliméricos juega un papel decisivo en su
acción depresora sobre minerales tanto sulfurosos como no sulfurosos. Por ejemplo, la
química de la dextrina, los almidones y sus derivados también determina si estos
compuestos pueden
Figura 9.9 Adsorción de almidón de maíz sobre hematita (H) y cuarzo (Q) en función del pH
[39]
Ser utilizados como floculantes, dispersantes o depresores. Los almidones y las dextrinas
utilizados en la floculación selectiva tienen diferentes composiciones químicas y pesos
moleculares en comparación con los que se usan como depresores de minerales sulfurosos
o no sulfurosos.
Las gomas de guar, que se emplean comercialmente como floculantes, dispersantes y
depresores, tienen estructuras modificadas para cumplir con estos propósitos.
El mecanismo de adsorción de estos polímeros se explica de manera similar a la de los
colectores. Sin embargo, el comportamiento de los polímeros en solución, discutido
anteriormente, no puede sostener tal teoría.
221
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Minerales Complejos de Sulfuros Masivos, en (R. Zunkel ed) CIM, Montreal, Canadá,
1985.
223
-10-
Acción de los espumadores de flotación
10.1 INTRODUCCIÓN
La información sobre la espuma se describe generalmente como uno de los aspectos más
importantes en la flotación y también en otros campos industriales. La investigación de las
propiedades de espumación y sus características físico-químicas se remonta a 1920.
La presencia de un agente espumante, ya sea como un espumante neutro o en múltiples
funciones como colector y espumante, es vital para cada proceso de flotación. Además de la
formación de espuma, un espumante tiene un efecto significativo en el aumento de la
dispersión de aire en la máquina de flotación, la reducción de la coalescencia de burbujas
individuales en la pulpa y la disminución de la tasa a la que las burbujas ascienden a la
superficie. Los espumantes aumentan la resistencia de las burbujas y la estabilidad de la
espuma que se forma como resultado del ascenso de las burbujas de aire mineralizado a la
superficie de la pulpa.
Se cree que la capacidad de espumación de su solución acuosa está relacionada con una
disminución de la tensión superficial, y por lo tanto, los estudios de espuma se asociaron con
la medición de la tensión superficial y el volumen o estabilidad de la espuma. De hecho, se
debe recordar que los mejores agentes espumantes no son necesariamente los mejores
espumantes para flotación, y no se puede descuidar la importancia de la interacción entre
espumantes y colectores en la unión de partículas a burbujas.
En general, la selectividad de flotación de los espumantes activos en superficie no es alta, lo
que hace que la selección del espumante en la práctica de flotación sea bastante difícil,
especialmente cuando un número bastante grande de factores influye en la acción del
espumante y en la estabilidad de la espuma en general. Desde un punto de vista práctico,
los requisitos para la selección óptima del espumante se pueden resumir de la siguiente
manera:
• La estructura de la espuma en la zona de espuma debe ser tal que permita el flujo libre
de burbujas mineralizadas y no debe producir espuma "seca", que es difícil de eliminar,
incluso con la ayuda de pedales de espuma. La espuma no debe ser persistente en las
etapas de mejora. Quizás el mejor espumante para este mineral particular es aquel que
mantiene la misma estructura desde la operación de pre-flotación hasta la limpieza final.
• El espumante debe ser suficientemente selectivo. Similar a los colectores, los
espumantes pueden tener un cierto grado de selectividad y la selectividad del espumante
se puede medir por el grado de arrastre de las partículas de ganga.
• En general, el espumante determina la tasa de flotación en casi todos los sistemas de
flotación y la selección del espumante debe estar siempre relacionada con la cinética de
flotación.
• La ruptura de la espuma es un requisito importante. Sin embargo, las características de
ruptura de la espuma también están asociadas con la finura de la molienda, la presencia
224
de finos y, sobre todo, la presencia de minerales de arcilla. En estos casos, existe un
compromiso entre la ruptura de la espuma y las buenas propiedades de espumación.
• El requisito importante de baja sensibilidad del espumante a los cambios en el pH y la
composición iónica de la pulpa es el más difícil de cumplir. A pesar de que hay un gran
grupo de espumantes, discutidos en el Capítulo 4, que se utilizan en un amplio rango de
pH, la estructura de la espuma y las características de espumación cambian
drásticamente con los cambios en el pH. En muchos sistemas de flotación, el pH cambia
de una operación unitaria a otra (es decir, pre-flotación–limpieza) y con el cambio de pH,
la espumación también cambia.
• El espumante también debe tener baja sensibilidad a modificadores particulares. A
menudo sucede que, en presencia de modificadores específicos (por ejemplo,
depresores, reguladores, etc.), las propiedades de espumación de un espumante
específico cambian significativamente. Por lo tanto, se debe recordar que existe una
sinergia entre las propiedades de espumación en presencia de modificadores. Ç
10.2 TEORÍA DE LA ACCIÓN DE LOS ESPUMANTES

Durante las últimas décadas, se ha llevado a cabo una extensa investigación sobre
espumantes y películas líquidas libres [1–4]. Algunas de las conclusiones extraídas de estos
estudios fueron que los líquidos puros no hacen espuma y que se requiere la presencia de
agentes activos en la superficie para inducir la espumación. Cuando se añade el agente
superficial al líquido, la tensión superficial de la solución disminuye como resultado de la
naturaleza heteropolar de las moléculas, lo que lleva a una adsorción preferencial de estas
moléculas en la interfaz aire-agua. Estas moléculas se disponen de tal manera que el grupo
polar hidrofílico está orientado en la fase acuosa y la cadena hidrocarbonada hidrofóbica (no
polar) en la fase aérea. La adsorción del agente activo en superficie en la interfaz está
relacionada con la disminución de la tensión superficial y puede describirse mediante la
reacción de adsorción de Gibbs (10.1):
Donde I- es la concentración de exceso en la superficie del agente activo en la superficie, ρ

es la tensión superficial y α es la actividad del soluto.
En el caso de soluciones diluidas, que son normalmente empleadas en flotación, la actividad
puede ser reemplazada por la concentración del agente activo en la superficie. En este caso,
la tensión superficial de una solución es un indicativo de la actividad superficial de los
solutos.
La espuma dinámica es un sistema físico-químico complejo, que no puede ser explicado por
una única teoría adecuada para todos los tipos de espumas en diferentes condiciones. Las
propiedades reales de las espumas dependen de un número bastante grande de variables.
No hay una transición abrupta de una solución débilmente espumante a una solución
fuertemente espumante, ni entre una espuma inestable o persistente. Sin embargo, los tipos
extremos pueden ser visualmente distinguidos como espumas inestables o transitorias y
espumas persistentes. Cabe destacar que, en algunos casos, la espuma tiende a colapsar.
Esto ocurre cuando la espuma adquiere una energía superficial más alta que el gas y el
líquido segregados, lo que hace que la espuma colapse espontáneamente.
225
Una espuma inestable típica se descompone a medida que el líquido se escurre entre las
burbujas. En tal caso, las burbujas siguen siendo esféricas, pero se colapsan cuando se
tocan. La fuerza superficial, queque se opone a la coalescencia en estas espumas, es
demasiado débil para detener la coalescencia, pero la reduce hasta cierto punto
Se cree que, en el caso de las espumas metaestables, el drenaje del líquido de las burbujas
puede producirse hasta cierto punto, que se convierte en láminas casi planas de espesor
uniforme. Sin vibración, evaporación u otras perturbaciones, estas láminas pueden durar
indefinidamente. En el caso de este tipo de espuma, se produce una lenta difusión de gas
desde las burbujas más pequeñas a las más grandes como resultado de las diferencias de
presión. La velocidad de difusión es inversamente proporcional al radio de la burbuja y puede
provocar la ruptura de la espuma.
En trabajos experimentales [5,6] se ha propuesto otra explicación para la estabilidad de la
espuma, que el valor positivo de la presión de separación inhibe el adelgazamiento de las
laminillas.
Según la teoría de Gibbs [7], durante el estiramiento de las láminas de espuma se produce
un aumento local de la tensión superficial en las capas finas como resultado del agotamiento
del tensioactivo por adsorción en la porción estirada, lo que produce un cambio en la tensión
superficial por adsorción en la parte estirada, lo que produce un cambio en la elasticidad de
la superficie.
Gibbs definió el coeficiente de elasticidad superficial estática E como la tensión dividida por
la deformación por unidad de superficie. Para un área A de una laminilla de dos caras,
cuando la tensión superficial aumenta hasta y + dy el espesor de la laminilla disminuye hasta
h - dh, donde la elasticidad superficial viene dada por:
Si una capa delgada de una solución de un agente tensioactivo se somete a un

adelgazamiento local, la tensión superficial de esa parte aumenta, ya que cualquier aumento
en el área superficial de la película delgada tiende a disminuir la concentración de moléculas
de soluto en la película y, en consecuencia, a un aumento en la tensión superficial de
equilibrio. Sin embargo, esta teoría se aplica solo a un sistema estático y, específicamente, a
láminas delgadas, donde no hay suficientes moléculas tensioactivas en el cuerpo de la
película para difundirse hacia la superficie y reducir nuevamente la tensión superficial.
En condiciones dinámicas, la tensión superficial en una película de espuma es mayor
durante la extensión y menor durante la compresión que el valor de equilibrio. Esto se
conoce como el efecto Marangoni, y opera en una superficie que se expande o se contrae
llevando una capa adsorbida, independientemente del grosor del líquido subyacente,
proporcionando una fuerza restauradora que tiende a proteger la película contra el
adelgazamiento local. De hecho, Marangoni explicó la estabilidad de la espuma debido a la
capacidad de una solución espumante para soportar una variación en su tensión superficial
en un intervalo de 0.1 a 0.001 segundos. No existe una técnica clara para medir la magnitud
del efecto Marangoni, y el tratamiento teórico aún está incompleto.
226
En una solución diluida, hay un retraso en la consecución del equilibrio local de la tensión
superficial, que surge principalmente del tiempo requerido para que las moléculas
tensioactivas se difundan desde el interior del líquido hacia la nueva superficie formada o,
por el contrario, se difundan fuera de la superficie comprimida. Otros factores que pueden
afectar la velocidad a la que el soluto llega a la superficie son el transporte convectivo de las
moléculas tensioactivas, la posible repulsión eléctrica o el impedimento estérico para la
entrada de moléculas grandes en una monocapa ya saturada.
La teoría del transporte superficial, propuesta por Ewers y Sutherland, fue considerada una
extensión de la teoría de Marangoni, con la única diferencia de la especificación del
mecanismo para el movimiento de la solución una vez que el gradiente de la tensión
superficial lleva primero a un flujo superficial, lo que a su vez puede hacer que las capas
líquidas adyacentes se desplacen hacia la sección adelgazada. Esto no implica ninguna
viscosidad especial de la película o de la capa de agua adyacente y surge únicamente del
arrastre viscoso de la monocapa en contracción.
La velocidad a la que las moléculas tensioactivas llegan a la interfaz es crítica, y el tiempo
durante el cual la elasticidad superficial debe entrar en juego se ha demostrado que está en
la región de 10-1 – 10-3 segundos. Este efecto explica el hecho de que se encuentre
generalmente la concentración óptima para la máxima formación de espuma.
Otro factor importante que se demostró que afecta la estabilidad de la espuma es la
viscosidad o plasticidad de la capa adsorbida sobre los minerales tensioactivos. Algunos
investigadores diferencian los siguientes tres tipos de estabilidad de la espuma:
1. Las espumas transitorias se forman en concentraciones para las que ocurre la formación
inicial de la película negra: los valores del espesor crítico.
2. La espuma altamente persistente se obtiene a partir de soluciones de concentraciones
más altas, cuya ruptura se supone que se debe a fluctuaciones superficiales (bajo
estímulos mecánicos).
3. Las espumas de estabilidad intermedia se forman cuando la concentración del
espumante es baja, con una región de transición abrupta de baja a alta estabilidad; tanto
el proceso de adelgazamiento como la formación de puntos negros juegan un papel en
estas espumas.
10.3 EL MECANISMO DE ACCIÓN DEL ESPUMADOR

Además de la capacidad de los espumantes para formar espuma, tienen otros roles
importantes, que incluyen:
Crear burbujas más finas, mejorando también la dispersión de aire en la celda de flotación.
• Reducir la coalescencia de burbujas de aire individuales.
• Reducir la velocidad de ascenso de las burbujas desde la zona de mezcla hasta la zona
de espuma.
• Aumentar la resistencia de las burbujas y la estabilidad de la espuma.
Estos efectos se discuten en la siguiente sección.
227
10.3.1 Espumante y Dispersión de Burbujas en la Pulpa de Flotación
Se ha establecido mediante trabajo experimental que el tamaño de las burbujas en el
mecanismo de flotación en presencia de agentes espumantes puede disminuir
significativamente. Esto puede resultar de dos acciones interrelacionadas: (a) mejora en la
dispersión del aire y (b) deterioro en la coalescencia de las burbujas de aire en la pulpa.
Ambas acciones afectan la formación de espuma y el transporte de burbujas a la zona de
espuma. Incluso en ausencia de agentes tensioactivos en la superficie de la burbuja, la
coalescencia de burbujas ocurre de manera instantánea. Sin embargo, en presencia de un
espumante, la coalescencia de burbujas ocurre a una distancia mucho más corta que en
ausencia del espumante. Las moléculas del espumante suelen adsorberse en las burbujas
de aire, aumentando así su estabilidad de la capa hidratada que rodea la burbuja. Los
grupos hidrófilos de espumantes adsorbidos se dirigen a la fase líquida e interactúan
activamente con las moléculas de agua, esto de hecho conduce a un aumento de la
resistencia mecánica de la envoltura que rodea las burbujas y evita la destrucción o colisión
con otras burbujas.
Se cree que la concentración de espuma en la pulpa determina la coalescencia de burbujas
de aire [13], donde una mayor concentración aumenta la coalescencia. ha sido determinado
que un espumador puede evitar la coalescencia sólo cuando las burbujas de aire no difieren
apreciablemente en su tamaño. La coalescencia de burbujas que poseen grandes
diferencias de diámetro es altamente pronunciada.
10.3.2 Espumante y tasa de ascenso de burbujas en la pulpa

Trabajos experimentales realizados por Frumkin et al. [14] demostraron que las moléculas de
agentes tensioactivos, que se adsorben en la superficie de las burbujas, son desplazadas
hacia la parte inferior de la burbuja de aire durante su movimiento ascendente en el líquido o
pulpa. Esto resulta en la reducción de la tensión superficial en esta región, creando una
diferencia en la tensión superficial entre la región superior e inferior de la burbuja. A lo largo
de la superficie de la burbuja de aire, se crea una fuerza que intenta igualar la tensión
superficial para evitar que más moléculas de espumante sean desplazadas a la parte inferior
de la burbuja. Estas fuerzas obstaculizan el movimiento de las moléculas en la superficie de
las burbujas de aire, disminuyendo así la movilidad de las burbujas. Esta disminución en la
movilidad hace que las burbujas se comporten como esferas sólidas. La disminución en la
velocidad de la burbuja de aire debido al agente tensioactivo es pronunciada. La mayor
cobertura de la superficie inferior de la burbuja es proporcional a la cantidad de
concentración de espumante en la pulpa. También depende del tamaño de las burbujas de
aire, aumentando significativamente para burbujas más grandes.
10.4 ESPUMAS BIFÁSICAS
En realidad, los sistemas de espuma son termodinámicamente inestables, debido a la
presencia de una cantidad bastante grande de energía libre. Por lo tanto, la mayoría de los
procesos que ocurren en la espuma tienden hacia la ruptura de la espuma. Se considera que
un sistema estable solo puede lograrse en el caso de la separación completa del sistema en
dos fases (es decir, líquido y gas). Algunos investigadores [15] consideran que la estabilidad
de la espuma no se puede estudiar desde el punto de vista del potencial termodinámico. El
análisis correcto de la estabilidad de la espuma debe basarse en la cinética del propio
proceso. La cinética de la destrucción de la espuma, según Talmud y Bresler [16], ocurre de
la siguiente manera: en el momento de la formación de espuma, las burbujas de aire están
228
separadas por una película gruesa de líquido. El espesor de esta película líquida está en el
orden de 1 µm. La película está unida en ambos lados por moléculas solvatadas que poseen
diferentes propiedades de las de la capa intermedia de agua, de la cual el agua se drena en
el fondo de la espuma. La película se adelgaza hasta tal punto que las capas hidratadas de
los límites se ponen en contacto entre sí. El segundo estado implica la eliminación de líquido
en las dos capas límite en contacto. La película adelgazada se vuelve termodinámicamente
inestable y muy húmeda. Cualquier acción externa puede romper espontáneamente tal
película, lo que lleva a la coalescencia de las burbujas adyacentes en la espuma.
El drenaje de agua de la espuma ocurre en los primeros minutos en el caso de espuma
inestable. El agua se drena bajo la influencia de la gravedad, aunque otros factores (por
ejemplo, presión y diferencia en la presión capilar) también son importantes. El grosor de las
envolturas de agua solvatada también afecta fuertemente el drenaje del agua. Cuanto mayor
es la hidratación de los capilares, más lentamente se drena el agua.
El drenaje de líquido desde los límites planos en una espuma de burbujas finas es bajo. Esto
se debe al hecho de que una burbuja de aire pequeña en la espuma tiene una curvatura
superficial más uniforme y, en consecuencia, la diferencia en la presión local de la película
es menor. Las burbujas muy pequeñas permanecen esféricas y la espuma retiene mucha
agua, incluso con el empaquetado más denso. Según esto, para que una espuma tenga la
máxima estabilidad, debe haber un tamaño óptimo de las burbujas de aire.
Los espumantes juegan el papel de estabilizar la película alrededor de las burbujas. Algunos
investigadores [16] clasifican todos los reactivos que estabilizan las envolturas de agua en la
espuma en los siguientes grupos:
• Sustancias solubles en agua, que forman la solución molecular. Estas sustancias son
alcoholes de cadena corta y media.
• Agentes tensioactivos que forman solución coloidal o poli coloidal en agua. Cuando se
concentran en la capa adsorbida, estas sustancias forman estructuras especiales
similares a geles, que se asemejan a cuerpos sólidos.
• Sustancias tensioactivas que son prácticamente insolubles en agua.
Se cree que la formación de una película de reactivo alrededor de las burbujas de aire juega
un papel importante en la prevención del adelgazamiento de la película debido a su mayor
resistencia mecánica. El primer grupo de reactivos no exhibe propiedades mecánicas
beneficiosas. Los reactivos del segundo grupo, que tienden a concentrarse en la capa
adsorbida, confieren mayor resistencia mecánica. Los reactivos del tercer grupo actúan de
manera diferente sobre las películas y su acción depende de su estructura y de la presencia
de otros reactivos.
En el caso de la espuma de dos fases, para obtener la máxima estabilidad, las capas
adsorbidas deben ser mecánicamente fuertes y lo suficientemente móviles para restablecer
la concentración inicial en la parte estirada de la película. Cabe señalar que la mayoría de los
espumantes utilizados en la práctica de la flotación pertenecen al primer grupo. Su efecto
estabilizador sobre la espuma se explica de la siguiente manera.
Las moléculas heteropolares del espumante se orientan en la capa adsorbida con sus
grupos polares dirigidos hacia la fase líquida. El grupo polar experimenta una fuerte
hidratación y forma una base de capa hidratada gruesa en la superficie del agua. La
229
hidratación del grupo polar se ve afectada por la composición del agua y la distancia de las
moléculas del espumante. La capa hidratada de moléculas uniformemente orientadas exhibe
una fuerte resistencia a la destrucción.
La capa hidratada de las películas superficiales en la espuma juega un papel importante, no
solo en la unión de las partículas minerales a las burbujas, sino también en la determinación
de la estabilidad de la espuma.
Existe una concentración óptima de espumante en la que se obtiene la espuma más estable.
El exceso de espumante del primer grupo conduce a una disminución en la estabilidad de la
espuma y puede incluso suprimir completamente la espuma. Esto se explica por el hecho de
que una alta concentración de espumante disminuye fuertemente la tensión superficial de la
solución, por lo que las condiciones para la formación de una capa hidratada suficientemente
estable se deterioran.
Los espumantes del segundo grupo, que forman soluciones coloidales y poli coloidales como
jabones y saponinas, tienen un efecto diferente sobre la estabilidad de la espuma con el
aumento de la concentración. En exceso, no reducen la estabilidad de la espuma tanto como
los espumantes del primer grupo, debido a la formación de una película coloidal con una
mayor resistencia mecánica. Estas espumas suelen ser muy persistentes y difíciles de
romper.
Para cada agente tensioactivo heteropolar, las condiciones óptimas para la estabilidad de las
capas hidratadas ocurren a una concentración definida de electrolitos y dependen de la
valencia de los cationes del electrolito. Se ha sugerido que una combinación de varios
agentes tensioactivos es bastante eficaz para controlar y regular las propiedades de la
espuma. La estabilidad de la espuma de dos fases también depende del tamaño
característico de las burbujas de aire. Se ha confirmado que la estabilidad de la espuma
disminuye si las burbujas adyacentes difieren en tamaño, debido a la gran diferencia en su
presión capilar.
10.5 ESPUMAS TRIFÁSICAS
El principio básico establecido para la espuma de dos fases es aplicable a la espuma de tres
fases. Sin embargo, la presencia de sólidos en la espuma altera significativamente sus
características. La presencia de sólidos en la espuma puede mejorar la estabilidad de la
misma o tener un efecto negativo. En términos generales [17], el efecto de las partículas
sólidas en la espuma se puede describir de la siguiente manera:
• En presencia de partículas sólidas, la estabilidad de la espuma de flotación y la fuerza de
unión entre las burbujas aumentan bruscamente, especialmente con la mayor tendencia
de las partículas minerales a adherirse a las burbujas de aire.
• Existe un tamaño de partícula óptimo que actúa como estabilizador de la espuma. Las
partículas muy grandes y los lodos muy finos muestran efectos menores en comparación
con las partículas de tamaño intermedio. Ciertos lodos de arcilla pueden incluso tener un
efecto desestabilizador en la espuma.
• La forma de las partículas minerales juega un papel importante en el aumento de la
estabilidad de la espuma. Las partículas laminares, en general, producen el perfil más
estable.
• Cuando los espumantes y los agentes reguladores de la flotación no alteran la adhesión
de las partículas minerales a las burbujas de aire, afectan la estabilidad de la espuma de
230
tres fases de la misma manera que lo hacen en la espuma de dos fases. La excepción es
si estos productos químicos cambian considerablemente la tendencia de adhesión de las
partículas minerales en la espuma, entonces tienen un efecto decisivo en la estabilidad
de la espuma.
En algunos casos, también se obtienen espumas muy inestables o planas en presencia de
sólidos. Algunos investigadores [18] han descubierto que las partículas hidrofóbicas bien
dispersas pueden romper las espumas, presumiblemente acelerando la coalescencia de
burbujas en la pulpa y en la espuma. Sugirieron que las partículas hidrofóbicas finas, que se
forman por la reacción del colector con iones metálicos en solución, desestabilizan la
espuma. Estas partículas muy pequeñas (es decir, de 0.2–0.5 µm) con un ángulo de
contacto mayor a 90° rompen la película delgada entre las burbujas. Las condiciones de
adhesión de partículas hidrofóbicas más grandes a la superficie de las burbujas flotando en
la pulpa y las burbujas de aire que residen en la espuma nunca son idénticas, y dependen de
los siguientes factores:
• La coalescencia de burbujas en la espuma, que conduce a una disminución drástica en
su superficie, puede resultar en un alto grado de mineralización. La superficie de la
burbuja puede estar completamente cubierta por partículas minerales.
• El tiempo de contacto entre las partículas y las burbujas en la espuma se estima que es
de 10 a 50 veces mayor que el que ocurre entre las partículas y las burbujas en la pulpa,
lo que aumenta la posibilidad de una unión firme entre las partículas y las burbujas,
eliminando así la histéresis del ángulo de contacto.
• Las fuerzas que tienden a desalojar las partículas minerales de las burbujas son
principalmente fuerzas gravitatorias. Se cree que la separación de las partículas
minerales de las burbujas de aire ocurre principalmente durante la coalescencia de las
burbujas. Por lo tanto, las condiciones en la espuma son más favorables que en la pulpa
para sostener partículas hidrofóbicas por medio de las burbujas de aire.
Según la teoría de la destrucción de la espuma de Gibb, la presencia de partículas minerales
afecta fuertemente la cinética del colapso de la espuma. El drenaje del agua de la espuma
mineralizada se ve obstaculizado como resultado de las constricciones en los pasajes,
causadas por el aumento de la rugosidad de las paredes de las burbujas y los puentes de
partículas de ganga no adheridas a las burbujas de aire. El adelgazamiento de la película de
agua está limitado por la distancia determinada por las partículas minerales en contacto.
La floculación de partículas en la capa de espuma puede aumentar considerablemente la
estabilidad de la espuma según los trabajos de Kehbinder y Lubman [19]. Del mismo modo,
las partículas minerales adheridas en la espuma aumentan las propiedades mecánicas
estructurales de la película líquida en la espuma. Como resultado, se puede producir una
espuma muy estable. Sin embargo, en la práctica, una espuma floculada es menos selectiva
y a menudo es difícil de eliminar.
La relación entre el tamaño de las partículas y la estabilización de la espuma fue
ampliamente estudiada [20,21] utilizando fotografía de alta velocidad. Se ha demostrado que
la posición de las partículas en la interfaz depende del ángulo de contacto. Con un ángulo de
contacto de 74°, tan pronto como la partícula toca la interfaz inferior, se establece el ángulo
de contacto de equilibrio en el extremo inferior de la partícula sin interrumpir la película. A
medida que la película se adelgaza más, la partícula se aleja de su sección más delgada, y
la capa finalmente se rompe cuando alcanza su grosor natural de ruptura. Con un ángulo de
231
contacto mayor (es decir, θ = 102°), la partícula rompe la película en milisegundos tras
contactar con la interfaz inferior.
Las partículas más grandes, si tienen un ángulo de contacto suficientemente alto,
desestabilizarán la espuma. Por ejemplo, las partículas de galena con un ángulo de contacto
de 90° pueden desestabilizar la espuma. Esto se atribuye a las características de clivaje de
la galena, que forma partículas muy lisas y regulares a lo largo de cuyas superficies puede
ocurrir el movimiento de la frontera de tres fases con una fuerza motriz muy baja.
El grosor de las películas individuales en una espuma que son rotas por este tipo de
partículas puede estar relacionado con la hidrofobicidad, el tamaño y la forma de las
partículas, ya que estos factores gobiernan el grado de penetración de las partículas en la
película. Por lo tanto, para una hidrofobicidad y forma de partícula constantes, la velocidad
de ruptura de la película y, en consecuencia, la estabilidad de la espuma, pueden estar
relacionadas con el tamaño y número de partículas presentes en la espuma.
Si la velocidad de adelgazamiento de la capa de espuma se rige por la ecuación
Donde densidad, ρ =espesor de la película a la distancia z, t=tiempo en que la película se

volvió parabólica, n=viscosidad de la solución.
La Tabla 10.1 muestra que para partículas de cuarzo hidrofóbico (𝞡= 102º) la relación se
mantiene para diámetros de partículas entre 400 y 5 µm. Por debajo de 5 µm, la eficiencia de
las partículas hidrofóbicas disminuye debido a la floculación visible de partículas finas. Esto
significa que las partículas muy hidrofóbicas de todos los tamaños pueden destruir la
espuma y, a menos que la superficie de las partículas sea modificada por el espumante, el
efecto desestabilizador es casi independiente del espumante utilizado.
En contraste, la estabilización de la película de espuma requiere más de una partícula, por lo
que la estabilización de la película con partículas de baja hidrofobicidad ocurre solo cuando
se forma una monocapa de partículas bien empaquetada en la espuma.
Por lo tanto, los tipos, condiciones y tamaños de las partículas en el sistema de flotación
pueden tener un efecto significativo en la estabilidad de la espuma, y en muchos sistemas la
estabilidad de la espuma puede controlarse más fácilmente modificando la hidrofobicidad o
el grado de floculación de la espuma de las partículas, en lugar de cambiar el tipo de
espumante. La excepción es cuando hay arcilla presente en el mineral, en cuyo caso, el tipo
de espumante juega un papel importante.
232
Tabla 10.1
Desestabilización de la espuma con partículas de cuarzo hidrofóbicas en función del tamaño
de las partículas [21]
10.6 ACCIÓN DE LOS ESPUMANTES EN PRESENCIA DEL RECOLECTOR

La asociación de los espumantes y los colectores ha demostrado influir fuertemente en
algunos parámetros de flotación mientras deja otros sin afectar. Los siguientes ejemplos
ilustran estos efectos:
• Siempre que las moléculas de espumante formen un tipo de monocapa gaseosa en la
interfaz aire-agua, la magnitud del ángulo de contacto establecido por el colector
adsorbido no se ve afectada. Sin embargo, cuando las moléculas de espumante tienden
a formar una película condensada, el ángulo de contacto puede alterarse.
• El aumento o la disminución de la adsorción del colector en la interfaz sólido-líquido
puede o no ocurrir, dependiendo de la proporción relativa de espumante y colector y su
grado relativo de interacción en las interfaces y en el volumen de la solución.
• Hay indicios de que la potencial zeta de un sólido en sistemas de xantato y aminas sufre
un cambio al adsorberse las moléculas de espumante.
• En varios casos, el aumento en el nivel de adición de espumante da lugar a un
incremento en la recuperación. Esto es común cuando se trata un mineral arcilloso, y
minerales que contienen minerales arcillosos.
233
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234
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Informe n.º 1988,
29. Instituto Nacional de Metalurgia, Johannesburgo, 1978
235
-11-
Dispersión, Coagulación y Floculación
11.1 INTRODUCCIÓN
La dispersión, la coagulación selectiva y la floculación son los principales accesorios del
campo de la ingeniería de minerales. Los productos químicos orgánicos e inorgánicos
utilizados en estas funciones pertenecen a un grupo de modificadores. Una serie de
productos químicos utilizados como dispersantes también se utilizan como depresores y
activadores. Los polímeros orgánicos utilizados como depresores también se utilizan como
floculantes, cuando se altera su estructura química. En varias aplicaciones, los dispersantes
y floculantes se utilizan juntos cuando se requiere la floculación selectiva.
Los modificadores de dispersión se utilizan para evitar que las partículas finas se agrupen y,
en muchos casos, para reducir la viscosidad de la pulpa. La agregación o el fenómeno de la
formación de lodos es común cuando hay lodos en la pulpa y tiene un efecto negativo en la
flotación. La dispersión también se utiliza en diversos procesos hidrometalúrgicos, así como
en la floculación selectiva, donde los minerales de ganga se dispersan mientras que los
minerales valiosos se floculan.
Por lo tanto, la acción de los agentes dispersantes en el procesamiento de minerales es (a)
mejorar la flotabilidad del mineral al evitar la formación de un recubrimiento de limo sobre las
partículas minerales y (b) dispersar los minerales finos o de ganga durante la floculación
selectiva.
El proceso de floculación es opuesto a la dispersión. En un sistema disperso, las partículas
de todas las especies se pueden agregar en estructuras más grandes por varios
mecanismos. La agregación, basada en la reducción de las fuerzas de repulsión entre
partículas, se conoce como coagulación y los agregados se llaman coágulos. Si la
coagulación es inducida por una acción de puente de polímero, el proceso se llama
floculación y los agregados se llaman flóculos. Cuando la agregación se logra como
resultado de la acción de un líquido de puente sumergible, como el aceite, el proceso se
llama aglomeración y los agregados se conocen como aglomerados. Los mecanismos
incluyen tanto los de coagulación (es decir, la acción de los electrolitos) como los de
floculación de puente mediante polímeros inorgánicos o mediante la precipitación de
hidróxidos metálicos. Este último se conoce como floculación de barrido [1].
El proceso de floculación con polímeros se clasifica generalmente de acuerdo con la acción
de los polímeros sobre las partículas. Si el polímero se adsorbe en varias partículas
simultáneamente, lo que da como resultado la formación de puentes moleculares entre las
partículas adyacentes en el flóculo, se denomina floculación por puente. En el caso en que
las moléculas de polímero estén ramificadas, o como alternativa si se utilizan dos o más
tipos de moléculas de polímero que interactúan de un tipo lineal de modo que haya una red
tridimensional de tipo gel que enrede las partículas en un flóculo, el proceso de floculación
en gel se denomina floculación en red. Bajo un control cuidadoso de polímeros,
236
Además de las condiciones hidrodinámicas, se puede producir un flóculo compacto y fuerte
tipo pellet, lo que se denomina floculación por peletización [2].
La acción de los polímeros catiónicos sobre una partícula con carga negativa es algo similar
a la acción de la coagulación, donde la neutralización de la carga puede ser un mecanismo
predominante sobre el de la formación de puentes entre polímeros. La floculación por
polímeros libres “no adsorbentes” se conoce como floculación por agotamiento, que puede
resultar de una alta concentración de polímero en solución. Este fenómeno se explica [3] de
la siguiente manera.
Cuando la distancia entre partículas que se aproximan es menor que el tamaño de las
moléculas de polímero, ninguna de estas moléculas puede entrar en la región entre estas
partículas, que entonces está compuesta solo por el disolvente. Las soluciones fuera de la
partícula retienen su concentración de polímero en masa y, por lo tanto, ejercen una fuerza
hacia adentro que surge de la presión osmótica. Esta fuerza hacia adentro hace que las
partículas floculen. Esta teoría supone que las moléculas de polímero tienen una
configuración rígida en solución, donde las partículas se tratan como membranas
semipermeables y no considera la carga de energía libre involucrada en la formación de
puentes entre las partículas para acercarse.
La floculación puente, mediante moléculas de polímeros lineales, es el principal mecanismo
de floculación en la práctica de la ingeniería mineral.
La técnica de floculación selectiva es muy diferente de la floculación en sí. La floculación
selectiva utiliza las diferencias entre las propiedades físicas y químicas de los diversos
componentes minerales en suspensión mixta. Se basa en la adsorción preferencial del
floculante sobre un mineral específico a flocular, dejando las partículas restantes en
suspensión. Muy a menudo, en la floculación selectiva se requiere la dispersión de partículas
que permanecerían en solución; por lo que, en este caso, la floculación por dispersión es
esencial para lograr el objetivo de separación. La dispersión selectiva, al igual que la
floculación selectiva, utiliza las diferencias en las propiedades químicas y físicas de los
minerales, y se basa en la adsorción preferencial de dispersantes selectivos sobre partículas
específicas.
11.2 REACTIVOS DISPERSANTES
Los reactivos dispersantes son básicamente modificadores, que se analizan en el Capítulo 4,
y la mayoría de estos modificadores dispersantes también son depresores o activadores. En
resumen, tienen múltiples funciones. Los reactivos dispersantes son compuestos inorgánicos
y polímeros orgánicos, que están diseñados específicamente para tal función.
Entre los dispersantes inorgánicos se encuentran el silicato de sodio y las polifosfatos de
sodio. Estos dispersantes también se utilizan como depresores y activadores y se han
descrito en capítulos anteriores.
Los dispersantes orgánicos son representantes de los almidones, dextrinas, gomas guar,
quebracho, sulfonatos de lignina y éter poliglicólico. Todos estos polímeros también se
utilizan como depresores en la misma forma y estructura molecular en que se utilizan como
dispersantes. Por lo tanto, la mayoría de los dispersantes también son depresores y se
puede decir que tienen una doble función. Los polímeros que tienen un efecto floculante son
aquellos con estructuras moleculares alteradas. Por ejemplo, el quebracho puede tener un
237
efecto floculante después de ser tratado con amina. La goma guar polimerizada es un
floculante, pero después de la alteración y despolimerización actúa como dispersante y
depresor
11.2.1 Acción de dispersar reactivos

En los capítulos 8 y 9 se ha discutido extensamente la interacción de modificadores
inorgánicos y orgánicos, en los cuales diferentes estudios concluyeron que diferentes
acciones de estos reactivos. Por ejemplo, se postuló que el efecto depresor de los silicatos y
fosfatos se debe a algún tipo de interacción química en la superficie mineral. Sin embargo, la
acción dispersante es bastante diferente de la acción depresora porque el propósito de un
dispersante es prevenir la agregación de partículas finas y arcillosas. Se puede esperar que
el mecanismo de dispersión sea algo diferente en el sentido de que la función de un
dispersante es controlar la densidad de carga en la interfaz sólido-líquido o las cargas
eléctricas de partículas ultrafinas.
Dispersantes inorgánicos
La acción del silicato de sodio como dispersante se asocia principalmente con el ácido
polisilícico disociado, que está parcialmente ionizado en solución acuosa. Su adsorción debe
conducir a un aumento de la carga negativa del sólido y, en consecuencia, tiene que
estabilizar los sistemas minerales contra la agregación. Algunos investigadores [4] postulan
que el silicato de sodio polimérico se adsorbe mediante múltiples enlaces débiles para formar
capas hidratadas en la superficie mineral. Como resultado, la dispersión se debe tanto al
aumento de los valores del potencial zeta negativo como a las capas hidratadas.
Por el contrario, las polifosfatos son buenos agentes complejantes que presentan una alta
afinidad de adsorción en superficies minerales específicas. La adsorción puede verse influida
por fuerzas electrostáticas, enlaces de hidrógeno o la formación de un fuerte enlace
covalente con varios cationes metálicos.
En estudios de polifosfatos como dispersantes, se determinó [5] que los aminopolifosfatos y
polifosfatos son los dispersantes más eficaces.
Dispersantes orgánicos
La teoría que sustenta la acción de los polímeros como dispersantes es similar a la de su
acción como depresores. El mecanismo de interacción de los polímeros con las superficies
minerales se resume de la siguiente manera.
En el caso de los almidones y las dextrinas, se postula que las fuerzas culombicas que
actúan entre la superficie mineral y las moléculas de almidón dificultan la adsorción y que la
adsorción es causada por interacciones no iónicas. En este y otros casos de adsorción de
almidón, los enlaces de hidrógeno son responsables de la adsorción. Esta conclusión se
basa en estudios de adsorción de almidones sobre hematita y cuarzo [6]. En otros estudios
[7,8] que utilizaron un sistema de cuarzo dextrina donde se hizo reaccionar cuarzo puro,
metilado y activado con plomo con dextrina, se concluyó que, para la adsorción de dextrina
en superficies minerales, la interacción química y algún tipo de enlace hidrofóbico son
responsables de la adsorción. La Figura 11.1 muestra el efecto del pH en la adsorción de
dextrina sobre cuarzo. En la práctica real, la dextrina se utiliza para deprimir óxidos de hierro,
óxidos de titanio, etc. durante la flotación de cuarzo, circón y otros silicatos.
238
Estudios realizados con óxido de polietileno [9] han indicado que una combinación de
enlaces de hidrógeno e interacción hidrofóbica es responsable de la adsorción en la
superficie mineral. Se cree que [10] los grupos alcohólicos (–OH) no confieren propiedades
dispersantes a una molécula; sin embargo, si el hidroxibenceno tiene grupos –OH en los
átomos adyacentes
Figura 11.1Efecto del pH sobre la adsorción de dextrina en cuarzo puro (Q), cuarzo metilado
(MQ), cuarzo recubierto de plomo (PbQ) y cuarzo recubierto de plomo metilado (MPbQ).
Concentración de dextrina de 50 ppm [7].
átomos de carbono (constituyentes del quebracho), luego estos grupos se disocian al

adsorberse en sitios positivos, aumentando la carga negativa neta del sólido.
En el caso de los derivados de taninos [11], se postuló que los taninos se quimisorben a
través de iones Ca2+ ya sea en la superficie de la red mineral o como Ca 2+ adsorbido en ella
desde la solución.
La perspectiva práctica
Debe entenderse que la dispersión tiene por objeto (a) evitar la agregación de partículas
ultrafinas y (b) evitar la formación de capas de limo sobre las partículas minerales. Desde el
punto de vista de la flotación, la presencia de limo y arcilla ultrafinas puede inhibir la flotación
de muchos minerales a través de la formación de capas de limo o la adsorción de reactivos
sobre partículas de arcilla.
Los limos ultrafinos, así como los minerales arcillosos, tienen diferentes propiedades
superficiales en comparación con partículas más grandes con respecto a la energía
superficial y el comportamiento. En varias investigaciones [12,13], se demostró que las
239
fuerzas electrostáticas están involucradas en la adsorción limo-arcilla en las superficies
minerales, donde las partículas minerales y limo con cargas opuestas se atraen entre sí. Es
obvio que los recubrimientos de limo tienen menos probabilidades de formar un sistema
disperso. La dispersión en el sistema mineral de limo y, por lo tanto, la adhesión
electrostática de los finos a la superficie mineral depende de la carga superficial de los finos
(tanto los bordes como las caras) en varios entornos.
Algunos investigadores [14] indican que las partículas de arcilla pueden flocularse o
agregarse de varias maneras: cara a cara, edad a edad, cara a edad o en combinaciones.
Estas asociaciones pueden verse afectadas por el cambio de carga en la arcilla. Mientras
que el punto isoeléctrico de la caolinita se produce a pH 3,3 y la bentonita a pH < 3, las caras
[15] de las arcillas siempre están cargadas negativamente, mientras que los bordes de la
arcilla exhiben un punto isoeléctrico a aproximadamente un pH natural. Se ha descubierto
que la presencia de sales inorgánicas y sustancias alcalinas afecta significativamente el
comportamiento de floculación y floculación-dispersión de partículas ultrafinas.
Algunos investigadores [16] han propuesto tres formas de dispersión de arcilla que pueden
ocurrir: (a) eliminación de cargas positivas por transferencia de protones o adiciones de
NaOH, (b) neutralización de la adsorción de aniones cargados positivamente (es decir, Cl -) y
(c) adición de un mineral de arcilla con cargas opuestas. Algunos otros investigadores que
trabajan con carbón [17,18] han descubierto que si se controla el signo de la carga en el
carbón haciéndolo con la misma carga que la de la arcilla, entonces se puede prevenir un
recubrimiento de arcilla en la superficie del carbón.
Por lo tanto, la acción dispersante de los polímeros no está asociada de ninguna manera con
la adsorción del polímero en partículas más grandes (es decir, cuarzo, óxidos, etc.). En
realidad, estos polímeros proporcionan las condiciones bajo las cuales la arcilla o las
partículas ultrafinas se mantienen en un estado disperso. Si el recubrimiento de limo es el
resultado de fuerzas electrostáticas, como se dijo anteriormente, entonces la acción del
polímero sobre un dispersante es diferente de la de una acción depresora, y el mecanismo
de adsorción es diferente. En la práctica, los almidones modificados son buenos
dispersantes para limos de silicato, pero no son efectivos para la dispersión de arcillas de
caolinita-ilita. El sulfonato de sodio del producto de condensación de formaldehído naftaleno
es un buen dispersante para finos de calcita, pero no para finos de silicato. El quebracho es
un buen dispersante para arcillas de caolinita e ilita, pero no para limos de calcita o silicato.
Por lo tanto, se puede concluir que la interacción del dispersante polimérico con limos
ultrafinos es electrostática.
11.3 COAGULACIÓN SELECTIVA
1 1.3.1 Introducción
La coagulación o coagulación selectiva se produce en un sistema coloidal mixto inicialmente

disperso, donde las diferencias en las velocidades lentas de coagulación de varias especies
son de magnitud suficiente para que una especie pueda separarse, dejando a la otra en
suspensión después de un cierto período de tiempo. Para evitar la coagulación mutua rápida
de los diferentes componentes, todas las partículas deben tener el mismo signo de carga. El
proceso de separación se puede controlar en cierta medida mediante un ajuste cuidadoso
240
del potencial de superficie, de modo que un componente se reduzca a un punto en el que se
produzca una coagulación lenta sin coagulación mutua.
Según la teoría DLVO, la colisión del proceso de coagulación rápida resultante de dicha
interacción puede depender de la concentración y el tamaño iniciales de las partículas. Sin
embargo, en un proceso de coagulación lento, la barrera de energía potencial hace una
contribución importante a la estabilidad del sistema. La teoría DLVO es una teoría del
potencial de interacción entre partículas coloidales, que fue elaborada por Derjaguin,
Landann, Verwey y Overbeek [19,20] y tiene como objetivo analizar partículas coloidales
utilizando fuerzas de repulsión electrostática junto con la fuerza de Van der Waals entre
Partículas esféricas. Aunque la teoría DLVO también se utiliza para explicar la coagulación
selectiva, existen ciertas restricciones de la teoría cuando se aplica a mezclas minerales
coloidales, algunas de las cuales incluyen las siguientes. La teoría DLVO real se limita a la
coagulación y dispersión de partículas de tamaño y naturaleza idénticos, y a interacciones
simétricas de doble capa en la solución electrolítica. En el sistema de partículas minerales,
no existen partículas idénticas ni esféricas. La teoría nunca ha sido confirmada por
experimentos en ningún modelo coloidal.
11.3.2 Aplicación de la teoría DLVO a la coagulación selectiva

De acuerdo con la teoría clásica DLVO, la energía potencial total de la interacción (Yt) entre
dos partículas se define por
donde Ve es el potencial repulsivo electrostático de doble capa y Va la atracción de Van der

Waals. Algunos investigadores [21] han considerado un caso de partículas esféricas con
diámetros a1 y a2 con potenciales superficiales bajos p1 y p2 (ep/Kt < 1) y una doble capa
delgada (ak > 1) donde la relación entre Ve y Va y la distancia Ho entre superficies puede
describirse de la siguiente manera:
donde F es un factor de tamaño (a1a2)/(a1 + a2) y A es la constante de velocidad.

En el caso de la coagulación selectiva, la velocidad de coagulación es un factor importante
para las varias combinaciones de partículas presentes en una suspensión mixta. Como la
velocidad de coagulación es una función de la concentración de partículas y de su tamaño,
no es suficiente adoptar un criterio simple de energía para distinguir las velocidades en una
mezcla.
A partir de la teoría DLVO, el tiempo de coagulación t1/2 está relacionado con un coeficiente
de estabilidad W, que proporciona una medida cuantitativa de la estabilidad de la dispersión
y la concentración inicial N0 de las partículas mediante la ecuación:
241
donde t es el factor de tasa y η es el tamaño.
Esta es una ecuación genérica y se deben proporcionar valores apropiados de W, N0(1) y N0(2)
para la colisión de partículas diferentes. En caso de que los coloides no sean
monodispersos, se puede obtener un rango de tiempos de coagulación para las diversas
combinaciones posibles de tamaño. Para cada
Combinación, W12 se puede calcular mediante una extensión de la teoría de Fuchs para
esferas de tamaño desigual (cf) [21] donde:
donde R = (a1 + a2 + H0). En este caso, W12 es la energía de interacción entre las partículas 1
y 2 y a- es la media de a1 y a2. Para el propósito de un estudio exploratorio, un rango de
valores de W12 se puede expresar como
242
Figura 11.2 Curvas de estabilidad: constante potencial; A = 3 × 10-20
Utilizando la ecuación anterior, algunos investigadores [22] han proporcionado una serie de
curvas de estabilidad que relacionan W12 con los radios a 1 y a2 y el potencial de superficie
p1 y p2. Estas relaciones se muestran en la Figura 11.2.
11.3.3 Aplicación de la coagulación selectiva a mezclas minerales binarias

La coagulación selectiva normalmente se puede lograr en una partícula de tamaño
micrométrico uniforme. De hecho, para lograr una coagulación selectiva clara, es deseable
elegir dos componentes que tengan partículas esféricas o al menos esferoidales de un rango
de tamaño estrecho, que deben tener un radio inferior a 1 µm para evitar un problema de
inestabilidad. La coagulación selectiva se logra explotando la diferencia en las velocidades
de coagulación de los dos componentes minerales después del ajuste del pH y/o la
concentración del medio. Por lo tanto, se deben elegir las condiciones óptimas de manera
que los dos coloides tengan el mismo signo de carga superficial y, según la teoría propuesta
de coagulación selectiva, exista una diferencia bastante grande en el potencial superficial. A
continuación, se presentan varios ejemplos de coagulación selectiva de diferentes sistemas
examinados por varios autores.
• El trabajo experimental con el sistema cuarzo-rutilo [23] ha demostrado (Tabla 11.1) que
la coagulación selectiva de la mezcla ocurre a aproximadamente pH 5,6. Tanto los
componentes de cuarzo como de rutilo en este caso tienen una carga superficial negativa
a este pH, pero en este punto el sol de cuarzo permaneció estable mientras que el rutilo
experimenta una coagulación rápida. En una región de pH más alto (es decir, pH 7-10),
tanto el rutilo como el cuarzo permanecen estables y la coagulación del rutilo ocurre en
presencia de electrolito NaCl. Estos experimentos se llevaron a cabo en partículas con
tamaños que oscilaban entre 0,05 y 0,2 µm de radio.
• En el caso de un sistema de cuarzo-hematita [24], se ha confirmado que la coagulación
selectiva de la hematita a partir del cuarzo ocurre en condiciones ligeramente alcalinas
cuando solo hay una baja concentración de electrolito presente en la solución. En esta
región, el cuarzo retiene un alto potencial de superficie negativo, permaneciendo así
estable mientras que la hematita se reduce a un valor negativo bajo donde se coagula.
Esto está de acuerdo con la teoría DLVO. La región de estabilidad para una mezcla de
cuarzo-hematita se ilustra en la Figura 11.3. Los datos en esta figura indican que la
hematita tiene un pH de aproximadamente 6,0. En presencia de electrolitos, la
coagulación selectiva del sistema de cuarzo-hematita ocurre entre 0,015 y 0,1 M
Tabla 11.1
Separación y coagulación selectiva en análisis del sistema sílice-rutilo [23]
243
Figura 11.3 La región de estabilidad de la hematita A (•) y (O) suspensión de cuarzo y B, la
hematita+Suspensión mixta de cuarzo [24].
de NaCl. En esta región, el cuarzo permanece estable y la hematita se coagula mientras que
ambos componentes conservan un potencial superficial negativo.
• En mezclas de arcillas coloidales con diferentes cargas o tamaños de partículas, existen
posibilidades de que se produzca una coagulación selectiva en una solución de electrolito
diluida. Se llevaron a cabo estudios [25) con coloides de arcilla modelo que consisten en
esmectitas de sodio, que están compuestas de capas de silicato cargadas negativamente
de aproximadamente 1 µm de espesor. Se llevaron a cabo experimentos con sistemas de
baja y alta carga. Se determinó a partir de estos experimentos que la concentración
crítica de coagulación (ccc) corresponde a la concentración más baja de electrolito en el
caso de la coagulación cara a cara del sistema de esmectita separado. Para evitar que se
produzca la coagulación de edad a cara en estos sistemas, fue necesario agregar
difosfato (que se adsorbe en los bordes cargados positivamente) para aumentar las
cargas negativas en los sitios.
Cabe señalar que en la industria no se han realizado intentos de aplicar la coagulación
selectiva en la separación de minerales individuales.
244
11.4 FLOCULACIÓN
11.4.1 Acción de los floculantes
La adsorción de polímeros y la floculación de partículas pueden considerarse procesos de
transporte [25]. Las velocidades de estos procesos de transporte dependen de la difusión y
del gradiente de velocidad inducido. De hecho, el gradiente de velocidad afecta la colisión
entre partículas y polímeros, lo que lleva a la adsorción, y la colisión entre partículas y
partículas, lo que resulta en la floculación. En ausencia de gradientes de velocidad inducidos,
la difusión por movimiento browniano es el principal mecanismo de colisión de partículas y
adsorción de polímeros.
Algunos investigadores han postulado que se puede suponer que la cinética de la adsorción
de polímeros está limitada por el transporte; por lo tanto, la adsorción depende de la
velocidad de llegada (o colisión) de las moléculas de polímero a la superficie de la partícula.
Esto puede ser válido solo con una cobertura superficial baja, ya que la velocidad de
adsorción generalmente disminuye cuando la superficie queda más completamente cubierta
por el polímero adsorbido. Debido a que la floculación no requiere una cobertura superficial
alta o completa, la cobertura limitada por el transporte puede ser suficiente. El número de
colisiones partícula-polímero en unidad de volumen por unidad de tiempo, J 12, para una
suspensión que contiene n1 número de partículas y n2 moléculas de polímero se puede
expresar como
donde K12 es la constante de velocidad generalmente determinada a partir de las siguientes

relaciones:
donde T es la temperatura absoluta, µ la viscosidad y Del gradiente de velocidad o velocidad

de corte (s-1), y a1 y a2 los radios de la partícula y el polímero, respectivamente. La ecuación
(11.8) es aplicable para la adsorción controlada por difusión en ausencia de gradiente de
velocidad inducido, mientras que la ecuación (11.9) se utiliza cuando se utiliza agitación.
La tasa de floculación se puede describir mediante la ecuación (11.7), en términos de tasa

de colisión entre partículas cargadas con polímero cuando η 1 = η2, y
245
donde ηF es la concentración numérica de flóculos. Debido a que no todas las colisiones son
efectivas para producir floculación, se introduce un factor de eficiencia de colisión E en la
ecuación (11.10), que se estimó [26] como
En consecuencia, la velocidad de formación de flóculos de partículas binarias al comienzo de

la floculación se puede determinar mediante la fórmula de LaMer:
donde η1 y ηF son la concentración numérica de partículas primarias y binarias (flóculos),θ es

la fracción de superficie cubierta por el polímero y A es la constante de la tasa de floculación.
La tasa de floculación de la ecuación (11.12) es igual al producto de la frecuencia de colisión
de partículas y un factor de eficiencia de colisión.
Las ecuaciones anteriores contienen una serie de supuestos simplificadores, como que la
configuración del polímero en solución es la misma que en la partícula, lo que no es el caso;
además, no se consideró la colisión partícula-polímero-partícula y la rotura posterior.
Otros investigadores [27] propusieron un modelo que permite una distancia mínima entre dos
partículas Hmin, que está determinada por un equilibrio de fuerzas superficiales que actúan
sobre esas partículas. Los intentos de tener en cuenta los segmentos no adsorbidos del
puente molecular del polímero en solución (bucles), que se extienden cierta distancia dentro
del líquido desde la superficie de la partícula, Se han realizado. De acuerdo con esto, la
eficiencia de puenteo de colisión binaria se expresa mediante la ecuación
donde N es el número de pares que interactúan (N = n1nj; modelo de Hoggs). El valor de N

se calcula a partir de las siguientes ecuaciones:
donde j es la partícula más pequeña, i la más grande y r es el diámetro de la partícula. En

este modelo, también se supone que la tasa de adsorción del polímero no es un factor
limitante y no se permite la reorientación de múltiples puentes entre las partículas
adyacentes. Además, el deterioro de N para partículas no esféricas, flóculo-flóculo o flóculo-
246
partículas es muy difícil. Por lo tanto, en todos estos modelos no se incluye la adsorción
simultánea de moléculas de polímero en varias partículas.
11.4.2 Tasa de crecimiento de los flóculos, rotura y efecto hidrodinámico de

la floculación
La tasa de crecimiento de los flóculos, la rotura y el efecto hidrodinámico de la floculación
son los principales factores que influyen en la floculación y la selección del floculante en la
práctica real.
• El crecimiento de los flóculos suele producirse mediante un proceso aleatorio, que implica
la colisión de flóculos con flóculos, así como la colisión de flóculos con partículas, y
produce estructuras irregulares. La expresión aproximada para la tasa de crecimiento de
los flóculos [28] basada en el análisis teórico de suspensiones agitadas es
donde X es el tamaño del flóculo en el tiempo t, D la velocidad de corte debido a la

agitación, ɸ la fracción de volumen de sólidos en suspensión, E el factor de eficiencia de
colisión y K una constante (~1). Como se puede suponer que E es constante con el
tiempo, después de la integración, la ecuación (11.17) asume la siguiente forma:
donde X0 es el tamaño inicial del flóculo.

• La tasa de rotura de los flóculos, a diferencia del crecimiento de los flóculos, no puede
caracterizarse por las funciones del modo de rotura porque la tasa de disipación del
tamaño del flóculo original, como múltiples niveles de estructuras de agregación, produce
desintegración en diferentes grados de severidad. Se puede encontrar cierta información
sobre la rotura de los flóculos en la literatura [29]. Los casos en los que los remolinos son
responsables de la desintegración de los flóculos se pueden caracterizar por una
igualdad aproximada entre la tensión de fluencia de los flóculos Ty y la presión dinámica:
donde es la densidad del fluido y V la velocidad del fluido.
donde Vc es la velocidad crítica.
247
Las velocidades superiores a Vc darían como resultado la rotura de los flóculos. Pero la
tensión de fluencia de los flóculos debe determinarse de forma independiente antes de poder
utilizar las ecuaciones anteriores. Otros investigadores [29,30]
Han propuesto un modelo mediante el cual se puede determinar el tamaño máximo estable
de los flóculos (dmax)En un proceso de floculación mediante agitación:
donde FH es la fuerza de adhesión promedio entre partículas, ρ1 la densidad del fluido, v la

viscosidad cinemática y z la tasa de disipación de energía. Se utilizó un modelo de balance
de población desarrollado para la reducción de tamaño para describir el proceso de
degradación de flóculos donde se asumió que la reaglomeración de fragmentos de flóculos
era insignificante. Un balance de masas en flóculos en algún intervalo de tamaño se puede
expresar mediante la siguiente ecuación:
donde wi es la fracción de masa de flóculos en el intervalo de tamaño (i) en el tiempo (t), Si

es la tasa específica de rotura de flóculos, y bij es la función de masa de los fragmentos
producidos por la rotura de flóculos de tamaño (j) que caen en la clase (i).
• Un efecto hidrodinámico es el tercer factor principal que afecta la floculación. Las fuerzas
hidrodinámicas en suspensión afectan el proceso de floculación de muchas maneras,
incluyendo (a) dispersión de moléculas de polímero, (b) adsorción de polímero, (c)
formación de flóculos, (d) ruptura de flóculos y (e) crecimiento de flóculos. El efecto de las
fuerzas hidrodinámicas en las diversas funciones de floculación (ecuaciones (11.7)–
(11.21)) se han representado por la tasa de corte media expresada por el gradiente de
velocidad D (s–1). El método habitual de calcular D es mediante la siguiente ecuación:
donde P es la potencia transmitida al fluido, μ la viscosidad del fluido y el volumen del

fluido. Para un sistema de mezcla en línea, la potencia disipada viene dada por la siguiente
relación:
donde F es la pérdida de carga por fricción, Q el caudal volumétrico y ρ la densidad del

fluido. La pérdida de carga por fricción se calcula a partir de la siguiente ecuación:
248
donde F es el factor de fricción de la cabeza, L la longitud del tubo, μ la velocidad del fluido,
d el diámetro del tubo y gc la constante dimensional. A partir de las ecuaciones (11.23) y
(11.25), se obtiene la ecuación para el gradiente de velocidad en una mezcla en línea de
flujo pistón:
La validez del gradiente de velocidad media D como expresión de la tasa de cizallamiento

que actúa sobre partículas individuales o flóculos en un régimen turbulento bajo condiciones
no homogéneas y anisotrópicas, que se encuentran usualmente en procesos de floculación,
es cuestionable. A pesar de esto, D se ha usado comúnmente debido a la dificultad de
determinar la tasa de cizallamiento real que actúa sobre las partículas individuales o flóculos.
Sin embargo, debe notarse que gran parte de la literatura en el campo del tratamiento del
agua describe valores guía para una buena floculación como D = 50 s–1 para t = 20 min, de
modo que Dt = 10-4 o 105 [30]. Es un hecho conocido que la tasa de dispersión de energía
por unidad de masa (2) = E Elocal/Emedia = Elock/Emin es mucho más alta cerca del impulsor que
a cierta distancia de él, donde Elocal/Emedia = 100 en algunos casos.
La rotura de flóculos también es una consecuencia de la microturbulencia local, no de las
condiciones de flujo medio. Sin embargo, la intensidad y la estructura de la microturbulencia
dependen de la tasa de dispersión de energía E y de la viscosidad cinemática μ. La tasa de
dispersión de energía media Em en un tanque que contiene una masa M de fluido y una
entrada de potencia P se expresa como
La tasa de disipación local E varía con la distancia X aguas abajo de la siguiente manera:
Se cree que las condiciones hidrodinámicas predominantes afectan la eficiencia del proceso
de mezcla de polímeros, así como los procesos de formación y crecimiento de flóculos. Por
ejemplo, las condiciones suaves y de bajo esfuerzo cortante (próximas al régimen laminar)
favorecen una buena formación de flóculos y dan como resultado una alta recuperación y
calidad de flóculos.
11.4.3 El uso de la floculación en el procesamiento de minerales

La aplicación de la floculación polimérica en el procesamiento de minerales es bastante
amplia y también variable. Casi todas las plantas de procesamiento de minerales utilizan
floculantes poliméricos de una forma u otra, y pueden considerarse en términos de la
aplicación de un floculante relevante para un proceso unitario específico, como el
espesamiento por floculación, la filtración y la centrifugación. Los floculantes también se
249
utilizan en la floculación selectiva, la dispersión y la flotación. Sin embargo, debe recordarse
que solo se utilizan polímeros específicos en la dispersión y la flotación como depresores.
Estos ya se han analizado. A continuación, se describen algunas de las aplicaciones
esenciales de los floculantes poliméricos:
• Floculación/sedimentación. Quizás la primera aplicación de los polímeros fue en la
clarificación de diversos efluentes en el tratamiento de aguas residuales o en la
clarificación de efluentes para su reutilización en plantas de procesamiento de minerales.
Las partículas finas contenidas en el efluente se sedimentan utilizando polímeros
floculantes.
• Filtración. Los floculantes poliméricos utilizados en aplicaciones de filtración tienen varios
objetivos, entre ellos (a) reducir el tamaño del equipo de sedimentación (espesadores),
(b) mejorar la claridad del efluente del espesador y (c) mejorar la filtrabilidad del material
filtrado. El uso de floculantes en el proceso de filtración también está diseñado para
obtener una suspensión que forme una torta de filtración con una estructura abierta de
alta permeabilidad con una cantidad reducida de finos libres que tienden a bloquear o
“cegar” el medio filtrante.
En estas aplicaciones, los flóculos grandes y sueltos son los más eficaces para provocar
una sedimentación rápida. Sin embargo, atrapan agua en la estructura de los flóculos y
pueden resultar inadecuados para la filtración porque pueden inducir un alto contenido de
humedad. En aplicaciones prácticas, los flóculos pequeños, resistentes y de tamaño
uniforme son buenos para la filtración y proporcionan un bajo contenido de humedad en
la torta. Por lo tanto, es muy importante seleccionar el floculante adecuado para un
material específico que se va a deshidratar.
• Centrifugación. Los floculantes poliméricos también se utilizan en la deshidratación de
lodos mediante centrifugación. A escala industrial, las técnicas de centrifugación se
utilizan principalmente en la industria de la arcilla. Una limitación que se reconoció
anteriormente con respecto al uso de floculantes en centrífugas fue la falta de resistencia
adecuada de los polímeros a fuerzas de corte locales muy altas que existen en el punto
donde la suspensión (lodo) ingresa al recipiente a través de la alimentación axial y
acelera la velocidad del recipiente. Para evitar este problema, se ha desarrollado un
floculante especial de alta resistencia al corte para este propósito.
11.5 FLOCULACIÓN SELECTIVA

11.5.1 Introducción
La floculación selectiva es el proceso más nuevo desarrollado principalmente para el
procesamiento de partículas finas. Este proceso está diseñado para separar minerales
valiosos de minerales de desecho mediante un método de floculación selectiva. La
floculación selectiva también se utiliza en la separación coloidal de partículas finas en varias
otras aplicaciones distintas de los minerales (por ejemplo, la separación de colesterol y la
industria de pulpa y papel).
La floculación selectiva, al igual que la flotación, aprovecha las diferencias en las
propiedades físico-químicas de los distintos componentes minerales finos del sistema
trifásico. Se basa en la adsorción preferencial del floculante sobre un mineral en particular a
flocular, dejando las partículas restantes en suspensión.
250
En algunas aplicaciones, lo inverso del selectivo la floculación, que es la dispersión selectiva
de un mineral en particular, es deseable, como en la purificación del caolín o el carbón. La
dispersión selectiva, que también utiliza las propiedades de la superficie del mineral, se basa
en la adsorción selectiva del dispersante específico sobre las partículas que se pretende
dispersar, dejando las partículas en suspensión restantes para que sean floculadas por un
tipo general de floculante.
El proceso de floculación selectiva implica varias etapas que incluyen (a) dispersión general
de partículas minerales en la que todas las partículas son estables y están distribuidas
uniformemente en la suspensión, (b) adsorción selectiva de floculante y formación de
flóculos y (c) acondicionamiento de flóculos, que tiene como objetivo obtener flóculos con
propiedades deseables para su posterior separación y con un mínimo arrastre de partículas
dispersas y separación de partículas floculadas de partículas dispersas.
11.5.2 Mecanismos de adsorción selectiva de polímeros

Se cree que las fuerzas que intervienen en la adsorción de floculantes poliméricos sobre
superficies minerales pueden ser físicas o químicas o ambas. Las fuerzas que se consideran
físicas, que no forman enlaces químicos y que suelen dar lugar a fisisorción
independientemente de la naturaleza química de la interfaz, son las siguientes:
(a) Fuerzas electrostáticas (culombicas), que producen la adsorción de polielectrolitos sobre
cualquier superficie con carga opuesta, independientemente de su naturaleza química.
(b) Fuerzas de Londres-Van der Waals, en las que moléculas o átomos neutros constituyen
sistemas de cargas oscilantes que producen dipolos sincronizados que se atraen entre sí
[31].
(c) Se sugieren fuerzas de atracción dipolar [32] para explicar la floculación de cristales de
tipo iónico (fluorita) por un floculante de tipo poliacrilamida no iónico.
(d) La asociación hidrofóbica se ha caracterizado por la tendencia de los grupos moleculares
no polares a escapar de un entorno acuoso, lo que resulta de fuerzas químicas e incluye
el enlace químico, el enlace de coordinación y el enlace de hidrógeno. Se cree que el
enlace químico es una reacción de grupos poliméricos con sitios metálicos en una
superficie sólida, lo que resulta en la formación de compuestos insolubles por enlace
covalente o iónico. Por el contrario, el enlace de coordinación implica la formación de
quelatos o complejos, lo que resulta en la unión del polímero en la superficie. El enlace
de hidrógeno ocurre cuando un átomo de hidrógeno del compuesto orgánico se combina
con un átomo fuertemente electronegativo (como O, S y N) en el que un átomo de
hidrógeno puede aceptar electrones de átomos en una superficie sólida, como de los
grupos –OH de la superficie hidratada de un mineral de óxido, lo que resulta en la
formación de un enlace de hidrógeno.
Sobre la base de la acción y el requisito de floculación selectiva, el diseño o la selección de
un polímero específico para una superficie mineral particular se basa en realidad en la acción
de los polímeros. Por lo tanto, se deben mencionar los siguientes ejemplos de química de
polímeros.
• Polímeros selectivos basados en quimiosorción [33] son polímeros comúnmente
utilizados para seleccionar la floculación selectiva de minerales sulfurados y oxídicos. Los
floculantes representativos son los del grupo de los polixantatos, que se utilizan para la
floculación selectiva de minerales sulfurados y oxidados de cobre. El polímero quelante o
251
complejante, poliacrilamida-glicol-bis-2-hidroxiamonio (PAMG), fue diseñado para la
floculación selectiva de minerales de cobre.
Minerales a partir de mena natural. Otros ejemplos de polímeros selectivos
quimisorcionantes son polioximas, que están diseñadas para la separación de casiterita
del cuarzo y la turmalina [34]. Los polímeros quimisorbientes o quelantes utilizados hasta
ahora para lograr la floculación selectiva se consideran los que tienen el mecanismo más
práctico y prometedor.
• Polímeros selectivos basados en su efecto estereoselectivo. Estos floculantes aún no han
sido diseñados como tales, ni se han utilizado en floculación selectiva, aunque existe un
potencial [35] para su desarrollo en el futuro. El diseño de este tipo de floculante implica
la disposición geométrica del grupo floculante, de modo que coincida con la estructura
geométrica de los sitios iónicos (o atómicos) de unión en una determinada superficie
mineral, donde se produce la adsorción selectiva. El efecto estructural, como la tensión
del anillo de impedimento de esterita y el ajuste de tamaño específico, se podría emplear
para producir floculación selectiva basada en el efecto esteárico.
• Polímeros selectivos basados en efecto hidrofóbico. Los polímeros hidrófobos o
parcialmente hidrófobos parecen tener el mayor potencial para la floculación selectiva de
sólidos hidrófobos (con hidrofobicidad natural o inducida) en suspensión mixta con
sólidos hidrófilos. Dichos floculantes se han probado [36] en minerales de cobre
hidrofobizados, utilizando óxido de polietileno.
11.5.3 Aplicación de la floculación selectiva en el procesamiento de

minerales
La floculación selectiva se ha estudiado ampliamente tanto a escala de laboratorio como de
planta piloto. La floculación selectiva se ha aplicado con éxito a escala industrial en el
tratamiento de mineral de hierro. Se han logrado avances en la aplicación de la floculación
selectiva y en un futuro próximo se ampliará a escala industrial como un medio para
preconcentrar el valor mineral de una manera más rentable. A continuación, se presentan
algunos ejemplos de investigaciones y desarrollos recientes sobre la floculación selectiva.
• Floculación selectiva de minerales de cobre [37] En estos estudios, se incluyeron varios
minerales de cobre y se probaron varios polímeros de alto peso molecular que
incorporaban sulfhidrilo (SH) u otros grupos. Estos polímeros tienen la capacidad de
complejar o quelar selectivamente iones de cobre. En el estudio, se obtuvo evidencia de
selectividad de floculación con mezclas sintéticas de minerales finamente divididos. Por
ejemplo, los polímeros que contienen xantato, como celulosa, derivados de celulosa y
xantatos de PVA, mostraron una marcada selectividad hacia minerales como galena,
pirita, calcopirita y crisocola, mientras que tuvieron poco o ningún efecto floculante sobre
calcita, cuarzo, feldespato y caolinita. Estos polixantatos casi cumplen el caso ideal de
adsorción sí o no. Con estos polímeros específicamente adsorbidos, se logró la
floculación selectiva de crisocola a partir de cuarzo y galena a partir de calcita. Se señaló
que el Cu2+ soluble los iones pueden activar los minerales de ganga, lo que hace que los
floculantes de polixantato no sean selectivos. La adición de Na 2S·9H2O como agente
enmascarador elimina los efectos nocivos de los cationes. Se descubrió que un floculante
quelante, como PAMG, flocula fácilmente los minerales de cobre de la ganga, incluyendo
calcita, cuarzo, feldespato y dolomita en presencia de polifosfatos y/o poliacrilatos. Las
pruebas de floculación cuantitativa (color de los flóculos) a pH 10 mostraron que la
252
crisocola se separaba fácilmente de la calcita y el cuarzo. La Tabla 11.2 muestra los
resultados experimentales obtenidos en cobre diseminado.
Tabla 11.2
Resultados de floculación selectiva obtenidos en mineral de óxido de cobre [38].
Alimentación – 5,4% Cu. <16µm, dispersantes – calgon – dispex N40, floculante – PAMG
Condiciones Producto Ensayos % Distribución %

Cu Cu
25% sólidos, Concentrado más áspero 22.5 69.0
agua destilada Concentrado carroñero 7.3 17.0
Relaves 1.1 14.0

agua destilada Concentrado carroñero 3.8 23.0
Relaves 1.5 13.0
10 % sólidos, Concentrado más áspero 19.6 62.0

agua del grifo Concentrado carroñero 5.3 12.0
Relaves 2.0 26.0

agua del grifo Concentrado carroñero 3.0 2.0
Relaves 2.0 36.0
Mineral [38]. Hay indicios de que los minerales refractarios se pueden mejorar mediante
floculación selectiva y pueden adoptarse para aplicaciones industriales.
• Floculación selectiva de minerales de hierro. Ya se ha aplicado a usos comerciales [39].
En este caso, se logra la floculación selectiva de óxidos de hierro utilizando almidón y se
separa de la sílice fina utilizando un espesante, y se utiliza sosa cáustica a pH 10,5 como
dispersante de sílice.
• Floculación selectiva de minerales de silinita. La literatura [40] describe el desarrollo y la
aplicación comercial del proceso de floculación-flotación selectiva para mejorar el mineral
de silinita. El mineral contiene silinita (KCl + NaCl) y ganga, dolomita, hematita, cuarzo,
caolinita, ilita, clorita y anhidrita. En este caso, se utiliza un floculante de poliacrilamida no
iónico a pH natural. Las gangas floculadas se hicieron flotar utilizando un colector de tipo
sulfonato.
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255
-12-
Flotación de minerales de sulfuros de
cobre
12.1 MINERALES Y MENAS DE COBRE

Se conocen más de 170 minerales que contienen cobre y solo entre 10 y 15 de ellos tienen
algún valor económico. Los minerales de cobre de mayor importancia económica son la
calcopirita, la calcocita, la bornita y la covelita. En la Tabla 12.1 se enumeran los minerales
de cobre de valor económico.
Desde el punto de vista del procesamiento, los minerales de cobre podrían dividirse en:
• Minerales de sulfuro de cobre, donde el contenido de pirita puede variar de 10% a 90%.
El mineral de sulfuro predominante en este mineral es la pirita, pero también puede
contener pirrotita y marcasita. Algunos minerales de sulfuro de cobre también contienen
cantidades significativas de oro y plata. De acuerdo con las composiciones minerales,
estos minerales se pueden subdividir en tres grupos principales que incluyen (a) mineral
de cobre y oro, (b) mineral de sulfuro de cobre con contenido moderado de pirita y (c)
minerales de sulfuro de cobre masivo.
• Los minerales de pórfido de cobre son los más abundantes; más del 60% de la
producción mundial de cobre proviene de estos minerales. La mayoría de las veces
contienen molibdeno, que se recupera como subproducto. Hay varias áreas importantes
en el mundo donde
Tabla 12.1
Minerales de sulfuro de cobre con valor económico
Se produce mineralización de cobre, conocida como cinturones de cobre. A continuación, se

enumeran algunos de los recursos de cobre más importantes.
256
• Región de pórfido chileno que incluye Perú
• Cinturón de cobre de Zambia
• Región de la costa del Pacífico
• Cinturón de cobre del Congo
• Región cuprífera de América del Norte ubicada en Arizona (EE. UU.) y Columbia Británica
(Canadá)
• Región del cobre de Europa del Este
• Regiones de cobre de Australia
12.2 DESCRIPCIÓN GENERAL DE LAS COMPOSICIONES GEOLÓGICAS Y MINERALÓGICAS
12.2.1 Minerales de cobre porfídico y de cobre y molibdeno
Aunque parece que los depósitos de pórfido de cobre son relativamente simples, la geología
de los minerales de pórfido de cobre es relativamente compleja y varía significativamente
dentro del yacimiento.
La mayoría de los depósitos de cobre de América del Sur están relacionados en gran medida
con la actividad calcomagnética alcalina del Mesozoico superior y del Cenozoico, que se
extiende a través de la mayor parte de la Cordillera de los Andes [1]. La historia geológica de
la mayor parte del pórfido sudamericano durante la era Mesozoica se puede resumir a
grandes rasgos como una sucesión de sedimentación morrénica y declinación continental en
una pendiente precratónica. La formación de depósitos de pórfido se ha interpretado como
una culminación de episodios volcánicos en la mayor parte de la Cordillera de los Andes [2].
La mayoría de estos depósitos se ven afectados por la alteración típica de los conjuntos de
mineralización hipógena. Estas alteraciones y enriquecimientos supérgenos juegan un papel
importante en la mayoría de los depósitos de pórfido de América del Sur. Este
enriquecimiento de un proceso de alteración-mineralización en un depósito de pórfido puede
generalizarse como desarrollos magmáticos subvolcánicos de un magma rico en metales,
donde los fluidos residuales se mezclaron con materia metálica durante la última etapa de su
enfriamiento, desplazando la mineralización supérgénica. Este fenómeno es muy importante
desde el punto de vista del procesamiento de minerales.
La geología de los depósitos de pórfido de América del Norte es bastante diferente de la de
los depósitos de América del Sur. El pórfido canadiense (es decir, la región de Columbia
Británica) está dominado por rocas graníticas y metamórficas menores del cinturón cristalino
de la costa, que limita con rocas mesozoicas, volcánicas y sedimentarias del cinturón
montañoso.
La edad de las rocas mesozoicas, volcánicas y sedimentarias varía desde el Triásico tardío
hasta el Cretácico temprano. Enjambres de diques de pórfido y pequeños stocks asociados
son comunes en las áreas mineralizadas. Algunos de los cuerpos minerales son formaciones
laminares de granodiorita, que en función de su textura se relaciona con las formaciones del
Triásico tardío. Las zonas mineralizadas se presentan no solo en brechas, sino también en
zonas estrechamente fracturadas a lo largo y adyacentes al contacto de cuarzo guichón,
diorita y granodiorita. En algunas partes de estas zonas mineralizadas,
La mineralización está estrechamente relacionada con un stock de pórfido de cuarzo-
monzonita, pero es posterior a éste, que parece ser un vástago de la cuarzo-monzonita. Una
gran parte de la mineralización de sulfuro se produce dentro del enjambre de diques.
257
Los depósitos de pórfido de cobre en el suroeste de Estados Unidos [2] se encuentran
enumerado entorno cratónico a lo largo de un margen continental que estuvo sujeto a las
tensiones de la subfracción de laramida. Estos depósitos se formaron en y por encima de un
basamento proterozoico que resultó de intrusiones generalizadas de magmas de derivación
cristalina. El enfriamiento convectivo de los magmas resultó en el desarrollo de
mineralización de sulfuro zonificada en varios distritos grandes (Arizona, Nuevo México,
etc.). Estos depósitos zonificados tienen cobre, molibdeno, plata y oro en su núcleo.
Se sabe que los minerales de pórfido de la Cuenca del Pacífico contienen cantidades
significativas de oro y pueden ser considerado como un mineral de cobre y oro. Estos
depósitos se encuentran en una variedad de entornos relacionados con la subducción,
especialmente alrededor de la Cuenca del Pacífico [3], y están subrayados por cortezas
oceánicas y cratónico en regímenes tectónicos de extensión o compresión. Los depósitos
están asociados con existencias de pórfido compuesto de forma cilíndrica empinada que
comúnmente intruyen pilas volcánicas coetáneas. Las existencias y las rocas volcánicas
asociadas varían en composición desde calcoalcalinas con bajo contenido de potasio hasta
calcoalcalinas con alto contenido de potasio y alcólicas potásicas. Gran parte de los
depósitos. Se introdujeron sulfuros junto con metales preciosos durante la alteración del
silicato de potasio (±anfíbol y otros minerales cálcicos), que pueden estar parcialmente
sobreimpresos por intermedios. Ensamblajes argílicos (sericita-arcilla-clorita). Hidrotermal La
magnetita es abundante en muchas zonas de alteración ricas en silicato de potasio, pero no
en todas. La alteración argílica avanzada está muy extendida en las partes poco profundas
del sistema, mientras que la alteración sericítica subyacente es típicamente menor. Los
contenidos de oro y cobre varían simpáticamente y la relación plata-oro es baja.
Los yacimientos más complejos. Los yacimientos de pórfido se encuentran en la región
africana (cinturón de Zambia), junto con la región del Congo. Estos yacimientos varían desde
depósitos de sulfuro de pórfido hasta depósitos mixtos de óxidos-sulfuros y óxidos. Estos
yacimientos se analizan en los capítulos anteriores.
Si bien existe una similitud geológica entre los minerales de distintas regiones, la
composición mineral es muy variable incluso dentro del mismo yacimiento. En la Tabla 12.2
se muestra un ejemplo típico de la composición mineral de los principales yacimientos
chilenos.
12.2.2 Minerales de sulfuro de cobre y de cobre y oro

Desde el punto de vista del procesamiento, los minerales de sulfuro de cobre y de cobre-oro
se pueden dividir en dos grupos principales, incluidos los minerales con un contenido
moderado de pirita (por ejemplo, 5-15% del mineral total) y los minerales de sulfuro masivos
donde el contenido de pirita puede ser de hasta el 95% del mineral.
• Los minerales con un contenido moderado de pirita pueden considerarse minerales de
transición entre el pórfido y el sulfuro masivo. Uno de los minerales de sulfuro de cobre
más comunes con un contenido moderado de pirita se conoce como depósitos de cobre y
de cobre-oro. La mayoría de los depósitos de cobre o de cobre-oro se forman en estrecha
proximidad a los contactos de material con una mineralogía de depósito relativamente
oxidada dominada por granate andavadérico. Otras fases incluyen piroxeno diopsídico,
vesubianita, rellastonita, actinalita y epidota. La hematita y la magnetita son comunes en
258
la mayoría de estos tipos de depósitos y la presencia de rocas de pared dolomíticas
coincide con pistas magnéticas masivas (por ejemplo, Polahara, África y Antamina, Perú).
Tabla 12.2
Composiciones minerales de los principales yacimientos chilenos [4]
La mineralogía de sulfuro y la proporción de metales se pueden zonificar sistemáticamente

en relación con el flutón conservativo. En general, la pirita y la calcopirita son las más
abundantes cerca del flutón, con la calcopirita aumentando alejándose del flutón y finalmente
la bornita apareciendo en zonas de wollastonita cerca de la zona de mármol.
En los yacimientos de cobre que contienen nonticellita (Mid Erin, Canadá; Irian Jaya,
Indonesia; etc.), los sulfuros predominantes son bornita-calcopirita en lugar de calcopirita
pirítica. En los yacimientos de cobre porfídico, las zonas de transición entre la mineralización
supergénica e hipógena pueden considerarse minerales de cobre pirítico con un contenido
de pirita de hasta el 20% (por ejemplo, Spence, Mansa Mina, Chile y South Kemesis,
Canadá). Estos minerales, además de pirita y calcopirita, contienen algo de enargita, así
como bolsas mineralizadas de esfalerita y galena.
259
Desde el punto de vista del procesamiento, los sulfuros de cobre y de cobre y oro con un
contenido moderado de pirita se consideran relativamente fáciles de tratar, con excepción de
los minerales con contenido de arcilla y los minerales de transición. En el caso de los
minerales de transición, a veces la separación de la calcopirita de la pirita puede convertirse
en un problema importante.
• Los depósitos masivos de sulfuro de cobre constituyen una clase específica de depósitos
minerales ligados a estratos que se producen en [5] secuencias gruesas de roca
sedimentaria clástica y basalto intercalado. Estos depósitos de mena se encuentran en
todo el mundo en rocas desde el Proterozoico temprano hasta el Terciario temprano.
Estos depósitos típicamente forman lentes estratiformes y acumulaciones en forma de
láminas de sulfuros semimasivos a masivos. Las zonas de alimentación de muro de
contención están presentes en varios depósitos. Los minerales son predominantemente
pirita y/o pirrotita con cantidades variables de calcopirita y un rastro de esfalerita y galena,
arsenopirita y oro. Algunos de estos tipos de depósitos tienen cobalto significativo,
principalmente en pirita cobaltífera y altas proporciones cobalto/níquel. Una composición
mineral típica de menas masivas de cobre y sus características se dan en la Tabla 12.3.
Las características de procesamiento de estos minerales varían significativamente.
Algunos minerales, normalmente los de grano grueso, se pueden procesar fácilmente.
Los minerales de grano fino que contienen pirrotita o cobre secundario
Tabla 12.3
Características resumidas de los minerales de cobre con sulfuro masivo [6]
260
Los minerales son difíciles de tratar y, en algunos casos, requieren un proceso de
tratamiento especial (es decir, un esquema de reactivos) para producir concentrados de
grado comercial.
12.3 PROPIEDADES DE FLOTACIÓN DE MINERALES DE COBRE INDIVIDUALES Y
SULFUROS ASOCIADOS
Las propiedades de flotación de minerales de cobre individuales y sulfuros asociados de
minerales naturales difieren significativamente. La mineralogía de las impurezas minerales
del mineral en una estructura cristalina, la variación en la estructura cristalina, otros
minerales de ganga que interfieren y las características de liberación de minerales
individuales en un mineral en particular son algunos de los factores que influyen en las
propiedades de flotación de un mineral individual. Se podría esperar que la flotabilidad de un
mineral en particular sea similar a la citada en la literatura; sin embargo, este nunca ha sido
el caso y la flotación y separación de minerales individuales de cada mineral es un caso
separado en sí mismo. Las propiedades de flotación de minerales individuales descritas aquí
se basan en el estudio de muchos minerales naturales en el laboratorio, así como en plantas
piloto.
Calcopirita, CuFeS2(Cu, 34,56%; Fe, 30,52%; dureza, 3–4 y gravedad específica, 4,2). La
calcopirita, junto con la calcosina, es uno de los minerales más importantes para la
producción de cobre. En la mayoría de los depósitos de sulfuro de cobre, la calcopirita es el
mineral de cobre primario, mientras que, en una gran mayoría de minerales de cobre
porfídico, la calcopirita es un mineral de cobre secundario. En algunos casos, la calcopirita
también está presente con bornita y covelita.
La calcopirita de los minerales de sulfuro de grano grueso flota fácilmente con colectores de
xantato en una región de pH de 5 a 11,5. La calcopirita, sin impurezas presentes en la
estructura cristalina, es un mineral estable y no se oxida fácilmente. Se ha postulado que la
calcopirita se oxida en un medio débilmente ácido (pH 6) y ácido donde, en la solución,
aparece como H+, Cu2+, Fe2+ y SO [7]. Durante la oxidación, se puede formar hidróxido de
hierro en las superficies minerales.
La calcopirita de minerales de sulfuro masivos y finamente diseminados tiene diferentes
propiedades de flotación. La flotabilidad de la calcopirita depende en gran medida del
oxígeno presente en el mineral (es decir, la aireación), el pH de la pulpa y el tipo de colector.
A partir de este tipo de mineral, la calcopirita flota mucho mejor con un colector de
ditiofosfato y tionocarbamato que con xantato. La Figura 12.1 muestra el efecto de la
aireación en la tasa de flotación de la calcopirita a partir de minerales de sulfuro masivos [8].
La aireación también tiene un efecto positivo en la selectividad hacia otros sulfuros (pirita,
pirrotita). Durante la flotación de calcopirita a partir de pirrotita, el pH juega un papel
importante en la flotabilidad de la calcopirita. Cuando se utilizan Na2SO3 u otros compuestos
que contienen azufre, se logra una buena flotación de la calcopirita a un pH de 8,5 a 10.
Cuando se utilizan Na2SO3 o Na2S2O3
No deprime la pirrotita, la calcopirita puede flotar a un pH superior a 12 en presencia de
compuestos amoniacales.
Los sulfatos, dicromatos, hidrosulfatos (pequeñas cantidades) y algunos almidones no
deprimen la calcopirita, excepto en cantidades relativamente altas. El cianuro de sodio es un
buen depresor de la calcopirita en cantidades más altas (es decir, >100 g/t) y un pH entre 8 y
261
11. Grandes cantidades de hidrosulfuro (NaHS) o Na2S deprimen la calcopirita. Este
fenómeno se utiliza para separar el molibdeno de la calcopirita.
Bornita, Cu3FeS3(Cu, 55,5%; Fe, 16,4%; S, 28,1%; dureza, 3; gravedad específica, 5,1). La
bornita se representa con mayor frecuencia en los minerales como un mineral secundario de
cobre, junto con
Figura 12.1 Efecto de la aireación sobre la tasa de flotación del cobre.

calcopirita y calcosina, principalmente en minerales de pórfido de cobre-molibdeno y cobre-
oro. La bornita es relativamente estable y no se oxida. Su flotabilidad depende mucho del
tamaño. La bornita fina (<20 µm) no flota fácilmente y esto puede representar un problema
significativo durante el beneficio de sulfuros diseminados donde está presente la bornita. La
flotabilidad de la bornita también está relacionada con el pH, donde a un pH >10 su
flotabilidad mejora.
En gran medida. Los mercaptobenzotiozoles y los tritiocarbonatos, junto con los xantatos con
mayor contenido de carbono, son buenas combinaciones de colectores de bornita.
Covelita, CuS (Cu, 64,44%; S, 35,56%; dureza, 1–2; gravedad específica,4.5) La covelita es
un mineral secundario de cobre que a menudo se encuentra presente en pórfidos de cobre y
oro (Batu Hijau, Indonesia), en escarpas de cobre (Antamina, Perú) y en minerales de cobre
masivos de formaciones volcanogénico (Cuenca Bor, Yugoslavia). La covelita es un mineral
frágil y tiende a formar limo durante las operaciones de molienda. Cuando está presente en
sulfuros masivos, representa un problema de separación significativo. El tionocarbamato en
combinación con xantato hace flotar bien la bornita en pH alcalino (es decir,>11,0). El uso de
reactivos de tipo cresol puede ser beneficioso para la flotación de covelita. El cresol se utilizó
durante muchos años como co-colector en el concentrador de la cuenca de Bor (Yugoslavia).
La adición de pequeñas cantidades de Na2S (es decir, 200–400 g/t) mejora la flotabilidad de
la bornita. Los derivados del ácido tánico (quebracho) y los sulfonatos de lignina no deprimen
la covelita; por lo tanto, en el tratamiento de minerales de sulfuro masivo que contienen
covelita, estos reactivos se utilizaron para la depresión de la pirita a pH alto (>11,5).
262
Calcosina, Cu2S (Cu, 79,83%; S, 20,17%; dureza, 2-3; gravedad específica, 5,5). En muchos
yacimientos de pórfido de cobre y de cobre-molibdeno, la calcosina es un mineral primario.
La calcopirita, la bornita y la covelita son minerales secundarios de cobre en estos
yacimientos. La calcosina también puede ser un mineral secundario junto con la calcopirita y
la bornita, según la forma en que se forme. La calcosina en yacimientos hidrotermales y
volcanogénico se forma por una reacción de sulfato de cobre y pirita:
5FeS2 + 14CuSO4 + 12H2O → 7Cu2S + 5FeSO4 + 12H2SO4
Esta reacción es característica de las zonas secundarias de formación de un yacimiento de
cobre. La calcosina puede transformarse parcial o totalmente en malaquita, azurita,
calcosina, etc., por lo que en muchos yacimientos de pórfido se encuentran zonas de óxido
de cobre.
Como covelita, la calcosina tiende a formar lodo durante la molienda, lo cual es uno de los
principales problemas asociados con el tratamiento de minerales que contienen calcosina
como mineral primario de cobre. La calcosina flota bien con un colector de xantato con
ditiofosfato o tionocarbamato como colector secundario. Casi todas las operaciones que
tratan minerales de pórfido que contienen calcosina utilizan colectores secundarios junto con
xantato. El cianuro es un pobre depresor de la calcosina e incluso a altas tasas de adición no
la deprime. Los reactivos que contienen azufre, como NaHS y Na2S, son buenos depresores
de la calcosina. A un pH relativamente bajo (es decir, 4-6), la calcosina se puede deprimir
con algunos ácidos orgánicos.
Enargita, Cu3AsS4; tennantita, 3CuS2S·As2S3 y tetraedrita, 3C2S·Sb2S3 los minerales
individuales no tienen un valor económico significativo, aunque se conoce un depósito
bastante grande de minerales que contienen enargita (Cerro Depasco, Perú). Los depósitos
de enargita que contienen oro (El Indio, Chile) han estado en explotación durante 15 años.
La enargita con alto contenido de selenio se extrajo en la década de 1980 en Copper Bor,
Yugoslavia. La enargita, la tennantita y la tetraedrita suelen ser minerales secundarios a
otros sulfuros de cobre. Las propiedades de flotación de estos minerales no se comprenden
bien debido al hecho de que no se estudiaron estas propiedades.
Según datos de laboratorio y de planta, la enargita tiene propiedades de flotación similares a
la calcosina. La tennantita y la tetrahedrita no responden bien a la flotación con colectores de
xantato. La tetrahedrita flota bien con colectores de aerofina y mercaptanos a un pH entre 8 y
10. La enargita que contiene oro se flotó con éxito con xantato + ditiofosfato (El Indio, Chile)
a un pH entre 8 y 10. La enargita también flota bien con tionocarbamato y mercaptanos a un
pH bajo (es decir, 5-7).
Cobre nativo (Cu, 100%). El cobre nativo aparece en varios minerales de sulfuro de cobre y
oro (Chemex, sur de Canadá; Igarape, Bahía, Brasil; Nephton, Canadá; mina Kamoto, Zaire)
como mineral secundario o como mineral de cobre primario (White Pine, EE. UU.).
Dependiendo del método de molienda utilizado, el cobre nativo puede asumir muchas formas
diferentes (alambre, placas, bolas, etc.). En varias operaciones, una parte del cobre nativo se
recupera mediante cribado (Afton, Canadá; White Pine, EE. UU.) y las fracciones más finas
se flotan. La flotabilidad del cobre nativo depende de la forma del mineral después de la
molienda. La forma de alambre es la menos flotable, mientras que las escamas responden
bien a la flotación con xantato a un pH de 9 a 11. Un pH <9 tiene un efecto negativo en la
flotabilidad del cobre nativo. El uso de Na2S tiene un efecto positivo en la flotación del cobre
263
nativo y se sabe que las adiciones de 100 a 500 g/t mejoraron significativamente el cobre
nativo.
Pirita, FeS2(Fe, 46,6%; S, 53,4%; dureza, 6; gravedad específica, 5) es el sulfuro más
abundante en prácticamente todos los tipos de minerales. Este es uno de los minerales más
estudiados y, sin embargo, el mineral más problemático e interferente, no solo en la flotación
de minerales de cobre sino también en la flotación de prácticamente todos los minerales de
sulfuro. En muchos minerales, la pirita puede aparecer en muchas variedades, algunas de
las cuales son pirita cristalina, pirita isomorfa, alterada, oxidada, preactivada, etc. La pirita
preactivada proviene de las impurezas en la estructura cristalina de la pirita o como impureza
de tamaño micrométrico de minerales de plata, cobre, cobalto, níquel, etc.
La pirita se oxida fácilmente, lo que está asociado con la cristalografía de la pirita y su
estructura cristalina. Por lo tanto, los iones de azufre en una estructura de pirita suelen estar
pavimentados y forman [S2]2–con una gran distancia en comparación con los cationes de
hierro. Como resultado, a menudo es el caso de que la pirita pueda contener azufre
elemental en sus superficies, el cual se forma según la reacción:
FeS2 → FeS + S
El azufre elemental presente en las superficies de la pirita hace que esta sea muy flotante.
Durante la molienda de minerales naturales, la pirita absorbe oxígeno, que reacciona con las
superficies de la pirita formando diferentes compuestos que contienen azufre según el pH de
la pulpa. En un pH alcalino, forma iones SO4, que en un pH ácido forman S2O3.
La pirita pertenece a un grupo de minerales altamente flotantes y se puede flotar de manera
efectiva en presencia de un espumante únicamente. Sin embargo, debe señalarse que la
flotabilidad de la pirita, así como la hidrofobicidad (depresión), dependen en gran medida de
la temperatura a la que se forma la pirita. Por ejemplo, la pirita formada a baja temperatura
(es decir, la pirita bien cristalina) es menos flotable que la pirita formada a una temperatura
más alta. En el caso de los minerales de cobre porfídico y los minerales de sulfuro de pirita
baja, la pirita contiene principalmente impurezas que consisten en cobre, oro y plata. El
rechazo de esta pirita se logra a alta alcalinidad pH (es decir, >11,5). En general, la
depresión de la pirita y la selección de depresores dependen en gran medida del tipo de
mineral tratado. Algunos de los sistemas depresores para la pirita se discutido en los
siguientes capítulos.
Una de las características más importantes de la pirita es que en un pH alcalino, la pirita se
deprime bien y en un pH ácido, la flotabilidad de la pirita mejora significativamente. En un pH
alcalino, los depresores secundarios como los compuestos orgánicos, los sulfatos y el
cianuro son bastante eficaces. El éxito de la depresión de la pirita depende en gran medida
de la capacidad de la pirita para oxidarse rápidamente. Como resultado de esta oxidación, se
forma el hidróxido de hierro Fe (OH)3 en la superficie de la pirita, lo que aumenta la
hidratación de los minerales y reduce la adsorción del colector.
Pirrotita, FenSn+1(Fe, 60%; S, 40%; dureza, 3,5; gravedad específica, 4,5). Hay dos tipos de
pirrotita que se encuentran comúnmente en los minerales de sulfuro de cobre masivos. Estos
son (a) pirrotita hexagonal, que en la flotación se comporta de manera similar a la pirita
alterada y (b) pirrotita monoclínica, que es altamente reactiva y extremadamente difícil de
rechazar durante la flotación de minerales de cobre. La mayoría de las veces, la pirrotita
264
contiene níquel, cobalto, cobre y platino, que reemplazan al hierro. La pirrotita es un mineral
altamente reactivo. Se oxida rápidamente formando aniones de azufre en solución.
La pirrotita también absorbe oxígeno rápidamente y, durante la flotación del cobre a partir de
minerales que contienen pirrotita, no flota hasta que la pirrotita se oxida por completo y
aparece oxígeno libre en la pulpa. La Figura 12.2 muestra el efecto de la aireación en la
flotación del cobre a partir de dos minerales de pirrotita.
La pirrotita se puede activar fácilmente con cationes de cobre y cuando el cobre soluble está
presente en el mineral de pirrotita, la depresión se vuelve muy difícil. La pirrotita activada con
iones de cobre flota sin la adición de un colector. La desactivación de la pirrotita, activada
con iones de cobre, se puede lograr a un pH de aproximadamente 4,5. A este pH, la
flotabilidad de la pirrotita se reduce significativamente.
La marcasita tiene la misma composición química que la pirita, pero una estructura cristalina
diferente (romboidal) con una gravedad específica de 4,8. La marcasita se encuentra
generalmente en minerales de cobre sulfurados hidrotermales y se forma a una temperatura
mucho más baja que la pirita. La marcasita contiene
Figura 12.2 Efecto de la aireación sobre la flotación de cobre a partir de minerales de cobre
y pirrotita [9]
impurezas como talio, arsénico y antimonio. La marcasita tiene una mayor flotabilidad que la
pirita y la depresión con cianuro en pH alcalino es bastante difícil, incluso con mayores
adiciones de cianuro. La flotabilidad de la marcasita se reduce a un pH entre 4,5 y 6,5 y la
depresión en esta región de pH se logra de manera efectiva utilizando el complejo
ZnO/NaCN [10].
265
12.4 PRÁCTICA DE FLOTACIÓN EN EL BENEFICIO DE MINERALES DE COBRE Y COBRE-
MOLIBDENO
La selección del esquema de reactivos y el diagrama de flujo utilizados en la práctica real de
la planta generalmente está determinada por la naturaleza y la mineralogía del mineral, el
tipo de minerales presentes, el comportamiento de flotación de los minerales de ganga, la
cantidad y presencia de pirita en el mineral y la presencia de minerales arcillosos en el
mineral.
Algunas regiones donde se encuentran depósitos de pórfido de cobre (Chile, Arizona,
EE.UU.) tienen prácticas operativas muy similares independientemente de las diferencias en
las características del mineral. Por ejemplo, existe una sorprendente similitud en las
prácticas operativas de varias plantas chilenas donde se han realizado pocos cambios en el
esquema de reactivos en las últimas dos décadas [4], a pesar del hecho de que la
mineralogía del mineral ha cambiado, lo que ha provocado una disminución de la metalurgia.
Los cambios en la metalurgia debidos a cambios en la mineralogía han sido evidentes en
muchas plantas operativas en todo el mundo, especialmente con una disminución en la ley
del mineral. En muchos casos, la metalurgia en estas plantas no se ha corregido. Hay dos
razones principales para esto:
• Los laboratorios de investigación de muchas empresas están cerrados o reducidos al
mínimo como medida de ahorro, por lo que no existen laboratorios de apoyo a las plantas
o no son capaces de aportar soluciones al declive de la metalurgia de las plantas.
• En la práctica moderna de procesamiento de minerales, se pone énfasis en el desarrollo
y la aplicación de nuevos equipos de gran tamaño, como columnas, equipos de flotación
de gran tamaño y equipos de molienda de gran tamaño. Las celdas de flotación de gran
tamaño (u otros equipos) no están diseñadas para mejorar la metalurgia, sino para
reducir los costos de capital y de operación. De hecho, aún no se ha establecido
positivamente qué efecto tienen las celdas grandes (100 m3) sobre la flotabilidad. Hasta
ahora, se sabe que, en el caso de equipos de gran escala, la tasa de extracción de
concentrado por metro cuadrado es varias veces menor que la de las celdas de flotación
más pequeñas.
Sin embargo, el desarrollo de nuevos reactivos ha avanzado a un ritmo mucho más lento que
el de los equipos, por lo que existe una gran brecha entre el progreso en el desarrollo de
equipos de procesamiento de minerales y el de los productos químicos para la minería.
Cabe señalar que la mayoría de las plantas operativas que tratan minerales de cobre
porfídico y de cobre y molibdeno son muy grandes, tratan entre 20.000 y 150.000 tpd de
mineral, donde el énfasis se pone en la molienda más gruesa independientemente del
requisito de molienda fina. No existe un colector diseñado para partículas medianas gruesas.
Sin embargo, las condiciones para tal objetivo se pueden crear, con combinaciones de
reactivos y condiciones de operación. Está bien establecido que, en la práctica real de la
planta, la selección adecuada del modificador, el colector, el espumador, así como los
parámetros operativos (es decir, pH, densidad de pulpa, etc.) son la clave para proporcionar
un proceso de tratamiento eficiente.
12.4.1 Efecto de la molienda en la metalurgia

En un gran número de plantas operativas antiguas que utilizan molienda convencional con
molino de barras/molino de bolas, existe una tendencia a convertir los circuitos de molienda
266
convencionales en una configuración de molienda con molino SAG/molino de bolas. Todas
las plantas nuevas están utilizando el circuito de molino SAG/molino de bolas. Un circuito
típico de molino SAG/molino de bolas se muestra en la Figura 12.3. Algunas plantas tienen
una configuración de circuito de molienda con molino SAG algo diferente de la que se
muestra en el diagrama de flujo de la Figura 12.3. El diseño del diagrama de flujo del circuito
de molienda está determinado por la dureza del mineral, y el mineral tratado utilizando el
diagrama de flujo de la Figura 12.4 tiene un índice de trabajo del molino SAG relativamente
alto. El diseño de este tipo de diagrama de flujo da como resultado un consumo de energía
reducido, pero dificultades para mantener una constante.
Figura 12.3 Circuito típico de molienda de mineral de cobre porfídico.
Figura 12.4 Diagrama de flujo utilizado para el tratamiento de minerales duros con índice de
trabajo de 14-18.
267
Tabla 12.4
Datos del circuito de molienda de plantas seleccionadas
Concentrador Tipo de circuito de molienda Índice Molienda
trabajo
operativo
rango, % 74 µm K80 (µtm)
métrico
El Salvador,Chile Molino de bolas/molino de barras 12.5–14 48 214

Chuquicamata,Chile Molino de bolas/molino de barras(viejo) 12–14 38 320
Molino SAG/molino de bolas (nuevo) 13–16 40 300
El Teniente,Chile
Colon Molino SAG/molino de bolas 13–14 46 180
Sewell Molino SAG/molino de bolas 12–13 48 175
Disputada,Chile Molino SAG/molino de bolas 12 –13 52 160
El Cobre,Chile Molino SAG/molino de varillas/molino de bolas 14–16 55 140
Escondida,Chile Molino SAG/molino de bolas 12–16 50 160
Bouganville
Papua New Guinea Molino de bolas/molino de bolas 11–13 44 175
Mount Isa,Australia Molino de varillas/molino de bolas 12–13 50 160
Acadia Hill,Australia Molino SAG/molino de bolas 13–14 52 140
Toquepala,Peru Molino SAG/molino de bolas 12–16 40 300
Rokano,Zambia Molino de varillas/molino de bolas 11–13 65 120
Batu Molino SAG/molino de bolas 12–13 48 180
Hijau,Indonesia
En la mayoría de los yacimientos de pórfido, la dureza del mineral varía considerablemente y

el índice de trabajo de los minerales de pórfido es mucho más alto que el de los minerales de
sulfuro. Por lo tanto, la tendencia es a moler más grueso a pesar de que una molienda más
gruesa contiene una cantidad apreciable de partículas intermedias. Algunos datos del circuito
de molienda se muestran en la Tabla 12.4.
En muchas operaciones, la finura de la molienda no es estable y esta inestabilidad está
influenciada por los siguientes factores:
• Variación de la dureza del mineral dentro del yacimiento mineral.
• Alta viscosidad de la pulpa causada por la presencia de minerales arcillosos, lo que
reduce tanto la capacidad de molienda como la eficiencia de flotación.
• Control de circuito insuficiente.
Es evidente que el rendimiento de molienda afecta significativamente los resultados
metalúrgicos. Quizás el factor más influyente es la molienda preferencial de los diferentes
minerales de cobre según su dureza. A pesar de que el tamaño de molienda promedio puede
ser relativamente grueso, según los datos de planta que se muestran en la Tabla 12.4, entre
el 40% y el 60% del total
El cobre presente en la alimentación se encuentra frecuentemente en la fracción <44 µm.
Esto se debe a que los minerales más pesados del concentrado de cobre se encuentran en
el desbordamiento del ciclón y, por lo tanto,
Con frecuencia, se encuentran sobre el suelo. La tasa de flotación de cobre se reduce en
fracciones de tamaño más pequeño. También hay algo de cobre en la fracción más gruesa,
donde la recuperación de cobre de estas fracciones es en promedio inferior al 50 %. La
268
recuperación de cobre en la fracción de tamaño de concentrados seleccionados se muestra
en la Figura 12.5.
Se puede encontrar una tendencia similar en muchas plantas en funcionamiento. La
distribución de cobre en la alimentación de flotación de algunos concentradores se muestra
en la Tabla 12.5. La tabla también proporciona el perfil de liberación de cobre en las
fracciones de tamaño individual. Las pérdidas de cobre en los relaves de flotación de
muchas plantas se distribuyen de manera uniforme entre las fracciones gruesas (>200 µm) y
las finas fracciones (<20 µm).
Figura 12.5 Recuperación de cobre en fracción de tamaño de diferentes concentradores.
Tabla 12.5
Distribución del cobre por fracción de tamaño y perfil de liberación de cobre en
Chuquicamata y Alimentación de flotación El Teniente (Chile)
269
12.4.2 Esquemas de reactivos en flotación de minerales de cobre porfídico
y cobre-molibdeno
Los esquemas de reactivos utilizados para el tratamiento de minerales de cobre porfídico y
de cobre-molibdeno son relativamente simples y generalmente incluyen cal como
modificador, xantato como colector primario y un colector secundario. El tipo de colector
secundario varía de una operación a otra y se selecciona entre una variedad de colectores
que incluyen ditiofosfatos, mercaptanos, tionocarbamatos, formatos de xantogeno, etc.
La elección del colector secundario depende de un número relativamente grande de factores,
algunos de los cuales incluyen (a) el tipo de minerales de cobre presentes en el mineral (es
decir, mineral de cobre único o variedades), (b) la composición de los minerales de ganga en
el mineral, (c) la presencia y el tipo de minerales arcillosos y (d) el tipo de espumador
utilizado.
Existe una amplia variedad en la selección del tipo de espumador y en muchas plantas
operativas se utiliza una mezcla de dos o más espumadores. La razón principal de esto es la
interferencia de los minerales arcillosos, que en algunos casos tienden a producir una
espuma seca y, por lo tanto, difícil de eliminar. Una mezcla de espumadores puede resolver
este problema. En algunos casos, un espumador de tipo alcohólico puede dar una espuma
quebradiza, que también es difícil de eliminar de la celda.
Elección de modificadores y su efecto sobre la flotación
En la mayoría de las plantas en funcionamiento, la cal se utiliza como modificador del pH, así
como para la depresión de la pirita durante la operación de limpieza. Sólo en un pequeño
número de plantas, se utiliza un depresor alternativo de la pirita. El pH de flotación en la
mayoría de las plantas es superior a 10 y, con mayor frecuencia, superior a 11. El pH
relativamente alto utilizado en las plantas en funcionamiento no está diseñado para deprimir
la pirita.
Figura 12.6 Efecto del pH en la recuperación de cobre en bruto.
270
sino más bien como modificador de la formación de espuma. En realidad, un pH más alto
produce una espuma estable con mejor poder de transporte que un pH más bajo, para la
mayoría de los minerales de cobre porfídico.
En otros casos donde hay cationes solubles (es decir, Cu2+, Fe2+) presentes en la pulpa, se
precipitan a un pH alto, lo que puede dar como resultado una mejor adsorción del colector.
La figura 12.6a muestra las concentraciones de cobre y hierro en la pulpa de flotación y la
recuperación de cobre en función del pH.
Estos resultados se lograron con colectores de xantato + ditiofosfato.
Trabajos de prueba experimentales realizados en varios laboratorios de la planta, así como
ensayos de planta, también a diferentes pH [11,12,13] se han señalado dos factores
principales que determinan la cantidad de cal utilizada:
• La flotabilidad del cobre a diferentes pH está relacionada con el tipo de espumante. Con
ciertos espumantes, la recuperación de cobre se puede aumentar significativamente en
un rango de pH más bajo, mientras que algunos espumantes requieren un pH más alto
para retener un poder de espumación más duradero.
• La flotabilidad de las partículas intermedias (es decir, >200 µm) mejora con el aumento
del pH. La Tabla 12.6 muestra la recuperación de cobre en la fracción de más de 150 µm
en función del pH.
Esto indica que las partículas medianas y gruesas mejoraron la flotabilidad en una región de
pH más alto. Esto es cierto en el caso en que el cobre está representado por calcosina como
el principal mineral de cobre. En el caso del mineral de calcopirita, es más deseable un pH
más bajo (es decir, 8,5-9,5) porque a un pH más alto, la flotabilidad de la calcopirita se
reduce, especialmente las partículas más gruesas.
La cal también se utiliza como depresor de la pirita durante las operaciones de limpieza del
cobre. En la mayoría de las plantas, la mayor parte de la pirita se destina al concentrado más
grueso, principalmente porque una parte del cobre está asociada con la pirita en un tamaño
más grueso o la pirita se preactiva con cationes de cobre.
La depresión de la pirita en el caso de minerales de pórfido que contienen calcosina ocurre a
un pH relativamente alto (es decir, >11,5), mientras que, en el caso de la calcopirita, el pH se
mantiene en alrededor de 10,5-11. La cal no siempre es eficaz como depresor de la pirita y
en muchas operaciones.
Tabla 12.6
Efecto del pH en la recuperación de cobre en fracciones >150 µm y en la recuperación total
de cobre en bruto (mineral de alimentación del molino Chuquicamata)
271
Figura 12.7 Efecto de la cal y el depresor HQS en la limpieza del cobre.
El mineral de calcosina tratado no supera el 29% de Cu. Una de las razones de esta menor
ley puede ser una liberación insuficiente durante la remolienda, pero la mayoría de las veces
el problema radica en la depresión eficiente de la pirita.
Existen varios depresores alternativos que han demostrado ser eficaces en la depresión de
la pirita [14,15], algunos de los cuales incluyen almidones oxidados y una mezcla de HQS.
Este depresor es una mezcla de silicato de sodio (Na2SiO3), fosfato de sodio monobásico
(NaH2PO4) y quebracho en una proporción de 40:40:20. La eficacia de este depresor se
examina en el mineral de El Salvador (Chile), que contiene pirita preactivada. La Figura 12.7
muestra el efecto del HQS en la limpieza del cobre. Solo pequeñas cantidades de este
depresor pueden dar como resultado un aumento significativo en la ley del concentrado.
Los almidones oxidados y las dextrinas también son depresores eficaces de la pirita durante
la mejora del concentrado más grueso. Los almidones oxidados también se utilizan en
plantas operativas para la depresión de la pirita. El almidón o la dextrina se añaden
normalmente a la remolienda y durante las operaciones de limpieza.
Elección del coleccionista
En la mayoría de las operaciones de pórfido de cobre y molibdeno de cobre, se utiliza
xantato como colector primario, mientras que se utiliza una variedad de colectores
secundarios, incluidos ditiofosfatos, formatos de xantogeno, tionocarbamatos, ésteres
xánticos y mercaptobenzotiazol. En algunos casos, solo se utilizan colectores de ditiofosfato.
No existe una regla general por la cual se seleccionen los colectores secundarios. Sin
embargo, hay varios factores que influyen en la selección de este colector. Estos incluyen:
• La presencia de minerales arcillosos en el mineral. Cuando hay minerales arcillosos, los
mercaptanos o ditiofosfatos son beneficiosos para la recuperación tanto de cobre como
de molibdeno.
272
• El tipo de minerales de cobre. Si en el mineral hay una mezcla de dos o más minerales
de cobre (es decir, calcocita, covelita, calcopirita), el tionocarbamato, junto con el xantato,
es la combinación de colectores más eficaz. Sin embargo, el tionocarbamato es un
colector deficiente para la molibdenita y, en este caso, se añade una pequeña cantidad
de fueloil a la etapa de molienda para facilitar la recuperación del molibdeno.
• La presencia de intermedios. Uno de los colectores más eficaces [16] para la flotación de
partículas intermedias es una combinación de formiato de xantogeno y mercaptano. El
formiato de xantogeno se utiliza como colector primario y normalmente se añade a los
molinos de molienda.
• El tipo de espumador utilizado. También juega un papel importante en la selección de un
colector. Muchas plantas de pórfido de cobre tienen un problema de formación de
espuma y debido a esto, la tendencia habitual es utilizar colectores con propiedades de
formación de espuma. La Tabla 12.7 enumera los esquemas de reactivos según el tipo
de minerales de cobre y las composiciones de ganga del mineral.
Dado que en la práctica real se utilizan moliendas relativamente gruesas, la selección
adecuada de combinaciones de colectores es extremadamente importante para la flotación
de moliendas gruesas y medianas.
Tabla 12.7
Esquemas de reactivos para minerales de pórfido de cobre y de cobre y molibdeno en
función de la composición del mineral
Partículas. Incluso con una molienda gruesa, también se crea cobre fino debido a la
tendencia de los sulfuros pesados a concentrarse en el desbordamiento del ciclón y, en
consecuencia, a una molienda excesiva. En muchas plantas en funcionamiento,
aproximadamente el 50% del cobre total se pierde en los relaves en forma de cobre fino (es
decir, tamaño <20 µm).
Espumadores
Una de las tareas más difíciles es la selección de un espumador adecuado. Su importancia
no siempre ha sido reconocida, a pesar del hecho de que muchas plantas operativas que
tratan minerales de cobre porfídico utilizan dos o más espumadores. Con frecuencia, un
espumador no es lo suficientemente potente como para recuperar los residuos gruesos
intermedios o no es lo suficientemente selectivo para flotar el cobre fino. En la literatura [17],
273
se han enumerado siete requisitos básicos para un buen espumador de flotación, que
también incluyen baja sensibilidad a los cambios en el pH y el contenido de sal disuelta. Sin
embargo, muy a menudo en la flotación de cobre porfídico, la formación de espuma
generalmente está controlada por el pH. La presencia de arcilla en el mineral es la principal
razón de las espumas inestables y la reducción del poder de formación de espuma.
Se ha demostrado que la desestabilización del espumante ocurre en presencia de partículas
ultrafinas; por lo tanto, puede ocurrir una reducción en la flotación [18]. Es una práctica
común que durante la flotación de minerales de cobre porfídico que contienen minerales
arcillosos, la espuma de cobre se vuelva altamente floculada después de las adiciones del
colector de xantato, lo que da como resultado una espuma seca que es difícil de eliminar.
Para evitar la sequedad de la espuma, se utiliza un colector con propiedades espumantes en
combinación con dos o más espumantes.
Estudios recientes [19] han indicado que la estabilidad de la espuma puede controlarse de
manera más efectiva modificando o previniendo la floculación de partículas hidrofóbicas. Los
reactivos que controlan las propiedades de formación de espuma en la región de pH más
bajo son ciertos óxidos de amina, que si se agregan a un espumador de alcohol o parafina
alcoxi, pueden reducir el efecto perjudicial de los minerales arcillosos ultrafinos en la
estabilidad de la espuma. Estas mezclas de espumantes se conocen como la serie HP de
espumantes [20]. Los estudios han demostrado que el uso de estas mezclas de espumantes
puede resultar en una mejora significativa en la tasa de flotación de cobre. La Figura 12.8
muestra el efecto de los espumantes HP en la tasa de flotación de cobre a partir de
minerales que contienen minerales arcillosos de ilita. La Tabla 12.8 enumera algunos de los
espumantes que se usan típicamente en la flotación de minerales de cobre porfídico y
molibdeno de cobre. Los datos que se muestran en la Tabla 12.8 se componen de datos de
planta.
Figura 12.8 Efecto de diferentes espumantes sobre la velocidad de flotación de cobre a

partir de un mineral que contiene arcilla ilítica.
274
Tabla 12.8
Combinaciones de espumantes utilizadas en minerales de cobre porfídico que contienen
arcilla
Debe recordarse que, en muchos casos, cuando ciertos tipos de arcilla están presentes en el
mineral, las propiedades de formación de espuma, así como la flotabilidad de diferentes
tamaños de partículas, dependen del pH. Ciertos tipos de arcilla a un pH más alto
aumentarían drásticamente la viscosidad de la pulpa, lo que a su vez reduce las propiedades
de formación de espuma y aumenta la transferencia de partículas finas a la espuma; en tales
casos, es deseable la flotación a un pH bajo y, por lo tanto, se debe seleccionar un
espumante apropiado.
12.4.3 Flotación y separación de molibdeno a partir de minerales de cobre y

molibdeno porfídicos
Aproximadamente el 50% de la producción mundial de molibdeno proviene de minerales de
cobre y molibdeno como subproducto. La flotabilidad del molibdeno durante la flotación del
cobre también depende de muchos factores, incluidos el tipo de colector, el tipo de
espumador, el pH de flotación y el tipo de aceite de hidrocarburo utilizado. Durante la
flotación de minerales de cobre y molibdeno, se agrega fuel oil o queroseno a la molienda
para mejorar la recuperación de molibdeno. En algunos casos, tanto el queroseno como el
fuel oil interfieren con la formación de espuma y, muy a menudo, se suele evitar la adición de
hidrocarburos. En su lugar, los aceites de hidrocarburos suelen agregarse a la etapa de
separación de cobre y molibdeno.
Se ha estudiado ampliamente el efecto de diversos aceites de hidrocarburos tanto en la
flotación a granel de cobre-molibdeno como en la separación de cobre-molibdeno [21–23].
De estos estudios se pueden extraer varias conclusiones importantes:
• Los aceites de alta viscosidad, como Cornea 21, Sunray DX Vapor oil y Texaco No. 539,
dieron una alta recuperación de molibdeno con una recuperación de MoS2 ligeramente
menor que los obtenidos con aceites de baja viscosidad. En contraste, los aceites de baja
viscosidad dieron recuperaciones menores que los aceites de alta viscosidad, pero con
un grado de concentrado algo más alto. La Tabla 12.9 muestra el efecto del tipo de aceite
en el grado y la recuperación del concentrado de molibdeno.
275
Tabla 12.9
Efecto del tipo de aceite sobre el grado y la recuperación del concentrado de molibdeno:
adiciones de aceite de 80 g/t de concentrado
• La recuperación de molibdeno, tanto en el concentrado de Cu-Mo a granel como en la

separación de MoS2, depende en gran medida del tipo de espumador utilizado. Los datos
de la planta operativa, así como los estudios de laboratorio, han indicado que los
alcoholes aromáticos (es decir, el aceite de pino) y la parafina alcoxilada dieron una mejor
recuperación de MoS2 que el alcohol puro (MIBC) o el glicol.
Durante la separación de cobre y molibdeno, el uso de aceite puro crea una espuma seca y
colapsante. El uso de emulsionante mejoró significativamente la recuperación de molibdeno.
Un emulsionante como el aceite de coco sulfatado (Artic Sintex L) con la siguiente fórmula:
H-C-O-C-C11H23
Se ha utilizado ampliamente en varias plantas en funcionamiento. Otros emulsionantes
adecuados son diferente lauril sulfatos (C12–H23–SO4–Me). La ventaja de Syntex como
emulsionante es que no reacciona con los iones de pulpa como los lauriles sulfatos, lo que lo
hace más estable y generalmente da como resultado una mejor recuperación de molibdeno
durante la separación de Cu–MoS2.
La separación de cobre y molibdeno puede considerarse un proceso relativamente complejo
y, por lo general, depende de la naturaleza y la composición de los concentrados de Cu-
276
MoS2 a granel. Algunos de los principales parámetros que afectan la selección de las
técnicas de separación a granel de Cu-MoS2 incluyen los siguientes:
• Tipo de colector utilizado en la flotación a granel de Cu/MoS 2.Si se utiliza xantato, solo
como colector a granel de Cu–MoS2, entonces la desorción del colector de la superficie
mineral se logra con cualquiera Na2S o NaHS. Este no es el caso si se utilizan colectores
de ditiofosfato o tionocarbamato. La desorción de estos colectores que utilizan Na2S o
NaHS no se puede lograr y, en consecuencia, se utiliza una técnica alternativa de
separación de Cu–MoS2.
• Tipo de minerales de cobre presentes en el concentrado a granel En caso de que la
calcopirita esté presente como mineral primario de cobre, el método de separación
implica el método Na2S o NaHS. Si el concentrado de cobre es calcocita u otros
minerales como bornita, covelita, digenita, etc., entonces se utiliza otro método de
separación disponible.
• Contenido de impurezas del concentrado a granel también juega un papel importante en
la selección del método de separación de Co/MoS2. El concentrado a granel puede
contener impurezas como oro, plata, zinc y ganga no sulfurada flotante. Para rechazar
estas impurezas, se utilizan diferentes depresores.
Existen varios métodos de separación de Cu–MoS2 que se han utilizado en plantas en
funcionamiento durante varios años. En la Tabla 12.10 se enumeran algunos de los métodos
de separación más importantes que se utilizan ampliamente en la práctica industrial.
277
Tabla 12.10
Métodos de separación de cobre y molibdeno
Método Descripción
Método de tostado Tostación oxidante de concentrado a granel de Cu-MoS2 a temperatura
temperaturas de 250 a 450 °C. El concentrado tostado se repulpó y el
molibdeno se hizo flotar usando aceite + espumador. En algunos casos, la
ganga silícea flota delante del molibdeno mediante un colector catiónico.
Esto también se conoce como el “Proceso de Utah”.
Tratamiento con vapor El Cu-MoS2 se espesa hasta alcanzar entre un 45 y un 65 % de sólidos del
grueso. La pulpa engrasada se acondiciona con cal hasta un pH de 11 a
11,5 durante aproximadamente 30 min-1 h, seguido de un tratamiento con
vapor durante entre 1 y 4h. La temperatura de la pulpa se mantiene. casi
hirviendo. Después del calentamiento, la pulpa se airea aún más (etapa de
enfriamiento) hasta que la temperatura alcance 30–35 °C.
Después de la aireación, la pulpa se diluye hasta obtener entre un 15 y un
25 % de sólidos y el molibdeno se hace flotar usando espumador y aceite y
limpiado a nivel. Otra variación de este procedimiento es que el
concentrado de MoS2 más rugoso se seque y se tueste a 300–400 °C y
luego se reflota el MoS2
Método del Existen varias variedades de este método, que tienen evolución a partir del
ferrocianuro, Na4Fe método básico y se ha adoptado para varias plantas. El método básico
(CN)6 consiste en deshidratar el concentrado, acondicionamiento con reactivos
oxidantes seguido de adiciones de ferrocianuro y flotación de MoS 2. El
NaCN también se puede agregar al final de la limpieza etapas. Otras
variaciones del método básico incluyen:
• Hipoclorito de sodio o H2O2 + Na4Fe (CN)6. El ácido sulfúrico también se
utiliza para controlar el pH. Espuma 636 (queroseno modificado con
poliglicol), fue el oil y el espumante es parte de este esquema de reactivos.
• Dicromato – NH4Fe (CN)6. En este caso, el H2O2 es reemplazado con
Na2Cr2O7 a pH ácido. El cianuro de zinc el complejo es parte del esquema
de reactivos.
• Na4Fe (CN)6 (NH4)2S se utiliza en casos donde minerales secundarios de
cobre están presentes
Método nokes 1.Fosfato ORLR 744 – es un producto de la reacción de P2S5 con NaOH.
El concentrado a granel se deshidrata antes de acondicionar con LR744. A
veces (NH4)2S se utiliza en el preacondicionamiento. cianuro de sodio en el
también se utilizan etapas de limpieza final. En algunos casos, es utilizado
con NaHS.
2. Arsénico Nokes: es un producto de reacción de As 2O3 y Na2S. Este
depresor se usa solo o en combinación con NaCN o K4Fe (CN)6
Método de sulfuro Este método es el más utilizado e implica deshidratar del concentrado
antes del acondicionamiento con Na2S o NaHS. Otras combinaciones
utilizadas con este depresor incluir:
• NaHS :(NH4)2S = 80:20 o 85:15
• NaHS+Na2Cr2O7
• NaHS+NaZn (CN)4,NaCN
• Vapor+NaHS
• Vapor+Na2S
278
El proceso de separación de sulfuro de Cu-Mo se utiliza principalmente en el caso en que la
calcopirita es el mineral de cobre principal. En algunos casos, en una mezcla de calcopirita y
bornita, se utiliza Na2S en lugar de NaHS.
Los reactivos de Nokes se utilizan sólo en unas pocas plantas y ahora se están sustituyendo
por otros métodos. El fosfato de Nokes se produce mediante la reacción de P2S5 con NaOH:
P2S5 + 10NaOH → Na3PO3S + 2Na2S + 5H2O
Se prepara fácilmente, pero implica una operación muy peligrosa ya que se desprende gas
Na2S y puede desprenderse copiosamente si la reacción se descontrola.
El arsénico Nokes (Anamol D) se prepara haciendo reaccionar trióxido de arsénico con Na2S
según la siguiente reacción:
As2O3 + 3NaS + 2H2O → Na3AsO2S2 + NaAsO3 + H+

o As2O3 + 3NaS + 2H2O → Na3AsO4 + Na3AsOS3 + H+
Se cree que las especies depresoras son HS–, arseniato de sodio y una mezcla de mono-di-
y tri-tioarseniato. Con Anamol D, los iones HS– son más importantes como los compuestos
de arsénico son más depresores que los compuestos de arsénico, que pueden funcionar
solo como inhibidores de la oxidación. En los fosfatos de Nokes, hay poca concentración de
iones HS–, lo que sugiere que los compuestos de fósforo son responsables de la depresión
de los sulfuros.
En la literatura se utilizan otros depresores durante la separación de cobre y molibdeno,
algunos de los cuales merecen ser mencionados. Estos son:
• El uso de tioglicerol [24]. El tioglicerol HSCH2CH(OH)CH2OH se utiliza solo o en
combinación con otros depresores.
• El uso de xantato de cloro con la fórmula R3+–CH2–CH2–O–C–S–Se describe en la
referencia [25]. Este depresor se ha utilizado en varias plantas durante un corto período
del tiempo.
Otros procesos auxiliares que también se utilizan en la mejora del molibdeno y la eliminación
de ganga sin sulfuro implican la depresión de MoS2 y la flotación de ganga utilizando un
colector catiónico. Algunos de estos depresores utilizados incluyen sulfonato de lignina de
amonio [26] o dextrina. La depresión selectiva de MoS 2 también se logra con azul de
metileno [27].
En la separación de cobre-molibdeno, el tiempo de acondicionamiento, la densidad de la
pulpa y el punto de adición de reactivos son muy importantes, y durante el desarrollo de las
técnicas de separación estas variables siempre deben tenerse en cuenta.
12.4.4 Datos del esquema de reactivos de la planta y factores que influyen
en la metalurgia de la planta
Los datos de los reactivos de la planta han cambiado significativamente a lo largo de los
años a medida que la ley del mineral y la mineralogía ha cambiado. La mayoría de estos
cambios se atribuyeron al uso de diferentes colectores secundarios y espumantes en la
operación de desbaste y limpieza del cobre. En el circuito de molibdeno, se produjeron
algunos cambios en el uso de técnicas de separación a lo largo de los últimos años.
Recientemente, se han construido nuevas plantas y se han implementado esquemas de
reactivos en algunos de estas plantas ya han sido cambiadas.
279
Esquema de reactivos en la flotación a granel de cobre y cobre-molibdeno.
La Tabla 12.11 muestra las condiciones de operación de la planta y los esquemas de
reactivos para los minerales de cobre porfídico y de cobre-molibdeno más importantes. Los
datos de estas plantas se recopilaron durante los últimos años (1995-1999). Durante este
período, se trataron minerales de diferentes tipos y de menor calidad y, en consecuencia, los
esquemas de reactivos cambiaron.
Algunas plantas en funcionamiento, durante el tratamiento de los tipos de mena supergénica,
así como de las zonas de mena de transición, utilizan pequeñas cantidades de Na 2S·9H2O o
NaHS. Este reactivo se utiliza ocasionalmente. Casi todas las operaciones emplean la
remolienda del concentrado más grueso antes de la limpieza. La cal se utiliza
exclusivamente como depresor de la pirita, y sólo unas pocas plantas utilizan pequeñas
cantidades de cianuro además de cal, pero sólo cuando hay calcopirita presente. Algunas
plantas utilizan pequeñas cantidades de almidón o guar cuando el insol es un problema en el
concentrado de cobre.
El trabajo más eficaz realizado en una planta operativa fue el realizado por un fabricante de
productos químicos, en el que se examinaron varios colectores y espumadores. Estos datos
no están disponibles para el público y no se puede acceder a ellos.
Tabla 12.11a
Datos de funcionamiento de la planta
Planta Cu mayor % de %de ensayo Recuperación Moler
minerales ensayo de de
capacidad(tdp) cabeza concentrado
Cu MoS2 Cu MoS2 Cu MoS2 % K80
<200 µm
malla
Canadá
Gibraltar 60,000 Cp,Bo 0.28 0.01 30.0 85 80 35 60 145
Lornex 90,000 Cp,Bo 0.35 0.01 33.0 85 84 60 50 160
Gaspe 35,000Cp,Cc,Cov 0.66 0.02 30.0 90 89 55 55 148
Island Copper 35,000 Cp 0.50 0.02 25.0 90 85 66 65 138
Brenda 24,000 Cp 0.20 0.03 25.0 90 78 82 40 220
Granisle Copper 18,000 Cp,Bo 0.43 - 25.0 - 85 - 60 150
USA
Utah Copper 180,000 Cp,Bo,Cov 0.40 0.02 28 90 87 56 55 152
Sierrita 105,000 Cp 0.30 0.02 25 87 84 70 50 166
San Manuel 75,000 Cp,Cc 0.45 0.01 31 87 89 60 60 152
Morency 60,000 Cc,Bo 0.50 0.01 25 - 85 - 52 163
Butte 60,000 Cp,Cc 0.60 - 26 - 80 - 50 170
Pima 55,000 Cp,Cc 0.40 0.02 27 64 80 40 60 148
Pinto Valley 50,000 Cp 0.38 0.01 25 - 82 - 48 180
Twin Butte 30,000 Cp 0.50 0.02 28 73 76 35 52 165
Mineral Park 200,000 Cp,Cc 0.35 0.02 22 90 75 62 61 158
Baghdad 10,000 Cc 0.65 0.03 33 90 86 65 40 225
(Continua)
280
Tabla 12.11a
Peru (P) & Chile (C)
South Copper (P) 80,000 Cp,Cc 1.1 0.02 30 87 85 38 55 170
El Salvador (C) 25,000 Cc 0.79 0.02 29 95 78 60 65 139
Escondida (C) 120,000 Cc 1.90 - 44 - 88 - 50 160
Disputada (C) 40,000 Cc,Cp 0.80 0.01 29 80 84 40 65 140
El Cobre (C) 18,000 Cc,Cp 1.70 0.05 28 - 85 - 60 148
El Teniente (C)
Sewell & Colon 60,000 Cc,Cp 1.10 0.02 29 95 80 42 65 144
Andina 20,000 Cp 1.15 0.015 28 - 85 - 70 125

Chaluahuasi (C) 60,000 Cc 1.20 - 35 - 88 - 50 180
Pacific Rim Australia

Acadia Hills 60,000 Cp 0.60 - 30 - 88 - 60 145
Mount Isa Copper 65,000 Cp 1.02 - 25 - 90 - 55 172
Dos Altosa 35,000 Cp 0.42 - 28 - 82 - 50 182
Philexa 30,000 Cp,Bo 0.35 - 25 - 90 - 55 158
Lepantoa 10,000 Cp 1.50 - 30 - 92 - 60 142
Stoninoa 15,000 Cp 0.40 - 24 - 85 - - -
Mar Coppera 18,000 Cp 0.75 - 25 - 85 - 80 101
Rusia
Balkhashi 40,000 Cp,Bo 0.40 0.015 24.0 85 85 40 60 143
Bozchshakul 18,000 Cp 0.58 0.020 18.0 75 78 56 50 178
Almalyk 50,000 Cp 0.50 0.01 19 85 77 40 45 190
Kadzharan 20,000 Cp 1.25 0.05 17 79 80 68 61 144
Agarak 12,000 Cp 1.50 0.02 18 81 79 75 70 118
Koundarskoie 30,000 Cp 1.10 0.015 18 83 88 66 66 138
Europa
Majdanpek,Yug 15,000 Cp 0.77 0.005 26.5 - 85 - 50 169
Krivelj Bor 25,000 Cp 0.35 - 28 - 78 - 40 220
Medez Bulgaria 28,000 Cp 0.35 0.011 15 65 81 30 55 155
África
Mufulira ZCCM 18,000 Bo,Cov 2.45 - 46.0 - 88 - 45 210
Palabora SA 80,000 Cp,Bo 0.55 - 32.5 - 83 - 52 170
Komoto,Congo 15,000 Cc,Bo 4.60 - 48.0 - 82 - 65 139
circuito de sulfuros
281
Tabla 12.11b
Esquema de reactivos vegetales.
Planta Colector Espumante ph
Ro Cl
Canadá
Gibraltar PAX, Ditiofosfato MIBC 10.5 11.1
Lornex PAX, Ditiofosfato, aceite de combustible Aceite de Pino 9.5 11.5
Gaspe PAX, fórmula de xantógeno, aceite de Aceite de Pino 10.0 10.5
Combustible
Island Copper SIBX Dow 1012 10.5 11.2
Brenda SIBX, éster xántico MIBC 8.0 8.5
Granisle Copper SIBX, éster xántico Dow 250 10.0 10.5
USA
Utah Copper Ditiofosfato, Aceite de combustible Dow 250/MIBC 8.5 9.5
Sierrita SIPX, éster xántico, Aceite de MIBC 11.0 11.5
combustible
San Manuel fórmula de xantógeno, tionocarbamato MIBC 10.5 11.0
Morency tionocarbamato Dow 250/MIBC 10.5 11.0
Butte tionocarbamato Aceite de Pinol/MIBC 10.5 11.5
Pima SAX, Aceite de combustible MIBC/Dow 1012 11.5 11.5
Pinto Valley NIBX, Ditiofosfato MIBC 11.5 11.5
Twin Butte NIBX, Ditiofosfato X31/MIBC 11.0 11.5
Mineral Park Tionocarbamato, éster xántico, MIBC 11.5 11.5
Baghdad PAX, Aceite de combustible Aceite de Pino/MIBC 11.5 11.5
Perú (P) & Chile

(C)
South Copper SIPX, Ditiofosfato Aceite de Pino 11.5 11.8
(P)
El Salvador (C) PAX, Tionocarbamato Teefoth TB/Aceite de 10.8 11.5
pino
Escondida (C) SIPX, mercaptano, éster xántico MIBC/Aceite de 10.5 10.8
pino/Dow 1020
Disputada (C) Ditiofosfato Dow 250 10.0 10.5
El Cobre (C) Ditiofosfato, mercaptano, PAX MIBC/Dow 250 10.0 10.0
El teniente (C)
Sewell fórmula de xantógeno, Aceite de Dow 250 4.0 11.5
combustible
Colon éster xántico, Aceite de combustible Dow 250 11.0 11.5
Andina Tionocarbamato, Aceite de combustible MIBC/Dow 250 9.0 9.5
Chaluahuasi (C) SIPX, Tionocarbamato Aceite de Pino/MIBC 10.5 10.5
Pacific Rim
Australia
Acadia Hills PAX, Ditiofosfato MIBC 10.0 10.5
Mount Isa PAX, Ditiofosfato MIBC 10.0 11.2
Copper
Dos Altosa KEX, Ditiofosfato 41G 9.0 9.5
Philexa PAX, Ditiofosfato, Tionocarbamato MIBC 8.5 9.0
282
Lepantoa Ditiofosfato, fórmula de xantógeno MIBC 5.6 10.0
Stoninoa NIBX MIBC 8.5 10.5
Mar Coppera NIBX, Tionocarbamato MIBC 9.0 10.5
Rusia
Balkhashi SIPX, Aceite de combustible Equivalente al Dow 11.5 12.0
250 o Dow 1012
Bozchshakul SIPX, Aceite de combustible MIBC 11.5 12.0
Almalyk Mezcla PAX, KEX, Aceite de Aceite de pino 9.5 10.5
combustible emulsionado
Kadzharan Mezcla PAX, KEX, Aceite de Aceite de pino 10.0 10.5
combustible
Agarak PAX Equivalente al Dow 9.0 10.0
250 o Dow 1012
Koundarskoie KEX, fórmula de xantógeno Equivalente al Dow 12.0 12.0
250 o Dow 1012
Europa
Majdanpek, Yug PAX, Ditiofosfato MIBC 10.5 11.5
Krivelj Bor KEX, Tionocarbamato, Cresol Dow 250 11.0 12.0
Medet, Bulgaria Mezcla SIPX, KEX, Aceite de Aceite de Pino 10.0 10.5
combustible
África
Mufulira ZCCM SSBX, mercaptano Sencol 1200 10.8 10.8
Palabora SA SIBX, Tionocarbamato TEB 7.5 8.0
Komoto, Congo SNBX, Ditiofosfato TEB 7.5 7.5
circuito de
sulfuros
Esquema de reactivos utilizados en la separación cobre-molibdeno en relación con la

presencia y tipo de minerales de cobre
La Tabla 12.12 muestra el esquema de reactivos de la planta utilizado en la separación de
cobre-molibdeno. El esquema de reactivos para la separación de Cu-Mo depende en gran
medida de (a) el tipo de minerales de cobre presentes, (b) el tipo de esquema de reactivos
utilizado y (c) la presencia de otras impurezas en el concentrado (es decir, insol, plomo, zinc,
metales preciosos, etc.). En plantas operativas donde la calcocita es el mineral
predominante, se utilizan ferrocianuro o reactivos de Nokes. En el caso de la calcopirita, se
utiliza NaHS o Na2S. También se agrega ferrocianuro o cianuro en las etapas de limpieza
posteriores.
La mayoría de las plantas utilizan la lixiviación del concentrado final de MoS2. La lixiviación
se lleva a cabo con cianuro o ácido en presencia de ferrocloruro.
Factores que afectan la selección del esquema de reactivos
Hay una serie de factores que influyen en la selección del esquema de reactivos y también
en el rendimiento de las plantas operativas, algunos de los cuales se resumen a
continuación:
283
• La mineralogía de los minerales y la composición de la ganga juegan un papel decisivo
en la selección del esquema de reactivos y los parámetros operativos en una planta. Los
minerales, ya sean normales o alterados supergénicamente, que contienen calcocita
requieren combinaciones de colectores diferentes de los minerales hipógenos que
contienen solo calcopirita. Los minerales con minerales de cobre mixtos (es decir,
calcopirita, pirita, bornita, etc.) a veces requerirían el uso de tres colectores para obtener
una metalurgia óptima.
• El factor más perjudicial para la flotación es la presencia de arcilla en el mineral. La
presencia de arcilla en minerales de pórfido causa una pérdida en la recuperación,
posiblemente debido a la presencia de recubrimientos de limo en las superficies
minerales o en burbujas de aire. La arcilla aumenta el consumo de reactivo y puede crear
serios problemas de formación de espuma (o no formación de espuma). Como resultado,
grandes cantidades de limo se transfieren al concentrado durante las etapas de desbaste
o de barrido. Hay varias formas posibles de reducir el efecto perjudicial de los limos de
arcilla en la flotación [28], algunas de las cuales incluyen (a) el uso de un diagrama de
flujo alternativo, (b) flotación a densidad de pulpa reducida, (c) uso de espumantes
especiales y (d) uso de modificadores alternativos.
• La depresión de la pirita también puede representar un problema importante en las
plantas operativas, así como en el desarrollo de un esquema de investigación de
reactivos. En la mayoría de las plantas, la pirita se deprime con cal a un pH alto. Sin
embargo, también hay una serie de depresores alternativos que
284
Tabla 12.12
Esquema de reactivos de cobre y molibdeno
285
Figura 12.9 Efecto del tipo de espumador en la flotación de cobre a partir de mineral de
cobre porfídico que contiene arcilla [28].
se puede utilizar. Los problemas habituales que se experimentan en las plantas con rechazo
de pirita incluyen (a) remolienda insuficiente, (b) adiciones muy altas de cal que crean
espuma voluminosa en la limpieza cuando se utiliza espumador tipo glicol, junto con aceite
mineral para la recuperación de MoS2, de modo que el circuito se vuelve difícil de controlar y
(c) selección incorrecta de la combinación colector-espumador.
• Durante la etapa de desarrollo de un proceso de tratamiento de un nuevo mineral, se
debe prestar atención al desarrollo del requisito de remolienda correcto y a la
determinación del efecto de los reactivos utilizados en las operaciones de desbaste y
limpieza posteriores.
• Existen diferencias en el tamaño de molienda entre la molienda en el laboratorio y la
molienda en planta. En el caso de un mineral de pórfido, es muy difícil o imposible
reproducir una molienda por flotación. La razón principal de esto es que un mineral de
pórfido de cobre contiene una gran parte de ganga ligera (es decir, gravedad específica
2,6-2,7) y durante la clasificación en ciclones, los sulfuros pesados tienden a
concentrarse en el desbordamiento del ciclón y, en consecuencia, una parte queda sobre
el suelo. Algunos datos de estudios de plantas [29] han demostrado que hay hasta un
80% de cobre en el mineral en las cargas de recirculación en el circuito de molienda del
molino de bolas. Como resultado, aproximadamente el 50% de las pérdidas de cobre en
los relaves de las plantas en operación están contenidos en la fracción <20 µm a pesar
de que la mayoría de las plantas utilizan una molienda gruesa. Al desarrollar un esquema
de reactivos para el mineral nuevo o al evaluar el mineral de alimentación del molino en el
laboratorio, este factor nunca se toma en cuenta y, como resultado, generalmente se
desarrolla un esquema de reactivos inadecuado.
La selección de espumantes en los ensayos de laboratorio es un factor clave en muchos
casos, especialmente cuando hay minerales arcillosos presentes en el mineral. Quizás los
minerales arcillosos más perjudiciales en un mineral sean la montmorillonita y la chamosita.
286
El trabajo experimental realizado con el uso de diferentes espumantes en minerales que
contienen montmorillonita y arcilla de ilita demostró que el tipo de espumante tenía un efecto
significativo en la tasa de flotación y recuperación de cobre. Este efecto se ilustra en la
Figura 12.9. El espumante HP700 dio los mejores resultados. Este espumante contiene
óxido de amina.
12.4.5 Diagrama de flujo utilizado en la flotación de minerales de cobre

porfídico y separación de cobre y molibdeno
Los diagramas de flujo utilizados en la flotación de minerales de pórfido de cobre son
relativamente simples en comparación con diagramas de flujo utilizados en la flotación de
minerales de sulfuro masivo. El diagrama de flujo más típico se muestra en la Figura 12.10.
Hay algunas desviaciones en el diagrama de flujo que se muestra en la Figura 12-11,
utilizado por El Salvador (Chile), que utiliza la flotación en cascada de los relaves. Esta
planta de flotación en cascada aumentó la recuperación de cobre de la planta en
aproximadamente un 2%.
Algunas plantas en operación utilicen circuitos de extracción y retirada de cobre. En la figura
12.12 se muestra un ejemplo de un diagrama de flujo de este tipo.
Otras variaciones de este diagrama de flujo incluyen el tratamiento por separado de los
concentrados de desbaste y depuración. Este diagrama de flujo se practica en la
Concentradora El Cobre (Chile) y se muestra en la Figura 12.13.
Varias plantas practican una separación de arena y lodo y una flotación separada de arena y
lodo. Este diagrama de flujo se utiliza en la planta de San Marcelina en Filipinas.
El cobre-molibdeno, los diagramas de flujo de separación son relativamente complejos y
varían ampliamente, especialmente cuando el concentrado se somete a un tratamiento
térmico antes de la separación o cuando se utiliza el proceso Utah (tostación-flotación). En la
Figura 12.14 se muestra un diagrama de flujo de flotación típico utilizado en una separación
de Cu-Mo.
Hoy en día, el número de etapas de limpieza se reduce sustancialmente mediante el uso de
flotación en columna.
287
Figura 12.10 Un diagrama de flujo típico utilizado en la flotación de minerales de pórfido de
cobre.
288
Figura 12.11 Diagrama de flujo de la planta de El Salvador (Chile).
12.5 PRÁCTICA DE FLOTACIÓN EN EL BENEFICIO DE MINERALES DE COBRE SULFURADO

Y COBRE-ORO
Los minerales de sulfuro de cobre con un contenido medio de pirita contienen hasta un 50%
de sulfuros, el promedio el contenido de sulfuro es de alrededor de 15% Fe2S. Algunos de
estos minerales pueden subrayar depósitos de pórfido de cobre conocidos como un tipo de
mineral hipógeno de alto contenido de pirita. En otros casos, aparecen como cicatrices de
cobre (mineral de cobre de Antamina-Perú) o minerales de filamentos, que a veces son
bolsillos o lentes de sulfuros masivos (por ejemplo, Crandon, EE. UU. y Woodlawn,
Australia). Los minerales de filamentos generalmente contienen pequeñas cantidades de
zinc o de plomo y zinc (es decir, 0,2-0,4% Zn y 0,1-0,2% Pb).
289
Los minerales primarios de cobre y oro pueden contener entre un 6% y un 50% de pirita y
principalmente calcopirita. En algunos casos, puede haber bornita y covelita en la parte
inferior del yacimiento (Batu Hijau, Indonesia) o enargita (El Indio, Chile). En otros sulfuros,
estos minerales contienen pirita y, a veces, arsenopirita y pirrotita. El oro presente en estos
minerales está representado por electrum o como aururo de cobre. En la mayoría de estos
minerales, una parte del oro está contenida en la pirita.
Los minerales con una cantidad elevada de arsenopirita pertenecen a un grupo de minerales
arsenicales de cobre y oro. La característica de estos minerales es que el oro está
encapsulado en todos los sulfuros (por ejemplo, arsenopirita, pirita y calcopirita) y, a veces,
también en cuarzo.
Figura 12.12 Diagrama de flujo de la planta El Teniente
290
Figura 12.13 Diagrama de flujo de la planta de El Corbre.
291
Figura 12.14 Diagrama de flujo de cobre y molibdeno de San Manuel (Arizona).
Los minerales de cobre y oro parcialmente oxidados, como los de Red Dome (Australia),
pertenecen a un grupo de minerales refractarios y también contienen un alto contenido de
292
arcilla. El oro de estos minerales también se encuentra en hidróxidos de hierro y óxido de
cobre.
12.5.1 Flotación de minerales de sulfuro de cobre

Los minerales de sulfuro de cobre se consideran fáciles de tratar siempre que el mineral de
cobre principal sea calcopirita. En caso de que el mineral contenga minerales secundarios de
cobre, como calcocita, bornita y covelita, la depresión de la pirita puede ser un problema
porque la pirita puede ser activada por iones de cobre generados durante la operación de
molienda. Algunos minerales de sulfuro de cobre pueden oxidarse parcialmente, lo que
también influye en la selección de un esquema de reactivos, con la excepción de un mineral
de sulfuro de cobre hipógeno. Los minerales de sulfuro de cobre normalmente tienen un
grano más fino que los minerales de cobre porfídico y requieren una molienda más fina (es
decir, 70-80% <200 mallas).
Características de flotación y opciones de tratamiento.
Las características del procesamiento de flotación de los minerales de sulfuro de cobre son
diferentes de las de los minerales de pórfido de cobre en varios aspectos, algunos de los
cuales incluyen:
• La pirita presente en estos minerales es más activa que en los minerales de pórfido de
cobre, por lo que la depresión de la pirita es más difícil. Algunos minerales contienen
pirrotita y marcasita, que en muchos casos contaminan el concentrado. En los minerales
donde hay pirrotita, el concentrado de cobre puede tener un contenido de cobre tan bajo
como 16-20%.
• Los minerales de sulfuro de cobre se encuentran diseminados y, en algunos casos, se
requiere una molienda fina del concentrado más grueso (~25 µm). Los minerales de
cobre fino tienen una baja tasa de flotación, lo que puede generar pérdidas en la
recuperación.
• La presencia de minerales arcillosos en estos minerales tiene un efecto negativo
pronunciado sobre la metalurgia del cobre.
• En general, existen tres opciones que se practican en el tratamiento de estos minerales.
Estas son (1) flotación secuencial de cobre a partir de pirita y otros sulfuros, la práctica
más común en el tratamiento de minerales de sulfuros y (2) flotación a granel o semi-a
granel seguida de separación de cobre-pirita después de la re-molienda del concentrado
a granel. Este método se utiliza en el caso en que el cobre se disemina finamente con
pirita o con mineral que contiene minerales arcillosos (de naturaleza ácida), lo que
interfiere con la flotación del cobre. Varias plantas en plantas centrales de cobre utilizan
este método.
• El método de separación de arena y limo se utiliza cuando el mineral contiene limo y
minerales arcillosos que interfieren con la flotación. Las fracciones de limo y arena se
hacen flotar por separado.
Esquema de reactivos utilizado para la flotación de minerales de cobre sulfurados
A diferencia del mineral de pórfido de cobre, donde los esquemas de reactivos son similares
para la mayoría de las operaciones, los esquemas de reactivos utilizados para el tratamiento
de minerales de sulfuro de cobre son mucho más diversos y están diseñados para hacer
frente a problemas específicos asociados con el procesamiento del mineral.
293
En el tratamiento de minerales de cobre sulfurados hipógenos, el esquema de reactivos es
relativamente simple. Utiliza xantato como colector en pH alcalino (11,0-11,5). En algunos
casos, se utiliza ditiofosfato como colector secundario cuando hay minerales de cobre
secundarios presentes en el mineral. En el caso de minerales de cobre y minerales de cobre
en los que la pirita es activa, el esquema de reactivos es más complejo e implica diferentes
combinaciones de depresores. A continuación se analizan varias de las combinaciones de
depresores más comunes.
• La aireación se ha practicado en varias operaciones en América del Norte y es muy
eficaz cuando el mineral contiene pirrotita. Es interesante observar que en presencia de
pirrotita durante la molienda, debido a la reactividad de la pirrotita, el oxígeno se agota y
la flotabilidad del cobre se reduce significativamente. El efecto de la aireación [30,31] se
ha estudiado ampliamente. La Figura 12.15 muestra el efecto de la aireación en la tasa
de flotación del cobre a partir de un mineral de cobre que contiene pirrotita.
• El uso de depresores Na2S y Na2SO3, junto con cal, puede ser eficaz para la flotación de
calcopirita de flotación lenta y/o en el tratamiento de calcopirita parcialmente oxidada o
Figura 12.15 Efecto de la aireación en la flotación de un depurador de cobre con contenido

de pirrotita. El flujo de aire es de 5 L/min.
294
Tabla 12.13
Efecto de Na2S y Na2SO3 en la flotación de cobre a partir de mineral alterado utilizando amyl
xantato de potasio como colector
Depresor usado ph Cu Ro Concentración Cu Cl Concentración
Ro Cl %Ensayo %Recuperación %Ensayo %Recuperación
Cu Cu Cu Cu
CaO,NaCN=50 g/t 10.5 10.5 4.5 85 18.3 66.5
CaO,Na2S=100 g/t 10.5 10.5 8.3 86 22.0 70.0
CaO,Na2S=300 g/t 10.4 10.5 8.8 90 24 73.5
CaO,Na2SO3=300 g/t 10.5 10.5 7.4 89 23 75.0
CaO, Na2SO3 =300 10.5 10.5 12.4 94 28 82.3
g/t,Na2S=250 g/t
Minerales de cobre deslustrados. El Na2S se utiliza con cal o en combinación con Na2SO3. El
Na2SO3 también se puede utilizar en combinación con cal. La Tabla 12.13 muestra los
resultados metalúrgicos obtenidos con depresores Na2S y Na2SO3 en un mineral de sulfuro
de cobre alterado con filamentos. Tanto el Na2S como el Na2SO3 tuvieron un efecto
beneficioso sobre el grado y la recuperación del concentrado de cobre en comparación con
el cianuro.
• El uso de silicato de sodio se practica con minerales que contienen limo sin sulfuro. El
silicato de sodio también se puede utilizar como una mezcla con carboximetilcelulosa en
la proporción Na2SiO3: CMC = 3:1. Esta combinación es muy eficaz para deprimir los
minerales que contienen clorito.
• El cianuro complejado, depresor DDS4, es un nuevo depresor muy eficaz. En la
depresión de pirita y marcasita preactivadas. Este depresor se desarrolló como resultado
de estudios exhaustivos [32] tanto en laboratorio como en planta piloto. La eficacia de
este depresor se ilustra en la Figura 12.16. El depresor DDS4 se prepara a partir de
quebra-dextrina amarilla ramificada de CHO en la siguiente proporción: dextrina:
quebracho: NaCN = 2:1:2.
• La elección del colector también depende de la naturaleza y la presencia de cobre y sus
asociados.
Sulfuros asociados. En la mayoría de los casos, los colectores de xantato se utilizan
solos o en combinación con ditiofosfatos o tionocarbamatos. Los ditiofosfatos y
tionocarbamatos se utilizan normalmente cuando hay minerales secundarios de cobre
presentes en el mineral o cuando la flotación de cobre se lleva a cabo a un pH más bajo.
Se obtienen buenos resultados metalúrgicos con tionocarbamato durante la flotación de
mineral de cobre sulfurado que contiene arcilla.
• En varias operaciones rusas se ha utilizado con éxito una mezcla de xantatos (es decir,
etil-butilo, etil-isopropilo) [33. La Tabla 12.14 muestra el efecto de las mezclas de
xantatos en la recuperación de cobre de los minerales de sulfuro de cobre de calcopirita.
Tanto la selectividad como la recuperación mejoraron al utilizar una mezcla de dos
xantatos.
295
Figura 12.16 Efecto del depresor DDS4 sobre la flotación y mejora de la ley del concentrado
de cobre
Tabla 12.14
Efecto de diferentes xantatos y mezclas de xantatos en la flotación y mejoramiento del cobre
Colector Usado ph Cu Ro Concentración Cu Cl Concentración

Ro Cl
%Ensayo %recuperación %Ensayo %recuperación
Cu de Cu de Cu de Cu
Xantato de etilo y sodio 9.5 10.0 12.1 85.8 28.1 74.5
Xantato de isopropilo 9.5 10.0 9.3 90.1 24.3 81.0
de sodio
Xantato de amilo de 9.5 10.0 7.2 95.3 23.2 85.5
potasio
Xantato de sodio 9.5 10.0 13.4 92.4 29.6 87.0
etil/isopropilo de sodio
(1:1)
Xantato de sodio, etilo y 9.5 10.0 14.6 93.3 30.1 88.0
amilo (1:1)
Xantato de amilo 9.5 10.0 14.5 96.8 31.3 89.6
isopropílico/potásico de
sodio (1:1)
Tabla 12.15
296
Ejemplos de esquemas de reactivos utilizados en el tratamiento de minerales de sulfuro de
cobre
Tipo de mineral Depresoras y Colectores y Otros PH
principales modificadoras espumadores
minerales de ganga Ro Cl
Mineral hipogénico Cal xantato + - 10.5 11-11.5

con un contenido NaCN ditiofosfato
de pirita del 30%,
de grueso a
de grano fino
Minerales de grano Cal, Na2SO3 Xantato + DDS4 9.5 9.5
medio a fino. o
Calcopirita, pirita y Cal + ditiofosfato o tionocarbamato
pirrotita Na2S2O5 de aireación
Larguero, mineral Carbonato de Ditiofosfato, Na2S + Na2SO3 o 10.5 11.0
parcialmente sodio + SO2 Alcoxi NaCN a los
oxidado. O Cal + tionocarbamato limpiadores
Calcopirita, pirita. DDS4
Pirita activada.
Sulfuros con alto Na2S, Cal Xantato + Dextrina Natural 11.0
contenido de silicato de fosfina
arcilla, covelita de sodio
calcopirita, bornita,
pirita 8–15% de
arcilla de roca
andesita
Silicato de aluminio Cal o NaCN a Xantato + Na2SiO3 11.0 11.8
y cobre con sulfuro los ditiofosfato o
cicatrizado, limpiadores tionocarbamato
dolomita, pirita de
cuarzo, 10-15 % de
calcopirita
Secundario Dextrina, Xantato Acondicionamient Natural Natural
diseminado, Na2S o superior, o previo antes de
mineral de cobre dextrina de isobutilo, la limpieza.
con cloritas, toba cal ditiofosfato
volcánica, aluminio,
silicato, pirita 5-
10%.
Mineral larguero Cal, guar o Xantato o Almidón Natural 11.0
con ganga flotante Cal/CMC mezcla de modificado, cal
(cloritos de talco) xantatos
pirita 10-20%
297
Figura 12.17 Diagrama de flujo secuencial de pirita de cobre.
• La elección del espumador varía de un tipo de mineral a otro. Lo más común es utilizar un
espumador de tipo alcohol. La excepción es cuando hay limos arcillosos en el mineral; en
ese caso, se utiliza una mezcla de dos espumadores o un espumador de tipo glicol.
En la Tabla 12.15 se enumeran los esquemas de reactivos empleados para el tratamiento de
minerales de cobre sulfurado. Estos esquemas de reactivos se desarrollaron para el
tratamiento de minerales de cobre sulfurado tanto en el laboratorio como en la planta piloto, y
algunos se han transferido a la operación real. El uso de pequeñas cantidades de almidones
se ha practicado en varias plantas brasileñas. En el concentrador de cobre de Mount Isa
(Australia), se utilizó dextrina (D110) para controlar la flotación de ganga hidrófoba. Algunos
minerales de cobre tienen un alto contenido de ganga de tipo clorito, que es difícil de
controlar (Olympic Dam, Australia; Selobas, Brasil). En los últimos años, se ha demostrado
que los almidones modificados tienen un efecto beneficioso sobre el rechazo de ganga de
flúor y cloro. Los almidones modificados con ésteres y succinato dieron resultados positivos.
298
Figura 12.18 Diagrama de flujo de flotación a granel.
Diagramas de flujo utilizados para el tratamiento de minerales de cobre sulfurados
Existen varios tipos básicos de diagramas de flujo empleados en el tratamiento de minerales
de sulfuro, algunos de los cuales incluyen:
(a) Diagrama de flujo de flotación secuencial de pirita de cobre, que se muestra en la Figura
12.17. Este tipo de diagrama de flujo se emplea en varias operaciones de América del
Norte.
(b) Diagrama de flujo de flotación a granel que se utiliza normalmente en casos en los que el
mineral es ácido y la pirita no supera el 15% en peso. Se utiliza en el tratamiento de
minerales de sulfuro de cobre alterados (Figura 12.18). Un diagrama de flujo alternativo
es un diagrama de flujo a granel, que se utiliza en algunas operaciones en Australia.
Cuando el mineral contiene minerales secundarios de cobre además de calcopirita, se utiliza
un diagrama de flujo de flotación de molienda de dos etapas. Este diagrama de flujo está
diseñado para evitar la formación de lodos en los minerales de bornita y covelita. Se utiliza
un diagrama de flujo similar (Figura 12.19) cuando solo se vuelven a moler porciones del
concentrado.
299
Otros diagramas de flujo empleados incluyen la separación de arena y lodo y la flotación
separada de la arena y el lodo. Este tipo de diagrama de flujo se utiliza raramente y nunca se
ha demostrado en la práctica que sea ventajoso sobre los diagramas de flujo secuenciales
convencionales.
Figura 12.19 Diagrama de flujo de la planta de Balhashkoi (Rusia).

La calcopirita de pirita se encuentra finamente diseminada y se puede incorporar a los
diagramas de flujo una nueva molienda en dos etapas.
12.5.2 Flotación de minerales de cobre y oro

La literatura clasifica el mineral de cobre-oro como un mineral de cobre porfídico [34].
Aunque algunos minerales de cobre porfídico contienen oro (San Manuel, EE. UU.) desde el
punto de vista del procesamiento, estos minerales no pueden clasificarse como minerales de
cobre porfídico porque no responden a la flotación de la misma manera que los minerales de
cobre porfídico. Además, la mineralogía de estos minerales es diferente a la de los minerales
de cobre porfídico.
300
Mineralogía del oro y su efecto en la flotación
Más del 80% del oro encontrado en los minerales de cobre-oro es oro metálico con tamaño y
asociación variables. El oro con elementos de transición, como plata (aleación oro-plata),
cobre (auridas de cobre) y hierro son comunes en la mayoría de los minerales hipógenos y
alterados de cobre-oro (es decir, supergénicos). La distribución del oro en un mineral juega
un papel importante en la selección del tipo de proceso de flotación que se puede aplicar
para recuperar el oro [34]. Por lo general, el oro está contenido en baja concentración, como
partículas diminutas. Hay nuevas técnicas mineralógicas disponibles que permiten dar una
descripción precisa de la asociación del oro en los principales minerales hospedantes,
sulfuros y ganga. Sin embargo, la evaluación de muchos procesos de flotación
Los productos requerirían mucho tiempo y, por lo tanto, no serían prácticos para el control
del proceso. Dado que los datos de flotabilidad de los minerales de oro reales son
prácticamente inexistentes, deben derivarse de un trabajo de desarrollo sistemático. A partir
de los esfuerzos combinados de los estudios de flotación y los exámenes mineralógicos, se
puede dilucidar cierta información pertinente sobre la flotabilidad del oro.
Las propiedades de flotación del oro elemental y de las aleaciones de oro y plata dependen
en gran medida de la deformación y la forma final de las partículas después de la molienda
primaria y la remolienda. Debido a su alta densidad, las partículas de oro pueden formar
plaquetas que son difíciles de flotar. Las partículas pequeñas de <20 µm se recuperan
fácilmente por flotación.
Las superficies de las partículas de oro pueden recubrirse con precipitados de compuestos
de hierro.
u otros metales pesados, ya sea de forma natural o durante el proceso de molienda. La
flotación de estas partículas recubiertas, incluso con altas dosis de colector, es débil y
errática.
Los minerales de oro, como el aurocupruro (AuCu3), suelen flotar fácilmente en el circuito
primario de cobre. Si hay cianuro o Na2S2O5 como depresor, la recuperación del oro se
deteriora.
Los telururos de oro presentes en los minerales de cobre flotan fácilmente, pero la
recuperación puede verse comprometida por la presencia de sales solubles de metales
pesados [35]. Los concentrados de pirita de oro (es decir, auropirita) solo se pueden
concentrar selectivamente con los ajustes apropiados del diagrama de flujo y el uso de
agentes que asistan a la selectividad.
Durante la recuperación de cobre de los minerales de cobre y oro, el énfasis se pone
generalmente en producir un concentrado de cobre comercializable. La recuperación de oro,
aunque importante, suele ser difícil de considerar al optimizar el circuito de cobre. La
necesidad de rechazar ganga (insol) y sulfuros de hierro, durante la limpieza del concentrado
de cobre, conduce invariablemente a pérdidas de oro. Algunos depresores, como la cal y el
cianuro, que forman parte del esquema de reactivos durante el tratamiento de los minerales
de cobre y oro, tienen un efecto negativo en la flotación. Esto a menudo se puede superar
modificando el diagrama de flujo y utilizando un colector más selectivo.
Tipos de minerales y características de procesamiento
Las características de procesamiento de un mineral de cobre y oro pueden variar de un
mineral a otro y están estrechamente relacionadas con la composición mineralógica del
mineral. Sobre la base de sus características de procesamiento, el mineral de cobre y oro se
puede clasificar en tres grupos distintos. Estos son:
301
• Minerales de cobre y oro con contenido de pirita de moderado a alto (p. ej. Alumbrera,
Freeport, OK-Tedy). En estos minerales, el oro se presenta como oro elemental, parte del
cual puede estar asociado con el mineral de pirita en los minerales de cobre. La
calcopirita es el mineral de cobre predominante, pero también puede contener pirrotita
(Noranda y Campbell en Canadá). El esquema de reactivos utilizado en el tratamiento de
estos minerales varía considerablemente, junto con los diagramas de flujo de tratamiento.
• Minerales de cobre y oro con bajo contenido de pirita (es decir, <5% Fe2S). Estos
depósitos varían desde minerales fáciles de tratar hasta matrices mineralógicas
altamente complejas. La arcilla puede estar presente en alta concentración y con una
amplia gama de composición (por ejemplo, Minas Conga, Cerro Corona, Perú; South
Kemess, Canadá). El cobre en estos minerales puede estar presente como calcopirita o
calcopirita-bornita-covelita. Algunos de estos depósitos consisten en varios tipos de
minerales, incluidos (a) mantos de óxido, (b) zonas alteradas supérgenas y (c) zonas de
minerales de transición con alto contenido de pirita.
• Mineral de cobre y oro supérgeno alterado. Estos minerales pertenecen a un grupo de
minerales de difícil tratamiento (Red Dome, Australia; Brasil). En estos minerales, una
gran parte del oro (hasta el 50%) puede estar asociado a ganga (Red Dome), en cuyo
caso se utiliza la combinación de flotación y cianuración.
Invariablemente, estos minerales tienen altos contenidos de hidróxidos de hierro y lamas de
goethita, lo que constituye el principal problema en el procesamiento de este mineral.
Esquemas de reactivos y efecto de reactivos individuales en la flotación de cobre y oro
La elección de los esquemas de reactivos para el tratamiento de minerales de cobre y oro se
basa en principio en la naturaleza de la asociación de oro y mineral en los minerales
contenidos. Algunas plantas en operación, como OK-Tedy [36], Freeport, Indonesia [37] y
Tintaya, Perú [38] utilizan un circuito de cal con colectores selectivos. Esta elección se basa
en la presencia de cantidades variables de pirita en el depósito y el énfasis en mantener
concentrados de cobre de alta calidad. La recuperación de oro no es óptima en estas
condiciones. Investigaciones recientes [39] han demostrado que la recuperación total de oro
no depende completamente del colector utilizado, sino que podría mejorarse mediante el uso
de reactivos modificadores o cambios en la configuración del diagrama de flujo. Estos
factores aún no se han considerado en el diseño de nuevas plantas.
Selección de coleccionistas
La mayoría de las plantas operativas que tratan minerales de pórfido de cobre y oro utilizan
diversos tipos de xantato como colector primario, en combinación con fosfina o ditiofosfato
como colector secundario. En la mayoría de los casos, estas combinaciones dieron
resultados satisfactorios con respecto a la ley del concentrado y las recuperaciones de cobre
y oro.
Durante el tratamiento de minerales con niveles elevados de pirita, se emplean ditiofosfatos.
Con poco o nada de xantato añadido a la etapa de flotación del depurador. El uso de xantato
con minerales que contienen arcilla crea una espuma seca que requiere la adición de
espumantes específicos o una mezcla de diferentes espumantes similares a los utilizados en
la flotación de minerales de cobre-molibdeno porfídicos.
Los estudios de laboratorio sobre una serie de minerales de cobre y oro [40] que contienen
pirita han demostrado que la recuperación de oro en la flotación con desbaste y secuestro es
una función de la recuperación de pirita en el concentrado de cobre. La Figura 12.20 muestra
302
la relación entre las recuperaciones de oro y pirita utilizando xantato y ditiofosfato, solos o en
combinación. En estos experimentos, las adiciones totales de colector fueron de 40 g/t.
Al tratar minerales con bajo contenido de pirita y minerales de cobre mixtos, la recuperación
de oro en el concentrado de cobre está fuertemente relacionada con el tipo de xantato
utilizado. La Figura 12.21 muestra el efecto del tipo de xantato utilizado en la recuperación
de oro del mineral de cobre y oro de Batu Hijau (Indonesia).
La elección del colector para los minerales de cobre y oro oxidados [41] es algo diferente a la
que se emplea normalmente para el tratamiento de minerales de cobre y oro sulfurados.
Como se mencionó anteriormente, uno de los principales obstáculos en el tratamiento de
estos minerales es la presencia de óxidos de hierro (goethita) y lodos de hidróxido de hierro,
que interfieren con la flotación del cobre y el oro.
Los estudios realizados en Red Dome (Australia) con nuevos colectores fabricados por
Senmin, Sudáfrica, demostraron que las recuperaciones de cobre y oro pueden mejorarse
sustancialmente utilizando los nuevos colectores SN127 y PM230. La Figura 12.22 muestra
el efecto de estos colectores en la flotación de cobre y oro a partir del mineral de óxido de
Red Dome.
Figura 12.20 Relación entre las recuperaciones de cobre y pirita en los concentrados de
desbaste y secuestro de cobre y oro.
303
Figura 12.21 Efecto del tipo de xantato en la recuperación de oro del mineral de cobre y oro
de Batu Hijau (Indonesia).
Figura 12.22 Efecto del tipo de colector en la flotación de cobre y oro del mineral de óxido de
Red Dome (Australia).
304
El colector SN127 es un ditiofosfato modificado con ácido succínico, mientras que el colector
PM230 es un xantato esterificado.
El mineral de óxido de cobre y oro de Igarape Bahía es bastante único en el sentido de que
consta de varios cuerpos de mineral, incluyendo una zona de malaquita, cuprita y sulfuro. La
zona de cuprita también contiene una cantidad apreciable de cobre nativo. El esquema de
reactivos desarrollado para el tratamiento de este mineral es bastante único y da buenos
resultados metalúrgicos. Los lodos de óxido e hidróxido de hierro se deprimieron con almidón
modificado con poliacrilamida, mientras que la flotación de cobre se logró utilizando xantato
modificado con éster de ácido fosfórico con sulfidización. El efecto del depresor y el colector
en las recuperaciones de cobre y oro se muestra en la Tabla 12.16.
Los datos de la Tabla 12.16 muestran que se logra una mejora significativa en las
recuperaciones de cobre y oro con el uso del colector PM230 más almidón modificado con
ácido acrílico. El xantato o el xantato y el ditiofosfato dieron malos resultados metalúrgicos.
El tipo de modificador y los agentes que ayudan a la selectividad desempeñan un papel
importante en la beneficiación de minerales de cobre y oro; por lo tanto, se debe prestar
especial atención a la elección del depresor y los modificadores al seleccionar el esquema
de reactivos para un mineral en particular. En la mayoría de las plantas en funcionamiento,
se utiliza cal para controlar el pH. La cal es satisfactoria con minerales que tienen un mayor
contenido de pirita, pero no se puede utilizar con minerales que contienen arcilla o aquellos
con un pH natural ácido.
En el caso de un mineral arcilloso, la cal aumenta la viscosidad de la pulpa, lo que a su vez
retarda la velocidad de flotación del oro. El pH natural ácido puede aumentar drásticamente
el consumo de cal (es decir, hasta 10 kg/t), lo que da como resultado una depresión total
tanto del cobre como del oro. El hidróxido de sodio da mejores resultados que la cal para
este tipo de mineral.
El efecto de diferentes modificadores en la recuperación de oro de un mineral con alto
contenido de arcilla se ilustra en la Figura 12.23. El uso de hidróxido de sodio dio la tasa más
alta de flotación de cobre.
Tabla 12.16
Efecto del tipo de colector y depresor de óxido de hierro en la flotación de cobre-oro del
mineral de oro oxidado de Igarape Bahía (Brasil) [42]
Tipo de Tipo de Sulfurizador Depresor %Concentrado %
Mineral Colector Ensayos Distribución
Cu Au Cu Au
mineral de PAX Na 2S Na 2SiO 3 22 13.8 60 55
malaquita
3.5% Cu PAX+ 3477a Na2S Na2SiO3 25 17.1 62 54
b Na2S Na2SiO3
2.4 g/t Au PM230 25 16.3 84 80
PM230 Na2S Almidón 26 16.8 86 81
cáustico
PM230 Na2S ácido acrílico
almidón 38 25.1 88 85
modificado
Mineral de PAX Na2S Na2SiO3 35 32.4 66 48

Cuprita
2.75% Cu PAX+3477a Na2S Na2SiO3 38 36.1 67 50
305
3.5 g/t Au PM230 Na2S Na2SiO3 45 55.9 80 78
PM230 Na2S Almidón 50 62.8 82 81
cáustico
PM230 Na2S ácido acrílico
almidón 56 69.6 86 84
modificado
aDitiofosfato
bXantato modificado con éster de fosfina
Figura 12.23 Efecto del tipo de modificador sobre la tasa de flotación de oro a pH 9,2.
El carbonato y el NaOH son adecuados para minerales de cobre y oro con bajo contenido de
pirita, pero no para minerales de cobre y oro con alto contenido de pirita.
El mineral con alto contenido de pirita requiere mayores adiciones de cal para la depresión
de la pirita y, a veces, también se utiliza NaCN. Esta flotación no es favorable para el oro, ya
que tanto el cianuro como el alto contenido de cal tienen efectos negativos en la
recuperación del oro, y la recuperación del oro generalmente se ve comprometida para la
producción de un mineral de cobre y oro de calidad comercializable. Trabajos de
investigación recientes [42] Los estudios realizados con diferentes ácidos orgánicos han
indicado que, en presencia de una gran cantidad de cal, la recuperación de oro se puede
mejorar añadiendo pequeñas cantidades de ácido orgánico. Figura 12.24 muestra el efecto
del ácido oxálico y cítrico en la recuperación de oro en presencia de alto contenido de cal
(pH 11,5).
306
La presencia de insol durante el tratamiento de minerales de sulfuro de cobre y oro puede
ser un problema debido al hecho de que estos minerales contienen minerales de ganga
altamente flotables (por ejemplo, aluminosilicatos, ganga de fluorita, etc.), que generalmente
contaminan el concentrado de cobre. El mantenimiento de un alto grado de concentrado de
cobre requiere que se utilice un depresor de ganga. Los silicatos, la carboximetilcelulosa y
las gomas guar son depresores comunes utilizados. El efecto de estos depresores sobre el
contenido de insol de un concentrado de cobre y oro se ilustra en la Figura 12.25. Los
resultados obtenidos en la Figura 12.25a muestran la depresión de la ganga de
aluminosilicato, mientras que la Figura 12.25b muestra el efecto de la depresión de la ganga
clorítica.
Diagramas de flujo
Junto con los esquemas de reactivos, la configuración del diagrama de flujo juega un papel
importante en la recuperación de oro de un mineral de cobre y oro. El diagrama de flujo más
común utilizado en la
Figura 12.24 Efecto de diferentes ácidos orgánicos sobre la recuperación de oro en el

concentrado de cobre utilizando como depresor cal-cianuro pirita (pH 11,5, adiciones de
NaCN 50 g/t de mineral).
307
Figura 12.25 Efecto de diferentes depresores sobre el contenido de insol del concentrado de
cobre.
El tratamiento de minerales de cobre y oro se muestra en la Figura 12.26. Este diagrama de
flujo se utiliza en varias plantas en operación, como OK-Tedy, Freeport (Indonesia), Tintaya
(Perú), etc.
La modificación de este diagrama de flujo podría incluir la flotación en columna del
concentrado más grueso (Freeport). Dado que el énfasis al utilizar este diagrama de flujo
suele estar en la recuperación de cobre de alto grado, la pirita en este caso se rechaza a
través del relave del depurador junto con una cantidad apreciable de oro. El diagrama de
flujo alternativo a esto es la flotación a granel de todos los sulfuros seguida de la flotación
secuencial de cobre-oro a partir de un concentrado a granel. Este diagrama de flujo se
muestra en la Figura 12.27. La eficacia de este diagrama de flujo se estudia en el mineral
OK-Tedy (Papúa, Nueva Guinea) y en el mineral Cerro Corona (Perú). Estos resultados se
comparan en la Tabla 12.17.
El diagrama de flujo a granel proporcionó una recuperación de oro superior a la del diagrama
de flujo de flotación selectiva convencional. La aplicabilidad del diagrama de flujo a granel
depende de la cantidad de pirita presente en el mineral. En el caso de mineral de cobre y oro
con alto contenido de pirita, el diagrama de flujo de flotación a granel no funciona tan bien.
La complejidad del mineral de cobre y oro aumenta rápidamente cuando hay varios
minerales de cobre presentes en el mineral y aumentan las diferencias en el tamaño de
liberación. Por ejemplo, la bornita y la covelita son frágiles y tienden a formar lodos durante
la molienda y remolienda del concentrado a granel. En este caso, se ha propuesto un
diagrama de flujo de circuito dividido, que se muestra en la Figura 12.28.
308
La Tabla 12.18 muestra los resultados metalúrgicos obtenidos utilizando un diagrama de flujo
convencional (Figura 12.26) y un diagrama de flujo de circuito dividido (Figura 12.28) en el
mineral de Batu Hijau (Indonesia).
En las plantas operativas se utilizan diferentes esquemas de reactivos según el tipo de
mineral tratado. El diagrama de flujo varía en consecuencia. La Tabla 12.19 muestra el
esquema de reactivos desarrollado para el tratamiento de diferentes tipos de mineral.
La nueva tecnología disponible en la actualidad tiene una ventaja apreciable en la mejora de
la metalurgia del oro en plantas operativas. Esta tecnología, aunque ya se ha desarrollado a
escala de laboratorio y de planta piloto, aún no se ha aplicado a escala industrial.
Figura 12.26 Diagrama de flujo de flotación convencional de cobre y oro.
309
Figura 12.27 Diagrama de flujo de flotación de cobre=oro a granel.
Los grandes yacimientos de mineral aún están en la etapa de desarrollo, mientras que
algunas plantas operativas son lentas en la implementación de nueva tecnología.
12.5.3 Flotación de minerales de cobre con sulfuro masivo

Los minerales complejos de sulfuro de cobre masivo son minerales finamente diseminados
que contienen calcopirita (CuFeS2), pirita (FeS2), pirrotita (FexSn) y otras variedades de
minerales que contienen hierro
Tabla 12.17
Efecto de la configuración del diagrama de flujo en la flotación de Cu/Au de diferentes
minerales [44]
Mineral Diagrama de Producto %Peso %Ensayo(g/t %Distribución
flujo utilizado )
Cu Au Cu Au
Alimentación Concentración Cu/Au Cl 1.62 42.6 58.3 88.4 80.7
del molino Convencional
OK-Tedy Figura 12.27 Cola total Cu/Au 98.38 0.091 0.23 11.6 19.3
Cabeza (calculada) 100.0 0.78 1.17 100.0 100.0
310
Alimentación a granel Concentración Cu/Au Cl 1.73 41.8 58.7 93.8 87.6
del molino
OK-Tedy Figura 12.28 Cola total Cu/Au 98.27 0.049 0.13 6.2 12.4
Cerro Convencional Concentración Cu/Au Cl 2.28 27.6 33.0 95.4 76.7
Corona Figura 12.27 Cola total Cu/Au 97.72 0.031 0.23 4.6 23.3
Cerro A granel Concentración Cu/Au Cl 2.32 27.1 36.9 95.2 85.8
Corona Figura 12.28 Cola total Cu/Au 97.68 0.032 0.14 4.8 14.2
Figura 12.28 Diagrama de flujo de circuito dividido.

Representan importantes recursos de cobre en diversas áreas de América del Norte y
Europa (Cinturón Pirítico Ibérico). Debido a su naturaleza compleja y texturas finas,
representan problemas metalúrgicos específicos y difíciles durante todas las etapas de
beneficio, incluida la eliminación de relaves y otros desechos. Usando técnicas de flotación
convencionales, la metalurgia suele ser insatisfactoria, lo que hace que el mineral se
clasifique como refractario.
El principal problema asociado al tratamiento de estos minerales es la baja flotación.
311
Tabla 12.18
Efecto del diagrama de flujo de circuito dividido en la flotación de Cu/Au del mineral de Batu
Hijau (resultados de la planta piloto)
Diagrama de Producto %Peso %Ensayos(g/t) %Distribución
Flujo
Cu Au Cu Au
Convencional Concentración Cu/Au Cl 1.48 36.6 26.6 93.5 80.4
Figura12.27 Cola de peine Cu/Au 98.52 0.038 0.097 6.5 19.6
Circuito Dividido Concentración Cu/Au Cl 1.36 40.2 30.1 94.0 83.5
Figura 12.29 Cola de peine Cu/Au 98.64 0.035 0.08 6.0 16.5
Tabla 12.19
Esquemas de reactivos y resultados metalúrgicos obtenidos en diferentes tipos de minerales.
312
Tabla 12.20
Resultados de solubilidad del mineral de cobre (mineral amarillo) de Cayeli Riz (Turquía)
La similitud en las propiedades de flotación de todos los sulfuros, que se atribuye a los
siguientes factores:
• Cuando estos minerales se muelen hasta su tamaño de liberación (es decir, 15–30 µm),
la flotabilidad de las especies minerales individuales no solo se reduce, sino que también
pueden producirse pérdidas de selectividad. En un tamaño fino, las propiedades
minerales sufren muchos cambios superficiales y, por lo tanto, es bastante difícil controlar
la selectividad entre minerales individuales.
• La meteorización de los sulfuros de hierro provoca una meteorización acelerada de los
sulfuros de cobre [43]. La corrosión real de los minerales como resultado de la
meteorización se puede encontrar en los contactos entre diferentes minerales, tanto en el
mineral expuesto como en un mineral molido. Esto puede dar como resultado la
formación de sales o la disolución de metales pesados y, en consecuencia, la adsorción
de iones extraños, lo que puede reducir aún más la diferencia de flotabilidad entre la
calcopirita y los sulfuros de hierro. En la Tabla 12.20 se ilustra un ejemplo típico de la
formación de cationes y otros iones durante la molienda de un mineral de cobre de
sulfuro masivo. Estos datos se obtuvieron del mineral amarillo de Cayeli Riz (Turquía). La
formación de iones en solución disminuye con un aumento del pH. Los resultados que se
muestran se obtuvieron moliendo 1000 g de mineral con agua desmineralizada al 45% de
sólidos.
• Algunos minerales de sulfuro de cobre masivos contienen minerales de cobre
secundarios, que pueden atribuirse a la preactivación de la pirita, ya sea in situ o durante
la operación de molienda.
313
Los minerales de sulfuro de cobre masivos de Europa occidental se concentran en la
región del Mar Negro (Turquía), el Cinturón Ibérico (Neves Corvo, Portugal), Canadá
(Windy Craggy) y el este de los EE. UU. (Bald Mountain). El grado de cobre de estos
minerales puede variar de 1,5% Cu (Bald Mountain) a 8% Cu (Neves Corvo). Algunos de
estos minerales, como el de Neves Corvo, contienen sulfosales, bismuto y algo de zinc.
El rechazo de estas impurezas también puede representar un problema importante.
Características de procesamiento de un mineral de sulfuro masivo
Cuando se utiliza un esquema de reactivos de flotación convencional y un diagrama de flujo,
solo unos pocos de estos minerales responden (es decir, cal + NaCN + colector), lo que da
como resultado resultados metalúrgicos extremadamente pobres. La mayoría de estos
minerales requieren un proceso de tratamiento específico para lograr resultados
metalúrgicos satisfactorios. Cada tipo de mineral también responde de manera diferente a la
flotación bajo esquemas de reactivos similares, lo que no es el caso cuando se tratan
minerales de cobre porfídico. Por lo tanto, cada tipo de mineral responde de manera
diferente a la flotación bajo esquemas de reactivos similares, lo que no es el caso cuando se
tratan minerales de cobre porfídico.
Cada depósito de mineral y cada planta operativa utilizan un esquema de reactivos diferente,
lo que puede indicar que, para cada mineral, el esquema de reactivos debe adaptarse
mediante un extenso trabajo de laboratorio y de planta piloto.
El uso de un sistema depresor específico para la depresión de sulfuros de hierro es una
clave para la solución del problema metalúrgico durante el procesamiento de minerales de
cobre con sulfuros masivos. Esto en realidad está determinado por la naturaleza del mineral
y su mineralogía.
La presencia de diversos elementos de impureza en la superficie del mineral también puede
tener consecuencias significativas. Las nuevas técnicas mineralógicas (por ejemplo, la
microscopía de sonda electrónica) han indicado la presencia de una capa de cobre en las
superficies minerales de pirita o la contaminación de la calcopirita con sulfosales o bismuto.
El conocimiento preciso del estado de la superficie del mineral es muy importante para
desarrollar un esquema de reactivos eficiente.
Es muy difícil generalizar el desempeño de diferentes colectores o modificadores en la
flotación de minerales de sulfuro masivos porque tanto los colectores como los modificadores
funcionan de manera diferente para diferentes tipos de minerales.
Esquema de reactivos utilizado en el tratamiento de sulfuros masivos y minerales de cobre
refractarios
En el tratamiento de minerales de cobre porfídico, el énfasis siempre se pone en la selección
del colector-espumador para lograr buenos resultados metalúrgicos. Este enfoque nunca
funciona en el tratamiento de minerales de cobre con sulfuros masivos. Aunque los
colectores son importantes, no son críticos para lograr una buena metalurgia. Los
depresores y reactivos modificadores son de hecho los reactivos más críticos en el
tratamiento de minerales de sulfuros masivos. En el caso de este mineral, existe mucha
sinergia entre el funcionamiento de los sistemas depresores y el colector utilizado.
314
Elección de depresores
Los depresores más comunes utilizados en el tratamiento de minerales de sulfuro masivo,
como la cal y el cianuro, no son efectivos en minerales de sulfuro masivo finamente
diseminados. La cal se utiliza como co-depresor con otro depresor auxiliar. En plantas en
funcionamiento, normalmente se utiliza cal con Na2SO3, Na2S2O5 o SO2 [47]. Cuando el
mineral contiene iones solubles, el mineral se muele con alto contenido de cal y se
acondiciona con SO2 a un pH ligeramente ácido (es decir, 6,8–8,5).
Figura 12.29 Efecto del pH ajustado con SO2 en la flotación de cobre del mineral Cayeli Riz
Amarillo (cal adicionada a la molienda, 10 kg/t).
Seguido de la flotación de cobre. El efecto del sistema depresor de cal-SO2 en el mineral
amarillo Cayeli Riz se muestra en la Figura 12.29.
La recuperación óptima de cobre se obtuvo a un pH de 8,0 a 6,8. En algunos casos, se
puede añadir Na2S a la molienda como depresor complementario.
La combinación Na2SO3-cal o Na2S2O5-cal se utilizó con minerales de sulfuro masivos en
una región de pH entre 10,0 y 11,0. Ni Na2SO3 ni Na2S2O5 son depresores efectivos a un pH
>11.
En los últimos años se ha desarrollado una nueva línea de depresores eficaces para sulfuros
masivos.
cubiertos, algunos de los cuales incluyen depresor A3-3, mezcla de ácido orgánico con
compuesto de amonio y almidones modificados depresores de la serie SD [44,45].
315
El depresor A3-3 es una mezcla de Na2SiO3:Na2S2O5: Al2(SO3)3 en una proporción de
40:40:20. Cuando se prepara la mezcla, libera SO2 lentamente, lo que puede ser el principal
factor que contribuye a su capacidad depresora.
La mezcla de ácido oxálico y NH4Cl (1:1) se ha utilizado en el tratamiento de minerales de
cobre con sulfuro masivo y alto contenido de pirrotita. Los depresores de la serie SD, cuando
se mezclan previamente con pequeñas cantidades de cianuro, son excelentes depresores
tanto para la pirrotita como para la pirita carbonosa.
El efecto del depresor A3-3 en la flotación de cobre de Bald Mountain (EE.UU.)El mineral de
sulfuro se muestra en la Tabla 12-21. Se logró una mejora significativa en la ley y la
recuperación del concentrado con el uso de A3-3.
La mezcla depresora de ácido oxálico-NH4Cl fue parte del esquema de reactivos para el
tratamiento del mineral de pirrotita de sulfuro masivo de Windy Craggy (BC, Canadá). Este
depresor fue particularmente efectivo a pH alto (es decir, >12) y parece mejorar
significativamente la tasa de flotación de cobre. El efecto de esta mezcla se estudió en la
planta piloto. Tabla 12.22
Tabla 12.21
Efecto del depresor A3-3 en la flotación de cobre del mineral de cobre de Bald Mountain
(EE.UU.) Cal añadida a la molienda
Tabla 12.22
Efecto de la mezcla de ácido oxálico y cloruro de amonio en la flotación de cobre del mineral
Windy Craggy: resultados de la planta piloto (pH de flotación >12)
316
muestra los resultados obtenidos en la planta piloto con y sin adiciones de mezcla de ácido
oxálico–NH4Cl.
Tanto la recuperación de cobre como la calidad del concentrado mejoraron con el uso de
depresor.
Elección del coleccionista
La elección del colector depende en gran medida del tipo de sistema depresor utilizado. Si la
flotación se lleva a cabo en un pH alcalino, entonces se utiliza xantato como colector primario
con ditiofosfato, tionocarbamato o fosfina como colector secundario. Si la flotación se lleva a
cabo en un circuito ligeramente ácido, entonces se utilizan ditiofosfato, tionocarbamato o
fosfina como colector primario, mientras que el xantato se utiliza como colector secundario,
generalmente añadido a la etapa de depuración. El efecto del tipo de colector que utiliza la
flotación en pH ácido se compara en la Tabla 12.23.
317
Figura 12.30 Diagrama de flujo utilizado en el tratamiento de minerales de cobre sulfurados
masivos.
Tabla 12.23
Efecto del tipo de colector en la flotación de cobre del mineral de sulfuro masivo de Neves
Corvo (Portugal). Lima–Na2S2O5 Sistema depresor. Flotación a pH 6,8 [44]
Tabla 12.24
Diferentes esquemas de reactivos utilizados en varias plantas en minerales de cobre con
sulfuro masivo
318
Configuración del diagrama de flujo
El diagrama de flujo utilizado en el tratamiento de minerales de sulfuro masivo es
relativamente simple (Figura 12.30) y usualmente utiliza un primer limpiador de circuito
abierto.
Algunas de las características más importantes de este diagrama de flujo son el
preacondicionamiento con reactivos y el acondicionamiento de alta intensidad (HIC) utilizado
después de la molienda. En particular, el acondicionamiento de alta intensidad es
extremadamente eficaz cuando se requiere una molienda del concentrado más grueso a <20
µm.
Figura 12.31 Efecto del acondicionamiento de alta intensidad sobre la relación

ley/recuperación de cobre (mineral amarillo Cayeli Riz).
Se requieren reactivos. Los reactivos se utilizan generalmente en la etapa de
acondicionamiento de alta intensidad para mejorar la agregación selectiva de partículas finas
[46]. El efecto del acondicionamiento de alta intensidad en la relación grado/recuperación del
cobre se muestra en la Figura 12.31.
319
En la Tabla 12.24 se presenta un resumen de los diferentes esquemas de reactivos para el
tratamiento de minerales de sulfuro masivo de cobre. Estos esquemas de reactivos se
desarrollaron a lo largo de trabajos de investigación (laboratorio y planta piloto) o se utilizan
en varias plantas. Algunas de las combinaciones de reactivos son tecnología nueva, que se
puede aplicar a una cantidad bastante grande de minerales de sulfuro masivo.
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322
13.Flotación de minerales de cobre y zinc
13.1 ALGUNAS CARACTERÍSTICAS GEOLÓGICAS Y MINERALÓGICAS DE LOS

MINERALES DE COBRE Y ZINC RELEVANTES PARA FLOTACIÓN
La geología y mineralogía de los minerales de cobre y zinc es similar a la de los minerales de
cobre, plomo y zinc y, en la mayoría de los casos, estos minerales se agrupan con los
minerales de cobre, plomo y zinc.
Existen varias formaciones geológicas de depósitos masivos de sulfuro de cobre y zinc.
Entre ellas se incluyen:
(a) Minerales relacionados con la formación volcánica
(b) Minerales relacionados con rocas extrusivas máficas marinas – Minerales de sulfuro
masivo de tipo brecha
(c) Minerales relacionados con el mineral félsico marino, rocas extrusivas máficas –
minerales epitermales
(d) Cicatrices de cobre y zinc
Los minerales de cobre y zinc de formación volcánica se presentan en dos formaciones
principales: (a) áreas dominadas por roca volcánica máfica y (b) áreas que contienen
cantidades subiguales de roca volcánica máfica y estratos sedimentarios. Estos depósitos se
caracterizan [1] por una variación significativa en las composiciones mineralógicas y la
alteración asociada con la profundidad del depósito. Los depósitos que se forman a una
profundidad de más de 500 m están asociados con una secuencia de flujos máficos
primarios. Los depósitos típicos de este grupo son el distrito de Noranda, el distrito del lago
Matagami y el distrito de Flin Flon (Canadá).
Los depósitos que se encuentran a poca profundidad (es decir, entre 300 y 1500 m) están
formados por rocas máficas y félsicas. Los depósitos volcanogénicos contienen hasta un
80% de pirita, esfalrita, calcopirita y, a menudo, pirrotita. La proporción de cobre y zinc varía
ampliamente. La complejidad del mineral también es muy variable. Con respecto a las
características de procesamiento, estos minerales pueden considerarse minerales de sulfuro
masivo complejos y su flotabilidad está relacionada con el grado de alteración. Existen dos
tipos distintos de alteración de estos depósitos. Estos incluyen: (a) tubos de alteración que
ocurren directamente debajo de las zonas de sulfuro masivo que tienen una mineralización
extremadamente compleja y (b) zonas de alteración semiconformables inferiores que ocurren
varios cientos de metros por debajo de la zona de sulfuro. Pueden representar, en parte, una
zona de depósito donde se lixivian el azufre y el metal. Algunos de los tubos de alteración
tienen un núcleo clorítico y contienen talco.
Los minerales de sulfuro masivo de cobre y zinc de tipo brecha son una clase específica de
depósitos minerales ligados a estratos que se presentan en una secuencia espesa de roca
sedimentaria clástica e intercalada.
323
Basalto. Originalmente, se observó en el cinturón metamórfico de Shikolu, Japón, y estos
tipos de depósitos se reconocen en todo el mundo (África, Canadá, EE. UU., etc.) en rocas
desde el Protozoico temprano hasta la era Terciaria. Estos depósitos suelen formar lentes
estratiformes y acumulaciones en forma de láminas de sulfuros semimasivos a masivos. Los
minerales de mena son predominantemente pirita y/o pirrotita con cantidades variables de
calcopirita y esfalerita y cantidades menores a trazas de galena. Estos depósitos contienen
cantidades significativas de metales preciosos (oro y plata). Estos depósitos son diferentes
de los depósitos de sulfuros masivos ricos en plomo comúnmente asociados con las riolitas.
Los minerales de estos depósitos pueden formar minerales fáciles de tratar a altamente
refractarios (Goldstream, Canadá).
Otro tipo de mineral de sulfuro masivo de cobre y zinc de tipo brecha son los depósitos del
distrito minero de Outokumpu. Estos depósitos están albergados por cuarcita quimiogénica y
roca calcárea y silicatada. La singularidad de estos depósitos es que tienen un alto contenido
de cobalto y níquel. Desde el punto de vista del procesamiento, estos depósitos pueden
clasificarse como minerales difíciles de tratar o relativamente simples. Los depósitos más
grandes de este tipo son Kerelly, Petllilahti y Kylylahti.
Las cicatrices de cobre y zinc, o simplemente de zinc, se presentan en entornos
continentales, asociadas con procesos de subducción o rifting. Las cicatrices de cobre y zinc
son poco frecuentes debido a que son más comunes como minerales de plomo y zinc con
cantidades significativas de plata y oro. El mayor depósito de cicatrices de cobre y zinc es el
depósito de Antamina en Perú. En la mayoría de los yacimientos de cobre y zinc,
los minerales valiosos son calcopirita y esfalerita. En algunos yacimientos, están presentes
bornita, covelita y otros minerales de pórfido de cobre. La presencia de minerales
secundarios de cobre en los yacimientos de cobre y zinc representa un problema importante,
específicamente relacionado con la selectividad entre minerales de cobre y zinc.La esfalerita
es el mineral más importante que aparece en muchos minerales de plomo y zinc y de cobre y
plomo y zinc. Existen varias variedades de esfalerita, entre ellas: marmatita (variedad negra
con alto contenido de hierro), clesofeno (incolora) y preshibamita (esfalerita con alto
contenido de cadmio).La composición de la esfalerita es muy variable y depende de las
impurezas que contiene. Estas impurezas son reemplazos de zinc en la estructura cristalina
de la esfalerita o la formación de emulsiones en el propio mineral, como inclusiones
micrométricas o "enfermedades" en la esfalerita. Las impurezas más comunes en la
esfalerita son hierro, cadmio, cobre, indio, galio, estaño y otros elementos. El contenido de
hierro de la esfalerita puede variar del 1 al 25%, el cadmio puede ser tan alto como 1,5%. El
cobre puede variar desde trazas hasta 20%. Estas impurezas en la esfalerita son críticas
para determinar esquemas de reactivos adecuados para el tratamiento del mineral de cobre
y zinc.
Los minerales de cobre y zinc también contienen oro en forma de electrum o cobre-aurio y
plata, principalmente como sulfosales, y en menor grado, argentita
13.2 PROPIEDADES DE FLOTACIÓN DE MINERALES DE COBRE Y ZINC

En la flotación de minerales de sulfuro masivo de cobre y zinc, las propiedades de flotación
del cobre y el zinc está determinadas por la naturaleza y la composición del mineral. La
selectividad entre calcopirita y esfalerita, en principio, está determinada por el tipo de
324
minerales de cobre presentes en el mineral. La separación más simple se logró cuando solo
estaba presente calcopirita en el mineral. La presencia de minerales secundarios de cobre
(es decir, bornita, covelita y digenita) representa un problema importante en la separación del
cobre de la esfalerita. Esto se debe a que los minerales secundarios de cobre son solubles y
durante la molienda, o en el lugar, liberan iones de cobre, que activan la esfalerita. Es
bastante común que los minerales de cobre y zinc que contienen minerales secundarios de
cobre tengan una capa de covelita en la superficie de la esfalerita.
Aparte de la activación de la esfalerita por el cobre, la presencia de plata, arsénico u otros

iones, que provienen de los sulfosales, pueden activar la esfalerita y crear un problema en la
separación selectiva de cobre y esfalerita. Aunque la literatura y los libros de texto contienen
vastas referencias sobre flotación, activación y desactivación de la esfalerita [2–4], se sabe
poco o nada sobre el comportamiento de flotación de la esfalerita que contiene impurezas, a
pesar de que es el mineral que más se ha estudiado. En la práctica real, la separación de la
esfalerita del cobre puede ser muy difícil por un lado, o la flotación de la esfalerita de la pirita
y/o pirrotita puede ser relativamente fácil, por otro lado.
Las propiedades de flotación de la esfalerita también están muy relacionadas con el
contenido de hierro de la misma. Se ha establecido que la adsorción del colector sobre la
esfalerita disminuye con un aumento del contenido de hierro de la esfalerita [5], también la
activación de la esfalerita a un pH más alto disminuye con un aumento del contenido de
hierro. Por ejemplo, el pH óptimo para la activación de la marmatita a partir de mineral de
sulfuro masivo está entre 10 y 10,5, mientras que, con un pH más alto, la recuperación de
marmatita disminuye. En algunos depósitos
donde la meteorización del mineral es dominante, o en el caso de alteración supérgénica, la
esfalerita puede ser rica en cobre dando lugar a una enfermedad de calcopirita de la
esfalerita, en cuyo caso la esfalerita puede flotar sin activación con iones de cobre y, en
varios casos, puede contaminar el concentrado de cobre.
El comportamiento de flotación de la calcopirita, presente en minerales de cobre y zinc, es
similar al de la calcopirita de un mineral de sulfuro masivo. Sin embargo, durante la flotación
selectiva de minerales de cobre y zinc se utilizan diferentes depresores de zinc que pueden
crear un entorno de flotación diferente, a veces favorable para la flotación de la calcopirita.
La presencia de pirrotita en minerales de cobre y zinc, que es bastante común, también
afecta la flotación de la calcopirita de manera que la pirrotita consume el oxígeno que se
requiere para la flotación de la calcopirita, lo que resulta en una menor flotabilidad. Por lo
tanto, no se puede descuidar la influencia del oxígeno en la flotación de minerales complejos
de cobre y zinc. Por ejemplo, un mineral de cobre y zinc que contiene pirrotita necesita una
oxidación extensa para promover la flotación de la calcopirita [6]. Por lo tanto, la aireación se
practica en muchas plantas operativas que tratan minerales de cobre y zinc que contienen
pirrotita.
Los minerales de sulfuro masivo de cobre y zinc se consideran los más complejos y, por lo
tanto, los más difíciles de tratar. Como resultado, los esquemas de reactivos utilizados en las
diversas plantas operativas son muy diferentes. En función de las características de
procesamiento y la composición mineral, el cobre y el zinc se pueden dividir en los siguientes
cuatro grupos:
325
(a) Minerales de cobre y zinc con bajo y medio contenido de sulfuros, donde la calcopirita es
el único mineral de cobre. Estos minerales pueden caracterizarse como minerales fáciles
de tratar. El contenido de sulfuros en este mineral varía entre 30 y 60%.
(b) Minerales de sulfuro masivo de cobre y zinc, en los que el contenido de sulfuro del
mineral varía entre el 60 y el 80% y el principal mineral de cobre en el mineral es la
calcopirita. La pirrotita en el mineral varía entre el 6 y el 40%. La selectividad entre el
cobre y el zinc no representa un problema, pero el rechazo de la pirita y la pirrotita
durante la flotación del zinc puede ser difícil.
(c) Minerales refractarios de sulfuro masivo, parcialmente o altamente alterados, donde es
común la relativamente alta solubilidad del sulfuro durante la molienda. Estos minerales
suelen estar finamente diseminados y la liberación se produce por debajo de los 30 μm.
Los minerales de la región del Mar Negro y la Faja Pirítica Ibérica son ejemplos de estos
minerales. El contenido de sulfuro del mineral es superior al 90%.
(d) Minerales de cobre y zinc con minerales de cobre mixtos (es decir, calcopirita, covelita,
bornita y digenita) con un contenido de hierro moderado a alto; la flotación selectiva de
cobre y zinc a partir de estos minerales es extremadamente difícil y generalmente
requiere un diagrama de flujo y un esquema de reactivos especiales.
13.3 PRÁCTICA DE REACTIVOS EN FLOTACIÓN DE CONTENIDO BAJO Y MEDIO DE
SULFURO DE HIERRO MINERALES DE COBRE Y ZINC
Estos minerales, en principio, son de origen volcánico con un contenido de sulfuro de hierro
que varía entre el 5 y el 60%. La mayoría de estos minerales contienen pirrotita, que varía
entre el 3 y el 15%. También se caracterizan por una baja solubilidad de los sulfuros y, por lo
tanto, el contenido de iones de la pulpa es relativamente bajo. El mineral de escarcha
también pertenece a este grupo. Por lo general, la mayoría de estos minerales contienen
cantidades significativas de oro y plata y, en consecuencia, el esquema de reactivos se ha
adaptado para maximizar la recuperación de metales preciosos en el concentrado de cobre.
Estos minerales se concentran en América del Norte (es decir, Canadá y EE. UU.), donde el
esquema de reactivos para el tratamiento de estos minerales difiere significativamente del
utilizado para concentrados de otras partes del mundo. De hecho, se llama "tecnología
canadiense". La mayoría de estas plantas utilizan la aireación como herramienta principal
para controlar la tasa de flotación del cobre y, por lo tanto, la recuperación del cobre.
13.3.1 Esquemas de reactivos: modificadores y depresores
En las décadas de 1960 y 1970, los esquemas de reactivos utilizados para el tratamiento de
minerales de cobre y zinc se diseñaron para maximizar la recuperación de oro y
plata.Aunque el cianuro se utilizó ampliamente, las dosis fueron mínimas debido al efecto
adverso en la recuperación de plata. El efecto de las adiciones de NaCN en la flotación de
plata y oro del mineral de East Malartic (Canadá) se ilustra en la Figura 13.1 [7]. Las
adiciones más altas de cianuro también tuvieron un efecto negativo en la tasa de flotación de
cobre, por lo tanto, el NaCN se utilizó en una región de pH más baja (es decir, 8,5-9,0),
donde demostró ser el más eficaz para la depresión tanto de la pirita como de la pirrotita.
En los minerales donde hay presencia de metales preciosos se utiliza sulfato de zinc
(ZnSO4·7H2O) Se evitó y sólo unas pocas plantas utilizan pequeñas cantidades de ZnSO 4
para facilitar la depresión del zinc durante la flotación del cobre. En presencia de ZnSO 4, la
recuperación tanto de oro como de plata en el concentrado de cobre se reduce
significativamente. La Figura 13.2 muestra el efecto del ZnSO 4 sobre la recuperación de oro,
326
plata y zinc en el concentrado de cobre. El rechazo de zinc en el concentrado de cobre se
redujo, pero a niveles más altos de ZnSO4 Adiciones, se produce un deterioro dramático en
las recuperaciones de oro y plata. No
se sabe qué causa el deterioro del oro y la plata en presencia de ZnSO 4. No existen datos en
la literatura sobre el efecto del ZnSO4sobre la flotabilidad de los individuos
Figura 13.1 Efecto de la adición de NaCN en la recuperación de oro y plata en el

concentrado de cobre más brut
Figura 13.2 Efecto de las adiciones de ZnSO4·7H2O sobre la recuperación de zinc, oro y
plata en la planta de cobre concentrado [8].
327
minerales. Los datos de las plantas también han demostrado que las altas adiciones de
ZnSO4tienen un efecto negativo en la flotación posterior de zinc. Esto fue más pronunciado
durante la flotación de minerales de plomo y zinc. Este fenómeno se analiza con más detalle
en el Capítulo 14. La eficacia del ZnSO4 ya que el depresor disminuye en una región de pH
más bajo (es decir, -9,0).
Depresor (NH4)2SO4 se utilizó en varias plantas que tratan minerales de Cu-Zn que contienen
pirrotita. En presencia de carbonato de sodio, (NH4)2SO4 ha demostrado tener un efecto
depresor sobre la pirrotita. Los estudios han demostrado que la eficacia de como depresor
está relacionado con el pH. La figura 13.3 muestra el efecto de (NH4)2SO4 sobre el grado de
concentrado de zinc a diferentes niveles de pH. Los resultados indican que el sulfato de
amonio fue más eficaz a un pH entre 9,5 y 10,5.
Figura 13.3 Efecto de (NH4)2SO4 sobre la mejora del concentrado de zinc a partir de mineral
de pirrotita Cu/Zn de corriente de oro [9].
En la planta de Geco, SO2 se burbujeó gas en una solución de NH4OH y se alimenta al
molino de barras como una mezcla que puede producir (NH4)2SO4
En varias plantas se ha utilizado polímeros orgánicos, concretamente dextrina, como
depresor de pirita/pirrotita durante la flotación de cobre y zinc. Pequeñas cantidades de
dextrina amarilla resultaron eficaces como depresor de pirita y pirita durante la flotación de
cobre y zinc. Algunos minerales de cobre y zinc contienen ganga hidrófoba (talco, clorita).
La depresión del talco durante la flotación de cobre se logró de forma eficaz con el uso de
carboximetilcelulosa (CMC).
Sulfito de sodio (NH4)2SO4 es parte del sistema depresor, junto con la cal, durante el
tratamiento de minerales de cobre y zinc con un elevado contenido de pirrotita. Se ha
observado a partir de la práctica en planta que el Na2ENTONCES3es más eficaz en un
rango de pH entre 10 y 10,5. Otros compuestos que contienen azufre, como el SO2y
Na2S2Oh5También han sido parte de los esquemas de reactivos durante el tratamiento de
328
minerales de cobre y zinc.2S2Oh5muestra un efecto depresor tanto sobre la pirita como
sobre la pirrotita y también ralentiza la flotación de la esfalerita preactivada. El efecto del
nivel de Na2S2Oh5Los datos sobre la flotación de cobre de Goldstream Ore se muestran en
la Tabla 13.1.
Estos resultados se obtuvieron en pruebas de lotes en laboratorio. Otros depresores
utilizados fueron ZnO/NaCN (1:3) y colector de ditiofosfato. A principios de la década de
1990, la planta Goldstream adoptó Na 2S2O5como su depresor de pirrotita estándar.
Se descubrió que una nueva línea de depresores de base orgánica, la serie 'SD' y la serie
'HQS' [10], son depresores de pirita/pirrotita altamente eficaces y se utilizan en varias plantas
en operación.
El principal modificador de pH utilizado en muchas plantas que tratan minerales de cobre y
zinc con metales preciosos es el carbonato de sodio, debido principalmente a que en
presencia de cal, las recuperaciones de oro y plata se reducen significativamente. En las
minas East Sullivan, a principios de los años 70, se realizaron pruebas de planta con cal,
donde normalmente se utilizaba carbonato de sodio. Los resultados obtenidos con carbonato
de sodio y cal se comparan en la Tabla 13.2
Tabla 13.1
Efecto del Na2S2O5 sobre la flotación de cobre del mineral de pirrotita Goldstream
Na2S2O5 pH Concentrado de cobre más Limpiador de cobre concentrado
adiciones desbastador
(g/t)
Ensayos (%) Dist (%) Ensayos (%) Dist (%)
Cu Zn Cu Zn Cu Zn Cu Zn
329
Tabla 13.2
Efecto de la cal y el carbonato sódico en la recuperación de oro y plata de la mina East
Sullivan (Quebec)
La ausencia de carbonato de sodio en el circuito también resultó en un aumento del

contenido de zinc del concentrado de cobre. En varias plantas en funcionamiento, se ha
observado [11] que la presencia de carbonato de sodio en el circuito de cobre tuvo un efecto
beneficioso en la flotación posterior de zinc. En algunas plantas en funcionamiento, donde no
hay metales preciosos, se utiliza cal. Se ha demostrado que la cal es un depresor deficiente
de la pirrotita, especialmente a valores de pH más bajos.
Sulfato de cobre (CuSO4) es un activador principal de zinc utilizado en el circuito de zinc. La
adición de CuSO4 depende del tipo de esfalerita presente en el mineral. La esfalerita con
bajo contenido de hierro generalmente requiere mayores adiciones de CuSO4 (es decir, entre
100 y 150 g) por ciento de zinc contenido en el mineral. Un mayor contenido de hierro de la
esfalerita requiere dosis más bajas de CuSO4 en muchas plantas operativas de América del
Norte, el consumo establecido de CuSO4 oscila entre 60 y 80 g por porcentaje de zinc en el
mineral. Una sobredosis de CuSO4 reduce la recuperación de zinc y la selectividad hacia los
sulfuros de hierro. Esta observación se realizó a partir de datos de la planta [12]. Este
fenómeno no se puede confirmar fácilmente a escala de laboratorio.
13.3.2 Esquemas de reactivos: colectores y espumadores
El tipo de colector utilizado en la flotación selectiva de minerales de cobre y zinc depende de
los siguientes factores:
(a) Presencia de oro en el mineral
(b) Relación de pirita y pirrotita
(c) Tipo de esfalrita presente
(d) Sistema depresor utilizado
En el tratamiento de minerales de cobre y zinc que contienen metales preciosos, se utilizaron
varios colectores en el circuito de cobre, especialmente en los primeros tiempos (es decir,
desde los años 1960 hasta los años 1980). Estos colectores fueron AF242, AF35 y R208 (es
decir, ditiofosfato de diarilo y ditiofosfato de alquilo). Los xantatos se utilizaron como
330
colectores secundarios. Los xantatos en la flotación de cobre se utilizan
como colectores primarios con minerales que no contienen metales preciosos y donde el pH
del circuito se mantiene por encima de 9,5 (es decir, 10-10,5). Cuando la cantidad de pirrotita
en el mineral es relativamente alta, se utilizan colectores de ditiofosfato de alquilo como
colectores primarios y xantatos como colectores secundarios.
En la década de 1980, las plantas en funcionamiento que tratan minerales con metales
preciosos reemplazaron los ditiofosfatos por un colector a base de fosfina. Este colector
proporcionó recuperaciones de metales preciosos superiores a las del ditiofosfato.
Cuando los depresores que contienen azufre, como el SO 2, Na2SO3 y Na2S2O5, se utilizaron
como colectores de ácido los ditiofosfatos o tionocarbamatos.
En el circuito de zinc, el colector principal utilizado es el xantato. Pocas plantas que tratan
minerales con alto contenido de pirrotita utilizan colectores de tionocarbamato modificado.
Una planta en funcionamiento (Flin Flon Operation) utilizó formiato de xantato como principal
colector de zinc, que luego fue reemplazado por tionocarbamato de etilo.
El principal espumante en un circuito de cobre es el metil isobutil carbinol (MIBC) u otros
alcoholes alifáticos. En algunas plantas se utiliza aceite de pino. En los circuitos de zinc, en
la mayoría de los casos se utilizan espumantes de tipo glicol. La excepción es cuando
existen minerales con un elevado contenido de pirrotita y se utiliza MIBC como espumante
estándar.
13.3.3 Esquemas de reactivos de planta operativa
La Tabla 13.3 muestra los esquemas de reactivos utilizados en las principales plantas
operativas que tratan minerales de cobre y zinc con sulfuro de hierro bajo y medio. Algunas
de estas plantas se han cerrado recientemente debido al agotamiento del yacimiento, pero
vale la pena mencionar la singularidad de algunos de los esquemas de reactivos.
La presencia de pirrotita en varias plantas en funcionamiento representó un problema en la
depresión de la pirrotita. Varias plantas adoptaron diferentes técnicas para el rechazo de la
pirrotita, que vale la pena describir. A continuación, se presentan diferentes técnicas
utilizadas en varias plantas.
(a) El concentrador Geco utiliza una aireación extensiva en el circuito de cobre (es decir,
unos 15 minutos). También se agrega un colector en los aireadores. En el circuito de
zinc, se utiliza amoníaco para
331
Tabla 13.3
Esquemas de reactivos utilizados en las principales plantas operativas.
332
333
control del pH. Se cree que el amoníaco impide la activación de la pirrotita en presencia de
sulfato de cobre. Se han hecho varios intentos mediante ensayos en plantas para reemplazar
el amoníaco con cal, pero sin éxito. Cuando se agrega cal como modificador del pH, el grado
de concentrado de zinc disminuye del 51 al 47%.
(b) El concentrador Winston Lake adoptó una técnica bastante singular. En el circuito de
cobre, en presencia de Na2SO3 pH 9,0, la pirrotita estaba bien deprimida. Un largo tiempo
334
de acondicionamiento con cal–CuSO4.El colector también se utilizó en el circuito de zinc.
El CuSO4 El acondicionador es un acondicionador de alta intensidad (8' 8') equipado con
un motor de 150 HP. Con la introducción de esta técnica de acondicionamiento, el
concentrado de zinc
Tabla 13.4
Resultados metalúrgicos obtenidos en las plantas.
335
Figura 13.4 Esquema esquemático del circuito de flotación inversa de marcasita [13].
La ley mejoró de 49% (puesta en marcha de concentradora) a 54,5% de Zn. Otro importante
parámetro en el circuito de flotación de zinc es el control del pH. En la operación de
desbaste, el pH fue estrictamente controlado a las 10.0 y en la tintorería a las 9.5. El pH más
alto tuvo un efecto negativo sobre la calidad del concentrado de zinc. Se cree que, a un pH
más alto, la pirrotita tiende flocular y reportarse al concentrado de zinc como un
atrapamiento.
(c) Algunos minerales contenían marcasita, que flota fácilmente en el concentrado de zinc.La
concentradora Kidd Creek adoptó una técnica de flotación inversa donde la marcasita se
hizo flotar lejos del zinc utilizando el método de calor con SO2 para la depresión de la
esfalerita.La figura 13.4 muestra un esquema de un método de flotación inversa.
El parámetro más importante en este proceso es el pH. El pH se controla estrictamente a
aproximadamente 4.5. A un pH más bajo, la marcasita está deprimida y no flota, mientras
que a un pH más alto, la selectividad entre marcasita y esfalerita se deteriora. Mediante el
uso de esta técnica, el concentrado de zinc se mejoró del 47,5 al 53 % de Zn la pérdida en la
recuperación general de zinc del 2 %.
13.4 PRÁCTICA DE REACTIVOS EN LA FLOTACIÓN DE MINERALES DE COBRE Y ZINC

CON SULFUROS MASIVOS
Este mineral es común en muchas partes del mundo, incluyendo América del Norte, Rusia,
Europa (es decir, Turquía, Escandinavia, España y Portugal), Australia, Sudáfrica y Japón.
Algunos de estos depósitos son extremadamente complejos y se consideran minerales
difíciles de tratar. La mayoría de estos minerales son de grano fino y requieren una molienda
relativamente fina para lograr una liberación razonable. A veces se requiere una molienda
por debajo de los 40 μm. Algunos depósitos contienen minerales secundarios de cobre, que
generalmente dan como resultado la preactivación de minerales de zinc. En el lugar durante
la operación de molienda, donde la separación del cobre del zinc se vuelve muy difícil y
requiere el uso de un esquema de reactivos y un diagrama de flujo especiales.
La solubilidad del mineral, en algunos casos, representa un problema significativo en la
flotación secuencial de minerales de cobre y zinc. El mineral que contiene metales solubles
(Cu2+, Fe2+y Ag2+) a menudo requieren un tratamiento previo especial para restaurar la
selectividad entre los minerales de cobre y zinc.
13.4.1 Opciones de procesamiento
336
A diferencia del tratamiento de minerales de cobre y zinc, donde la flotación secuencial de
cobre y zinc se utiliza generalmente en el tratamiento de minerales de sulfuro masivo, se
emplea un diagrama de flujo y un esquema de reactivos mucho más complejos. Incluyendo
la flotación secuencial con pretratamiento especial, un método de flotación de cobre y zinc a
granel seguido de la separación de cobre y zinc del concentrado a granel y un método
especial de flotación de dos etapas. A continuación, se describen algunas de las técnicas
especiales utilizadas en el tratamiento de minerales de cobre y zinc de sulfuro masivo.
Método de flotación a granel
Este método se ha utilizado en varias plantas rusas en funcionamiento, donde el mineral
contiene minerales secundarios de cobre y la selectividad entre el cobre y el zinc es
deficiente cuando se utiliza el método de flotación secuencial. También se utiliza en algunas
plantas africanas. En la Figura 13.5 se muestra un diagrama de flujo típico utilizado en el
método de flotación a granel.
Al utilizar este diagrama de flujo, se realizó una flotación de cobre y zinc a granel en un
circuito de cal (pH = 10,5-11,5) con o sin adiciones de CuSO4 el concentrado a granel,
después de la limpieza, se sometió a desorción generalmente con Na2S·7H2O seguido de
flotación
337
Figura 13.5 Diagrama de flujo de flotación a granel utilizado para el tratamiento de minerales
de cobre y zinc utilizando un zinc de método de depresión.
de cobre utilizando un ZnSO4– Sistema depresor de NaCN o un complejo de ferrosulfato-
hidróxido de zinc. Otra versión de la separación de cobre-zinc del concentrado a granel de
Cu-Zn incluye la depresión de cobre y la flotación de zinc. Este es el caso donde el cobre
está representado principalmente por minerales de cobre secundarios (es decir, bornita,
covelita y digenita). En la Figura 13.6 se muestra un esquema del diagrama de flujo y el
esquema de reactivos utilizados en la separación de cobre-zinc, donde se utiliza la depresión
de cobre. En este caso particular, la calcopirita primero se flota secuencialmente seguida de
la flotación a granel de Cu-Zn de los minerales de cobre secundarios.
En la separación de Cu-Zn, se utilizó ferrocianuro. Este método de flotación se practicó en la
planta de cobre-zinc de Lubumbashi (Kongo). Es interesante notar que la esfalerita en este
mineral tenía un alto contenido de cadmio.
Proceso de flotación de dos etapas
Este proceso se describe en la literatura [14] y se desarrolló como una alternativa a un
método de flotación secuencial. Este método también utiliza la flotación a granel de cobre-
zinc, mientras se deprime la pirita. El concentrado a granel se trata con cianuro como agente
desorción. La desorción-flotación se llevó a cabo en dos etapas.
La Figura 13.7 muestra un esquema del proceso, con niveles y puntos de adición de
reactivos. Este método se ha examinado en los minerales de Priska (Sudáfrica), Pyhasalmi y
Vihanti (Finlandia) con buenos resultados metalúrgicos.
338
Figura 13.6 Diagrama de flujo de flotación a granel de cobre y zinc seguido de separación de
cobre y zinc utilizando el método de depresión de cobre.
El nivel de cianuro en la etapa de desorción varía de 120 a 1000 g/t (mina Priska). El
acondicionamiento con NaCN (es decir, la desorción) también es una variable importante del
proceso y varía de 20 a 80 min.
Este método se ha desarrollado a escala de laboratorio y se ha probado a escala de planta
piloto, pero aún no ha encontrado una aplicación comercial.
Técnica de flotación secuencial
La flotación secuencial de cobre y zinc a partir de minerales de sulfuro masivos
generalmente implica un diagrama de flujo y un esquema de reactivos relativamente
complejos. La elección del esquema de reactivos depende de la naturaleza del mineral, las
características de liberación y el grado de activación del zinc.
En el caso de minerales finamente diseminados, donde la depresión de pirita es un problema
importante, se puede utilizar una solución de cal-SO2 el sistema depresor a un pH entre 6,8 y
8,0 dio una separación razonable. Cuando el mineral contiene cationes solubles (es decir,
Cu, Zn, Fe, etc.), la molienda se realiza a un pH alto en presencia de Na2S o NaCN. La pulpa
molida se acondiciona luego a un pH más bajo, seguido de una flotación de cobre. En el
circuito de flotación de zinc, el estándar cal-CuSO4 se utiliza
339
En la mayoría de los casos, en el tratamiento de minerales de sulfuro masivo se enfatiza el
sistema depresor debido al hecho de que el éxito de la flotación selectiva de cobre y zinc a
partir de minerales de sulfuro masivo depende de la selección adecuada del sistema
depresor.
Figura 13.7 Proceso de separación de cobre y zinc en dos etapas
13.4.2 Esquema de reactivos y resultados metalúrgicos de las plantas en operación que

tratan minerales masivos de sulfuro de cobre y zinc
En el tratamiento de minerales de sulfuro masivo de cobre y zinc, el esquema de reactivos y
el diagrama de flujo varían según la región, donde en varias plantas alrededor del mundo se
desarrollan diferentes técnicas. Por ejemplo, en las operaciones rusas, se practica un
método de flotación a granel. Sin embargo, la selección del esquema de reactivos y el
diagrama de flujo depende en gran medida de la naturaleza del mineral. En las plantas de
América del Norte, se ha utilizado un método de flotación secuencial. La Tabla 13.5 muestra
340
los esquemas de reactivos de las plantas más importantes que tratan minerales de sulfuro
masivo de cobre y zinc.
El mineral de Flin Flon (Canadá) contiene una cantidad apreciable de pirrotita y marcasita, lo
que representa un problema importante en el tratamiento del mineral tanto en los circuitos de
cobre como de zinc. La pirrotita es muy reactiva y agota el oxígeno, lo que da como
resultado una flotación muy lenta del cobre. La aireación se utiliza para mejorar la flotabilidad
del cobre. En el circuito de zinc, la pirrotita se activa fácilmente con CuSO4, que se utiliza
para la activación de la esfalerita. Para evitar la flotación de la pirrotita en el circuito de zinc,
se utilizó un colector específico.
Tabla 13.5
Características del mineral: diagrama de flujo y esquema de reactivos utilizados en el
tratamiento de sulfuros masivos minerales de cobre y zinc
341
342
343
A principios de la década de 1970, el colector de zinc utilizado era un formato de xantógeno
modificado (es decir, Minerec 748), mientras que en los años 1980 y 1990, este colector fue
reemplazado por CA825 (tionocarbamato de etilo). Otra planta en funcionamiento que trata
mineral con alto contenido de pirrotita es Goldstream, desarrollada originalmente por
Noranda y luego operada por Bethlehem Copper. El proceso inicial desarrollado para el
tratamiento de este mineral involucró un proceso de cal-SO2 Sistema de flotación de cobre y
flotación inversa de pirrotita del circuito de zinc utilizando SO2 pH 4,0 [15]. Este proceso no
funcionó en la operación real de la planta y luego se rediseñó donde Na 2S2O5– se utilizó
HQS como sistema depresor en el circuito de cobre (Tabla 13.5). El HQS es una dextrina
modificada. El control de la flotación de pirrotita durante el tratamiento de minerales de
sulfuro masivo es mucho más difícil que el de los minerales de sulfuro masivo bajo. La
presencia de cationes solubles en el mineral es siempre un problema utilizando técnicas de
flotación convencionales. Los cationes solubles activan los minerales de pirita, aumentando
el consumo del colector y muy a menudo activando la esfalerita. En varias plantas operativas
(Cayeli Riz e Ioshina), el control de los cationes solubles se logra utilizando un sistema de
flotación de cal–SO2 sistema. El mineral se muele en presencia de altas adiciones de cal con
Na2S o NaCN y luego el pH se reduce a entre 5,5 y 8,2 en la etapa de acondicionamiento
antes de la flotación del cobre. El nivel de cal es bastante crítico para lograr una flotación
344
selectiva de cobre y zinc y, a veces, el requisito de cal está en el rango de 10 kg/t de mineral.
El concentrador Lahanos utiliza una mezcla única de Na2S2O5 /Ácido oxálico, también
diseñado para controlar los cationes solubles [15]. Hay muy poca literatura disponible sobre
el mecanismo de acción de esta mezcla.
La presencia de un cobre secundario en el mineral, como los de Rusia, representa un
problema especial, específicamente en la selectividad entre los minerales de cobre de pirita y
la esfalerita. La mayoría de estos minerales se tratan utilizando un diagrama de flujo de
flotación a granel o semi-bulk. Mediante este diagrama de flujo, el cobre y el zinc se flotan
desde la pirita en un pH alcalino. Luego, el concentrado a granel se trata con Na2S y carbón
activado seguido de flotación selectiva de cobre y zinc. En la mayoría de los casos, ZnSO 4
se utiliza NaCN. Sin embargo, a veces se utilizan complejos de cianuro y Zn (OH)2 dio buena
separación.
La metalurgia varía considerablemente de una planta a otra. La Tabla 13.6 muestra los
resultados metalúrgicos obtenidos en diferentes plantas operativas que tratan minerales de
sulfuro masivo de cobre y zinc. Por lo general, se lograron bajas leyes de concentrado de
cobre al tratar minerales de sulfuro masivo que contienen minerales secundarios de cobre.
En las últimas décadas, se ha logrado un progreso significativo en la mejora de la
selectividad hacia el cobre y el zinc y la pirita durante el tratamiento de minerales de sulfuro
masivo de cobre y zinc. Esta nueva tecnología se está aplicando lentamente a las diversas
plantas operativas, específicamente al tratamiento de minerales recién descubiertos
Tabla 13.6
Resultados metalúrgicos obtenidos en plantas operativas de tratamiento de minerales
masivos de cobre y zinc sulfurados
345
13.5 MINERALES REFRACTARIOS DE COBRE Y ZINC
Los minerales refractarios de cobre y zinc son minerales en los que no es posible separar los
minerales individuales de cobre y zinc mediante técnicas de flotación convencionales. El
cobre presente en estos minerales está representado por calcopirita (en cantidades
menores), bornita, covelita, digenita y sulfosales solubles en agua. La esfalrita presente en el
mineral está preactivada por minerales de cobre y/o plata. Una parte de la esfalrita contiene
inclusiones micrométricas de una variedad de minerales de cobre. La pirita presente en el
mineral puede oxidarse parcialmente y/o preactivarse con sales de metales pesados. Estos
minerales se consideran los más difíciles de tratar, con la excepción de unos pocos
depósitos de plomo y zinc. De varios depósitos dispersos por todo el mundo, solo dos han
estado en producción durante algún tiempo. Varios otros depósitos están en la etapa de
desarrollo y el proceso de tratamiento se ha desarrollado hasta la etapa de planta piloto. Los
procesos desarrollados para el tratamiento de estos minerales son bastante únicos y cada
proceso se describe por separado debido a su singularidad.
13.5.1 Concentrado de cobre y zinc de Lubumashi (Kongo)

El mineral tratado en esta concentradora es 4,5% de cobre y 11,5% de zinc. Los minerales
de cobre estaban representados por calcopirita, bornita y algo de covelita. El principal
mineral de zinc tiene un alto contenido de esfalerita de hierro. Los minerales de ganga
consisten principalmente en dolomita con cantidades menores de pirita. Esta operación fue la
principal fuente de mineral de germanio durante un período de 40 años. La Figura 13.8
muestra el diagrama de flujo del tratamiento con el tipo y los puntos de adición de reactivos.
El germanio y la calcopirita se recuperaron en un circuito de preflotación seguido de una
separación de cobre y germanio utilizando un método de separación magnética operado a
aproximadamente 1800 G. Los concentrados de cobre primario y secundario arrojaron un 22
% de cobre y un 12 % de zinc con una recuperación de cobre de aproximadamente el 70 %.
El concentrado de zinc contenía 1,85 % de cobre, 59,2 % de zinc con una recuperación de
zinc del 71,5 %.
13.5.2 Concentrador de cobre y zinc de Hanaoka (Japón)
Este concentrador empleó un método de separación único que implicaba la flotación a granel
del concentrado de cobre y zinc, seguida de un espesamiento y filtración del concentrado. El
concentrado se dejó envejecer durante aproximadamente 5 días, seguido de un repulpeo en
agua caliente y una flotación secuencial de cobre y zinc. El mineral era volcanogénico y la
calcopirita y la digenita eran los principales minerales de cobre. El mineral contenía 1,5 % de
cobre, 2,1 % de zinc y aproximadamente 2,1 % de pirita. La flotación a granel se realizó a un
pH alcalino (es decir, 11,5) utilizando un colector de xantato. El zinc se recuperó en un
concentrado a granel sin activación. El concentrado a granel arrojó un 15 % de cobre y un 21
% de zinc con una recuperación de cobre del 78 % y una recuperación de zinc del 76 %. El
concentrado a granel filtrado después del envejecimiento se volvió a pulpar con agua
caliente hasta aproximadamente un 40 % de sólidos y el cobre se hizo flotar a 60oC con la
adición de espumante únicamente, a pH 7,4. El relave de cobre se acondicionó por etapas
con cal (pH 10,5) y sulfato de cobre, seguido de flotación de zinc y limpieza utilizando el
colector R208. Un concentrado de cobre, con un ensayo de 16,5 % de cobre
346
Figura 13.8 Diagrama de flujo del concentrador Lubumashi y adiciones de reactivos
y se produjo un 5,6% de zinc con una recuperación del 63%. El concentrado de zinc arrojó
un 57% de zinc con una recuperación del 70%.
13.5.3 Depósito de mineral de Kutcho Creek

El mineral de Kutcho Creek es relativamente complejo, con calcopirita, bornita y covelita
como minerales de cobre y esfalrita con bajo contenido de hierro como mineral de zinc. El
mineral contenía una cantidad apreciable de oro y plata. Los minerales de plata aparecen en
forma de sulfosales. La esfalerita está preactivada y es fácilmente flotable sin activación.
Después de varios años de estudios exhaustivos, se desarrolló un proceso de separación
único y se probó a escala de planta piloto [16]. El esquema de este diagrama de flujo y el
esquema de reactivos se ilustran en la Figura 13.9.
En el circuito de flotación a granel de cobre-zinc, se utilizó xantato de cal donde se
recuperaron cobre y zinc en un concentrado a granel con un ensayo de 12% de Cu y 18% de
Zn. En este circuito, la esfalerita fue fácilmente flotable sin preactivación. En el circuito de
347
separación de cobre-zinc, el parámetro más crítico fue el tiempo de acondicionamiento con
alcalino y pH. Con un acondicionamiento reducido
Figura 13.9 Diagrama de flujo y esquema de reactivos desarrollado para el tratamiento del
mineral de Kutcho Creek.
348
Figura 13.10 Efecto del pH en la separación de cobre y zinc del concentrado de limpiador a
granel.
Con el tiempo, con el medio alcalino se deterioró la selectividad entre el cobre y el zinc. El
pH por encima de 6,5 dio lugar a una mala separación de Cu/Zn. La figura 3.10 muestra el
efecto del pH en la separación de cobre y zinc.
A un valor de pH más bajo, la recuperación de cobre se redujo. Con este método de
separación, se logró un concentrado de cobre con un 30 % de cobre y un 3,5 % de zinc, con
una recuperación de aproximadamente el 85 %. El concentrado de zinc tuvo un 60 % de zinc
y una recuperación del 78 %.
13.5.5 Yacimiento de cobre y zinc de Maranda LCV (Sudáfrica)
Se trata de un mineral de cobre y zinc altamente refractario con alteración supérgena.
Además, contiene talco y cromo.
349
Figura 13.11 Diagrama de flujo y esquema de reactivos desarrollado para el tratamiento de
mineral de cobre y zinc LCV
Los minerales de cobre en el mineral son digenita (60%) y calcopirita (30%) con bornita y
covelita. El zinc está representado tanto por esfalerita como por marmatita con una ley
teórica de alrededor del 54% de zinc. El esquema de reactivos desarrollado para el
tratamiento de este mineral implica la flotación secuencial de cobre y zinc utilizando un
esquema de reactivos bastante inusual. La ley promedio del mineral fue de 1,9% de cobre y
12,5% de zinc. El mineral contiene alrededor del 45% de pirita. Los principales minerales de
ganga no sulfurados incluyeron talco, cloritas y aluminosilicatos.El esquema de reactivos y el
diagrama de flujo de tratamiento se ilustran en la Figura 13.11.
El colector seleccionado para la flotación de cobre fue dietilguanidina (DPG) disuelta en
ácido cítrico. Este colector fue altamente selectivo hacia la esfalrita y la marmatita y fue
350
capaz de flotar digenita y esfaleritas intermedias. El uso de DPG disuelta en alcohol dio
como resultado una recuperación de cobre deficiente.
Ninguno de los colectores convencionales examinados (es decir, xantatos y ditiofosfatos)
fueselectivo. La flotación exitosa de zinc de los relaves de cobre se logró con un colector de
carbamato de ditio (3894) sin activación de esfalerita. Usando este proceso, se produjo un
concentrado de cobre con un contenido de 28% de cobre y 10,5% de zinc con
aproximadamente un 75% de recuperación de cobre.El concentrado limpiador de zinc obtuvo
un 52 % de zinc, un 2,2 % de cobre y una recuperación del 81,5 % de zinc.
Figura 13.12 Diagrama de flujo y esquema de reactivos utilizados en el tratamiento del

mineral Antamina.
13.6 FLOTACIÓN DE CICATRICES DE COBRE Y ZINC

Existen solo unos pocos depósitos de escarn de cobre y zinc, ubicados principalmente en la
región de América del Sur. Algunos de los escarn de cobre y zinc pueden ser refractarios y
351
solo responderían a la flotación utilizando los procesos descritos en el 'tratamiento de mineral
de cobre y zinc refractario' (es decir, escarn de Minas Conga, Perú). Típicamente, estos
minerales contienen calcopirita, bornita y covelita como los principales minerales de cobre.
También contienen impurezas como bismuto, galena y varios sulfosales. El depósito de
Antamina (Perú) es el depósito de escarn de cobre y zinc más grande descubierto hasta la
fecha.
El mineral también contiene calcopirita y bornita como los principales minerales de cobre. La
bornita está contaminada con bismuto en algunas partes del cuerpo mineral. El mineral
responde bien a un proceso de tratamiento más convencional. La Figura 13.12 muestra el
diagrama de flujo y el esquema de reactivos desarrollado para el tratamiento del mineral de
escarn de cobre y zinc de Antamina. Los tipos de mineral que contienen bismuto asociado
con galena. Se introduce en el circuito una separación de cobre-bismuto que consiste en la
depresión del cobre mediante flotación de cianuro y plomo-bismuto sin adiciones de
colectores.
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353
14.Flotación de minerales de plomo y zinc
14.1 INTRODUCCIÓN
Los minerales de plomo y zinc son los más abundantes en el mundo y se encuentran en
todas partes, como América del Norte, América del Sur, la península de los Balcanes,
Europa, Rusia, Australia y África. Existe una variedad bastante grande de minerales, que van
desde los minerales de carbonatita que son relativamente fáciles de tratar hasta los
minerales refractarios, cuyo proceso de tratamiento aún no se ha desarrollado por completo.
Los tipos especiales de minerales, que se consideran minerales de plata, son en realidad
minerales de plomo y zinc que se tratan específicamente para la recuperación de plata. La
mayor parte del mineral de plomo y zinc contiene plata y, en menor grado, oro. Casi el 85%
de la producción de plata en el mundo proviene de minerales de plomo y zinc.
Se hace hincapié en la recuperación de plata en una gran cantidad de minerales,
específicamente de América del Sur, y algunos de estos circuitos fueron diseñados de hecho
para proporcionar la mayor recuperación de plata posible. El esquema de reactivos utilizado
en el tratamiento de minerales de plomo y zinc varía considerablemente y depende de la
naturaleza y mineralogía del mineral. En la mayoría de los casos, NaCN–ZnSO4. El sistema
depresor se utiliza con colectores de xantato-ditiofosfato. Estos esquemas de reactivos se
emplean normalmente para el tratamiento de carbonatita y sulfuros masivos de grano
grueso. Sin embargo, para el tratamiento de minerales de sulfuros masivos diseminados, se
utiliza un esquema de reactivos mucho más complejo. En varios casos, se requiere la
eliminación del cinc del concentrado de plomo o la eliminación de arsenopirita del
concentrado de Zinc. Esto aumenta la complejidad del proceso de tratamiento.
El tipo de esquemas de reactivos también varía según las regiones, donde la aplicación de
nueva tecnología (es decir, nuevos colectores y depresores) en algunas regiones es muy
lenta y las plantas operativas dependen de los viejos procesos y tecnología
convencionales.En cuanto a los minerales de cobre y zinc, algunos de los minerales de
plomo y zinc se tratan mediante flotación en masa seguida de una separación de plomo y
zinc. Este método se utiliza básicamente en los casos en que el zinc se preactiva.en el lugar
durante la molienda. También se utiliza para el tratamiento de minerales que contienen
cationes solubles y minerales con pH natural ácido
14.2 CARACTERÍSTICAS GEOLÓGICAS Y MINERALÓGICAS GENERALES DE LOS
MINERALES DE PLOMO Y ZINC
Uno de los yacimientos más importantes desde el punto de vista económico es el de origen
hidrotermal y sedimentario. Otros yacimientos de valor económico incluyen los relacionados
conroca intrusiva félsica (escarcha de plomo y zinc), minerales en roca sedimentaria clástica
(minerales de plomo y zinc alojados en arenisca) y minerales en roca carbonatada.
Los depósitos sedimentarios de plomo y zinc son fuentes importantes de plomo y zinc y
representan aproximadamente el 50% de la producción mundial de plomo y zinc. Debido a
que muchos depósitos sedimentarios se forman en cuencas de semigabro [1], están
zonificados asimétricamente y varían en forma de montículos de formación, complejos de
ventilación con pozos, sedimentos flanqueantes, intercalados y epiclásticos. Estos depósitos
se encuentran dentro de sedimentos de cuenca que cubren gruesas secuencias
continentales de sinrift de clásticos de grano grueso y se forman a partir de la descarga de
354
fluido hidrotermal en el fondo marino. Las principales características de estos depósitos se
describen a continuación:
La mayor parte del mineral está contenida en un cuerpo de sulfuro estratiforme con varias
lentes, algunas de las cuales pueden tener una mineralogía extremadamente variable.
Los estratiformes están compuestos principalmente de sulfuros, carbonatos, sílex, barita y
materia carbonácea. En la mayoría de estos depósitos, la pirita es el mineral de sulfuro
predominante, aunque en algunos depósitos (por ejemplo, Sullivan y Mount Isa) la pirrotita es
el mineral predominante. Los principales minerales económicos son la esfalerita y la galena.
Algunos depósitos contienen cantidades significativas de plata. Estos depósitos pueden
presentarse en diferentes formas, incluidas facies sedimentarias distales, complejos de
venteos y conductos de alimentación, y también con una mineralogía muy variable. La Tabla
14.1 muestra los depósitos sedimentarios más importantes con características generales.
Desde el punto de vista del procesamiento, estos minerales varían significativamente en sus
características de flotación y pueden considerarse minerales difíciles de tratar, hasta sulfuros
masivos refractarios. La esfalerita y la galena en la mayoría de los minerales están finamente
diseminadas y requieren una molienda relativamente fina para lograr su liberación. Además,
algunos de los depósitos (Grum, Canadá; Lady Loretta, Australia) contienen minerales
secundarios de cobre, que causan problemas de selectividad entre la esfalerita y la galena.
La presencia de pirita carbonosa, cuando la pirita está contaminada con carbono grafítico u
orgánico, influye en la selectividad entre las especies de galena, esfalerita y pirita. Dichos
depósitos son Cirque (Canadá), Mount Isa (Australia) y Elura (Australia). Estos minerales
también contienen arsenopirita y otras impurezas traza, que influyen en las propiedades de
flotación tanto del plomo como del zinc. La recuperación de plata de estos minerales a
menudo no supera el 60%.
Los depósitos de Dolstone (dolomita), también llamados depósitos del valle del Misisipi
(MVT), son una familia variada de minerales epigenéticos que se encuentran
predominantemente en dolstato, en los que la galena y la esfalerita son los principales
minerales de valor económico. Aunque estos depósitos están distribuidos por todo el mundo,
los distritos más importantes se encuentran en Estados Unidos y Canadá.
Estos depósitos se encuentran en distritos que cubren varios cientos de kilómetros
cuadrados y muestran una notable similitud en el conjunto mineral. La mayoría de los
depósitos MVT tienen composiciones minerales simples (es decir, sulfuros de plomo, zinc y
hierro). El cadmio, el germanio, el galio y el indio también están presentes en algunos
depósitos y se han recuperado con plomo y zinc [2]. El contenido de plata en la mayoría de
estos depósitos es bajo y no supera los 40 g/t. Los principales minerales de ganga incluyen
carbonatos, dolomita, bornita y fluorita. La barita y la fluorita se recuperan de los minerales
con alto contenido de bornita y fluorita.
En general, los minerales de estos depósitos son fáciles de tratar y, en plantas en operación,
se obtienen fácilmente concentrados de plomo y zinc de alto grado utilizando esquemas de
reactivos relativamente simples.
355
Tabla 14.1
Ley de mineral y reservas de los depósitos sedimentarios de plomo y zinc más importantes
Tabla 14.2
Ley de mineral y reservas del yacimiento más importante de MVT
En sólo algunas plantas en funcionamiento, el contenido de MgO del concentrado de zinc

puede ser un problema cuando se requiere el uso de depresores minerales que contienen
magnesio. En la Tabla 14.2 se enumeran algunos de los principales depósitos de MVT.
Aunque los depósitos de sulfuros masivos asociados a volcanes son comúnmente depósitos
356
de cobre-zinc y de cobre-zinc-plomo, varios distritos importantes en América del Sur de
plomo-zinc-plata
Los depósitos son de sulfuros masivos asociados a volcanes. Los principales distritos de
dicha mineralización son la región de Cerro de Pasco, Perú; la región de Kajamarca, norte de
Perú y El Toki, Chile. Algunos minerales de plomo y zinc bolivianos (Porco, Bolívar) también
son de origen volcanogénico. El cinturón de pirita ibérica también consiste en origen
volcánico.
Las propiedades de flotación de estos minerales varían considerablemente y van desde los
de fácil tratamiento hasta los refractarios. En algunos yacimientos, cuando se produce
alteración, el mineral contiene minerales arcillosos, principalmente hidróxidos de hierro e ilita.
Algunos de estos minerales contienen ganga ácida, lo que da un pH natural del mineral
inferior a 5,0. Estos minerales suelen contener una gran cantidad de sales solubles, por lo
que los depresores y colectores convencionales resultan ineficaces para el tratamiento de
estos minerales. Uno de los métodos utilizados en el tratamiento de minerales ácidos es un
método de flotación a granel de todos los sulfuros seguido de la separación del concentrado
a granel.
14.3 PROPIEDADES DE FLOTACIÓN DE MINERALES DE PLOMO Y ZINC Y

CLASIFICACIÓN DEL MINERAL SEGÚN TRATABILIDAD
Debido a los diferentes tipos y variedades de minerales de plomo y zinc dispersos por todo el
mundo, sus propiedades de flotación varían significativamente, no solo de un depósito de
mineral a otro, sino también dentro de los depósitos. Un ejemplo típico se puede encontrar
en el tratamiento de minerales de la región de Faro (Canadá), donde el mineral de esta
región está representado por alrededor de ocho tipos de mineral diferentes, todos los cuales
responden de manera diferente a la flotación [3]. Durante el procesamiento de estos
minerales, se deben emplear diferentes esquemas de reactivos. La característica más
destacada de estos minerales es que la galena no flota sin la presencia de cianuro. La Figura
14.1 muestra el efecto del cianuro en la flotación de galena de diferentes tipos de mineral.
Durante el tratamiento de algunos minerales, el tipo de modificador de pH es fundamental en
la flotación de galena, donde la galena responde bien a la flotación solo en presencia de
carbonato de sodio.
357
Figura 14.1 Efecto del nivel de cianuro en la flotación de galena de diferentes tipos de
mineral de faro
Por otra parte, en el caso de Tara Mines (Irlanda), los minerales más pesados flotan en
galena sólo en presencia de un alto contenido de cal (pH -11,5). Esto demuestra que la
función de los álcalis y depresores en la flotación diferencial de plomo-zinc es, de hecho,
reducir los efectos nocivos de la oxidación superficial de los minerales y la presencia de
sales solubles en los minerales.
Los minerales con bajo contenido de pirita responden bien a la flotación y se pueden lograr
excelentes resultados metalúrgicos utilizando un esquema de reactivos relativamente simple.
Hace mucho tiempo que se reconoce la existencia de una gran variedad de minerales de
plomo y zinc y, por consiguiente, de enormes diferencias en las propiedades de flotación de
un mineral a otro [4], y se ha intentado clasificar los minerales de plomo y zinc según sus
propiedades de flotación. En esta clasificación se ha hecho hincapié en el grado de
oxidación, donde los tipos de minerales se dividen en (a) no oxidados y (b) ganga ácida
oxidada y minerales que contienen minerales de cobre. Esta clasificación, aunque útil, cubre
solo el 20% de los tipos de minerales que se tratan actualmente. Esta clasificación también
se basa únicamente en las propiedades de flotación del mineral y no incluye la naturaleza
mineralógica de los minerales, relacionada con la flotación. Con base en los datos de
aproximadamente 230 plantas operativas en todo el mundo, los minerales de plomo y zinc se
pueden clasificar en los siguientes seis grupos
(a) Minerales de plomo y zinc de grano grueso con un contenido de sulfuro de hierro bajo a
medio, típicamente depósitos de tipo dolstone (valle del Mississippi). Estos minerales
tienen una mineralogía relativamente simple donde la galena y la esfalrita se liberan en
358
una molienda relativamente gruesa (es decir, K80110–160 -m). El esquema de reactivos
utilizado en el tratamiento de estos minerales es simple y se lograron excelentes grados y
recuperaciones en casi todas las plantas en operación.
(b) Minerales de sulfuro masivos con pirita, galena y esfalrita de grano relativamente grueso,
normalmente sulfuros asociados a volcanes. Estos minerales normalmente no están
oxidados y la esfalerita está representada por esfalrita y marmatita con alto contenido de
hierro, la relación de esfalerita a marmatita varía (es decir, Milpo, Perú; Parko, Bolivia;
Bolívar, Bolivia; Broken Hill, EE. UU. y Dariba, India).
(c) Minerales de sulfuro masivo finamente diseminados con o sin ganga carbonácea. Estos
minerales tienen una mineralogía relativamente compleja donde el contenido de sulfuro
de hierro varía entre 15% y 60% FeS2Además de pirita, el mineral contiene barita y limos.
Los sulfuros de hierro están representados por pirita o por pirita y pirrotita (Faro II, Yukón;
Huallanca, Perú; Meggen, Alemania; Sullivan, Canadá y Mount Isa, Australia).
(d) Los minerales refractarios de plomo y zinc son minerales de plomo y zinc finamente
diseminados donde la liberación de los minerales individuales ocurre enK80<10 -m. El
contenido de sulfuro de hierro del mineral varía entre el 10% (McArthur River, Century,
Australia) y el 90% (Caribou Mine, Canadá). Hasta hace poco, estos minerales se
consideraban intratables, pero con las nuevas tecnologías ahora es posible procesarlos
con cierto éxito.
(e) Los minerales de plomo y zinc oxidados y alterados se caracterizan por la presencia de
ganga ácida y el pH natural es ácido (es decir, pH 4,0-5,0). No se pueden procesar y el
uso de cianuro está restringido debido a la presencia de iones solubles. La flotación en
masa de galena, esfalrita o lavado de minerales antes de la molienda y la flotación ha
sido una práctica estándar en el tratamiento de estos minerales.
(f) Los minerales de plomo, zinc y plata son las variedades de minerales en las que
predominan los minerales de plata y el mineral se utiliza principalmente en procesos de
recuperación de plata. La plata presente en los minerales varíade 150 a 500 g/t
aproximadamente. Algunos de los minerales también contienen oro además de plata.
Existen varios yacimientos bastante complejos que tratan minerales de plomo, zinc y
plata, algunos de los cuales contienen sulfuros de manganeso (alabandita) que son
difíciles de eliminar (Uchucchaqua,Perú).
14.4 DIAGRAMA DE FLUJO Y ESQUEMA DE REACTIVOS PARA EL TRATAMIENTO DE
MINERALES DE PLOMO Y ZINC
Debido a la abundancia de minerales de plomo y zinc y a las diferencias en las
características de procesamiento, los esquemas de reactivos y diagramas de flujo varían
ampliamente de un tipo de mineral a otro. El esquema de reactivos puede ser muy simple o
altamente complejo, según el tipo de mineral tratado.
En muchas plantas en funcionamiento que tratan minerales de sulfuro masivo, existe el
requisito de descincar el concentrado de plomo o eliminar la pirita o el arsénico del
concentrado de zinc. Dichos procesos se han desarrollado y se han empleado con éxito en
muchas plantas en funcionamiento.
En varias plantas, la producción de concentrado de plomo y zinc a granel (Mount Isa, Greens
Creek) se practicaba debido a los problemas que implicaba la flotación secuencial de plomo
y zinc. Sin embargo, existe una nueva tecnología que permite eliminar la producción de
concentrado a granel y utilizar la flotación secuencial de plomo y zinc. Un ejemplo típico de
una conversión de flotación a granel a flotación secuencial es la planta de Calcquirique (El
359
Brocal, Perú) [5], donde después de muchos años de flotación a granel, la planta ahora se
convirtió en flotación secuencial de plomo, zinc y plata. Esta conversión se realizó a
principios de 1996.
14.4.1 Tratamiento de minerales de plomo y zinc de grano grueso
El tratamiento de minerales de plomo y zinc de grano grueso es el caso más simple. Estos
minerales tienen una composición de ganga muy simple. No están oxidados y no contienen
sales solubles. En estos minerales, la esfalerita no está preactivada y en algunos casos el
mineral puede ser tratado sin ninguna adición de depresores. Esto demuestra claramente
que la función de los álcalis y depresores utilizados en el tratamiento de minerales de plomo
y zinc de sulfuro masivo es, en principio, (a) modificar las propiedades superficiales de los
minerales flotados, que se han alterado durante la formación del yacimiento y (b) corregir la
influencia perjudicial de las sales solubles sobre todos los minerales presentes en el mineral.
En principio, la flotación de minerales de plomo y zinc de grano grueso con bajo contenido de
sulfuro es el caso clásico de flotación de galena y esfalrita, que se ha estudiado
ampliamente.
El diagrama de flujo utilizado en las plantas operativas que tratan estos minerales se muestra
en la Figura 14.2. De la planta operativa, solo la planta operativa de Nueva Jersey recupera
plomo utilizando el método de gravedad antes de la flotación de zinc. Esto se debe al hecho
de que el mineral contiene muy poco plomo y se ha obtenido un concentrado de plomo de
alta calidad utilizando el circuito de gravedad. Los esquemas de reactivos típicos utilizados
en las principales plantas operativas que tratan minerales de plomo y zinc de grano grueso
se muestran en la Tabla 14.3. Como se puede observar en la tabla, todas las plantas en
funcionamiento utilizan esquemas de reactivos similares, con las únicas diferencias en los
niveles de adición de reactivos.
Los concentradores Sweetwater y West Fork utilizan una mezcla de xantato y ditiofosfato en
el circuito de zinc. Se cree que esta mezcla mejoró la flotabilidad de la esfalrita. Depresor
ZnSO4
360
Figura 14.2 Diagrama de flujo típico para el tratamiento de mineral de plomo-zinc de grano
grueso con bajo contenido de sulfuro
Tabla 14.3
Esquemas de reactivos utilizados en las principales plantas de plomo y zinc que tratan
minerales de plomo y zinc de grano grueso
361
Tabla 14.4
Resultados metalúrgicos obtenidos en las plantas operativas
Generalmente se agrega a la molienda primaria con una parte del colector, mientras que el
NaCN se agrega solo a los limpiadores. Los colectores se agregan a la molienda secundaria
en el circuito principal.El sulfato de cobre y el colector de zinc se añadían normalmente a los
acondicionadores de zinc. Tanto la galena como la esfalrita se flotan en pH natural sin
ningún añadido alcalino.En prácticamente todas las plantas se obtienen excelentes
resultados metalúrgicos (Tabla 14.4). El único problema que se experimentó en algunas de
estas plantas fue el elevado contenido de magnesio en el concentrado de zinc (es decir,
362
Gays River, Polaris). En Gays River se utiliza ocasionalmente ácido sulfúrico para lixiviar el
magnesio.
14.4.2 Tratamiento de minerales de sulf uro de plomo y zinc de grano grueso
Estos minerales son de origen sedimentario o volcanogénico. La mineralogía de estos
minerales varía significativamente y va desde minerales relativamente simples (Nanisivic,
Canadá; Broken Hill, EE. UU.) hasta sulfuros relativamente complejos (Emerald, México;
Mogul, Irlanda). En consecuencia, la metalurgia de estos minerales varía significativamente y
va desde excelente a satisfactoria. En comparación con los minerales de plomo y zinc de
grano grueso con bajo contenido de sulfuro, en el tratamiento de estos minerales el nivel de
depresores utilizados es mucho mayor y el alcalino se utiliza para controlar el pH,
especialmente en el circuito de zinc, donde el pH de flotación varía de 10,5 a 11,8,
respectivamente. La esfalerita en estos minerales tiene un mayor contenido de hierro que la
esfalerita que se encuentra en el mineral de plomo y zinc de grano grueso con bajo
contenido de hierro y, en algunos casos, el mineral contiene tanto esfalrita como marmatita,
lo que puede representar un problema durante el procesamiento de dicho mineral. Algunas
de las dificultades asociadas con el procesamiento de los minerales que contienen marmatita
se pueden describir de la siguiente manera:
La cinética de flotación de la marmatita es mucho menor que la de la esfalerita (Figura 14.3).
Los resultados experimentales que se muestran en la Figura 14.3 se realizaron con dos tipos
de minerales (es decir, esfalerita y marmatita) de la mina Milpo en Perú bajo las mismas
condiciones de flotación.La marmatita tiende a caer durante la operación de limpieza, lo que
generalmente da como resultado una acumulación de carga de recirculación dentro del
circuito de limpieza. La Figura 14.4 muestra la relación grado-recuperación [7] entre el
mineral de marmatita y esfalerita obtenido en condiciones de flotación de laboratorio.En la
flotación de minerales que contienen marmatita, el consumo de activador (CuSO4) es mucho
mayor que el que se utiliza normalmente para la flotación de esfalerita con bajo contenido de
hierro. Las encuestas realizadas en unas 30 plantas operativas que tratan variedades de
esfalerita han indicado que el consumo de CuSO4. La cantidad de hierro necesaria para
activar la esfalerita es proporcional a la cantidad de hierro presente en la esfalerita.
Figura 14.3 Efecto del tipo de esfalerita sobre la tasa de flotación (Milpo, Perú esfalerita y
marmatita mineral) [6].
363
Figura 14.4 Relación ley-recuperación utilizando mineral rico en marmatita y esfalerita.
Figura 14.5 Efecto del contenido de hierro en la esfalerita sobre el requerimiento de CuSO4
– datos de la planta operativa [8]
Los datos de investigación y los datos de la planta operativa han indicado que para recuperar
con éxito el zinc marmatítico, se requieren mayores adiciones de CuSO4 se requieren altas
cantidades de CuSO4 la elección del colector debe ser xantato como colector primario y
tionocarbamato como colector secundario.
364
Figura 14.6 Diagrama de flujo utilizado en el tratamiento de minerales de sulfuro de plomo y
zinc de grano grueso
Diagramas de flujo utilizados en el tratamiento de minerales de plomo y zinc de grano grueso
La elección del diagrama de flujo para el tratamiento de minerales de sulfuro de plomo y zinc
de grano grueso puede ser simple, como el que se muestra en la Figura 14.2, o ligeramente
complejo, como el que se muestra en la Figura 14.6. En los últimos años, varias plantas en
funcionamiento han introducido la flotación flash en el circuito de plomo, donde se recupera
una porción bastante grande de plomo en el circuito de molienda. El objetivo de la
preflotación de plomo es evitar la formación de lodos en el plomo durante la molienda y, en
algunos casos, mejorar la recuperación de plata nativa si está presente en el mineral. En
algunas plantas en funcionamiento donde se utiliza la flotación flash, la recuperación de
plomo mejoró significativamente. La remolienda de los productos intermedios en el circuito
de zinc también se ha practicado en varias plantas.Un diagrama de flujo alternativo que se
practica en varias plantas en operación es el diagrama de flujo a granel, que se muestra en
la Figura 14.7 (es decir, El Mochito, Porko, Bolivia). Este diagrama de flujo es ventajoso
cuando la selectividad entre el plomo y la esfalrita se ha deteriorado después de utilizar el
método de flotación secuencial.
Esquema de reactivos utilizado en el tratamiento de minerales de sulfuro de plomo y zinc de
grano grueso
El esquema de reactivos utilizado en el tratamiento de estos minerales es más complejo que
el esquema de reactivos utilizado para tratar minerales de plomo y zinc con bajo contenido
de sulfuro. La Tabla 14.5 muestra los esquemas de reactivos utilizados en las principales
plantas operativas que emplean diagramas de flujo a granel. En las concentradoras de Porko
y Bolívar, el relave de separación de plomo y zinc es el concentrado de zinc final, mientras
que en el caso de El Mochito, el zinc del relave de separación de plomo y zinc se mejora aún
365
más utilizando pequeñas cantidades de CuSO4 y cal a un pH de 11,5. El consumo de cal en
la planta de Porko es relativamente alto debido a la naturaleza ácida del mineral. El pH
natural de este mineral oscila entre 5 a 5,5.
Figura 14.7 Concepto de diagrama de flujo de flotación a granel utilizado en algunas plantas
operativas.
La planta de Bolívar contiene zinc marmatítico, lo que da como resultado un consumo

relativamente alto de CuSO4 utilizado en el circuito de zinc. En general, los consumos de
reactivos en las tres plantas operativas fueron relativamente altos. La metalurgia promedio
de la planta se muestra en la Tabla 14.6. Los esquemas de reactivos utilizados en plantas
operativas que emplean el diagrama de flujo secuencial de plomo-zinc se muestran en la
Tabla 14.7.
El álcali de elección en el circuito de plomo es la cal o el carbonato de sodio. El carbonato de
sodio se utiliza en circuitos de plomo donde la cal tiene un efecto negativo en la flotación del
plomo. Sin embargo, la cal se utiliza en la mayoría de las plantas operativas como
modificador de pH tanto en circuitos de plomo como de zinc, ya que no se conocen tales
diferencias en la flotabilidad entre dos alcalinos y no hay datos en la literatura que puedan
explicar tal fenómeno.
Sin embargo, en la práctica las diferencias son evidentes. Algunas plantas en
funcionamiento, en las que el pH natural del mineral supera los 8,0, no utilizan ningún álcali
en el circuito de plomo.
El nivel de cianuro y ZnSO4 también varía significativamente de una planta a otra. En
algunas plantas, un nivel más alto de cianuro mejora la tasa de flotación del plomo, aunque
los requerimientos de cianuro para la depresión de la pirita y la esfalerita son algo menores.
366
Los depresores alcalinos y la porción del colector generalmente se agregan a la etapa de
molienda, donde la mayor parte del colector se agrega a la alimentación de flotación más
gruesa del correspondiente circuito.
Tabla 14.5
Esquema de reactivos utilizado en las plantas operativas mediante el método de flotación a
granel.
concentra Adiciones de reactivos (g/t)

dor
Flotación a Separación Pb- Actualización
granel de Pb-Zn Zn de Zn
Porko (Bolivia) CaO =10,800 (pH 10) ZnSO4/NaCN = 214 -
CuSO4 = 450 MIBC =10
R242 =5
SIPX =80
Bolívar (Bolivia) CaO = 3,000 NaCN =1,200 CaO = 200
AF242 = 70 ZnSO4 = 1,250 CuSO4 = 350
SIPX =200 SIPX = 10
MIBC =59 DF1012 = 6

CuSO4 = 1,250
El Mochito CaO = 1,200 NaCN = 150 CaO =pH
11.8
MIBC = 10 gr/t
Por regla general, las baterías alcalinas y CuSO4 en el circuito de zinc generalmente se
añaden a los acondicionadores antes de las adiciones al colector. Los resultados
metalúrgicos obtenidos en las plantas en operación se muestran en la Tabla 14.8.
Tratamiento de minerales de sulfuros masivos diseminados con y sin minerales de ganga
carbonosa.
367
Estos minerales se consideran minerales de sulfuro masivos complejos y, en consecuencia,
el proceso de tratamiento para la recuperación de plomo y zinc también es complejo. Aun
así, estos minerales se tratan utilizando, más o menos, técnicas de flotación convencionales
con algunas de las características agregadas a los esquemas de diagrama de flujo y/o
reactivos.
Algunas plantas operativas, además de la producción de concentrados de plomo y zinc,
también producen concentrados de plomo y zinc a granel como tercer producto. Dichos
circuitos están diseñados principalmente para maximizar las recuperaciones de plomo y zinc
de los minerales tratados. El concentrado a granel suele ser rico en metales preciosos (es
decir, plata y oro), lo que representa un valor agregado para los concentrados a granel. En
general, estos minerales están finamente diseminados y la liberación de minerales
individuales ocurre en el rango deK8015 -m a 40 -m.
En la gran mayoría de plantas en funcionamiento, la molienda primaria suele ser
considerablemente más gruesa que el tamaño de liberación, y la más áspera
tamaño de liberación. Otras características importantes de estos minerales son (a)

propiedades superficiales alteradas y estructura cristalina de los minerales individuales, (b)
contaminación de las superficies minerales con elementos traza (es decir, Cu, Bi, Cd, etc.) y
(c) la presencia de minerales de ganga carbonácea, a sea impregnados con un mineral
particular (es decir, pirita, ganga no sulfurada) o como un mineral individual (carbono
grafítico).
Opciones de procesamiento
A pesar de que el proceso básico de tratamiento es la flotación secuencial de plomo-zinc, en
varias plantas en operación se utilizan varias alternativas. Los circuitos alternativos añadidos
más utilizados incluyen:
(a) Desplome del concentrado de zinc
(b) Flotación inversa de sulfuros de hierro del concentrado de plomo
(c) Flotación inversa de sulfuro de hierro a partir del concentrado de zinc, un método similar
al descrito en el Capítulo 13 durante el tratamiento de minerales de cobre y zinc.
(d) Técnica de flotación a granel, seguida de separación de plomo y zinc.
Desplome del concentrado de zinc
La eliminación del plomo del concentrado de zinc es una operación que se agregó al
diagrama de flujo con el objetivo de reducir el contenido de plomo del concentrado de zinc en
los casos en que al utilizar la flotación secuencial plomo-zinc, no se puede evitar la
contaminación del zinc con plomo.14.4 Diagrama de flujo y esquema de reactivos para el
tratamiento de minerales de plomo y zinc
Esto ocurre con los minerales en los que una parte de los minerales de plomo están
alterados o las superficies están contaminadas con oligoelementos. La eliminación del plomo
del concentrado de zinc se logra generalmente mediante uno de los siguientes métodos:
Depresión de los minerales de zinc y flotación de galena. Como depresor de zinc, utilizando
este método, ZnSO4 y el cianuro se utilizan a un pH entre 8,5 y 9,0.
368
Depresión de galena y flotación de esfalerita, el dicromato se utiliza como depresor de plomo
y la esfalerita se hace flotar en el producto de espuma.
La eliminación del plomo del concentrado de zinc ha dado buenos resultados en varias
plantas en operación. Los resultados metalúrgicos obtenidos en la concentradora de Santa
Bárbara (México) utilizando un método de eliminación del plomo se muestra en la Tabla 14.9.
El diagrama de flujo y el esquema de reactivos utilizados en la planta operativa de Santa
Bárbara se muestran en la Figura 14.8.
Un método similar se utilizó ampliamente en varias plantas canadienses (Keno Hill, Golden
Manitou) para tratar minerales de plomo, zinc y plata.
La eliminación del plomo del concentrado de zinc, mediante el método de depresión del
plomo, se practicaba en la planta concentradora de Sullivan (Canadá) Se utilizó Na2Cr2O7
para la depresión del plomo (1960-1970)
Tabla 14.9
Resultados metalúrgicos obtenidos en el circuito de desplomo de Santa Bárbara (México)
Más recientemente, el dicromato fue reemplazado por un tratamiento térmico de la pulpa. La

pulpa se calienta a 60 °C utilizando vapor y el zinc se separa del plomo mediante flotación
utilizando únicamente un espumador.
Flotación inversa de sulfuros de hierro a partir del concentrado de zinc
Existen varios métodos para lograr la flotación inversa de sulfuros de hierro, algunos de los
cuales se han utilizado con éxito en plantas en funcionamiento. A continuación, se describen
los dos métodos más exitosos desarrollados hasta el momento:
método de desorción [9] utilizado en el concentrador de Dzesagstan (Rusia) utiliza el diagrama de flujo
l esquema de reactivos que se muestran en la Figura 14.9. El concentrado de zinc es
Tabla 14.10
acondicionado con Na2S en pulpa diluida (20% sólidos) seguido de espesamiento y
repulpado del concentrado de zinc con agua fresca. El concentrado se acondiciona con
Na2CO3 (pH 10,2) y ZnSO4 seguido de flotación de pirita-galenita utilizando PAX y
espumador, aceite de pino. Los resultados metalúrgicos obtenidos con este método se
muestran en la Tabla 14.10.
Tenga en cuenta que el depresor (es decir, Na2CO3 + ZnSO4) el tiempo de
acondicionamiento varía entre 10 y 15 minutos, respectivamente.
(b) El método de tratamiento térmico implica precalentar el concentrado de zinc con a pH
4,5, seguido de flotación de pirita a 65 °C utilizando aceite de pinta o glicol como espumante.
Este método se describe en el Capítulo 13.
369
Flotación inversa de sulfuros de hierro a partir de concentrado de galena
Existen dos métodos principales que se utilizan para la flotación inversa de sulfuros de hierro
a partir de un concentrado de plomo. La selección de un método depende de la naturaleza
de las impurezas presentes en el concentrado. En el caso de que haya pirita carbonosa y
zinc en el concentrado, la flotación inversa de pirita esfalerita se logra utilizando el siguiente
procedimiento. El concentrado de plomo se acondiciona por etapas con cal a un pH cercano
a 12,0 y una pequeña cantidad de CuSO4, donde el CuSO 4 es un activador tanto para la
pirita como para la esfalerita. Luego, la esfalerita de pirita se hace flotar utilizando pequeñas
cantidades de xantato y un espumante de tipo alcohol. Este método de flotación inversa se
ha utilizado en el concentrador de plomo y zinc de Mount Isa Hilton [10]. El concentrado de
esfalerita de pirita producido en este circuito es parte de la alimentación para el circuito de
flotación a granel.
El método de separación en caliente es el segundo método que se ha utilizado
comercialmente. Este método es algo diferente del método de flotación inversa de sulfuro de
hierro a partir del concentrado de zinc. Cuando se utiliza este método, el concentrado se
calienta a 85 °C a un pH de aproximadamente 4,5 a 5,0. La temperatura de 85 °C se
mantiene durante 10 min [11] y luego la pulpa se enfría a 60 °C, seguido de la flotación de
sulfuro de hierro utilizando solo espumante. Con este método, el zinc que está contenido en
el concentrado de plomo no flota con la pirita.
Método de flotación de plomo y zinc a granel
La aplicación de este método se limita a los minerales en los que la liberación de los
minerales individuales se produce en un tamaño más grueso. Este método se ha utilizado
con éxito con los minerales de plomo y zinc que contienen minerales secundarios de cobre,
lo que da lugar a la preactivación de la esfalerita y la flotación selectiva de plomo y zinc se
vuelve muy difícil.
En las plantas operativas se han puesto en práctica dos métodos básicos, que se describen
a continuación.Un método de desorción de concentrado a granel de sulfuro de sodio, que se
emplea en el concentrador de Loninogorsk [12] en Rusia. El concentrado a granel de plomo y
zinc se hace flotar utilizando un circuito de cal xantada sin el uso de activador de zinc. El
concentrado a granel de plomo se acondiciona con Na 2S seguido de espesamiento y lavado
del concentrado antes de la separación. El concentrado lavado se acondiciona con Na2CO3 +
ZnSO4 seguido de flotación de plomo utilizando pequeñas cantidades de colector. El
diagrama de flujo y el esquema de reactivos utilizados se muestran en la Figura 14.10. Una
combinación alternativa de depresores también incluía ZnO/NaCN–Na2CO3.La elección de
los depresores depende del grado del concentrado a granel y de la cantidad de cobre
secundario presente en el concentrado. En presencia
de minerales secundarios de cobre, se debe evitar el uso de cianuro. En la mayoría de los
casos, el Na2SO3 se utiliza como depresor alternativo de pirita.
El segundo método implica la flotación en masa de concentrado de plomo y zinc seguida de
la desactivación de la esfalrita utilizando NaCN sin desorción del colector, seguida de la
flotación del plomo utilizando cal-cianuro como depresor. Este método se ha desarrollado
para el tratamiento de minerales de plomo y zinc alterados que contienen minerales de
370
ganga ácidos. En la Figura 14.11 se muestra un diagrama de flujo y un esquema de
reactivos típicos que utilizan el método de desorción con cianuro.
Sistema depresor alternativo en la flotación de minerales de sulfuros masivos de plomo y
zinc diseminados
En los últimos años se han logrado avances significativos en el desarrollo de nuevos
depresores que, en combinación con los depresores convencionales, proporcionan una
mejora significativa en los resultados metalúrgicos. Algunos de estos nuevos depresores se
han utilizado con éxito en plantas operativas [13]. Existen varios sistemas depresores que se
han identificado como bastante eficaces para tipos específicos de minerales y se describen a
continuación:
Mezcla de cal-NaCN/HQS – SO2 sistema
Este sistema depresor fue desarrollado para el tratamiento de minerales de plomo y zinc que
contienen pirrotita y pirita carbonosa. El HQS es una dextrina modificada, desarrollada y
comercializada por Huntsman Chemicals, Canadá. El mineral se muele con cal y una mezcla
de NaCN/HQS - colector de xantato. El mineral molido se acondiciona con SO2a un pH de
6,8 a 8,8, según el tipo de mineral que se esté tratando, seguido de una flotación de plomo.
Durante la limpieza, NaCN/HQS - SO2 se utiliza CuSO3. El pH de limpieza del plomo se
mantiene en torno a 6,5. En el circuito de zinc, CuSO 4 se utilizan cal y depresor HQS. Este
sistema se probó en el mineral de plomo y zinc de Mount Isa Hilton en pruebas continuas por
lotes. Los resultados metalúrgicos utilizando el esquema de reactivo estándar y el esquema
de reactivo anterior se comparan en la Tabla 14.11. Los resultados obtenidos utilizando el
nuevo sistema depresor fueron superiores a los obtenidos utilizando el esquema de reactivo
estándar de la planta.
Cianuro complejado
El cianuro complejado o la mezcla de cianuro con depresores orgánicos [15] se diseñó
originalmente para la depresión de pirita y pirrotita en diferentes minerales de plomo y zinc
donde el uso de cianuro como depresor es limitado o reducido. Las limitaciones del cianuro,
utilizado como depresor, están asociadas con lo siguiente:
(a) Cuando el mineral contiene iones solubles, que reaccionan con el cianuro reduciendo así
su eficacia.
(b) Cuando el mineral contiene minerales secundarios de cobre, como bornita, covelita y
cobre asociado con sulfosales, el cianuro disuelve el cobre, lo que a su vez da como
resultado una selectividad reducida o perdida entre los minerales de plomo y zinc.
371
Table 14.11
En los casos donde el mineral contiene oro y plata, la formación de complejos de cianuro se
puede lograr de varias maneras, incluyendo (a) agregando cianuro a una mezcla de dextrina-
quebracho tratada con surfactante y (b) agregando cianuro a una mezcla de sulfonato de
lignina y almidón, previamente tratada con surfactante, seguido de un tratamiento térmico de
la solución a una temperatura de 55 °C.
Se ha demostrado que el cianuro complejado con otras mezclas de depresores orgánicos es
muy eficaz para la depresión de la pirita oxidada y la pirita carbonácea. El cianuro
complejado se ha utilizado con éxito en la mina Tara (Irlanda) para la depresión de la pirita
oxidada [16] y en el concentrador Nanisivik (Canadá) para la depresión de la pirita
carbonácea.[17]. Estos depresores se utilizan bajo el nombre comercial DS22 y DS25.
La metalurgia del plomo obtenida con cianuro y cianuro complejado se muestra en la Tabla
14.12. Con el uso de cianuro complejado, tanto las depresiones de pirita como las de zinc
mejoraron significativamente.
Almidones y dextrinas modificados

Se trata de una nueva línea de depresores orgánicos diseñados específicamente para la
depresión de pirita y pirrotita alteradas [18]. Existen dos grupos de estos depresores, siendo
el primer grupo un producto de la reacción de almidones con monoaminas y lignosulfonatos
de bajo peso molecular. Estos depresores se fabrican bajo el nombre comercial DS200. El
segundo grupo es un producto de una reacción entre la mezcla de dextrina-quebracho con
polímero de alto peso molecular + Na2S y se producen bajo el nombre comercial DS-HQS.
Los depresores de ambos grupos se han utilizado con éxito en varias plantas operativas [19].
Estos depresores se han utilizado con éxito en combinación con Na2CO3 + ZnSO4 o cal
Na2SO3 como sistemas depresores.
Durante la flotación de zinc a partir de relaves de plomo, la depresión de pirita también
puede representar un problema importante ya que cualquier exceso de CuSO4en la pulpa
puede provocar la activación de la pirita. El exceso de CuSO 4 en solución durante la flotación
de zinc se controla de las dos formas siguientes:
(a) El uso de pequeñas cantidades de Na2S después del acondicionamiento del cobre: En
la planta de Belonsovskii (Rusia), Na2Se añadió S (35–50 g/t) después de
CuSO4acondicionamiento justo antes de la adición de xantato. El uso de Na2S dio
como resultado una mejora en las propiedades de formación de espuma y una mejora
en los resultados metalúrgicos del zinc.
(b) El uso de ferrocianuro, también después del CuSO4Se ha demostrado que el
acondicionamiento es beneficioso para la depresión de la pirita. En este caso, la pulpa
se acondiciona por etapas con cal y sulfato de cobre (pH 10,5-11,0) seguido de
adiciones de ferrocianuro (20-30 g/t) en una etapa de acondicionamiento corta, justo
antes de las adiciones del colector. En algunas plantas en funcionamiento, se utiliza
NaCN en lugar de K2Fe(CN)6.
372
El orden de adición de reactivos en el acondicionamiento y la intensidad del
acondicionamiento antes de la flotación de zinc son dos factores muy importantes para la
flotación eficiente de la esfalrita. En el caso de que los minerales contengan marmatita o
esfalrita con alto contenido de hierro, la pulpa se acondiciona primero con CuSO 4 Si el pH es
más bajo que en el segundo acondicionador, se añade cal para ajustar el pH (es decir, entre
10,5 y 11,5). La optimización del orden de adición de reactivos se determina mejor en una
planta, no en un laboratorio.
Diagrama de flujo utilizado en el tratamiento de minerales de sulfuros masivos diseminados
Existen diversos diagramas de flujo utilizados en el tratamiento de minerales de plomo y zinc
diseminados, que se han adaptado para el tratamiento de tipos específicos de minerales. El
más habitual es el diagrama de flujo secuencial, que se muestra en la Figura 14.12.
Este diagrama de flujo incorpora la molienda y remolienda de la etapa primaria de
concentrado de plomo y zinc. Cuando el requisito de remolienda es inferiorK8020 -m, luego
se utilizan los circuitos de remolienda por etapas (es decir, generalmente 2 etapas de
remolienda). El diagrama de flujo que utiliza pirita o grafito preflotado se muestra en la Figura
14.13.
Este diagrama de flujo se utilizó en la planta de concentrado de plomo y zinc de Mount Isa
Hilton desde 1976 hasta 1985. Desde entonces, el diagrama de flujo de Mount Isa ha
cambiado para incorporar (a) flotación inversa de pirita a partir del concentrado de plomo y
(b) producción de concentrado a granel. En la Figura 14.14 se muestra un diagrama de flujo
típico, que incorpora la producción de un concentrado de plomo y zinc a granel.
Este diagrama de flujo se ha utilizado en el concentrador de Greens Creek, que trata mineral
carbonoso de plomo, zinc, oro y plata, y en el concentrador de Faro (Canadá) durante el
tratamiento del mineral de Faro 3 (1966-1975).
Otras variedades de diagrama de flujo incluyen adiciones de eliminación de plomo del
concentrado de zinc y flotación inversa de sulfuros del concentrado de plomo, descritas
anteriormente.Los diagramas de flujo de flotación a granel se utilizan en varias operaciones
en China y Rusia.
Esquemas de reactivos y resultados metalúrgicos
Los esquemas de reactivos utilizados en el tratamiento de minerales de sulfuro masivo
diseminado no son tan uniformes como los utilizados para el tratamiento de minerales de
sulfuro bajo y medio de grano grueso, y estos esquemas de reactivos son altamente
variables con respecto al uso de colectores y depresores. Estos esquemas de reactivos se
basan, en principio, en investigaciones de laboratorio y en la experiencia en plantas, donde
el ajuste del esquema de reactivos se realiza mediante ensayos exhaustivos en planta.
Existen numerosos ejemplos en los que, a lo largo de los años, los esquemas de reactivos
han cambiado varias veces. Ejemplos típicos de tales cambios son el concentrador de Faro
(Canadá), el concentrador de Mount Isa (Australia) y el concentrador de Megan (Alemania).
Los esquemas de reactivos utilizados en las principales plantas operativas que tratan
minerales masivos diseminados de plomo y zinc se muestran en la Tabla 14.13
373
Cabe señalar que el esquema de reactivos también varía de una región a otra. Por ejemplo,
las plantas operativas rusas han adoptado esquemas de reactivos diferentes a los que se
utilizan comúnmente en América del Norte y Europa. En América del Sur, los esquemas de
reactivos se adoptan para hacer frente a la gran altitud, en particular debido al problema del
aire enrarecido, donde las propiedades de formación de espuma se alteran drásticamente
debido a los problemas que surgen con la selección del equipo de flotación adecuado. La
mayoría de estas plantas operativas se encuentran entre 4200 y 4600 m de altitud. En tales
casos, se utilizan colectores con propiedades de formación de espuma.
Los concentradores enumerados en la Tabla 14.13 son sólo algunos de los
aproximadamente 40 concentradores que tratan minerales similares, la mayoría de los
cuales han estado cerrados durante algún tiempo.A partir de los datos que se muestran en la
Tabla 14.13, se puede apreciar la complejidad de los problemas que implica el tratamiento
de minerales de plomo y zinc con sulfuros masivos complejos. La mina Greens Creek y
Kamioka utiliza un 100 % de agua reciclada debido a restricciones ambientales. Una
situación similar ocurre en la mina Red Dog ubicada en Alaska (Ártico), donde ciertos
reactivos, como la cal, se mantienen al mínimo para controlar los costos, y el uso de cianuro
también es limitado. Esto puede contribuir al esquema de reactivos no óptimo de algunas
plantas operativas ubicadas en áreas ambientalmente sensibles.
Los resultados metalúrgicos obtenidos en las plantas enumeradas en la Tabla 14.13 se
muestran en la Tabla 14.14. Los datos que se muestran en esta tabla no incluyen datos
sobre la producción de acero a granel.
Concentrado debido a que las plantas operativas no reportan datos de flotación a granel. En
la mayoría de las plantas operativas que producen concentrado a granel, el concentrado
contiene entre 9 y 15 % de Pb y entre 40 y 43 % de Zn y no supera el 15 % en recuperación.
14.4.3 Tratamiento de minerales de plomo y zinc oxidados y alterados
A este grupo pertenecen los minerales que han sufrido una oxidación parcial o fuerte durante
la formación del yacimiento. Estos minerales suelen tener un carácter ácido debido a la
presencia de pirrotita y marcasita, así como de ganga ácida. El procesamiento de estos
minerales conlleva varios problemas, entre ellos: La naturaleza ácida del mineral, cuyo pH
natural oscila entre 5,5 y 6,5, restringe el uso de depresores convencionales como el cianuro
y, en algunos casos, el consumo de álcali es extremadamente alto para obtener un pH
alcalino. El uso de una cantidad excesiva de álcali también puede dar lugar a una reducción
de la flotabilidad de la galena. Ejemplos típicos de estos minerales son la mina de laurio en
Grecia y la mina de Cartagena en España que interfieren con la flotación.
Los minerales altamente ácidos (pH natural 5,0-5,5) contienen una gran cantidad de sales
solubles,
que interfieren con la flotación. En este caso, la pirita es extremadamente activa y fue difícil
para deprimir.
Los minerales con esfalerita fuertemente activada, ya sea por cationes de plomo o por cobre,
proveniente de minerales secundarios de cobre como bornita, digenita y covelita, pueden
contener hidróxidos de hierro, limos y minerales arcillosos. Un ejemplo típico es la mina San
Gregorio y los yacimientos El Brocal (Tajo Norte), ambos ubicados en la provincia de Cerro
de Pasko, Perú.
374
Opciones de procesamiento
Existen varios métodos mediante los cuales se pueden procesar estos minerales con cierto
grado de éxito. La selección del método de tratamiento depende del grado de oxidación y la
cantidad de cationes solubles presentes en el mineral. Algunas de estas opciones se
describen a continuación:
(a) Cuando se trata un mineral ácido con un bajo nivel de cationes solubles, se puede utilizar
un método de flotación semivolumen. El esquema de reactivos y el diagrama de flujo para
el tratamiento de esto
los minerales se ilustran en la Figura 14.14. El Na2SO3 o Na2S2O5 es un buen depresor
de pirita y se puede utilizar de forma individual o en combinación. Los ditiofosfatos suelen
ser la opción de colector para el circuito de plomo. En el circuito de flotación de zinc, se
utiliza un colector convencional de cal-CuSO4 se puede utilizar el circuito.
Los resultados metalúrgicos típicos obtenidos con este método se muestran en la Tabla
14.15. Cabe señalar que la aireación de la pulpa antes de la flotación del plomo aumenta la
flotabilidad del plomo, pero no necesariamente mejora la depresión de la pirita, aunque en
algunos casos puede ayudar a la depresión de la pirita (Figura 14.15).
Los minerales altamente ácidos pueden ser tratados de la misma manera que los minerales
ácidos, excepto que se agrega una etapa de lavado de minerales al circuito. El mineral
alterado de Tajo Norte (Perú) es altamente ácido y contiene una gran cantidad de iones
solubles. No se logró selectividad entre plomo y zinc en el mineral tal como está, pero
después del lavado del mineral, la selectividad se restableció por completo.
(b) El mineral con mineral de esfalerita fuertemente activado, minerales normalmente
alterados y la selectividad utilizando flotación secuencial de plomo-zinc es
extremadamente difícil. Además, el mineral puede contener iones solubles, así como
minerales arcillosos. Estos minerales se pueden tratar con éxito utilizando un esquema
de flotación a granel similar al descrito en la Figura 14.10, pero con combinaciones de
reactivos algo diferentes. En la flotación a granel, por ejemplo, se utilizan dispersantes
para lidiar con la arcilla junto con Na2S. En la mayoría de los casos, no se requiere
desorción del colector y el zinc en la separación se deprime de manera efectiva con
cianuro a un pH alto (es decir, 11,5–11,8). El diagrama de flujo y el esquema de reactivos
examinados en el mineral de San Gregorio se muestran en la Figura 14.16.Los resultados
obtenidos con los métodos de flotación en masa y secuencial se muestran en la Tabla
14.16. Los resultados obtenidos con el método de flotación en masa fueron superiores a
los obtenidos con el método de flotación secuencial.
Plantas operativas
Sólo hay unas pocas plantas operativas que tratan minerales ácidos que contienen esfalrita
preactivada. No se dispone de datos detallados de las plantas, pero las condiciones
generales de funcionamiento se describen a continuación:
El mineral de plomo y zinc de Monterecchio (Cerdeña) se trata mediante flotación de galena
de pirita a granel con Na2S2O5 y colector AF35. La pirita es rechazada durante la limpieza a
pH alcalino (9,5) con el uso de cianuro.
375
La mina de laurio (Grecia) procesaba mineral altamente ácido. El mineral se lavaba antes de
molerlo para eliminar los iones solubles y luego se añadía cal a la molienda con Na2SO3. El
plomo se hizo flotar con un colector de ditiofosfato.
La concentradora El Brocal (Perú) utiliza una planta de lavado de minerales antes del
chancado secundario para eliminar los iones solubles y la arcilla. En el circuito de plomo se
utiliza ZnSO4, cianuro complejado y Na2SO3. Se utilizan con buena metalurgia. El zinc se
flota utilizando un CuSO4 convencional –circuito de cal.
14.4.4 Tratamiento de minerales refractarios de plomo y zinc

Los minerales refractarios de plomo y zinc se definen como finamente diseminados, con un
contenido de pirita que varía entre el 10% (río McArthur, Australia) y el 98% (mina Caribou,
Canadá), donde la liberación de los minerales individuales ocurre por debajo K80 10 µm, y
donde no se puede obtener un concentrado de plomo y zinc de calidad comercial utilizando
una técnica de flotación convencional. Estos minerales, hasta hace poco se consideraban
intratables. El mineral refractario con alto contenido de pirita (tipo Caribou) responde de
manera diferente a la flotación que el mineral con un contenido de pirita más bajo (McArthur
River) y, por lo tanto, se desarrollaron dos nuevos procesos de tratamiento. El esquema de
reactivos y el diagrama de flujo desarrollados para el tratamiento del mineral Caribou se
ilustran en la Figura 14.17. Los parámetros más críticos para las operaciones de la planta
fueron la finura de remolienda para plomo y zinc (es decir,K 80 110 µm) y el pH de limpieza
del plomo. Los resultados metalúrgicos promedio de la planta obtenidos a fines de 1997 se
muestran en la Tabla 14.17.
El mineral del río McArthur se trató utilizando un método de flotación a granel seguido de una
molienda por etapas y una separación de plomo y zinc utilizando un esquema de reactivos
bastante único. En la separación de Pb-Zn, el depresor Na2SO3 se utilizaron silicatos y
cianuros complejos. La galena <7 µm se flotó utilizando xantato aminado. El diagrama de
flujo y el esquema de reactivos para el tratamiento del mineral del río McArthur se ilustra en
la Figura 14.18.
Los resultados metalúrgicos obtenidos en condiciones de laboratorio se muestran en la
Tabla14.18.
Actualmente, el concentrado del río McArthur produce un concentrado a granel, que se
procesa posteriormente mediante un método hidrometalúrgico.
14.4.5 Tratamiento de minerales de plomo, zinc y plata
La mayoría de los tipos de minerales descritos en este capítulo contienen algo de plata o
plata y oro, que se recupera en plomo o en concentrados de plomo y zinc, en cuyo caso los
metales preciosos se consideran un subproducto para generar ingresos adicionales. En el
tratamiento de estos minerales se hace hincapié en la recuperación de plomo y zinc, y la
recuperación de metales preciosos suele ser
376
No se enfatiza por varias razones, algunas de las cuales incluyen: (a) los problemas
metalúrgicos con plomo y zinc necesitan ser resueltos, (b) falta de datos de investigación
sobre la flotación de minerales de plata y (c) algunos minerales de plata (es decir, tetraedrita,
polibasita) son capaces de liberar cationes, Ag2+, Cu2+, lo que provoca una reducción de la
selectividad entre el plomo y el zinc.
Restablecer la selectividad entre el plomo y el zinc en tales casos también reduce la
recuperación de plata. Los minerales de plomo y zinc que contienen un valor de plata o de
plata y oro igual o superior al valor del plomo y el zinc en el mineral se consideran minerales
de plomo, zinc y plata. Durante el tratamiento de estos minerales, se hace hincapié en
maximizar la recuperación de plata, preferiblemente en el concentrado de plomo.
Naturaleza y presencia de minerales de plata en los minerales de plomo, zinc y plata
Hasta el momento, se han descubierto más de 200 minerales de plata en diversos minerales
de sulfuro, incluidos los minerales del grupo del platino. Solo entre 25 y 30 de estos
minerales tienen valor económico, de los cuales unos 20 minerales de plata se encuentran
comúnmente en minerales de plomo, zinc y plata. En la Tabla 14.19 se enumeran los
principales minerales de plata que se encuentran en los minerales de plomo, zinc y plata.
La tetraedrita, la freibergita y la andita son los minerales de plata más inestables y, debido al
problema de estabilidad, estos minerales son la fuente de iones solubles en una serie de
minerales de plomo, zinc y plata, lo que provoca la preactivación de minerales de ganga y
esfalrita. Comúnmente, el mineral de plomo, zinc y plata contiene tres o más minerales de
plata. En algunos casos (Ucucchacua, Perú), el mineral contiene hasta 10 minerales de plata
diferentes. La presencia de múltiples minerales de plata en el mineral también representa un
problema en la optimización de la recuperación de plata. Se sabe muy poco sobre la
flotación de diferentes minerales de plata y la literatura disponible es escasa.
Propiedades de flotación de los principales minerales de plata.

Alguna información relevante para la flotación de minerales de plata [20] dio cuenta de la
influencia de diferentes reactivos en la recuperación de plata y también indicó que la
flotabilidad de los minerales de plata depende de la cantidad de plata, en particular, los
minerales ricos en plata, por ejemplo, la tetrahedrita flota mucho más efectivamente que la
tetrahedrita con un bajo contenido de plata. En los últimos años, se han llevado a cabo
amplios estudios de laboratorio y en planta [21–23], en una serie de minerales de plomo-
zinc-plata con diferentes minerales de plata.
En general, la flotación de plata depende de una serie de variables, entre las que se
incluyen:
(a) Tipo y nivel de adiciones depresoras
(b) pH de flotación
(c) Tipo de colector
(d) Tipo de minerales de plata presentes en el mineral.
Efecto de depresores y modificadores en la flotación de minerales de plata
377
Algunos de los depresores convencionales que se utilizan normalmente durante la flotación
de plomo-zinc tienen un efecto negativo en la flotación de varios minerales de plata. El
cianuro tiene un efecto depresor en varios minerales de plata, entre ellos la argentita, la
pirargirita, la pronstita y la tetrahedrita. La argentita y la pirargirita también son solubles en
cianuro. El trabajo experimental realizado en el mineral de Greens Creek, que contiene
tetrahedrita y argentita como principales minerales de plata, indicó que la recuperación de
plata en el concentrado de plomo era muy sensible al nivel de adiciones de NaCN. La Tabla
14.20 muestra el efecto del NaCN en la recuperación de plata en el concentrado de plomo
del mineral del Área 11.Con el aumento del nivel de NaCN, la ley de plomo aumentó
ligeramente, pero la recuperación de plata tanto en la etapa de desbaste como en la de
limpieza se redujo significativamente.Los depresores alternativos utilizados durante el
tratamiento de minerales de plomo y zinc fueron Na2S, Na2SO3o cianuro complejo.
El Na2S se evaluó el S en la concentradora de Uchucchacua (Perú), donde se reemplazó el

depresor de cianuro estándar por Na2S en la última parte de 1999. Los resultados obtenidos
en la planta con NaCN y Na2S se comparan en la Tabla 14.21. El uso de Na2Los resultados
son una mejora significativa en la recuperación de plata.
El uso de la combinación de Na2S y Na2S2O5. Se ha estudiado en el mineral de United Keno
Hill (Yukon) como reemplazo de NaCN y ZnSO4 el mineral contenía alrededor de cinco
minerales de plata principales, entre ellos plata nativa, pirargirita, tetraedrita, etc.
El uso de ZnSO4 No mostró ningún efecto negativo.
El pH y el tipo de modificador de pH desempeñan un papel importante en la recuperación de
minerales de plata. La mayoría de los minerales de plata no favorecen la cal como
modificador de pH, porque la flotabilidad de los minerales de plata se reduce en presencia de
cal. La mayoría de las operaciones canadienses utilizan carbonato de sodio como
modificador de pH, mientras que las operaciones de América del Sur flotan plomo-plata a pH
natural. Los resultados de pruebas de laboratorio obtenidos en el mineral de plomo-zinc-plata
de Keno Hill muestran que cuando se utiliza cal, la recuperación de plata se reduce
significativamente. Cuando se utilizó carbonato de sodio, la recuperación de plata mejoró a
un pH entre 8 y 9.
Se obtuvo una buena recuperación de plata a un pH natural (es decir, 7,5–8,0).
Normalmente, es común omitir un modificador de pH en la flotación de plomo-plata cuando
se trata mineral con bajo contenido de pirita. En algunos casos, cuando se requieren
pequeños cambios en el pH, se utilizó NaOH en lugar de cal.
Efecto del colector en la flotación de minerales de plata
En la mayoría de las plantas operativas que tratan minerales de plomo y zinc que contienen
plata, se utilizan dos o más colectores para la flotación de minerales que contienen plata,
donde el xantato se utilizó como colector secundario. En la década de 1970, el principal
colector de plata eran los ditiofosfatos con radicales aromáticos (R31, R25, Cytec) o las sales
de amonio (R241, R242). Con el desarrollo de nuevos grupos de colectores, como las
aerofinas, los tritionocarbamatos modificados y los mercaptobenzotiozoles han encontrado
aplicación como buenos colectores de plata. La Tabla 14.22 enumera las combinaciones de
378
colectores habituales utilizadas para el tratamiento de minerales de plomo, zinc y plata. Los
xantatos con cadenas de carbono más altas suelen ser los preferidos para la flotación de
minerales que contienen plata. En la selección de colectores de ditiofosfato, se debe prestar
atención al tipo de minerales de plata presentes en el mineral.
Los ditiofosfatos con radicales aromáticos (R25, R31) o sales de amonio son buenos
colectores para la tetraedrita y otros minerales de plata con bajo contenido de plata. Las
combinaciones de mercaptano y ditiofosfato hacen flotar bien la plata nativa. El ditiofosfato
de etilo y butilo secundario es un mejor colector de plata nativa que los ditiofosfatos de
isoamilo o isobutilo
Los ditiofosfatos de isoamilo e isobutilo hacen flotar bien los minerales de plata que
contienen cobre y bismuto.
El mineral de plomo, zinc y plata que contiene oro, un colector de dimetilditiocarbamato,
proporcionó una mejor metalurgia que el ditiofosfato. También proporcionó una selectividad
mejorada hacia la esfalerita.
Esquema de reactivos de planta y metalurgia
Las plantas operativas de plomo-zinc-plata son operaciones relativamente pequeñas con
capacidades que van desde 500 a aproximadamente 3000 tpd. En algunas plantas
operativas, donde hay oro, se flota el concentrado de pirita, que luego se trata en un circuito
de cianuración separado. El esquema de reactivos utilizado en las plantas operativas más
importantes se enumera en la Tabla 14.23.
La mina United Keno Hill contiene una variedad de minerales de plata (es decir, alrededor de
8 minerales), incluida la plata nativa. A principios de la década de 1980, se realizaron
estudios detallados para examinar varias combinaciones diferentes de colectores de plata.
De los resultados obtenidos (Tabla 14.24), parece que las combinaciones de colectores más
efectivas fueron ditiofosfato, tionocarbamato y fosfinato, sin adiciones de xantato. La
importancia de los colectores múltiples.
El mineral de Uchucchacua (Perú) tiene un carácter único con respecto a la presencia de

albandita (MnS2), que flota con el concentrado de plomo y plata. En 1985, se instaló una
planta de lixiviación de concentrados para eliminar la alabandita mediante lixiviación.
En 1998, la recuperación de plata se deterioró y cayó del 69% de Ag al 65% de Ag. Un
extenso trabajo de pruebas de laboratorio, realizado a principios de 1999, dio como resultado
el desarrollo de nuevos esquemas de reactivos [24], que dieron como resultado la depresión
de alabandita y una mejor recuperación de plata del 65% al 72% de Ag.
El nuevo esquema de reactivos (Tabla 14.23) consistió en Na2S, que reemplazó al NaCN y
la introducción del depresor de alabandita A3–3. Este depresor es una mezcla de
Na2SiO3:Al2(SO3)4: Na2S2O5 = 29:29:42. El efecto del depresor A3–3 sobre el contenido de
manganeso del concentrado de plomo se muestra en la Figura 14.19.
Los resultados metalúrgicos típicos obtenidos en minerales de plomo-zinc-plata en las
plantas operativas enumeradas en la Tabla 14.23 se resumen en la Tabla 14.25
379
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381
15.Flotación de mineral de cobre, plomo y zinc
15.1 VISIÓN GENERAL DEL ORIGEN DEL MINERAL DE COBRE, PLOMO Y ZINC
Los minerales de cobre-plomo-zinc tienen un origen similar a los minerales de cobre-zinc y
plomo-zinc, con la excepción de los minerales que contienen cobre, plomo y zinc como
principales minerales económicos. Además, algunos de estos minerales contienen
cantidades significativas de metales preciosos y, más raramente, cobalto y níquel.
Al igual que los minerales de cobre-zinc y plomo-zinc, los minerales de cobre-plomo-zinc
presentan varias formaciones geológicas principales, de las cuales las más importantes son:
• Yacimientos que se producen en rellenos de vetas hidrotermales y cuerpos de sustitución
(normalmente de caliza), a menudo asociados con intrusiones intermedias a ácidas.
Estos minerales contienen plata y oro, además de cobre, plomo y zinc. Estos yacimientos
se encuentran en Norteamérica, Cordillera, Zacatecas (México), Transbaikalia (antigua
Unión Soviética) y Caspalca -(Perú).
• Depósitos de sulfuros masivos de origen volcanogénico, similares a los encontrados en
New Brunswick (Canadá), Aznalcollar (España), Faja Pirítica Ibérica (Turquía), Kuroko
(Japón) y Hellyer (Tasmania). En este grupo pueden incluirse los yacimientos masivos
ligados a estratos.
Los depósitos sedimentarios se encuentran sobre todo en la tendencia Viburnum
15.1.1 Depósitos de vetas hidrotermales

Los depósitos de veta de cobre-plomo-zinc se caracterizan normalmente por agregados de
pirita, galena, esfalerita y calcopirita de grano grueso en bandas a masivos. La mineralogía
en masa es bastante similar a la de los yacimientos de sulfuros en estratos, salvo que la
galena tiende a ser mucho más abundante en el yacimiento de veta. La pirita, la esfalerita y
los minerales de ganga, como el cuarzo, la calcita y la fluorita, a menudo tienden a ser
euhedrales con el desarrollo de caras bien formadas.
Estos depósitos se forman como resultado de la circulación de fluidos hidrotermales que
extraen, transportan y luego precipitan minerales de sulfuro como rellenos y reemplazos de
espacios abiertos. A menudo, cerca de las porciones superficiales de estas menas, se
revela que hay alteraciones de moderadas a extensas por agua meteórica. La oxidación de
la pirita provoca la formación de ácido sulfúrico y sulfato ferroso, que da lugar a la
descomposición de otros
382
sulfuros. El resultado final es que las partes superiores de las vetas consisten en un gossan
encajonado de óxidos de hierro e hidróxidos, y en los niveles inferiores se han reprecipitado
covellita secundaria, calcosina, galena y a veces plata para formar carbonatos secundarios,
sulfatos y silicatos de cobre, plomo y zinc (Calcosina, México). Muchas menas de este tipo
presentan una paragénesis compleja en la que son evidentes múltiples episodios de
deposición, lixiviación y sustitución que conducen a la formación de covellita o calcosina a lo
largo de fracturas en la calcopirita. En general, las bandas de esfalerita rica en hierro
aparecen como bandas distintas. La esfalerita de estos yacimientos contiene con frecuencia
hileras cristalográficamente orientadas de blebs de calcopirita, que se han denominado
"enfermedad de la calcopirita" [1].
El tratamiento de estos minerales varía de simple a extremadamente difícil, especialmente
los minerales con enriquecimiento secundario de cobre.
15.1.2 Depósitos Sedimentarios
A diferencia de los yacimientos de plomo-zinc del valle del Mississippi, que son las menas
más sencillas, las menas sedimentarias de cobre-plomo-zinc (por ejemplo, la tendencia
Viburnum) contienen un conjunto diverso de minerales poco comunes en la mayoría de los
yacimientos del tipo del valle del Mississippi [2]. Estos incluyen siegenita, bravoíta,
gerstorfirita, carallita, digenita, covellita, pirrotita y marcasita. Los minerales de mena
valiosos presentan una variedad de texturas de espacio abierto y de sustitución. La
calcopirita, la galena y la esfalerita son de grano grueso y las liberaciones adecuadas se
producen en torno al 55-65% de malla <200.
Una parte de este mineral, sin embargo, es de grano fino o está intrincadamente
entrecruzado y representa variedades de grado de concentrado de recuperación y
problemas de constituyentes deletéreos. Los problemas de beneficio que surgen del
carácter de la textura de este mineral incluyen el desplazamiento de zinc en el concentrado
de plomo, de plomo en el concentrado de cobre y de plomo, zinc y cobre en el relave.
Los principales minerales de sulfuro en la mayoría de las menas sedimentarias son galena,
esfalerita, calcopirita, marcasita y pirita. Todos los minerales de sulfuro se depositaron
repetidamente y se presentan en diversas formas. La galena se presenta como un
reemplazo masivo de la dolomita de la roca huésped, como reemplazos de los minerales de
sulfuro depositados anteriormente y como cristales euhedrales depositados en cavidades.
La esfalerita se presenta dominantemente como reemplazos de grano relativamente fino de
la dolomita de la roca huésped, pero también están presentes pequeños cristales
depositados posteriormente en cavidades. La calcopirita se presenta comúnmente como
masas de reemplazo masivas a coloformes, pero también como cristales subhedrales
diseminados en la dolomita de la roca huésped y como cristales euhedrales en fosas.
Los principales minerales de ganga, además de la marcasita y la pirita, son la dolomita, el
cuarzo y la calcita. La roca huésped, la caliza cámbrica de Bouneterre, se ha dolomitizado
en casi todas las zonas donde hay yacimientos.
El cobalto y el níquel están presentes en cantidades significativas en algunas zonas de los
yacimientos de la tendencia Viburnum (por ejemplo, 0,3% de Co y 0,5% de Ni). El cobalto se
383
presenta principalmente como seigenita; el níquel está presente principalmente en la
bravoita y, en menor grado, en la seigenita.
Los minerales que contienen cobalto y níquel también contienen una cantidad considerable
de minerales arcillosos (illita, grupo de la caolinita). Sólo recientemente se han realizado
esfuerzos para desarrollar un proceso de recuperación de cobalto y níquel a partir de estos
minerales.
15.1.3 Depósitos de sulfuros masivos

Al igual que los yacimientos de sulfuros masivos de plomo-zinc, las menas de sulfuros
masivos de Cu-Pb-Zn son muy variables y pueden ir desde menas de grano grueso (Golden
Grove, Australia) a sulfuros masivos finamente diseminados (New Brunswick, Canadá),
sulfuros masivos refractarios (Kuroco Hellyer), etc., sulfuros masivos alterados (Tsumeb,
África) y menas exclusivamente pirrotíticas (San Martín, México).
La mineralogía y textura de estos minerales varía significativamente y las características de
procesamiento también varían ampliamente, y por lo general los procesos de tratamiento
para el beneficio de estos minerales es muy complejo. A continuación, se describen algunas
de las principales características de los depósitos de sulfuros masivos relevantes para las
características de procesamiento:
• La mineralogía de los minerales de sulfuro masivo de grano grueso es algo diferente de

la de los minerales de sulfuro masivo de plomo-zinc de grano grueso. Suelen contener
bandas de alteración y sulfuros parcialmente oxidados. Los minerales principales son la
calcopirita, la galena y la esfalerita, con proporciones muy variables, pero en la mayoría
de los casos la esfalerita es la más abundante, seguida de la galena y la calcopirita. La
pirita se presenta en diferentes formas y variedades que van desde la pirita cristalina a la
pirita alterada con aspecto de azúcar. La marcasita puede estar presente sólo en los
minerales con gran cantidad de plata (mineral Kidd Creek C, Canadá). En algunas
menas, la calcopirita puede estar empañada y parcialmente oxidada (mina Thalanga,
Australia). Las características de tratamiento de estas menas varían mucho y van desde
menas fáciles de tratar a menas difíciles de tratar.
• Los yacimientos de sulfuros masivos diseminados suelen ser yacimientos de estratos de
la llamada "naturaleza piroclástica cuprífera". Los yacimientos suelen aparecer [3] dentro
de las unidades volcango-sedimentarias carboníferas inferiores, en las que las rocas
volcánicas representan la mayor parte de las secuencias de formación. La mineralogía
está formada principalmente por pirita masiva recristalizada. Son comunes una gran
variedad de texturas de mena, como recocido, euhedral, zonada, brechificada, framboidal
y coloforme. Otras características texturales incluyen el recubrimiento de la pirita por
esfalerita, galena, calcopirita o bournonita. La calcopirita suele rellenar las cavidades y
fracturas de la pirita. La esfalerita se presenta en forma de capas finas, fracturas
mineralizadas y bandas. El plomo está representado por galena, bournonita y/o
menenghinita. Todos estos minerales rellenan cavidades en la pirita o se presentan en
estrecha asociación con la esfalerita. La liberación de cada uno de los minerales es muy
384
variable y oscila entre 50 y <10 m. El tratamiento de estas menas puede resultar muy
difícil.
• El término menas de sulfuros masivos refractarios se utiliza en una gran variedad de
contextos y no existe una definición universalmente aceptada. El término minerales de
sulfuros masivos refractarios se utiliza para distinguir estos minerales de otros sulfuros
masivos, en los que el proceso de tratamiento es extremadamente complejo (New
Brunswick y Kuroco). En la mayoría de los casos, estos minerales suelen compararse con
los tipos de mineral Kuroco (Japón) y New Brunswick (Canadá). Las características a
gran escala de estas menas surgen del origen volcanogénico sedimentario donde la
removilización y recristalización de los diversos minerales como galena, esfalerita,
calcopirita y tetraedrita incluyen una posible estructura de carga sedimentaria en pirita de
grano fino
En algunos yacimientos, la esfalerita forma manchas gruesas, normalmente llenas de
inclusiones muy pequeñas (<20 m) de otros sulfuros. La galena también forma manchas
gruesas y vetas, pero estos minerales están comparativamente libres de otros sulfuros que
se presentan como complejos intercrecimientos con pirita y esfalerita y como diminutos
granos diseminados. La calcopirita puede aparecer como manchas gruesas (100 m) o como
inclusiones muy pequeñas (<5 m) en la esfalerita.
Otros sulfuros que pueden aparecer en varios yacimientos son la arsenopirita, la pirrotita y
una variedad de sulfosales de plata. El perfil de liberación varía significativamente y oscila
entre 30 y 5 m, respectivamente.
El mineral negro de Kuroko también pertenece a este tipo de mineral. La mena negra de
Kuroko es un término general para designar las menas complejas de sulfuro de grano fino
[4], que están estrechamente relacionadas con las rocas volcánicas del Mioceno que las
albergan. Los yacimientos de este tipo suelen ser masivos y de forma irregular y consisten
principalmente en los tres tipos de mineral siguientes: negro, amarillo y silíceo. El mineral
negro se encuentra en la parte superior del yacimiento y contiene esfalerita, galena,
calcopirita, tetraedrita, barita y pirita. La mena amarilla se encuentra debajo de la mena
negra y consiste principalmente en calcopirita con pequeñas cantidades de esfalerita,
galena, barita y otros minerales de cobre. Las menas silíceas tienen la estructura original de
toba volcánica o brecha impregnada de pirita y calcopirita. Estos minerales contienen una
cantidad considerable de minerales arcillosos como sericita, cloritas y montmorillonita que
causan problemas considerables en la flotación.
• Los minerales de sulfuros masivos oxidados y alterados son similares a los sulfuros de
grano grueso, pero éstos están parcialmente oxidados o contienen alteración
supergénica. Los principales minerales económicos son la esfalerita, la galena y la
calcopirita, con cantidades significativas de minerales de cobre secundarios. La oxidación
y los minerales de cobre secundarios son los principales problemas en el tratamiento de
estos tipos de mineral. Algunos yacimientos de la Unión Soviética y del suroeste de
África pertenecen a este tipo de mena.
• El mineral de cobre-plomo-zinc con pirrotita, situadas en su mayor parte en la provincia
de Zacatecas en México, son únicas en el sentido de que representan un importante reto
para el procesamiento de minerales, principalmente en la separación de la marmatita de
la esfalerita. El zinc de estas menas es marmatítico y tiene un comportamiento de
385
flotación similar al de la pirrotita, por lo que la flotación secuencial de la marmatita
representa un problema considerable.
15.2 TRATAMIENTO DE MINERALES DE COBRE, PLOMO Y ZINC Y LOS FACTORES

QUE AFECTAN LA SELECCIÓN DE UN MÉTODO DE TRATAMIENTO
Los procesos de tratamiento para el beneficio de minerales de cobre-plomo-zinc son los más
complejos de todos los minerales procesados. El comportamiento de flotación de cada uno
de los minerales es diferente del de las menas de plomo-zinc o de cobre-zinc y, por lo tanto,
el proceso de tratamiento se adapta en función de las características de procesamiento de
cada tipo de mena. En general, hay tres técnicas básicas de procesamiento que se utilizan
habitualmente en el tratamiento de minerales de cobre-plomo-zinc. Son las siguientes
• Método de flotación secuencial cobre-plomo-zinc en el que el cobre, el plomo y el zinc se

hacen flotar secuencialmente para producir concentrados separados de cobre, plomo y
zinc.
• El método de flotación de cobre-plomo a granel, seguido de la flotación de zinc a partir
del relave a granel. La separación cobre-plomo se realiza en el concentrado a granel
mejorado. Este método es el más utilizado en el tratamiento de minerales de cobre-
plomo-zinc.
• Flotación de cobre-plomo-zinc a granel seguida de separación de cobre-plomo-zinc del
concentrado a granel. Este método se utiliza raramente y es eficaz en las menas en las
que los principales minerales de cobre son bornita, covelina y otros sulfuros de cobre
secundarios. Las menas que contienen minerales arcillosos también utilizan el método de
flotación a granel de todos los sulfuros.
No existe una regla general por la que se seleccione un método de tratamiento y estas
reglas no pueden prescribirse. En algunas plantas en funcionamiento que utilizan un método
de flotación secuencial, el mismo mineral también responde bien a la flotación de cobre-
plomo a granel [5]. Sin embargo, hay factores que influyen en la selección de un método de
flotación. Estos factores se describen a continuación:
• Algunos minerales de cobre-plomo-zinc que contienen metales preciosos responden

mejor a la flotación secuencial de cobre-plomo-zinc que a la flotación masiva de cobre-
plomo, concretamente en lo que se refiere a la recuperación de oro y plata en el
concentrado de cobre y plomo. Un ejemplo típico de este caso es la mina Silver Queen
de Columbia Británica (Canadá), representada por cobre-plomo-cinc-plata-oro. En la
tabla 15.1 se comparan los resultados metalúrgicos obtenidos en planta piloto con los
métodos de flotación secuencial y a granel [6].
• El método de flotación secuencial dio una mejor recuperación de metales preciosos junto
con una mejor selectividad que el método de flotación a granel de cobre-plomo.
• En algunos casos, cuando se utiliza la flotación a granel Cu-Pb, la separación del cobre y
el plomo del concentrado a granel es muy difícil o imposible. Un ejemplo de este caso es
el mineral de Black Mountain (Sudáfrica) [7], que utiliza un método de separación
secuencial Cu-Zn debido a las razones anteriores.
386
• Para algunos minerales de sulfuros masivos finamente diseminados que requieren una
molienda primaria fina y una nueva molienda del concentrado (es decir, 20 m), el método
de flotación secuencial cobre-plomo funciona mucho mejor que el método de flotación a
granel cobre-plomo (Hellyer, Tasmania).
• Para los minerales que contienen esfalerita preactivada (in situ o durante la molienda), la
flotación secuencial cobre-plomo es una técnica de flotación preferida. Un ejemplo de ello
es el concentrador de Rozberg en Australia [8].
El método de flotación de cobre-plomo a granel es el más económico y se utiliza siempre

que es posible. Con este método, se hace flotar el concentrado de cobre-plomo a granel y, a
continuación, se mejora y se separa el Cu-Pb. Normalmente, la cola de la separación Cu-Pb
es el concentrado final de plomo o cobre, dependiendo del método de separación utilizado.
Sin embargo, hay casos en los que es necesario mejorar el concentrado de plomo después
de la separación, lo que complica el proceso de tratamiento.
Los esquemas de reactivos utilizados en la flotación secuencial cobre-plomo-zinc y en la
flotación a granel cobre-plomo difieren significativamente y estas dos técnicas de flotación se
presentan en secciones separadas. Debe recordarse que la selección de un esquema de
reactivos utilizando cualquiera de las dos técnicas depende del origen del mineral y de su
mineralogía. Las características de un yacimiento tienen una influencia controlada en la
selección del esquema de reactivos utilizando cualquiera de las dos técnicas de flotación.
387
388
15.3 PRÁCTICA DE REACTIVOS MEDIANTE LA TÉCNICA DE FLOTACIÓN SECUENCIAL
DE COBRE, PLOMO Y ZINC.
La práctica de flotación secuencial cobre-plomo-zinc utiliza varias combinaciones principales
de reactivos en la flotación secuencial cobre-plomo, que incluyen:
➢ Método del bisulfuro
➢ Método almidón/cal
➢ Método cenizo de sosa/SO2 o cal/SO2.
El diagrama de flujo generalizado utilizado en la flotación secuencial se muestra en la Figura
15.1.
15.3.1 Método de flotación secuencial bisulfuro de cobre -plomo-zinc

Con este método, el principal depresor del plomo durante la flotación del cobre es el
bisulfuro sódico (Na2 S2O2). El Na2 S2O2 suele añadirse en la etapa de molienda con o sin
ZnSO4 para la depresión de la esfalerita. A continuación, el cobre se hace flotar utilizando
ditiofosfato (R208), ditiocarbamato (X-31), xantato de etilo o combinaciones de xantato y
ditiofosfato. El nivel de Na2 S2 O2 varía considerablemente y oscila entre 2000 y 5000 g/t.
Datos de la planta [9] (Australia)
389
Figura 15.1 Diagrama de flujo utilizado en la flotación secuencial de cobre-plomo-zinc
Figura 15.2 Efecto del nivel de Na2S2O5 en los ensayos de plomo del concentrado de
cobre.
demostró que la selectividad entre cobre-plomo depende mucho del nivel de Na2 S2O2
utilizado. La figura 15.2 muestra la relación entre el nivel de adiciones de Na 2 S2O2 y el
contenido de plomo del concentrado de cobre. La adición óptima de Na 2 S2O2 se situó en
torno a los 5000 g/t. La planta de Thalanga funciona con adiciones de Na 2 S2O2 a unos
5000-5500 g/t. El pH habitual en el circuito de flotación del cobre se sitúa entre 6,2 y 6,5. De
estos datos de funcionamiento de la planta se desprende que a pH más altos se reduce la
selectividad entre cobre y plomo.
La utilización de Na2 S2O2en el circuito del cobre presenta algunas ventajas en la flotación
posterior del plomo. Algunas de estas ventajas se describen a continuación:
a) El plomo se reactiva más fácilmente que cuando se utiliza almidón. Al aumentar el pH, el
plomo se reactiva sin necesidad de añadir ningún reactivo modificador.
b) El consumo de cianuro para la depresión de la esfalerita se reduce ya que Na 2 S2O2
conserva su efecto depresor sobre la esfalerita durante la flotación del plomo.
En el circuito del plomo, la mayoría de las veces se utilizan ceniza de sosa y cianuro como
principales modificadores con colector de ditiofosfato. Cuando la depresión de la pirita no es
un problema, se utilizan pequeñas cantidades de xantato. El pH habitual en el circuito de
flotación del plomo se sitúa entre 9,0 y 9,5. La esfalerita se recupera utilizando un circuito
convencional de cal-CuSO4 con colector de xantato.
390
15.3.2 Método de flotación secuencial Cu-Pb-Zn con ceniza de sosa y ácido
sulfuroso
Este método suele ir acompañado de aireación con colector para la flotación del cobre. El
mineral se muele con ceniza de sosa y después se acondiciona con SO 2 hasta alcanzar un
pH entre 4,5 y 6.0. A continuación la pulpa acondicionada pasa a un aireador donde se
añade el colector.
Figura 15.3 Efecto del pH de flotación de cobre sobre el contenido de plomo del concentrado
de cobre usando dos niveles de cal [10].
La elección del colector depende del pH de flotación seleccionado y de la naturaleza del
mineral. La planta de Black Mountain (Sudáfrica) utiliza tionocarbamato a un pH de 4,5,
mientras que en Rozberg se utiliza ditiofosfato (R25) a un pH de flotación de 5,8
aproximadamente. En el concentrador de Rozberg, el ditiofosfato permite recuperar mejor
los metales preciosos.
El pH de flotación, utilizando el método SO2 / ceniza de sosa, es bastante importante para
mantener una buena selectividad entre cobre y plomo. El efecto del pH de flotación a
diferentes niveles de adición de álcali se estudió en el mineral de Black Mountain (Sudáfrica).
La figura 15.3 muestra el efecto del pH en el contenido de plomo del concentrado de cobre.
En este caso concreto, se utilizó cal en el circuito de molienda en lugar de carbonato sódico.
Las mayores adiciones de cal dieron lugar a mayores adiciones de SO2 y, en consecuencia,
a una mejor depresión del plomo.
La flotación del plomo y el zinc se realiza de la misma manera que cuando se utiliza Na2
S2O2 como depresor del plomo.
391
15.3.3 El sistema depresor cal-almidón-SO2 en la flotación secuencial Cu-Pb-
Zn
Este método se ha aplicado en el tratamiento de menas que contienen cantidades
significativas de metales preciosos, concretamente minerales de plata en forma de
sulfosales y menas en las que la esfalerita está preactivada.
El mineral se muele con cal y almidón hasta alcanzar un pH de 10,5-11,2, seguido de un
acondicionamiento con SO2 hasta alcanzar un pH de 5,5-4,5. El tiempo de
acondicionamiento se ajusta para proporcionar un pH estable y constante en la flotación
del cobre. Los colectores utilizados en la flotación del cobre con un sistema depresor de
cal-SO2 son el etilditiocarbamato y los ditiofosfatos. El xantato, sin embargo, no es
adecuado utilizando el sistema depresor anterior.
Utilizando este método de flotación, el éxito de la depresión del plomo durante la flotación
del cobre depende mucho del tipo de almidón utilizado. El trabajo de investigación
realizado en el mineral Silver Queen ha demostrado que el almidón oxidado se utilizó
eficazmente para la depresión de la galena [11]. La tabla 15.2 muestra el efecto de
diferentes almidones sobre la ley del concentrado de cobre y el desplazamiento del plomo
en el concentrado de cobre.
Las dextrinas, ramificadas o modificadas, no obtuvieron buenos resultados con este
método. El uso de persulfato de amonio como codepresor para galena y esfalerita mostró
una mejora sustancial en la selectividad entre cobre y plomo-zinc. La figura 15.4 muestra
el efecto del persulfato de amonio en la depresión del plomo y el zinc durante la flotación
del cobre. Se cree que el persulfato amónico tiene una capacidad complejante hacia los
metales pesados y, en consecuencia, mejora la selectividad. Se observó un efecto similar
con el uso de hexametafosfato. Con el uso de hexametafosfato, sin embargo, la posterior
reactivación de la galena es más difícil.
La flotación del plomo de las colas de cobre se realiza en un circuito de ceniza de sosa
utilizando ZnO/NaCN como depresor del zinc. El pH de flotación del plomo es de
aproximadamente 7,0-7,5. Un pH inferior.
Tabla 15.2
Efecto del tipo de almidón sobre la calidad del concentrado de cobre y el contenido de
plomo del concentrado de cobre
392
Figura 15.4 Efecto del persulfato de amonio sobre la depresión de plomo y zinc durante la
flotación de cobre.
parece mejorar la selectividad hacia el zinc. Los colectores utilizados en el circuito de
plomo son normalmente una combinación de ditiofosfato y xantato. En el circuito de zinc se
utiliza la cal convencional CuSO4. El pH de flotación del zinc varía de 10,5 a 11 en función
de la cantidad de pirita presente en el mineral. La elección del colector varía del xantato al
tionocarbamato simple. El tionocarbamato proporciona mayor selectividad que los
xantatos.
15.3.4 Las plantas en funcionamiento que utilizan la flotación secuencial

cobre-plomo-zinc
El número de plantas en funcionamiento que utilizan la flotación secuencial de Cu-Pb-Zn
es de aproximadamente el 10% de todas las plantas en funcionamiento que procesan
mineral de cobre-plomo-zinc. Esto se debe al hecho de que la flotación a granel de cobre-
plomo es una vía de tratamiento mucho más rentable. Sin embargo, las plantas en
funcionamiento flotan secuencialmente el Cu-Pb-Zn cuando tratan minerales de cobre-
plomo-zinc que contienen oro-plata, en los que la flotación secuencial proporciona una
mejor recuperación de los metales preciosos, o cuando el método de flotación de cobre-
plomo a granel no funciona.
Las características del mineral y el esquema de reactivos de la planta operativa que utiliza
métodos de flotación secuencial Cu-Pb-Zn se muestran en la Tabla 15.3. Los resultados
metalúrgicos obtenidos se muestran en la Tabla 15.4. La planta de Lake George se incluye
en esta sección, aunque es
Tabla 15.3
393
Características del mineral y esquema de reactivos utilizados en la flotación secuencial de
minerales de Cu, Pb y Zn.
394
Tabla 15.3 (Continuación)
ya no está en funcionamiento, porque fue la primera planta operativa que seleccionó el

método de flotación secuencial cobre-plomo-zinc. Según la bibliografía, el concentrado de
cobre de baja ley que se producía en Rozberg se debía a la necesidad de mantener una alta
recuperación de oro. Se ha
395
Tabla 15.4
Resultados metalúrgicos obtenidos en las plantas operativas que utilizan el método
secuencial Cu–Pb–Zn
396
observado que cuando el concentrado de cobre aumenta por encima del 20% de cobre, la
recuperación de oro se reducía a cerca del 45%.
En general, en la mayoría de los concentradores se obtuvieron resultados metalúrgicos
razonablemente buenos, con la excepción del concentrador Hellyer, que trata un mineral
muy complejo. Este concentrador, además de producir concentrados de cobre, plomo y zinc,
también produce un concentrado de plomo-zinc.
15.4 PRÁCTICA DE REACTIVOS UTILIZANDO UN MÉTODO DE FLOTACIÓN DE COBRE

Y PLOMO A GRANEL
La flotación a granel de cobre-plomo con depresión de zinc seguida de separación de cobre-
plomo y reflotación de zinc es la práctica más común en el tratamiento de minerales de
cobre-plomo-zinc. Alrededor del 90% de las plantas en funcionamiento utilizan este método.
La separación del cobre y el plomo del concentrado a granel suele realizarse por dos
métodos: (1) depresión del cobre y flotación del plomo (el método del cianuro) y (2)
depresión del plomo y flotación del cobre. Existe una variedad de esquemas de reactivos
para la flotación de cobre-plomo a granel, dependiendo de un número bastante grande de
factores, algunos de los cuales incluyen (a) la naturaleza del mineral, (b) la mineralogía y (c)
el grado de cabeza y el grado de oxidación. El esquema de reactivos puede ser sencillo o
extremadamente complejo.
15.4.1 Flowsheet utilizado en el tratamiento de minerales de cobre -plomo-

zinc mediante un método de flotación a granel de cobre -plomo.
Existen varios tipos de diagramas de flujo utilizados en la flotación de cobre-plomo a granel.
El tipo de diagrama de flujo depende de la complejidad del mineral, así como de la
separación de cobre-plomo que se utilice. En la Figura 15.5 se muestra el diagrama de flujo
que trata el mineral complejo de cobre-plomo-zinc. Se trata de un diagrama de flujo típico
utilizado en New Brunswick Mining and Smelting y también se utiliza en algunas
explotaciones rusas. En la Figura 15.6 se muestra el diagrama de flujo que utiliza la
depresión del plomo y la flotación del cobre en la separación cobre-plomo. Existen diversas
variaciones de este diagrama de flujo, principalmente en la combinación del circuito de
separación cobre-plomo. Estas variaciones vienen dictadas por el método de separación
utilizado. Las capacidades de acondicionamiento, el número de etapas de limpieza o la
reflotación del plomo cuando sea necesario son las principales variaciones de este diagrama
de flujo. No siempre se obtiene un concentrado final de plomo tras la separación cobre-
plomo, por lo que es necesario mejorar el plomo de los relaves de la separación cobre-
plomo.
397
398
Figura 15.6 Diagrama de flujo utilizado en el tratamiento de minerales de cobre-plomo-zinc
en el que se utiliza un depresor de plomo en la separación de cobre-plomo.
En la Figura 15.7 se muestra el diagrama de flujo utilizado en el caso de la depresión del

cobre en la separación cobre-plomo. Estos diagramas de flujo son generalizados y existen
ligeras variaciones en la configuración del diagrama de flujo de una planta a otra.
15.4.2 Resumen general de los reactivos utilizados en la flotació n de cobre-

plomo a granel y zinc
Los esquemas de reactivos utilizados en la flotación a granel de cobre-plomo difieren de los
utilizados en el circuito de cobre durante el tratamiento de minerales de cobre-zinc, o en el
399
circuito de plomo durante el tratamiento de minerales de plomo-zinc, concretamente en la
selección y el uso de colectores. Las combinaciones de depresores pueden ser similares en
varios casos, pero con menores adiciones de cianuro cuando se utiliza cianuro.
Los modificadores utilizados en las plantas operativas también varían mucho. En algunos
circuitos se utiliza una combinación de ceniza de sosa-SO2, y cuando el mineral está
parcialmente oxidado, se utiliza un
Figura 15.7 Diagrama de flujo utilizado en el tratamiento de minerales de cobre, plomo y zinc
donde la depresión del cobre es utilizada en la separación cobre-plomo.
Se utiliza el sistema cal-SO2. La cal sin adición de SO2 se practica cuando la flotación de Cu-
Pb a granel se realiza en el circuito alcalino. El tipo de modificador utilizado también
depende del tipo de depresor seleccionado. Se suele añadir cal cuando se utiliza Na 2 SO3 o
Na2 S como depresor principal durante la flotación a granel de cobre-plomo. La ceniza de
sosa se utiliza junto con NaCN y ZnSO4, cuando el pH de la flotación a granel no supera 9,0.
A partir de un estudio realizado en unas cuarenta plantas en funcionamiento que tratan
minerales de cobre-plomo-zinc, se han establecido las siguientes tendencias:
• En el tratamiento de minerales finamente diseminados se utiliza ceniza de sosa-SO2 o

cal-SO2 con o sin cianuro. El ZnSO4 también puede utilizarse como parte del sistema
depresor.
400
• Durante el tratamiento de minerales de cobre-plomo-zinc que contienen metales
preciosos, no se utiliza cal ni ZnSO4, ya que estos dos reactivos tienen un efecto negativo
en la recuperación de metales preciosos. Se utiliza ceniza de sosa y pequeñas
cantidades de cianuro.
• En el caso de minerales parcialmente alterados, en los que el cobre está deslustrado, se
utiliza el complejo cal/SO2 -ZnSO4 /NaCN. El pH de flotación es ligeramente ácido (es
decir, 6,8).
• Las combinaciones de depresores en el tratamiento de minerales de cobre-plomo-zinc
que contienen pirrotita son bastante singulares en varias plantas. Por ejemplo, en la
concentradora de San Martín (México) los depresores utilizados en la flotación a granel
de cobre-plomo incluían NaCN, sulfato de amonio y sulfato de zinc a pH natural. No se
sabe qué papel desempeña el sulfato de amonio en este circuito, pero se observa que en
presencia de sulfato de amonio la flotación del cobre mejora significativamente.
El principal colector utilizado en la flotación del cobre-plomo es el xantato, con colectores

secundarios como los ditiofosfatos, los tionocarbamatos y los mercaptanos. La elección del
colector también depende del tipo de método de separación cobre-plomo utilizado. Por lo
general, deben evitarse los colectores con propiedades espumantes, ya que la desorción de
estos colectores de las superficies minerales durante la separación cobre-plomo es bastante
difícil. En el pasado, los colectores populares eran el ditiofosfato de fenol y los ditiofosfatos a
base de amoníaco (R25, R15 o R242). Los ditiofosfatos de butilo se utilizan con xantatos
como colectores secundarios.
La flotación del zinc se realiza por el método convencional de cal-CuSO4 con diversos
colectores, como xantatos, tionocarbamatos y ditiofosfatos. En algunos casos se utilizan
combinaciones de xantato y ditiofosfatos.
15.4.3 Métodos de separación cobre-plomo

En general, existen dos métodos básicos de separación de cobre-plomo utilizados
habitualmente durante el tratamiento de minerales de cobre-plomo-zinc. Se describen en las
secciones siguientes.
Método de separación cobre-plomo por depresión del cobre y flotación del plomo
Este método se conoce como método del cianuro. Se utiliza cuando la cantidad de
calcopirita en el concentrado de Cu-Pb a granel es mucho mayor que la cantidad de
galena (es decir, una proporción superior a 2:1). Otros prerrequisitos para utilizar con
éxito el método del cianuro son:
a) El concentrado no debe contener minerales secundarios de cobre.
b) El concentrado a granel debe estar suficientemente limpio para que, tras la separación
del cobre-plomo, se obtenga un concentrado de cobre de calidad comercial. Esto se
debe a que el retratamiento del concentrado de cobre para su posterior mejora tras la
depresión de cianuro puede no ser posible o económico. La desventaja de este método
es doble:
401
• El consumo de cianuro es relativamente elevado y asciende hasta 300 g/t de mineral en
algunos casos.
• Si hay oro nativo en el concentrado, el cianuro disuelve el oro libre y pueden producirse
pérdidas sustanciales de oro.
Para evitar pérdidas de oro durante la separación Cu-Pb por el método del cianuro, se utiliza
un cianuro complejado. El cianuro puede acomplejarse mediante ZnSO4 en presencia de
álcali. La proporción habitual de este complejo es ZnSO 4: NaCN: Álcali= 2:1:2. El segundo
método implica un complejo de ZnO y NaCN en la proporción 1:3. La separación de cobre y
plomo mediante el método del cianuro puede mejorarse sustancialmente mediante la
desorción del colector de las superficies de calcopirita, antes de añadir el cianuro. Esto
puede lograrse mediante el uso de carbón activado más pequeñas dosis de cianuro [12]. El
concentrado a granel se preacondiciona primero con carbón activado y pequeñas cantidades
de cianuro (20% de la adición total de cianuro) seguido de adiciones de cantidades
completas de cianuro y flotación de plomo. Este método se ilustra en la Figura 15.8.
Existen varias combinaciones de reactivos utilizando el método de separación con cianuro
que se han practicado en plantas operativas. La Tabla 15.5 muestra varias combinaciones
de reactivos utilizando el método de separación con cianuro.
Figura 15.8 Diagrama de flujo de separación de Cu-Pb mediante desorción del colector de
cianuro de carbón activado método
Tabla 15.5
402
Combinaciones de reactivos utilizando el método de separación de cianuro.
El alcalino utilizado para el complejo NaCN/ZnSO4 también puede ser cal y carbonato
sódico. Pequeñas cantidades de Na2 S o Na2 SO3 actúan más o menos como modificadores
de la espuma. Esto se debe al hecho de que, en presencia de grandes cantidades de
cianuro, la espuma se vuelve voluminosa (tipo isopo) y cuando se utiliza Na2S o Na2SO3, las
propiedades de formación de espuma mejoran significativamente.
Método de separación cobre-plomo por depresión del plomo y flotación del cobre
Este es el método más utilizado en la separación cobre-plomo y se emplea normalmente
cuando la cantidad de plomo en el concentrado a granel es mayor que la de cobre o cuando
el concentrado a granel no está lo suficientemente limpio como para producir un
concentrado final de cobre y plomo tras la separación, por lo que es necesario mejorar el
concentrado de plomo tras la separación cobre-plomo. En las últimas décadas se han
examinado numerosos métodos de separación cobre-plomo [13-15], pero sólo unos pocos
han encontrado aplicación industrial. Existen tres subgrupos principales de métodos de
separación cobre-plomo utilizados habitualmente:
a) Utilización de reactivos oxidantes (por ejemplo, bicromatos, hipocloritos, etc.).
b) Utilización de compuestos sulfóxidos con o sin oxidantes, o con derivados del almidón.
c) Uso de SO2 /almidón con o sin calentamiento (es decir, tratamiento térmico).
Cada uno de estos métodos se adapta específicamente a la naturaleza y composición del

concentrado a granel implicado en la separación. La Tabla 15.6 enumera algunos de los
métodos empleados habitualmente en las plantas en funcionamiento.
Los dicromatos se utilizan normalmente en la separación de calcopirita y galena a un pH
comprendido entre 5,0 y 8,5. Se utiliza un pH más bajo para mejorar la desorción del
colector de la galena cuando los ditiofosfatos se utilizan como colectores primarios durante
la flotación a granel. Los dicromatos también pueden utilizarse junto con almidón o carbón
activado. En algunas operaciones
403
Table 15.6
Combinaciones de reactivos empleadas para la separación de Cu-Pb mediante el método de
depresión de plomo
(Bela Unión, Perú) se utiliza dicromato con Na2S2O5. Este método es eficaz cuando hay
colectores secundarios en el mineral. El pH de separación se mantiene entre 6,5 y 7,5. La
desventaja de utilizar dicromato es que cuando se utilizan grandes cantidades de Na2Cr2 O7
, puede producirse una depresión del cobre, lo que se traduce en una escasa eficacia de la
separación. Para evitar la depresión del cobre al utilizar dicromato, el reactivo RB es una
solución. El complejo silicato dicromato es mucho más eficaz que el dicromato solo, ya que
no afecta a la flotabilidad del cobre. Este reactivo también se utiliza como depresor
secundario cuando se emplea un método de separación almidón-SO2. En la mejora del
plomo tras la separación cobre-plomo, debe evitarse el uso de dicromato a pH bajo, ya que
la reflotación del plomo tras la depresión del dicromato es bastante difícil.
Los compuestos sulfóxidos, junto con los sulfosales, se han utilizado en algunas plantas
rusas para la separación de concentrado de Cu-Pb de baja ley, cuando se requiere la
404
mejora del plomo o el deszincado del concentrado de plomo (Lenningradskaja). Sin
embargo, se desconoce si este método es aplicable al concentrado a granel de Cu-Pb de
alta calidad.
El método SO2 - almidón es bastante eficaz en la separación de cobre-plomo a partir de
concentrados a granel de Cu-Pb de baja ley cuando se requiere la posterior mejora del
concentrado de plomo. Este método se utiliza en el tratamiento de minerales diseminados
de sulfuros masivos de cobre-plomo-zinc (New Brunswick, Canadá; San Nicolás, México).
También es frecuente el precalentamiento de la pulpa mediante este método. El
procedimiento consiste en preacondicionar la pulpa con almidón o dextrina a temperatura
elevada (65-85 °C), enfriar la pulpa en presencia de SO2 hasta un pH de 5,0-5,5, seguido de
la flotación del cobre. Los tipos de mineral de Kuroko (Japón) utilizan el precalentamiento de
la pulpa con SO2 -almidón antes de la flotación del cobre.
El uso de compuestos de fosfato es poco frecuente, pero pueden ser eficaces depresores del
plomo cuando hay minerales de cobre secundarios en la mena. El hipoclorito sódico también
se utiliza para desplomar un concentrado de cobre tras la separación Cu-Pb mediante otros
métodos de separación.
En la separación de concentrado de cobre-plomo a granel, el tiempo de acondicionamiento y
otros métodos de pretratamiento son muy importantes.
Cuando se utiliza dicromato en la separación Cu-Pb, el tiempo de acondicionamiento es muy
importante y oscila entre 10 min y unas 4 h. Por ejemplo, la planta de Kasapalka (Perú)
utiliza un método de dicromato en el que el tiempo de acondicionamiento con Na 2 Cr2 O7 es
de unas 4 h. En algunos casos, se practica el tratamiento del concentrado a granel con
reactivos desorbentes (carbón activado o Na2 S) y el espesamiento.
Otro método de separación cobre-plomo
En la práctica de la separación cobre-plomo, se utilizan otros métodos de separación que no
son habituales. Estos métodos se utilizan en los casos en que ni el método del cianuro ni el
método de la depresión del plomo son eficaces. Tales métodos consisten en (a) el método
de cianuro-dicromato y (b) el método de separación SO2 -cal. La combinación del método
del cianuro y el dicromato se desarrolló en el Instituto Altigicvetment (Rusia) y se utilizó en
algunas plantas en funcionamiento [16]. El diagrama de flujo utilizado se muestra en la
Figura 15.9.
Los resultados metalúrgicos obtenidos utilizando un proceso de dos etapas se muestran en
la Tabla 15.7. Este método es adecuado cuando la galena en el concentrado a granel de
Cu-Pb es relativamente fina (es decir. K80 <30 m).
La mayor parte del zinc quedaba retenido en el concentrado de plomo. Un método inusual
de separación de cobre y plomo, que implicaba la depresión del plomo y la flotación del
cobre, se practicó en la mina San
405
Figura 15.9 Diagrama de flujo y esquema de reactivos utilizando una combinación de
cianuro y dicromato métodos.
Table 15.7
Resultados de separación cobre-plomo obtenidos mediante el método de separación en dos
etapas.
Francisco (México). El diagrama de flujo de separación con el punto de adición de reactivos

se muestra en la Figura 15.10.
Los resultados metalúrgicos obtenidos en el concentrador se muestran en la tabla 15.8. En
la actualidad, el mineral ha cambiado y se utiliza un método de separación cobre-plomo con
cianuro.
Durante el desarrollo de un proceso de tratamiento para el beneficio de menas de cobre-
plomo-zinc, se suele hacer hincapié en el desarrollo de un método eficaz de separación de
cobre-plomo. Esto requiere una evaluación muy detallada del número de métodos de
separación adecuados para un mineral concreto. A menudo, las variables distintas del
esquema de reactivos son muy importantes. Entre ellas se incluyen el pH, el tiempo de
406
acondicionamiento, el método de pretratamiento del concentrado, etc. Cada uno de estos
parámetros es una parte importante del método de separación cobre-plomo.
Figura 15.10 Método de separación cobre-plomo de San Francisco (México).
Table 15.8
Resultados metalúrgicos obtenidos en la concentradora de San Francisco (1965-1975)
407
15.5 MÉTODO DE FLOTACIÓN A GRANEL DE COBRE-PLOMO-ZINC Y SEPARACIÓN
DE COBRE, PLOMO Y ZINC A PARTIR DE CONCENTRADO A GRANEL
Este método se utiliza cuando el cobre está representado por minerales de cobre
secundarios, a saber, tennantita, calcosina, bornita y covelita. En este caso, la esfalerita está
preactivada y no puede deprimirse selectivamente durante la flotación a granel de cobre-
plomo. Los minerales con alto contenido en arcilla también emplean el método de flotación a
granel porque, en presencia de arcilla, los depresores no son eficaces.
Un ejemplo típico de flotación de cobre-plomo-zinc en la práctica industrial es el
concentrador de Tsumeb (Sudáfrica). A lo largo de los años, Tsumeb ha realizado un
extenso trabajo sobre la separación de cobre-plomo-zinc del concentrado de sulfuro a granel
[17].
Una característica interesante de la práctica metalúrgica de Tsumeb fue el desarrollo de un
método para la separación del cobre y el plomo del zinc utilizando una técnica de separación
en dos etapas. El esquema de reactivos y el diagrama de flujo se ilustran en la figura 15.11.
Con este método, la tennantita se flota selectivamente a partir del concentrado a granel,
seguido de la flotación del zinc y la depresión del plomo utilizando dicromato y el depresor
R610 de Cytec. El depresor R610 es un cianuro de amonio complejado con sulfato de zinc.
Otro método de separación de cobre-plomo-zinc a partir del concentrado de sulfuro a granel
implica el mineral de escoria de cobre-plomo-zinc con alto contenido en arcilla [18]. En este
mineral en particular, el zinc estaba preactivado y el uso de depresores no era eficaz debido
a la interferencia de la arcilla. El concentrado a granel de cobre-plomo-zinc se hizo flotar
utilizando únicamente un colector con algo de silicato sódico como dispersante. La
separación se realiza utilizando el método del cianuro para la depresión cobre-zinc en el
circuito de flotación del plomo, y ZnSO4 con H2 SO4 para la flotación del cobre a partir del
concentrado de zinc. El diagrama de flujo y el esquema de reactivos se ilustran en la figura
15.12. Los resultados metalúrgicos obtenidos se muestran en la Tabla 15.9.
Estos resultados metalúrgicos se obtuvieron en una prueba continua de ciclo cerrado en
laboratorio. El método de flotación a granel puede ser un método eficaz para el tratamiento
de minerales refractarios de cobre-plomo-zinc de baja ley.
15.6 MEJORA DEL CONCENTRADO DE PLOMO PROCEDENTE DEL RELAVE DE

SEPARACIÓN DE COBRE Y PLOMO
Durante la flotación de minerales masivos de sulfuro de cobre-plomo-zinc, se produce un
concentrado a granel de cobre-plomo de baja ley donde, tras la separación de cobre-plomo,
se obtiene un concentrado final de plomo.
408
Figura 15.11 Diagrama de flujo y esquema de reactivos utilizados para la separación de
concentrado de cobre, plomo y zinc en Concentrador Tsumeb.
409
15.4.2 Resumen
Figura 15.12 Diagrama de flujo y esquema de reactivos desarrollado para el tratamiento del
mineral cicatrizado de Minas Conga (Perú).
no puede producirse. El concentrado a granel suele estar contaminado con pirita y zinc. Por
lo tanto, suele ser necesario mejorar el concentrado de plomo después de la flotación cobre-
plomo. La mejora del concentrado de plomo se realiza mediante uno de los dos métodos
siguientes:
• Flotación directa de las impurezas del relave de separación Cu-Pb, práctica adoptada por
la explotación minera y de fundición de Brunswick.
• Flotación del plomo a partir del relave de separación Cu-Pb, proceso desarrollado para el
tratamiento de los minerales de Vermillion (Canadá), Woodlawn Mine (Australia) y
Crandon (EE.UU.).
15.6.1 Flotación directa de impurezas del relave de separación cobre -plomo

Este método es similar al desarrollado para la deszincación del concentrado de plomo,
tratado en el capítulo 14, con combinaciones de reactivos ligeramente diferentes. Un
ejemplo típico es el
Table 15.9
Resultados metalúrgicos obtenidos en mineral de cobre, plomo y zinc de Perol (Perú)
práctica de planta empleada en la planta minera de New Brunswick [19]. El diagrama de flujo
de mejoramiento del plomo se muestra en la Figura 15.13.
El concentrado de flotación a granel contenía plomo y zinc y se vende como concentrado de
Cu-Pb a granel. El concentrado de plomo tiene un promedio de 42 a 48 % con una
recuperación de plomo de aproximadamente 70 %.
15.6.2 Flotación del plomo a partir de los residuos de la separación cobre-

plomo
Este método se utiliza cuando la pirita es el principal contaminante del concentrado de Cu-
Pb a granel. La selección de un método de mejora del plomo depende del método de
410
separación cobre-plomo utilizado. Si se utiliza un método de separación almidón-SO2, la
reflotación del plomo se consigue ajustando el pH con ceniza de sosa y preacondicionando
con complejo de cianuro de zinc. El plomo se hace flotar con ditiofosfato y colector de
xantato. La cola de flotación de plomo suele reciclarse en el circuito de zinc, ya que contiene
una cantidad apreciable de zinc.
Si la separación cobre-plomo incluye dicromato, es necesario eliminar el dicromato antes de
hacer flotar el plomo. Este método suele consistir en preacondicionar el relave de la
separación Cu-Pb con ácido, seguido de espesar y volver a pulverizar el relave espesado
con agua dulce. A continuación, el plomo se hace flotar con ditiofosfato en presencia de
ceniza de sosa y cianuro en un pH ligeramente ácido (es decir, 6,8) o alcalino (8,5-9,0). En
la figura 15.14 se muestra un esquema del diagrama de flujo y del esquema de reactivos.
La ley del concentrado de plomo obtenido con este método es algo superior a la obtenida
con el método de flotación inversa. Con este método, el relave de plomo también se recicla
en el circuito de zinc posterior junto con el relave de flotación a granel de Cu-Pb.
15.7 PRÁCTICA DE REACTIVOS EN PLANTAS OPERATIVAS QUE UTILIZAN UNA
MASA DE COBRE Y PLOMO MÉTODO DE FLOTACIÓN
Los esquemas de reactivos de las plantas en funcionamiento que utilizan el método de
flotación de cobre-plomo a granel varían considerablemente, especialmente en la selección
de la técnica de separación del cobre-plomo. El esquema de reactivos utilizado depende
principalmente del origen del mineral y de su mineralogía. Sin embargo, existen variaciones
regionales, lo que significa que en algunas regiones los esquemas de reactivos son
diferentes, aunque los minerales sean similares. Por ejemplo, la mayoría de las plantas
rusas utilizan esquemas de reactivos diferentes a los de las plantas sudafricanas que tratan
minerales similares. Algunas de las plantas en funcionamiento han utilizado el esquema de
reactivos más inusual en el que, para algunos modificadores utilizados,
411
Figura 15.13 Diagrama de flujo y esquema de reactivos empleados para mejorar el
concentrado de plomo a partir de relaves de separación de cobre y plomo.
Figura 15.14 Flotación de plomo a partir del diagrama de flujo de relaves de separación de
Cu-Pb y esquema de reactivos.
412
no se conoce del todo su función real. La Tabla 15.10 muestra los esquemas de reactivos de
algunas de las plantas en funcionamiento más importantes del mundo.
La composición mineralógica exacta de algunas de estas plantas no figura en la bibliografía.
En una parte bastante grande de estas plantas, la flotación cobre-cinc a granel no varía
mucho. La mayoría de las diferencias están asociadas a la elección del método de
separación cobre-plomo utilizado en las distintas plantas. En la Tabla 15.11 se muestran los
resultados metalúrgicos obtenidos en estas plantas en funcionamiento. La calidad del
concentrado varía de una planta a otra, pero las recuperaciones globales de metal son
razonablemente buenas.
En general, las recuperaciones de oro y plata en estas plantas son algo inferiores a las que
se consiguen durante el tratamiento de minerales de cobre-cinc o plomo-cinc. Una de las
razones
413
Table 15.10
414
415
416
417
418
419
REFERENCIA
1. Craig, JR, Microscopía de minerales y petrografía de minerales, Wiley, págs. 108–196,
1976.
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procesamiento, en (PMJ Gr ay ed), IMM págs. 73–84, 1990.
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Unidos, Documento profesional n.º 1693, 1987.
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investigación, LR049, preparado para Pancontinental Resources, mayo de 1993.
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Queen, Informe de investigación, LR3373, preparado para Houston Metal Corporation, 18
de enero de 1988.
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Informe de investigación, LR2260, preparado para Phelps Dodge Mining Company, enero
de 1976.
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la planta).
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11. Bulatovic, SM, Una investigación de laboratorio sobre la recuperación de cobre, plomo,
zinc, oro y plata de la mina Silver Queen, Informe de investigación, LR3398, junio de
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135, 1985.
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Mineral Dressing IMPC, vol. 3, págs. 511–519, Estocolmo 1957.
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18. Bulatovic, SM, Una investigación sobre la recuperación de cobre, plomo y zinc de los
minerales de Minas Conga Scarn, Informe de investigación, LR5433, preparado para
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420
19. Hendriks, D., y Ounpuu, MA, Modificación del circuito de flotación de zinc de
BrunswickMining & Smelting Corp. Limited, en (ED. AD Zunkel) Sulfuros complejos,
publicación AIME, págs. 366-371, 1985.
421
16.Flotación de minerales de níquel y níquel-cobre
16.1 TIPOS DE MINERALES Y MINERALOGÍA

Existen más de 45 minerales de níquel diferentes, pero sólo unos pocos tienen importancia
económica. La Tabla 16.1 enumera algunos de los minerales de níquel más importantes. El
níquel, en diversos minerales también se puede encontrar en otros minerales, como la
pirrotita y diversos minerales de cobalto como una exsolución en fases isomórficas. Los
minerales de níquel se pueden dividir en tres grupos principales, que incluyen sulfuros de
níquel, arseniuros de níquel y antimonuros de níquel, normalmente los minerales de origen
magmático e hidrotermal, silicatos de níquel y otros compuestos similares. De los minerales
de sulfuro, los más abundantes son la pentlandita, la rloanlita y la niquelina. De los silicatos,
la garnierita es el más abundante.
La millerita es un mineral relativamente raro, que se encuentra con mayor frecuencia en
depósitos hidrotermales como reemplazo de la pentlandita. La pentlandita es el mineral de
sulfuro más abundante y es el principal mineral de níquel en casi todos los depósitos de
sulfuro de níquel. En general, existen tres tipos básicos de depósitos minerales que
contienen níquel [1]. Estos son:
• Depósitos hidrotermales formados como resultado de la deposición de níquel a partir de
una solución hidrotermal.
• Depósitos magmáticos máficos con dos subtipos: (a) depósitos de sulfuro masivo y (b)
depósitos impregnados.
• Depósitos de minerales silíceos que contienen principalmente silicatos de níquel.
Los depósitos magmáticos de níquel son los depósitos de níquel más importantes y se
concentran en Australia (Mt. Windarra), América del Norte (región de Sudbury, bahía de
Voisey) y el norte de Rusia (Novilsk). Por lo general, estos minerales son sulfuros masivos,
minerales brechados o diseminados.
Los minerales más importantes en estos minerales son calcopirita, pentlandita y pirrotita.
Sin embargo, estos depósitos pueden contener una cantidad bastante grande de otros
minerales que contienen plata, oro, cobalto y metales del grupo del platino. Esto se debe al
hecho de que se forman a partir de sulfuros fundidos, que después de separarse del magma
de silicato original, se fusionaron en la base de la intrusión a través del ajuste gravitacional.
El entorno geológico de los depósitos de níquel y de cobre-níquel es variable, pero en forma
generalizada la intrusión consta de una capa superior de granofiro, una capa intermedia de
gabro de cuarzo y la capa inferior de narita rica en cuarzo. Las vetas o lentes de sulfuro
masivas pueden aparecer en el margen inferior de las intrusiones de los diques.
422
Tabla 16.1
Lista de algunos minerales de níquel importantes
Mineral Fórmula química Conteni Gravedad

do Dureza específica
% Ni
Millerita NiS 3 5.2–5.6
-
4
Pentlandi (Fe,Ni)9S8 21–30 3 4.6–5.0
ta -
4
Gersdorf NiAsS 35.4 5 5.6–6.2
fita .
5
Rloanlit NiAs2–3 14.5– 5 6.3–7.0
21.2 .
0
Nickelin NiAs 43.9 5 7.3–7.7
.
5
Annaber Ni3(AsO4)2·8H2O 37.5 2 3.0
gita .
5
-
2
.
3
Garnierit Ni4(Si4O10)(OH)4·4 0–45 - -
a H2O
Reevesit (CO3)(OH)16·4H2O 1–15 - -
a
A diferencia de los depósitos norteamericanos, los depósitos de cobre-níquel y níquel que se

encuentran en Australia tienen una geología y una composición mineralógica diferentes.
Algunos de los depósitos [2] se encuentran en rocas arqueanas. Las rocas predominantes
son granito asociado con “piedras verdes”, que comprenden hierro bandeado, rocas
volcánicas ácidas y básicas, sedimentos ultramáficos y menores.
En la mayoría de los yacimientos de níquel y cobre-níquel, el mineral más abundante es la
pirrotita (Fe8S9), la calcopirita, la pentlandita, la magnetita y la pirita. De estos, los tres
primeros minerales son los más importantes desde el punto de vista del procesamiento. La
mineralogía de la pirrotita quizás desempeñe el papel más importante en el tratamiento de
los minerales de níquel y cobre-níquel. La pirrotita en estos minerales puede presentarse en
varias fases cristalográficas, de las cuales las más comunes son: (a) pirrotita monoclínica (Fe
< 0,875), que es ferromagnética o la denominada pirrotita magnética, (b) pirrotita hexagonal
(Fe>0,875S), la fase menos abundante es la pirrotita paramagnética o “no magnética”.
Ambas fases de la pirrotita contienen entre 0,4% y 1,4% de níquel, que puede estar presente
423
tanto en solución sólida como en forma de exsolución de tamaño micrométrico denominada
“llamas” de pentlandita.
Como se mencionó anteriormente, en los minerales de níquel y cobre-níquel hay otros
minerales en diversas cantidades. Entre ellos se incluyen el cobalto, el selenio, los metales
del grupo del platino y los metales preciosos. El cobalto puede presentarse en solución
sólida con pentlandita y pirrotita o, en algunos casos, como mineral de cobalto (bravoita). El
selenio también se presenta en solución sólida con todos los sulfuros. La plata se puede
encontrar como pentlandita argentina – Ag (NiF3)8S8, mientras que el oro se presenta como
electrum y froodita aurífera, AuPdBi2.
Los metales del grupo del platino se encuentran en una variedad de minerales, entre ellos la
esperita (PtAs21), la michenerita (PdBiTe), la monoqueita (PtTe2), el rodio, el rutenio, el iridio
y el osmio.
La arsenopirita, aunque es poco común, también puede formar parte de la mineralización de
níquel (KNO, Australia). De la ganga no opaca, muy a menudo el mineral contiene olivino,
piroxeno, plagioclasa y, en algunos minerales, talco, clorita, actinolita, cuarzo y carbonatos.
16.2 PANORAMA GENERAL DE LOS MÉTODOS UTILIZADOS EN EL BENEFICIO DE

MINERALES DE NÍQUEL Y COBRE-NÍQUEL
En la actualidad, sólo los minerales de sulfuro se tratan mediante un método de flotación o
una combinación de separación/flotación magnética o flotación por reducción por calcinación.
Los silicatos de níquel se tratan utilizando métodos pirometalúrgicos o hidrometalúrgicos.
Hay tres distritos principales donde se encuentran y se tratan la mayoría de los minerales
que contienen níquel; estos incluyen América del Norte (Canadá), Australia y la Unión
Soviética (Rusia). El mineral tratado en el distrito australiano difiere significativamente del
tratado en América del Norte y Rusia. Estos minerales contienen ganga naturalmente
hidrófoba, además de minerales de magnesia y calcita. Algunos minerales contienen
arsenopirita (KNO).
Una de las principales características del mineral de níquel es que el concentrado final de
níquel es de baja calidad y no supera el 18% de Ni. Por lo general, la calidad del
concentrado está entre el 6% y el 11% de Ni y, en algunos casos, no supera el 4%. Esto se
debe al hecho de que, en muchos minerales, el níquel está contenido en varias inclusiones,
principalmente pirrotita y otros sulfuros también, lo que da como resultado un concentrado de
níquel de baja calidad.
Aparte de la flotación, la separación magnética es parte del diagrama de flujo de tratamiento
y se utiliza en varias plantas operativas en Canadá (por ejemplo, Inco, Falconbridge) y Rusia
(Novilsk). La separación magnética se utiliza antes o después de las etapas de flotación. En
el tratamiento de minerales de cobre y níquel, se utilizan dos métodos principales, que
incluyen la flotación secuencial de cobre y níquel, cuando el cobre en el mineral es mucho
mayor que el níquel, y un método de flotación de cobre y níquel a granel, seguido de la
separación de cobre y níquel mediante depresión de níquel y flotación de cobre.
424
16.3 CARACTERÍSTICAS DEL PROCESAMIENTO DE FLOTACIÓN DE MINERALES DE
NÍQUEL Y NÍQUEL-COBRE
Las propiedades de flotación de los minerales de níquel no se han estudiado en la misma
medida que otros minerales (por ejemplo, galena, esfalerita, calcopirita) y, por lo tanto, se
sabe muy poco sobre la flotabilidad de los minerales de níquel. La mayor parte del trabajo de
investigación sobre la flotación de minerales de níquel a partir de minerales naturales ha sido
realizada por (a) laboratorios de grandes productores de níquel (Inco, Falconbridge, WMC) y
(b) por investigadores en Rusia sobre el mineral de depósitos rusos. Solo se han publicado
datos limitados, principalmente en los últimos 10 años. Otro problema asociado con la
flotabilidad de minerales de níquel individuales es que estos minerales contienen impurezas
de otros minerales y, por lo tanto, las propiedades superficiales de los minerales individuales
pueden variar de un depósito a otro. En consecuencia, las propiedades de flotación son
variables. El tipo de minerales de ganga desempeña un papel importante en la flotabilidad de
los minerales de níquel y cobre-níquel. Algunos minerales australianos que contienen níquel
(Yakabindie) contienen ganga que contiene magnesio y limos asociados. La flotación de
níquel a partir de este mineral [3] es bastante difícil y requiere adiciones de colectores muy
altas. En contraste, la flotación de níquel a partir de minerales masivos, como Voisey Bay
(Canadá), requiere muy poco colector [4] debido al hecho de que los minerales que
contienen níquel son relativamente flotables. Sobre la base de la literatura [5], se ha afirmado
que la pentlandita, así como otros minerales de níquel, flotan mejor con xantato más alto
(butilo y amilo). Esto no es necesariamente cierto porque en estudios recientes [6,7], se ha
demostrado que los mercaptanos y ditiofosfatos son colectores altamente efectivos para la
pentlandita y también altamente selectivos para la pirrotita. El mercaptano R407 con xantato
se ha utilizado para la flotación del mineral Mt. Windarra de Australia.
Cuando en el mineral hay ganga naturalmente flotante, los ditiofosfatos o mercaptanos son
mejores opciones de colectores que los xantatos porque en presencia de depresores de
ganga como la carboximetilcelulosa, estos colectores funcionan mejor que el xantato.
La millerita, la gersdorffita y la niquelina tienen propiedades de flotación similares a las de la

pentlandita. Sin embargo, se sabe que estos tres minerales se oxidan relativamente rápido
en presencia de oxígeno. En general, los minerales de níquel se deprimen con cal a un pH
de 9,5, con la excepción de la millerita, donde la depresión se produce a un pH de 10,0. Esta
propiedad de flotación de la millerita es beneficiosa en vista de que se puede separar de la
pirita con el uso de álcali. La pentlandita tiene una tendencia a oxidarse relativamente rápido
durante la aireación, lo que da como resultado la formación de una capa de óxidos de hierro
o hidróxidos de hierro, que dan como resultado la depresión de la pentlandita. En una pulpa
alcalina, no se produce la formación de esta capa oxidada. La pirrotita se oxida más rápido
que la pentlandita y, en presencia de álcali, la depresión de la pirrotita no mejora, aunque se
produce la oxidación.
425
La pentlandita junto con la pirrotita se activa mediante el uso de sulfato de cobre. La
flotabilidad de la pentlandita después de la depresión con cal se puede restaurar con el uso
de CuSO4. Esto no es posible cuando se utiliza cianuro como depresor de la pentlandita. El
CuSO4 se utiliza cuando se utiliza el método de flotación secuencial de cobre-níquel, donde
el cobre se flota selectivamente de la pentlandita a un pH alto (10,5-11,0), seguido de la
reactivación de la pentlandita con CuSO4 y la flotación con un colector de xantato.
La flotación de cobre durante el tratamiento de minerales de cobre-níquel no representa
ningún problema y la recuperación de cobre en el Cu-Ni a granel generalmente supera el
90% de Cu. La flotación a granel de cobre y níquel es una práctica estándar en muchas
plantas operativas que tratan minerales de cobre-níquel. La excepción es cuando la relación
cobre a níquel en el mineral supera 2:1 o más, en cuyo caso se utiliza un método de flotación
secuencial de cobre-níquel.
16.4 PRÁCTICAS DE REACTIVOS EN LA FLOTACIÓN DE MINERALES DE NÍQUEL Y

COBRE-NÍQUEL
La práctica de reactivos en la flotación de minerales de níquel y cobre-níquel depende de
tres factores básicos: (1) mineralogía del mineral, (2) diagrama de flujo empleado en el
tratamiento de un mineral específico y (3) grado de liberación.
Desde un punto de vista mineralógico, un mineral que contiene ganga naturalmente flotable
tiene un esquema de reactivos diferente del utilizado para el tratamiento de minerales de
sulfuro masivo. En el tratamiento de minerales de sulfuro masivo, la presencia de pirrotita y
la cantidad de níquel presente en la pirrotita juegan un papel decisivo en la selección de un
esquema de reactivos. La pirrotita presente en el mineral de cobre-
níquel puede aparecer en varias formas con diferentes respuestas de flotación. Las
principales diferencias están en la relación de hierro a azufre en la pirrotita. La relación
atómica de azufre a hierro varía de 1,0 a 1,25. La otra razón para la variación en la
flotabilidad es el cambio en las propiedades de la superficie relacionadas con la cantidad de
átomos de hierro en la estructura cristalina de la pirrotita.
El contenido de hierro de la pirrotita varía de 58,2% a 63,5%, en el que aproximadamente el
63% es hierro divalente y el 29,1% hierro trivalente. La presencia de hierro trivalente en la
estructura de la pirrotita puede resultar en una mejor adsorción del colector en la superficie
del mineral y, en consecuencia [8] una mejora en la flotabilidad. La presencia de pirrotita
hexagonal en el mineral representa un desafío en la depresión de este tipo de pirrotita
porque sus propiedades de flotación son muy similares a las de la pentlandita.
Existen varios diagramas de flujo de tratamiento diferentes empleados en el tratamiento de
minerales de níquel y cobre-níquel. El tipo de diagrama de flujo juega un papel importante en
la selección del Esquema de reactivos. Como ejemplo, un diagrama de flujo secuencial de
cobre-níquel utiliza un esquema de reactivos diferente al que se utiliza cuando se utiliza un
diagrama de flujo de Cu-Ni a granel. Un caso en el que la pirrotita magnética eliminada por
separación magnética antes de la flotación utiliza una combinación de reactivos diferente a la
que se utiliza cuando se utilizan reactivos donde la pirrotita se elimina después de la flotación
por separación magnética.
426
16.4.1 Flotación de sulfuro a granel de mineral de níquel
Los minerales de níquel sin presencia de cobre se concentran principalmente en Australia y
en menor grado en América del Norte. Algunos de estos minerales contienen una cantidad
sustancial de ganga hidrófoba (talco), minerales que contienen magnesio, algunos de los
cuales contienen una cantidad bastante grande de iones solubles (Mt. Keith, Australia). Las
propiedades de flotación de los minerales que contienen níquel de estos minerales son
diferentes a las de los minerales de níquel de los minerales de sulfuro masivo. El contenido
de pirrotita y pirita de estos minerales es relativamente bajo y no representa un problema en
la flotación a menos que la pirrotita contenga una cantidad significativa de níquel. Esto se
debe al hecho de que la pirrotita de este tipo de mineral no suele flotar tan bien como la de
los minerales masivos.
Elección del colector y del espumador
Los principales colectores utilizados en la flotación masiva de níquel a partir de minerales de
níquel son el xantato y, en menor grado, los ditiofosfatos y los mercaptanos. En algunas
operaciones, se utilizan niveles más altos de xantato, mientras que en los casos en que hay
limos arcillosos, se utilizan xantatos de cadena baja de carbono. Los estudios realizados en
los minerales de Yakabindie y Mt. Keith [9] de Australia con agua del sitio que contiene
cantidades muy grandes de iones solubles (es decir, 20.000 mg/t TDS) indicaron que el etilo
de sodio en adiciones más bajas dio una mejor recuperación de níquel que el amilo de
potasio o el isobutil xantato. La Tabla 16.2 muestra el efecto del tipo y el nivel de xantato en
el mineral de Yakabindie. También se observó que las altas adiciones de xantato de etilo
dieron la mayor recuperación de níquel. Se obtuvieron resultados similares de flotación de
níquel en el mineral de Mt. Keith, que tiene la misma composición de ganga que el mineral
de Yakabindie. Las características principales de los minerales de Australia Occidental son
un alto contenido de magnesio (magnesita, serpentina) y el agua utilizada tiene un alto
contenido de iones solubles.
TABLA 16.2
Efecto del tipo y nivel de xantato en la flotación del mineral de Yakabindie [9]
Xantato Concentrado más Ro+ Concentrado Cola
grueso depurador
Tipo Adición (g/t) W Análi Recuperac WT Análi Recuperac Análi
T sis ión % Ni % sis ión % Ni sis
%
%Ni %Ni %Ni
SEX 150 9.5 1.4 28.0 23.2 1.55 76.1 0.145
PAX 300 9.8 1.1 21.8 25.4 1.31 70.9 0.183
SIBX 300 12. 1.48 43.3 28.8 1.10 73.2 0.162
6
427
SIPX 300 9.0 1.50 29.5 28.2 1.09 74.4 0.159
SEX 500 9.5 2.02 41.6 27.3 1.34 80.5 0.122
Por lo tanto, los consumos de colectores son relativamente altos. Los resultados del trabajo
experimental realizado en el mineral de Mt. Keith [10] indicaron que el uso de mercaptanos
junto con xantato de cadena inferior dio una mejor recuperación de níquel que el xantato
solo. La Tabla 16.3 muestra los resultados metalúrgicos obtenidos en el mineral de Mt. Keith
con diferentes combinaciones de colectores. La combinación de etil xantato de sodio y
mercaptano R407 dio una mejor recuperación de níquel en bruto y en general
Se realizó un extenso trabajo experimental en el mineral de Mt. Windarra (Poseidon,

Australia) antes del diseño de la planta [11]. Los minerales de níquel en el mineral de
Windarra están representados tanto por pentlandita (niveles inferiores) como por violarita,
Ni2FeSn (nivel superior). El contenido de níquel de la pirrotita es de aproximadamente 0,35
% de Ni. El efecto de los diferentes tipos de colectores se muestra en la Tabla 16.4.
Los colectores de mercaptano mostraron una buena selectividad y una buena recuperación
de níquel. El xantato solo dio una alta recuperación de níquel, pero con un grado de
concentración bajo. Los mejores resultados metalúrgicos se obtuvieron utilizando una
combinación de etil xantato de Na y mercaptano en una proporción de 50:50.
En el tratamiento de minerales con predominio de violarita y millerita, una combinación de
mercaptanos y ditiofosfatos funciona mejor que el xantato. Trabajo experimental realizado en
el mineral de Columbia Británica (Canadá), donde el níquel está representado por violarita
(70%)
Tabla 16.3
428
Efecto de diferentes combinaciones de colectores en la flotación de
níquel del mineral de Mt. Keith [10]
Xantato Concentrado más grueso Ro+ Concentrado depurador Cola

Tipo Adic WT Anál Recuperaci WT Análisis Recupera Aná
ión % isis ón % Ni % %Ni ción % Ni lisis
(g/t) %Ni %Ni
SEX 250 6.33 2.8 30.1 18.4 2.01 77.4 0.150
PAX 250 7.20 2.0 22.3 21.1 1.62 74.3 0.175
SEX 150+ 6.05 3.2 36.1 22.0 2.00 79.4 0.131
, 40
R40
0
SEX 150+ 7.40 2.95 41.1 23.3 2.36 81.1 0.110
, 40
R40
7
SEX 300+ 8.22 2.88 48.5 24.5 2.26 80.9 0.118
, 60
R40
7
PAX 150+ 7.77 2.5 34.5 21.5 2.15 78.7 0.130
, 60
R40
7
Tabla 16.4
Efecto de los tipos de colectores en la flotación y el mejoramiento del níquel

del mineral de Mt. Windarra (Australia)
Concentrado depurador Concentrado final

Ro+
Tipo de colector Análisis Recuperación Análisis Recupera
%Ni % Ni %Ni ción
% Ni
R407:IBX (80:20 4.4 90.1 13.6 87.3
ratio)
R407 5.6 89.9 12.5 86.3
R412 5.1 88.2 12.7 85.4
R3477 4.8 88 12.3 86.5
Tionocarbamato 5.9 66 8.1 43.7
(1798)
IBX 2.6 95 5 93.8
SEX:R407 5.5 92 12.8 89.1
(50:50 ratio)
429
Tabla 16.5
Efecto de diferentes colectores sobre la

flotación de violarita y millerita [12]
Concentrado Concentrado de Aná
depurador Ro+ Ro + scav lisis
Tipo de colector Wt Análisi Recupera W Análisi Recuper %
% s % Ni ción t s % Ni ación Ni
% Ni % % Ni
SIPX 4.1 5.8 21.1 2 3.1 68.5 0.39
0.
8
PAX 5.6 4.9 25.5 2 3.3 69.8 0.3
2
R407 6.1 6.2 38.5 1 4.3 75.5 0.2
9.
4
R3477 6.8 5.2 35.7 1 4.6 72.6 0.26
6.
8
R407:R3477 (60:4)) 5.9 6.8 41 2 5.5 86.5 0.12
1.
2
R400 4.4 6.2 28.6 1 5.1 77.5 0.18
6.
9
PAX:R407 (50:50) 6.1 4.9 26.6 2 4.9 79.5 0.14
0.
2
y millerita (30%) indicó que una combinación de mercaptano (60%) y ditiofosfatos dio la
recuperación de níquel más alta. La Tabla 16.5 muestra el efecto de varios colectores en la
flotación de violarita/millerita.
La elección del espumante en la flotación a granel de un mineral de níquel también depende
de la presencia y naturaleza del mineral, así como del limo de ganga presente. En general,
se ha utilizado comercialmente un espumante de tipo alcohol, como el metil-isopropilcarbonol
(MIBC). Cuando hay limo de arcilla en el mineral, un alcohol cíclico (aceite de pino) en una
mezcla con un espumante de tipo glicol dio buenos resultados metalúrgicos. Los espumantes
de tipo glicol se utilizan generalmente en casos en los que existe un problema de
espumación causado por una alta viscosidad de la pulpa. No hay literatura básica/datos
disponibles sobre el efecto de los espumantes en la flotación de níquel. Los datos anteriores
se tomaron de plantas operativas que tratan mineral de níquel.
Depresión de ganga hidrofóbica
430
Los minerales de ganga hidrofóbica están presentes en la mayoría de los minerales de
níquel y en varios minerales de cobre y níquel. La presencia de ganga hidrofóbica representa
un problema importante en el tratamiento de minerales de níquel y de cobre y níquel.
Normalmente, hay dos tipos distintos de ganga presentes en los minerales de níquel. Estos
incluyen (a) clorito de talco en una roca serpentina y (b) dolomita de magnesita en una roca
carbonatada. El clorito de talco es el mineral hidrofóbico más común de los minerales de
níquel. La dolomita de magnesita está presente en algunos de los minerales de Australia
Occidental. Para la depresión de los compuestos orgánicos de ganga hidrofóbica, los
depresores más comúnmente utilizados incluyen almidones, guares, dextrinas y
carboximetilcelulosa (CMC). A lo largo de los años se han realizado estudios extensivos de
estos depresores [13–15] en varios minerales de níquel y cobre-níquel y se ha establecido
que la CMC es el mejor depresor para el talco. Para los cloruros, la magnesita y la dolomita,
las guares y las dextrinas han demostrado un buen efecto depresor. Para la depresión de
actinolita-talco, se han utilizado hexametafosfato y silicato de sodio, en pH ácido.
La eficacia de la carboximetilcelulosa depende en gran medida del grado de sustitución, la
cantidad de glicolita de sodio en la CMC y el peso molecular. Las características generales
de las diferentes CMC que se utilizan comúnmente en la flotación de minerales de níquel se
muestran en la Tabla 16.6
Características generales de las diferentes carboximetilcelulosas comúnmente

utilizadas en la depresión de la ganga de
clorito de talco
Descripción Densi Densid Humed NaCl Na Na TOTAL
dad ad ad (%) Glicolato CMC (%)
Apare Real (%) (%) (%)
nte (g/cm3
(g/cm )
3)
CMC6CTL 0.72 1.675 6.3 17.1 13.1 62.4 98.9
CMC6CTLI 0.7 1.656 7.1 17.3 13.4 61.6 99.4
Cellulose 0.69 1.42 11.2 1.6 1 87.1 100.9
gum 7LT
Cellogen MG 0.76 1.903 9.4 2.2 1.2 88.5 100.2
Finnfix 30 0.74 1.556 14.6 1.4 1 84 101
230D
Finnfix 300 0.98 1.694 7.6 19 10.6 60.2 97.4
lot 772B/E
Finnfix BDA 0.79 1.715 9.5 12.9 7.6 70.2 100.2
Depramina- 0.59 1.676 9.1 18.4 8.5 66.4 100.4
12
Depramina- 0.46 1.64 8.5 13.8 5.5 71.8 99.6
19
Depramina- 0.65 1.76 8 31.5 8 52.9 100.4
23
Depramina- 0.65 1.714 7.7 29.7 8.4 53.9 99.7
25
431
Depramina- 0.74 1.74 7.7 20.2 12.6 53.4 93.9
40
Depramina- 0.68 1.761 7.2 32.5 7.3 53.4 100.4
75
TABLA 16.6
Efecto de diferentes tipos de CMC sobre la recuperación y el grado de

concentración de níquel
Adiciones Ni Ro+ Concentrado Concentrado limpiador de Recuper
CMC TIPO depurador níquel ación %
Añadir Análisis % Recupera Análisis % Ni
(g/t) Ni ción % Ni Ni
CMC 6CTL 320 5.61 90.9 13.1 86.1
CMC 7LT 320 6.55 92.2 16.6 87.2
Cellogen 320 4.1 88.3 12.2 84.4
MG
Depramin- 320 5.1 89.2 11.8 85.5
12
Depramin- 302 5.8 90 12.1 84.8
75
TABLA 16.7
Se han examinado diferentes CMC en varios minerales, incluidos el mineral Mt. Windarra
(Australia), el mineral Lynn Lake (Canadá) y el mineral Thompson (Canadá). Los resultados
obtenidos en el mineral Windarra (Tabla 16.7) mostraron que un CMC de alto peso molecular
con el menor contenido de glicolita de sodio dio la mejor depresión de talco y el grado de
concentrado más alto. El CMC de alto peso molecular también tiene un efecto depresor
sobre la pirrotita presente en el mineral. El efecto depresor del CMC dependía del pH
utilizado en la flotación. En estos experimentos, se utilizaron SO2 y carbonato de sodio como
modificadores del pH. Los datos de la Figura 16.1 indicaron que a un pH más alto (es decir,
8-9), el efecto depresor del CMC mejoró considerablemente. En el caso de minerales que
contienen ganga magnesita-dolomítica, las guares muestran el mayor efecto depresor sobre
el MgO y la ganga asociada. La Tabla 16.8 muestra el efecto de diferentes depresores
durante la flotación del mineral de Mt. Keith.
TABLA 16.8
432
Efecto de diferentes depresores orgánicos en la flotación de
níquel del mineral de Mt. Keith
Tipo Adic Concentrado de Ni Ro Ni Ro+ Concentrado
depresor ión depurador
(g/t) Wt Anális Recupera Wt % Anál Recupera
% is % ción isis ción
Ni % Ni % Ni % Ni
CMC 7LT 150 9.5 1.4 28 23.2 1.55 76.1
Dextrina 150 15. 0.71 24.8 30.3 1.16 79.1
(dispersante 5
)
Guar 150 9.7 2.02 45 18.5 1.8 76.6
Almidón (de 150 18. 0.61 25.5 38.7 1.02 78.7
trigo) 3
Goma guar 150 9 2.1 40.6 19.1 1.79 78.2
Almidón 150 9.5 2.09 48.5 18.3 1.95 74.6
cáustico
Efecto de diferentes modificaciones de guar en la flotación y el mejoramiento

del níquel a partir de mineral de
tubería Thompson
Modificación del tipo Ro+ Concentrado depurador Limpiador concentrado
guar Análisis % Recuperación % Análisis % Recupera
Ni Ni Ni ción % Ni
Guatec 1.2 86.5 3.5 75
Acrílico (F20) 1.5 88 4.1 76.2
Acrílico/Arquad 2HT 2 89.1 5.5 80
(95:5)
Acrílico/Arquad 2HT 2.2 92.5 9.5 84.1
(90:10)
Guartec/Arquad 2HT 2.4 94.4 10.2 85.5
(90:10)
TABLA 16.9
El comportamiento de los depresores orgánicos en minerales que contienen peridotita

serpentinizada (MgSiO4) con diferentes variedades de talco como la piroaurita es diferente al
de los minerales que contienen talco en granito y en un entorno de piedra verde. Algunos
ejemplos son el mineral de tubería del concentrador Thompson (Canadá) y el mineral de Mt.
Keith (Australia).
La depresión de ganga flotante se logra mediante una viscosidad de pulpa extremadamente
alta, que proviene de minerales que contienen magnesio. La viscosidad de la pulpa es tan
433
alta que la densidad de la pulpa es superior al 16% de sólidos y no es posible la penetración
de burbujas de aire a través de la pulpa.
Una amplia investigación realizada con estos minerales [16,17] indicó que guares
específicos, en conjunción con reactivos antiestáticos de amonio cuaternario (C 25–C50),
dieron lugar a una mejor calidad y recuperación del concentrado de níquel.
La Tabla 16.9 muestra el efecto de diferentes guares tratados con cloruros de amonio
cuaternario (Arquad 2HT) sobre el grado de concentrado de níquel y la recuperación del
mineral de la tubería Thompson.
El efecto más pronunciado del cloruro de amonio cuaternario se logró en el mineral de Mt.
Keith. La Figura 16.1 muestra el efecto del guar modificado con cloruro de amonio
cuaternario sobre la relación entre el grado de níquel y la recuperación.
Los datos de la Figura 16.1 mostraron una mejora sustancial en el grado de níquel y la
recuperación con el uso de guar modificado con cloruro de amonio cuaternario.
Figura 16.1 Efecto del guar modificado con cloruro de amonio cuaternario en la relación
grado/recuperación de níquel – mineral de Mt. Keith.
Estudios recientes [18] han demostrado que un efecto depresor de la carboximetilcelulosa
puede mejorarse sustancialmente en presencia de cloruro de aluminio. Se postula que la
depresión mejorada del talco se debe a la formación de Al (OH) en las superficies minerales.
434
Efecto del acondicionamiento con reactivos
En la flotación de minerales de níquel y cobre- níquel que contienen ganga hidrófoba, el
acondicionamiento con reactivos es esencial para mejorar la recuperación de níquel. El
tiempo de acondicionamiento se examinó ampliamente en los minerales de Yakabindie y Mt.
Keith. El efecto del tiempo de acondicionamiento y la potencia de acondicionamiento se
ilustra en la Figura 16.2 para el mineral de Yakabindie.
Al aumentar la potencia de acondicionamiento, hay una recuperación máxima de níquel
donde después de un acondicionamiento prolongado, la recuperación de níquel se redujo.
Se observó un efecto similar en el mineral de Mt. Keith.
16.4.2 Flotación de minerales de cobre y níquel

Como se indicó anteriormente, el tipo de pirrotita presente en el mineral y el diagrama de
flujo juegan un papel importante en la selección de reactivos para la flotación de cobre y
níquel.
Hay dos diagramas de flujo básicos que se practican en el tratamiento de minerales de cobre
y níquel con sulfuros masivos. Estos incluyen (a) la eliminación de la pirrotita monoclínica
(magnética) por separación magnética antes de la flotación y la flotación separada del cobre
y níquel de la pirrotita magnética y de la fracción de pirrotita y la fracción no magnética y (b)
la flotación a granel de todos los sulfuros seguida de la separación magnética de
Figura 16.2 Efecto del tiempo y la potencia de acondicionamiento en la flotación de níquel

del mineral Yakabindie
pirrotita a partir de concentrado a granel, seguido de mejora del níquel a partir de fracciones
magnéticas y no magnéticas en circuitos separados. El conjunto de reactivos para cada uno
de estos circuitos difiere considerablemente
Colectores en flotación de minerales de cobre-níquel.
Los principales recolectores en la flotación de minerales de cobre y níquel son los xantatos.
Algunas investigaciones,el trabajo realizado en diferentes instalaciones de investigación
435
indicó que un xanthate con mayor cadena de carbono daba una mayor recuperación de
níquel que los xantatos de cadena inferior. La tabla 16.10 muestra el efecto de diferentes
xantatos sobre la recuperación de níquel en el concentrado a granel del mineral de
severoníquel [19].
Los trabajos experimentales realizados en el mineral de Voisey Bay (Canadá) demostraron
que la mejor recuperación del níquel se logró utilizando xantato de isopropilo de sodio. La
figura 16.3 muestra el efecto de diferentes xantatos sobre la tasa de flotación del níquel.
El mineral de Voisey Bay respondió bien al xantato de amilo potásico. Tenga en cuenta que
el Voisey El mineral de bahía es un mineral de sulfuro masivo que contiene
aproximadamente un 95% de sulfuros, la mayoría de los cuales son pirrotita hexagonal. En
los últimos años, se han realizado extensos estudios sobre varios minerales de níquel para
examinar el efecto de los colectores secundarios, principalmente para la recuperación de
minerales del grupo del platino [20]. Se ha descubierto que con el uso de
mercaptanos (R400, SN50) y tionocarbamatos (3894, X-31), se lograron mejoras
significativas no solo en los metales del grupo del platino (PGM) y recuperación de cobalto,
pero también en recuperación de níquel y selectividad hacia pirrotita.Tabla 16.11 muestra el
efecto de los colectores secundarios en la flotación de minerales de Clarabelle Inco
(Canadá).
Al utilizar mercaptano junto con tionocarbamato, fue posible eliminar completamente
reemplazar el xantato con una metalurgia significativamente mejor. Se realizaron pruebas
similares en el mineral de Strathcona (Falconbridge) donde el xantato fue reemplazado por
mercaptano y tionocarba mate en el circuito primario más rugoso. El efecto de diferentes
depresores orgánicos en la flotación de cobre-níquel
Tabla 16.10
Efecto de diferentes xantatos en la recuperación de níquel del mineral de Severonikel (Rusia)
436
Tipo de Concentrado de desbaste Concentrado de desbaste y
de Cu-Ni depurador de Cu-Ni
Colector Ensayos % Distribución Ensayo Distribució
% s% n%
Figura 16.3 Efecto de diferentes xantatos en la flotación del mineral de Voisey Bay
Tabla 16.11
Efecto de los colectores secundarios sobre la flotación de cobre, níquel y PGM del mineral
de Clarabelle que contiene pirrotita hexagona
Cu Ni Cu Ni PGM Cu Ni Cu Ni PGM
SIPX 1.46 12.4 48.9 42.6 20.5 0,76 6,98 78.0 73.9 65.1
SIPX, R400 1,95 10.6 70.3 38.7 30.5 0,85 7.17 89.6 86.3 69,5
SIPX, R407 1,98 11.0 72,5 39,9 31.6 0,85 8.22 90.0 87.0 69,9
SIPX, 3894 2.00 12.2 78,5 40.4 38.3 0,90 8.86 91.2 86.9 70.0
437
R407, 3894 3.30 16.8 73.5 40.0 40.0 1.20 9.33 92.8 87,7 73.3
Tabla 16.12
Efecto de diferentes colectores en la flotación de cobre y níquel del mineral de Strathcona
Cu Ni Cu Ni Cu Ni Cu Ni
PAZ 7.5 6.6 85.2 38.9 0,8 1. 7.3 52.1
4
SIPX 8.1 7.2 86.1 40.2 0,7 1. 7.9 51.0
5
SIPX, 9.0 8.5 87.1 46.4 0,7 1. 7.0 48.2
R400 6
SIPX, X– 8.9 8.4 87.0 43.1 0.9 1. 6.8 50.0
31 7
400 rands 12.5 11. 90.0 46.0 0,5 1. 6.0 45,5
8 8
R400, X– 16.4 15. 91.2 52.6 0,2 1. 5.0 41.0
31 2 2
Tipo de Concentrado de desbaste Concentrado de desbaste y

La
de Cu-Ni depurador de Cu-Ni
flotaci
Colector Ensayos % Distribución Ensayo Distribució ón de
% s% n% tipo
en el
mineral de Strathcona se muestra en la Tabla 16.12. Al
reemplazar el xantato con mercaptano y tionocarbamato, el grado de concentrado y la
recuperación de níquel en el circuito de desbaste primario mejoraron significativamente. En
estos experimentos, se utilizó isopropil xantato de sodio en la flotación a granel del
depurador donde flotaban la pirrotita y el níquel restante. Dado que la mayor parte de la
investigación sobre la flotación de níquel generalmente la llevaban a cabo grandes empresas
productoras de níquel (por ejemplo, Inco, Falconbridge y Western Mining), el enfoque
siempre se ha centrado en la depresión de la pirrotita y la maximización de la recuperación
de níquel. Por lo tanto, se han realizado muy pocos o ningún estudio sobre la selección y
evaluación de colectores, aunque trabajos de investigación recientes [21] han demostrado
que el tipo de colector juega un papel importante en la flotación de níquel.
Elección del espumador

En varias plantas operativas donde no había ganga hidrófoba, se utilizaron espumantes
fuertes (es decir, glicol) principalmente por las dos razones siguientes: (1) los minerales de
438
cobre y níquel suelen contener lodos y, cuando se utilizan espumantes de tipo alcohol, la
espuma no es lo suficientemente estable y no tiene poder de transporte y (2) la recuperación
de partículas gruesas y medianas durante la flotación a granel requiere el uso de
espumantes más fuertes.
Se han realizado trabajos de investigación para evaluar diferentes espumantes en los
laboratorios Roy Gordon (Inco) [22] y por Falconbridge Limited a escala industrial [23].
Los resultados obtenidos en el mineral de Clarabelle se muestran en la Figura 16.4. Los
datos de la investigación indicaron que la recuperación más alta de pentlandita se obtuvo
utilizando espumantes de tipo glicol. De manera similar, los ensayos de planta con diferentes
espumantes en la planta de Strathcona mostraron que un espumante de tipo glicol dio la
recuperación más alta de níquel. Sin embargo, estos espumantes son menos selectivos en
comparación con los espumantes de tipo alcohol.
Depresión de pirrotita
La depresión de la pirrotita durante la flotación de cobre-níquel ha sido el foco de muchos
estudios [24–26] durante los últimos 20 años, principalmente para reducir la emisión de
azufre durante la fundición de concentrados de níquel de baja calidad. La mayor parte del
trabajo de investigación se dirigió a encontrar una combinación adecuada de depresores que
rechazara eficazmente la pirrotita y al mismo tiempo mantuviera una alta recuperación de
níquel. A continuación, se analiza la eficacia de varios depresores nuevos.
Figura 16.4 Efecto de diferentes espumantes en la flotación de níquel utilizando xantato

como colector.
439
• El sistema de depresor orgánico de carbonato de sodio se ha utilizado en varios
concentradores que tratan minerales de cobre y níquel que contienen minerales de ganga
hidrófobos, como talco y otros aluminosilicatos. Se descubrió que el carbonato de sodio
CMC o el carbonato de sodio-dextrina tienen un efecto depresor sobre la pirrotita. Esto se
observó por primera vez en las pruebas de desarrollo realizadas en el mineral de Mt.
Windarra, donde se utilizó carbonato de sodio junto con CMC. Junto con el rechazo del
talco, se informó que aproximadamente el 70% de la pirrotita estaba en los relaves. Se
observó un efecto beneficioso del carbonato de sodio agregado junto con CMC en el
tratamiento del mineral de tubería Thompson y el mineral de Shebandowan (Canadá).
Cuando se introdujo carbonato de sodio en la planta Thompson, el grado de concentrado
aumentó del 5% al 11% de Ni [27].
• Cytec Chemical Company desarrolló y probó ampliamente depresores orgánicos basados
en ácido poliacrílico, principalmente en el mineral de cobre y níquel de Sudbury para la
recuperación de cobre y níquel de la pirrotita magnética. El efecto de los depresores
S6339 y S5832 en el mineral de Strathcona Falconbridge se ilustra en la Figura 16.5.
Aunque se logró una buena depresión de pirrotita, también se deprimió la pentlandita.
• Las poliaminas solubles en agua se han probado ampliamente como posibles depresores
de la pirrotita. Los primeros experimentos con ditiocarbamato sustituido con poliamina se
llevaron a cabo en la década de 1980, por Phillips Petroleum, como depresor del cobre
durante la reparación de cobre-molibdeno. Esta investigación dio como resultado el
desarrollo de un nuevo depresor, [28] disponible comercialmente como ORFOM D8. Este
depresor es un producto de reacción de poliamina y disulfuro de carbono, y ha
demostrado una buena depresión de la pirrotita cuando se usa junto con carbonato de
sodio en cantidades relativamente pequeñas. La relación grado/recuperación de níquel,
utilizando diferentes niveles de ORFOM D8, se muestra en la Figura 16.6.
En 1985, se llevó a cabo una amplia investigación con almidones modificados con
poliaminas que dio como resultado el desarrollo de un depresor de pirrotita de base
orgánica altamente eficaz [29]. El efecto de este depresor sobre la flotación de
pentlandita y la depresión de la pirrotita se muestra en la Tabla 16.13.
440
Figura 16.5 Efecto de los depresores orgánicos de Cytec en la flotación de níquel de la
fracción magnética.
Figura 16.6 Efecto de ORFOM D8 sobre la depresión de pirrotita de las fracciones

magnéticas de Strathcona.
Tabla 16.13
Efecto del depresor PKM en la flotación de níquel a partir de fracciones magnéticas de
Strathcona
441
Se logró una excelente depresión de pirrotita utilizando almidón modificado con amina.
El uso de poliaminas solas como depresor de la pirrotita fue ampliamente probado [30] en el
mineral de Clarabelle. Se encontró que la etilendiamina (EDA), la dietilentetramina (DETA) y
el 2-(2-amino etil amino) etanol (AEAE) mostraron un efecto depresor sobre la pirrotita. El
efecto de las poliaminas sobre la depresión de la pirrotita se ilustra en la Figura
16.7. La DETA se introdujo en la planta de Sudbury de Inco con un éxito parcial porque la
eficacia de este depresor es relativa a la cantidad de colector utilizado en el circuito principal.
Investigaciones posteriores con depresores que contienen azufre (Na2SO3, SO2) más
poliaminas dieron como resultado el desarrollo de un nuevo sistema depresor [31] que
consiste en DETA y SO2. Este sistema depresor también se probó en el mineral de
Strathcona. Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 16.14. No se conoce la
función del SO2 o Na2SO3 cuando se utilizan junto con DETA, pero puede resultar en una
mejor adsorción del depresor en la pirrotita.
Los depresores de la serie P200 se desarrollaron para la depresión de la marcasita durante
la flotación de minerales de cobre y zinc. En estudios recientes con varios minerales de
níquel, se descubrió que los depresores de la serie P200 son excelentes depresores tanto
para la pirrotita monoclínica como para la hexagonal. Los depresores de la serie P200 son
una mezcla de Na2S2O5, NaHSO3 y Na2S2O3 en varias proporciones, tratada con pentaamina
o EDTA.
El efecto del depresor P200 sobre la fracción magnética de Strathcona se muestra en la
Figura 16.8.
El depresor P200 fue superior al EDTA con adiciones de 500 g/t. El depresor P200 también
se evaluó en el mineral de Clarabelle (Sudbury) que contenía principalmente pirrotita
hexagonal. Los resultados obtenidos se muestran en la Figura 16.9. Estos resultados
mostraron una mejora significativa tanto en la ley de níquel como en la recuperación cuando
se utilizó P200.
442
Figura 16.7 Efecto de las poliaminas sobre la depresión de la pirrotita durante el tratamiento
del mineral de Clarabelle.
Tabla 16.14
Efecto del sistema depresor EDTA-SO2 en la flotación de pentlandita de la fracción
magnética
Elección de modificadores
En la flotación de minerales de cobre y níquel se han utilizado los siguientes modificadores:
• Ácido sulfúrico (H2SO4), flotación ácida, pH 4,5-6,5
• Ácido sulfuroso (SO2), flotación ácida, pH 5,5-6,5
443
Figura 16.8 Efecto de los depresores P200 y DETA en la flotación de pentlandita de la
fracción magnética de Strathcona.
Figura 16.9 Efecto de los depresores P200 y DETA en la flotación de níquel de mineral
hexagonal (Clarabelle, Inco Zona Norte).
444
• Ceniza de sosa (Na2CO3), flotación alcalina, pH 7,5–8,5
• Cal (CaO), flotación alcalina, pH 9,0–10,0.
La elección del modificador depende principalmente de la naturaleza del mineral a tratar,
específicamente de la composición de la ganga y de la cantidad de sulfuros presentes en el
mineral.
La planta concentradora de cobre y níquel de Kotalahti (Finlandia) trata una mezcla de
mineral diseminado y brechado asociado con roca básica y ultrabásica. Como modificador de
pH, Kotalahti utiliza ácido sulfúrico, hasta 9,5 kg/t. El uso de ácido sulfúrico permite una alta
recuperación de níquel, hasta el 92%. De manera similar, la planta de Hitura (Finlandia)
también utiliza H2SO4 para el control del pH. El mineral de Hitura está formado por
intrusiones de serpentina y gneis de mica.
La planta Kamalda Blanka (Australia Occidental) trata minerales compuestos de pirrotita,
pentlandita y violarita en una roca serpentina. Este concentrador utiliza SO2 (1,5 kg) para
obtener un pH de flotación de 5,5. Se ha informado [31] que, al utilizar SO 2, tanto la calidad
del concentrado de níquel como la recuperación mejoraron significativamente.
El carbonato de sodio se utiliza a menudo en la flotación de minerales de níquel y cobre-
níquel, donde hay ganga hidrófoba en el mineral. Las plantas de níquel de Pechenga
(Rusia), el molino Thompson (Canadá), Shebandowon (Canadá) y Mt. Windarra (Australia)
utilizan carbonato de sodio junto con un depresor de talco orgánico. Algunos de los efectos
beneficiosos del carbonato de sodio incluyen su uso como dispersante y una mejor
depresión del talco con CMC y la prevención de recubrimientos de limo en la superficie del
mineral.
La cal se utiliza en la flotación de minerales de sulfuro masivo de cobre y níquel (Voisey Bay)
y durante la flotación de minerales de sulfuro cuando contienen pirrotita hexagonal. Se utiliza
una combinación de cal y ácido sulfúrico en la flotación a granel, donde la cal se agrega al
desbaste primario para hacer flotar la mayor parte del cobre con pentlandita de alto grado.
En la flotación secundaria, donde se encuentran pirrotita y níquel intermedio, se agregan
H2SO4 y CuSO4 a un pH de aproximadamente 8,0 a 8,5.
Activación de la pentlandita
En muchas plantas en funcionamiento, se utiliza CuSO4 como activador de pentlandita. El
consumo de CuSO4 varía de 50 a 800 g/t, principalmente en los casos en que se utilizan
pirrotitas de níquel a granel.
445
Figura 16.10 Efecto del sulfato de cobre amoniacal en la recuperación de níquel del mineral
de KNO [33].
Figura 16.11 Efecto del sulfato de cobre amoniacal sobre la flotación de níquel en el circuito
secundario de mineral de Strathcona.
446
El concentrado flota. No hay datos de planta o de laboratorio disponibles para confirmar la
eficacia del CuSO4. El sulfato de cobre también es un buen activador de pirrotita y es posible
que mejore la flotabilidad de la pirrotita de níquel en lugar de la pentlandita. También se
intentó utilizar Pb(NO₂) como sustituto del CuSO4, [32] pero sin éxito.
En estudios recientes [33], se ha demostrado que el uso de CuSO 4 amoniacal, sub-
flotabilidad sustancialmente mejorada de pentlandita y violarita.
Se evaluó el efecto del CuSO4 amoniacal sobre el mineral Kamolda Blanka (Australia) y el
mineral Strathcona (Canadá). El efecto del CuSO4 amoniacal sobre el mineral Kamolda
Blanka se ilustra en la Figura 16.10. Los resultados indicaron que cuando se utilizaban sólo
100 g/t de CuSO4,amoniacal, la tasa de flotación y recuperación del níquel mejoraba
significativamente. Los resultados obtenidos en el
mineral Strathcona indicaron una flotación de níquel más rápida y una mejor recuperación
(Figura 16.11).
16.4.3 Flotación secuencial de minerales de cobre-níquel
Se han llevado a cabo numerosos estudios [34,35] en los que se examinó la flotación
secuencial de cobre-níquel. En la Tabla 16.15 se muestra un ejemplo de flotación secuencial
versus flotación masiva, seguida de separación de Cu-Ni. Estos experimentos se llevaron a
cabo en mineral de cobre y níquel del yacimiento del río Iskut en Columbia Británica,
Canadá. El diagrama de flujo y el esquema de reactivos utilizados en la flotación secuencial
se muestran en la Figura 16.12.
Cuando se utilizó un método de flotación secuencial, el contenido de níquel del concentrado
de cobre fue mucho menor que cuando se utilizó la flotación en masa seguida de separación.
La flotación secuencial en la práctica industrial se utiliza en los casos en que la cantidad de
cobre en la cabeza es mucho mayor que la del níquel (4-5 veces). Se utilizó flotación
secuencial en la planta Falconbridge Strathcona para tratar el mineral de cobre-níquel de la
zona de inmersión con un análisis de alrededor del 5,5 %.
447
Tabla 16.15
Resultados de la flotación selectiva y a granel de Cu-Ni seguida de la separación de Cu-Ni
del limpiador a granel concentrarse
448
Figura 16.12 Diagrama de flujo de flotación secuencial de Cu-Ni y esquema de reactivos
utilizados en el tratamiento de mineral del río Iskut.
Cu y 0,4–0,6% Ni. El mineral tenía un alto contenido de metales del grupo del platino. El
esquema de reactivos utilizado fue similar al que se muestra en la Figura 16.12, excepto que
no se utilizó aireación y el recolector era ditiofosfatos. Los resultados metalúrgicos obtenidos
en esta planta se muestran en la tabla 16.16
Tabla 16.16
Resultados metalúrgicos de la planta obtenidos en la zona de inmersión de mineral Cu-Ni de
Strathcona mediante flotación secuencial método [36]
Ensayo Distribución
% %
Producto Cu Ni Cu Ni
Concentrado de 26.0 0.2 95.5 7.6
cobre
Concentrado de 1.6 6.0 0.8 65.6
niquel
cola de níquel 0.2 0.15 3.7 26.8
Alimentar 5.20 0.47 100.0 100.0
16.4.4 Separación cobre-níquel

La separación cobre-níquel es la práctica más común en el tratamiento de cobre- níquel
minerales. Varias organizaciones han llevado a cabo investigaciones exhaustivas para
desarrollar un método de separación cobre-níquel más eficiente. Se comentan algunos de
los trabajos de investigación en las siguientes secciones.
Desorción del colector
En muchas operaciones, se observó que, si el nivel del colector en la solución se reduce o
una parte del colector se desorbe de las superficies minerales, luego se separa cobre-níquel
mejora significativamente. Existen varios métodos utilizados en la desorción y retirada del
colector. Estos incluyen:
• Pretratamiento con NaHS y espesamiento del concentrado a granel antes de la
separación.
• Aireación por etapas con SO2 y cal, seguida de flotación de cobre. Este método es
eficaz, se utiliza cuando no hay pirrotita presente en el concentrado a granel. El efecto de
la oxidación sobre el nivel de xantato y el índice de selectividad se muestra en la Figura
16.13.
449
• El uso de otros oxidantes como el hipocloruro (NaOCl) también se examinó en los
mismos estudios. El efecto del NaOCl sobre la separación cobre-níquel se muestra en la
Figura 16.14. Comparando los datos de las Figuras 16.15 y 16.16, parece que tanto la
oxidación del aire y NaOCl dio un índice de selectividad similar.
• La depresión de la pirrotita en presencia de cianuro y la oxidación permitieron la pirrotita.
eliminación del concentrado de cobre. El fenómeno de la desorción de cianuro del
colector durante la separación cobre-plomo se analiza en el Capítulo 15. Es probable que
el cianuro en presencia de oxidación del aire desorbe el colector de pirrotita, lo que
resulta en depresión de pirrotita de oro en un circuito alcalino. La figura 16.15 muestra el
efecto del nivel de cianuro en la depresión de pirrotita con y sin oxidación. Datos en la
Figura 16.15 muestran que la oxidación en presencia de 0,4 kg/t de cianuro da como
resultado depresión completa de la pirrotita.
Esquemas de reactivos utilizados en la separación de cobre y níquel.
La desorción del colector en la separación de cobre y níquel se practica cuando (a) la adición
excesiva del colector se utiliza en la flotación a granel de cobre y níquel y (b) en el caso de
niveles elevados.
Figura 16.13 Efecto de la oxidación del aire sobre el nivel y la selectividad de xantato (C14)
durante el proceso de cobre-plomo. separación.
450
Figura 16.14 Efecto del NaOCl en la separación cobre-níquel.
cantidades de pirrotita están presentes en el concentrado a granel. La elección de la
separación cobre-níquel. Los métodos también se rigen por la cantidad de insol presente en
el concentrado a granel, en cuyo caso se evita el uso de cianuro porque cuando hay cianuro
presente, ganga se convierte en un constituyente que interfiere con la separación del
concentrado a granel. Un ejemplo típico es la planta de Thompson, donde en presencia de
cianuro [36] la calcopirita fue completamente deprimido. Algunos de los métodos de
separación de cobre y níquel más utilizados se enumeran en la tabla 16.17.
451
Figura 16.15 Efecto del nivel de cianuro y oxidación sobre la depresión de pirrotita durante
cobre-níquel separación.
Tabla 16.17
Métodos de separación de cobre y níquel comúnmente utilizados
452
Diagrama de flujo practicado en la planta de Inco (Sudbury) en el circuito de separación
cobre-níquel se ilustra en la Figura 16.16. Usando este diagrama de flujo, dos concentrados
de tipo níquel son producidos, incluidos concentrados de baja y alta calidad. Resultados
metalúrgicos obtenidos utilizando este método se muestran en la Tabla 16.18.
Figura 16.16 Diagrama de flujo de separación de cobre y níquel utilizado en la

concentradora Inco-Sudbury.
Tabla 16.18
Resultados metalúrgicos obtenidos mediante separación en dos etapas.
453
La eficiencia de la separación estaba en función del nivel de adiciones de cianuro y cal. La
Figura 16.17 muestra la ley del concentrado de cobre en función del nivel de cal y cianuro.
16.4.5 Otros procesos implicados en el tratamiento de cobre -níquel y níquel.

minerales
Algunos de los procesos que se utilizan en la flotación de minerales de cobre- níquel y níquel
se han desarrollado recientemente y actualmente se utilizan en varias plantas operativas.
dos de los procesos bastante interesantes se describen en esta sección. Estos son (a)
flotación de nitrógeno y (b) la aplicación de acondicionamiento de alta intensidad (HIC).
Figura 16.17 Ley de concentrado de cobre en función de las adiciones de cal y NaCN [37].
454
Figura 16.18 Diagrama de flujo utilizado en el complejo de níquel de Norilsk en el
tratamiento de mineral con alto contenido de pirrotita.
Uso de nitrógeno en flotación.

El uso de nitrógeno en la flotación de diferentes minerales ha sido ampliamente probado en
el pasado. dos décadas [38-40] y se estableció que, en presencia de nitrógeno, (a) en
algunos casos, mejora la flotabilidad de ciertos minerales (sulfuros de oro) y (b) la depresión
de ciertos minerales mejoró (pirrotita y cobre en la separación cobre-molibdeno). Como
resultado de estos estudios, el nitrógeno ha encontrado aplicación en la industria de
procesamiento de minerales. También se probó exhaustivamente el nitrógeno en la
separación de pentlandita-pirrotita. Como resultado de estos estudios, se introdujo nitrógeno
en el concentrador de Norilsk en el proceso de flotación de níquel. circuito de la fracción
magnética de pirrotita. Se muestra el diagrama de flujo utilizado en la planta de Norilsk en la
Figura 16.18. Usando este diagrama de flujo, la depresión de la pirrotita fue
significativamente mejorado y producido un concentrado de níquel de calidad relativamente
alta.
Efecto del acondicionamiento de alta intensidad.
HIC fue probado exhaustivamente específicamente para mejorar (a) la tasa de pentlandita
fina flotación, (b) selectividad entre pirrotita y pentlandita y (c) selectividad entre minerales de
ganga y pentlandita [41].
455
Figura 16.19 Efecto de HIC sobre la tasa de flotación de pentlandita de Strathcona (Canadá)
no magnética fracción.
Tabla 16.19
Efecto de HIC sobre la ley de concentrado y la recuperación obtenida en la fracción no
magnética de Strathcona
La tasa de flotación de pentlandita fina se puede mejorar significativamente con HIC. Figura
16.19 muestra el efecto de HIC en la tasa de flotación de níquel de Strathcona (Canadá)
fracción no magnética.
Se postula que, en presencia de ciertos reactivos, HIC mejora la agregación selectiva de
pentlandita fina. Durante una prueba en una planta piloto, se observó que HIC produce
flóculos ricos en pentlandita.
456
Los trabajos de prueba en plantas piloto con fracciones no magnéticas de la misma planta
indicaron que con HIC, grado de concentrado de níquel y recuperación de fracciones no
magnéticas pueden ser sustancialmente mejorado. La Tabla 16.19 muestra el efecto de HIC
sobre la ley y la recuperación del concentrado.
La eficacia de HIC suele estar determinada por la cantidad y el tipo de espumador. añadió el
coleccionista
16.5 FLOTACIÓN MATE
La mata de cobre-níquel es un producto obtenido durante la fundición del concentrado de
cobre-níquel y minerales. Hasta la década de 1940, la separación de la mata se lograba
mediante fundición. Método, donde los metales fundidos estaban separados. Tal proceso
tuvo una serie de problemas donde la separación no fue eficiente.
El primer método de flotación se desarrolló en Mechanobre, Rusia, en 1942 [42] y
posteriormente La International Nickel Company (Inco) patentó un proceso de flotación
similar en 1945 [43].
En esta etapa de desarrollo, se estableció que, durante el enfriamiento lento de la mata,
Cu2S y Ni3S2 se forman en cristales relativamente gruesos. La principal impureza mate es el
hierro.
El objetivo principal de la flotación de mata es producir concentrados selectivos de cobre y
níquel. La mata de cobre y níquel debe producirse mediante un método de sulfuración
inversa, donde la mata se convierte en sulfuros de cobre y níquel. Hay dos métodos básicos
para producir mata de sulfuro. Estos son:
• Mata Bessemer, que es una mata deficiente en azufre. Este tipo de mate permite
preciosas metales y PGM se recolectarán en fase metálica y luego se eliminarán
mediante separación magnética. Este método lo practica Inco (Canadá).
• La mata rica en azufre se trata en las plantas de Novilsk y Severonikel en Rusia. este tipo
de mata es mucho más difícil de moler que la mata pobre en azufre.
La presencia de hierro en la mata representa un constituyente perjudicial para el cobre-
níquel. Separación. Según la literatura, se observa el efecto perjudicial del hierro en la
mata a través de lo siguiente:
• El hierro en la mata produce un complejo Inter crecimiento y cristalización de Cu, Ni
individuales. Los sulfuros no son afilados. La dureza del mate también aumenta.
• El hierro de la mata a menudo se convierte en pirrotita, lo que complica la relación cobre-
níquel. La separación y el contenido de hierro de la mata de 1% Fe reduce drásticamente
la eficiencia de separación. La figura 16.20a,b muestra el efecto del hierro en la
separación cobre-níquel.
En Inco, durante la separación de la mata, el contenido de hierro de la mata no supera el 1%
de Fe. Sin embargo, también se desarrolló un método donde se logra una separación exitosa
de la mata con
457
Figura 16.20 Efecto del hierro en la mata sobre la separación cobre-níquel.
mayor contenido de hierro. Esto se consigue enfriando lentamente la mata, de 800 °C a 200
°C, antes de moler. En este caso, independientemente del mayor contenido de hierro, la
cristalización de sulfuros está bien formado, lo que permite una buena separación del mate.
Los datos experimentales han demostrado que la velocidad de enfriamiento de la mata está
relacionada con el contenido de hierro de la siguiente manera:
El enfriamiento del mate se realiza de tal manera que el mate se cubre con arena en
diferentes capas para mantener la velocidad de enfriamiento deseada.
16.5.1 Reactivos y diagramas de flujo utilizados en la separación de mata:
mata Bessemer
La separación de matas se practica sólo en unas pocas plantas fuera de Rusia, incluida Inco
(Canadá) y varias plantas en Rusia, todas las cuales utilizan diferentes técnicas de
separación, así como diferentes métodos de enfriamiento.
El llamado método Inco se introdujo en 1944 basándose en la separación de Bessemer
mate. El único reactivo utilizado hasta el momento era la difenilgianidina (DPG) y sólo
recientemente se han hecho esfuerzos para reemplazar el DPG tóxico con un colector
458
soluble en agua. El generalizado diagrama de flujo de separación de mata Inco se muestra
en la Figura 16.21, donde el DPG se alimenta a cada molino.
De hecho, el DPG es soluble en alcohol y ácidos orgánicos (ácido cítrico) y sólo ligeramente
soluble en agua. La separación de mata Cu-Ni conserva una buena selectividad hacia el
níquel. En estudios detallados realizados en varias matas de las plantas de Inco, se
demostró que el método de disolución del DPG tiene un efecto significativo sobre la
flotabilidad del cobre
Figura 16.21 Diagrama de flujo de separación de mata simplificado.
Tabla 16.20
Efecto del DPG disuelto en alcohol y ácido cítrico sobre la separación de mata.
459
minerales. El efecto del DPG, usado tal cual, disuelto en alcohol y en ácido cítrico, sobre el
cobre. La flotación se muestra en la Tabla 16.20. Los mejores resultados metalúrgicos se
obtuvieron con DPG. disuelto en ácido cítrico.
Amplios estudios realizados con diferentes coleccionistas han demostrado que DPG puede
ser reemplazado por un recolector de mercaptano con una eficiencia de separación muy
similar. Se realizaron estudios a principios de 1900 [44] para examinar el efecto del sistema
xantato-dextrina en separación mate.
En estos experimentos se utilizaron aproximadamente 200 g/t de etilxantato de potasio. la
óptima dosis de dextrina 12 (es decir, dextrina parcialmente ramificada) fue de
aproximadamente 350 g/t.
16.5.2 Reactivo y diagrama de flujo utilizados en la separación de mata: mata

rica en azufre
El llamado método Inco trata la mata pobre en azufre, mientras que, en las operaciones
rusas, la mata rica en azufre se trata en un circuito de separación. En las operaciones rusas,
dos grandes se desarrollaron y utilizaron diagramas de flujo en las plantas de Norlisk y
Severonikel. el primer diagrama de flujo implica la producción de “fusión” a granel de cobre y
níquel, además de cobre y níquel. concentrarse. Este diagrama de flujo se muestra en la
Figura 16.22.
Utilizando este diagrama de flujo, la mata se muele al 100% 44 m y se acondiciona con
NaOH a pH 12,2–12,5, seguido de flotación de cobre con adiciones de 1000–1300 g/t de
potasio xantato de butilo. Los resultados metalúrgicos obtenidos se muestran en la Tabla
16.21. el mate con un mayor contenido de hierro se trató con NaOH hasta alcanzar un pH de
11,8, que es ligeramente inferior al utilizado en el tratamiento de la mata baja en hierro.
El otro diagrama de flujo utilizado en la planta de Norilsk incorpora separación magnética en
el concentrado de níquel. Este diagrama de flujo es similar al de la planta de Severonickel,
excepto que los relaves de cobre se vuelven a moler antes de la separación magnética.
El esquema de reactivos utilizado es similar al de la planta de Severonikel, excepto que el pH
de flotación es ligeramente más bajo.
460
Figura 16.22 Diagrama de flujo para la separación de mata utilizada en la planta de
Severonikel, Rusia.
Tabla 16.21
Resultados metalúrgicos obtenidos en la planta de separación de mata de Severonickel
16.6 PRÁCTICA DE PLANTAS EN EL TRATAMIENTO DE MINERALES DE NÍQUEL

A diferencia de los diagramas de flujo del tratamiento de cobre y níquel que son bastante
complejos, los diagramas de flujo para el tratamiento de minerales de níquel son
461
relativamente simples, aunque los esquemas de reactivos son algo parecido. En algunas
plantas operativas que tratan minerales dolomíticos altamente viscosos (Mt. Keith), se
practica la separación limo-arena.
16.6.1 Diagramas de flujo
El diagrama de flujo más típico utilizado en la flotación de níquel se muestra en la Figura
16.23. En algunas operaciones no es necesario volver a moler. El diagrama de
flujo de separación de limo y arena es se muestra en la Figura 16.24. Este diagrama de flujo
se practica en la operación de Mt. Keith en Australia. La característica destacada de estos
diagramas de flujo es el condicionamiento. Acondicionamiento con reactivos se encontró que
era beneficioso de dos maneras:
• El acondicionamiento prolongado mejora la selectividad entre el níquel y los minerales de
ganga.
• El acondicionamiento con reactivos da como resultado una tasa mejorada de flotación del
níquel y, en consecuencia, mejora la recuperación general del níquel.
16.6.2 Esquemas de reactivos de las principales plantas operativas

Los esquemas de reactivos utilizados en las plantas operativas de níquel varían algo de una
planta a otra. Los análisis de los datos de las plantas operativas mostraron que los
esquemas de reactivos son
462
Figura 16.23 Diagrama de flujo típico utilizado en la flotación de níquel.
Figura 16.24 Diagrama de flujo de separación de limo y arena (Mt Keith, Australia).
463
Tabla 16.22
Resumen de los esquemas de reactivos utilizados en la operación de plantas de níquel
Concentrado Tipo de esquema de mineral y reactivos
Monte Mineral: Principales minerales de sulfuro, pentlandita y pirrotita con
Windarra menos pirita óxidos de hierro, serpentina, lantigórita, talco, clorita,
(Poseidón magnesita y carbósita.De hecho, la mayoría de las personas que se En
Limitado), algunas partes del yacimiento, la violarita es un importante mineral de
Austalia níquel. Molienda: K80 = 105 μm
Reactivos: Na2CO3 = pH 9,5–10,3, CMC = 200–300 g/t, R407 = 20 g/t,
butilo xantato = 400 g/t, MIBC = 0–10 g/t.
Yakabindie, Mineral: El principal mineral valioso es la pentlandita en carbonato y
Australia dolomítico Minerales de ganga. El contenido promedio de MgO del
mineral es de aproximadamente 40% de MgO.También hay una
pequeña cantidad de pirrotita en el mineral.
Molienda: K80 = 89 μm
Reactivos: Guar = 300 g/t, xantato de etilo de sodio = 600 g/t,
espumador TEB = 50 g/t, pH 9,0.
Otros: Se emplea un tiempo de acondicionamiento prolongado con el
colector (es decir, 30 min).
Mt Keith, Mineral: Este mineral contiene pentlandita como un mineral de sulfuro
Australia principal con pequeñas cantidades de pentlandita. Los principales
minerales de ganga son la dolomita y magnesita con calcita. El mineral
contiene una cantidad apreciable de limos de dolomita-magnesita, lo
que hace que la pulpa sea muy viscosa. El agua de la mina utilizada en
la flotación es muy alta en iones como MgO, CaO y el Cl.
Reactivos: Dextrina = 0–100 g/t, xantato de etilo sódico = 400 g/t, Dow
250 = 50–100 g/t.
Otros: Utiliza un diagrama de flujo de separación de limo-arena con
acondicionamiento prolongado tiempo (20–30 min).
KNO, Mineral: El mineral KNO es relativamente complejo y contiene, además
Australia de pentlandita, Hloanita y Nikelin en matriz serpentina. El talco también
está presente en el mineral. En algunas partes del yacimiento, la
arsenopirita está presente.
Reactivos: Na2CO3 = pH 9,5, dextrina = 100–150 g/t, R407 = 20 g/t,
SIPX = 10–20 g/t, MIBC = 15 g/
464
Tabla 16.23
Resultados metalúrgicos de las plantas obtenidos en el tratamiento de
m
i
Concentrador Ensayos de Ensayos de Distribución %
n
cabeza % concentrado Ni
e
Ni
% Ni r
a
Monte Windarra 1.75 18.4 85.9 l
Yakanbidie 0.56 19.9 68.3 e
s
Monte Keith 0.50 16.5 72.0
d
KNO 1.95 12.6 84.3
e
níquel
determinado principalmente por la mineralogía del mineral, específicamente la

naturaleza de los minerales de ganga presente en el mineral. La mayoría de estos
minerales contienen minerales de ganga hidrofóbicos, como el talco y las cloritas, y
algunos de los minerales contienen otras gangas flotantes minerales, como la
dolomita y la calcita, que a menudo están preactivados y reportan al concentrado de
níquel.
Los esquemas de reactivos utilizados en las principales plantas operativas se
muestran en la Tabla 16.22.Tenga en cuenta que la mayoría de las operaciones
actuales de níquel se encuentran en Australia y algunas en Sudáfrica. Varias
operaciones pequeñas (200-800 tpd) fueron operadas en Canadá, principalmente en
el norte de la ciudad. Ontario y Columbia Británica.
Tenga en cuenta que un gran número de operaciones utilizan una gran cantidad de
xantato. Esto se debe a el hecho de que el agua de la planta utilizada en la flotación
contiene cantidades bastante grandes de iones solubles.
En algunas operaciones, la viscosidad de la pulpa es muy alta, lo que también se
atribuye a un alto colector Consumos.
16.6.3 Resultados metalúrgicos
Los resultados metalúrgicos obtenidos en las plantas en operación se muestran en
la Tabla 16.23. Aunque En algunas plantas se obtuvo un concentrado de ley
razonablemente bueno, la recuperación de níquel fue relativamente bajo debido
principalmente a la complejidad del mineral.
16.7 PRÁCTICA DE PLANTAS EN EL TRATAMIENTO DE MINERALES DE
COBRE Y NÍQUEL
Alrededor del 85% de la producción mundial total de níquel proviene de minerales
de cobre-níquel. Estos minerales también son importantes fuentes de producción de
465
minerales del grupo del cobalto y el platino. El más grande las operaciones de
cobre-níquel se encuentran en Canadá y Rusia. En otras partes del mundo, tales al
igual que África, los países escandinavos y Europa, solo hay unas pocas plantas en
funcionamiento.
16.7.1 Diagramas de flujo utilizados en el tratamiento de minerales de
cobre-níquel
Los diagramas de flujo utilizados en el tratamiento de minerales masivos de sulfuro
de cobre-níquel son relativamente complejas y la mayoría de las veces implican
separación magnética donde la pirrotita monoclínica es
Figura 16.25 Diagrama de flujo generalizado utilizado en el tratamiento de

minerales de sulfuro masivo de cobre- níquel
466
Figura 16.26 Diagrama de flujo utilizado en el tratamiento de minerales
semimasivos y masivos de Cu-Ni en ruso operación
presente en el mineral. Muy a menudo, la configuración de estos diagramas de flujo
cambia. Por ejemplo en la planta de Falconbridge Strathcona (Canadá) entre 1968 y
1995, se utilizaron unas 20 unidades se han evaluado diagramas de flujo. Estos
cambios se han dirigido principalmente hacia Mejora en el rechazo de pirrotita.
En el tratamiento de minerales semimasivos y de baja pirrotita, los diagramas de
flujo son más simples, excepto cuando se agrega un circuito de separación de cobre
y níquel. En términos generales, hay tres Tipos de diagramas de flujo utilizados en
la flotación de cobre-níquel. Entre ellas se encuentran:
467
• El diagrama de flujo utilizado en el tratamiento de minerales masivos de sulfuro
de cobre-níquel en Canadá operaciones. El diagrama de flujo generalizado se
muestra en la Figura 16.25. Hay variaciones de este diagrama de flujo, que se
relacionan principalmente con el posicionamiento de la separación magnética y
el método utilizado en la separación Cu-Ni. Por ejemplo, las operaciones de Inco
incluyen magnética separación antes de la flotación y también utiliza el método
de separación Cu-Ni que implica desorción.
Figura 16.27 Diagrama de flujo utilizado en el tratamiento de minerales de Cu–Ni

con bajo contenido de sulfuro.
• El diagrama de flujo utilizado en el tratamiento de minerales semimasivos de

cobre-níquel encontrados en Rusia. Estos son quizás los diagramas de flujo más
complejos y están destinados al tratamiento de minerales de cobre-níquel. Un
ejemplo típico de un diagrama de flujo de este tipo se muestra en Figura 16.26.
Este tipo de diagrama de flujo se utiliza en el níquel Severo y el níquel
Penchengan plantas.
468
• El diagrama de flujo utilizado para los minerales de cobre-níquel con bajo
contenido de sulfuro se muestra en la Figura 16.27. Estos se utilizan
generalmente en el tratamiento de minerales que contienen minerales de ganga
hidrófobos (p. ej. talco, cloritas). La alteración de este diagrama de flujo incluye
el preflotador de talco antes de que el cobre-flotación de níquel, pero este caso
es bastante raro.
16.7.2 Esquemas de reactivos utilizados en el tratamiento de
minerales de cobre-níquel
El esquema de reactivos utilizado en el tratamiento de minerales de cobre-níquel
varía considerablemente, especialmente el uso de modificadores y depresores. Una
amplia variación en el uso de varios depresores está relacionada con la mineralogía
del mineral. En muchas plantas en funcionamiento, el sulfuro de cobre es también
se utiliza como activador. La Tabla 16.24 enumera las características del mineral y
los esquemas de reactivos utilizados en las principales plantas operativas.
Los minerales descritos en la Tabla 16.24 cubren una variedad de depósitos con
diferente mineralogía. En consecuencia, los esquemas de reactivos utilizados varían
considerablemente de una operación a otra. Las operaciones en Finlandia utilizan
cantidades relativamente altas de ácido sulfúrico, lo cual es inusual, debido al hecho
de que este mineral no contiene minerales arcillosos. En la operación de
Falconbridge, el
469
Cuadro 16.24
Características del mineral y esquemas de reactivos utilizados en las principales
plantas operativas
Concentrador Mineral tratado y esquema de reactivos
Pechenganickel, Mineral: El mineral tratado pertenece al yacimiento de Kaul y
Rusia está compuesto por de una mezcla de sulfuros en roca
serpentina transformada. El Los principales minerales de
sulfuro son la pentlandita, la calcopirita y la pirrotita.
Retriturado: 90% < 44 μm
Reactivos: Na2CO3 = 3000 g/t (pH 10,2), xantato de butilo =
180 g/t, sodio Aeroflot = 200 g/t, ácido cresílico = 250
g/t,CuSO4 = 50-100 g/t, KT&Ma depresor = 500 g/t.
Severonickel, Mineral: Este mineral es un mineral finamente diseminado con
Rusia pentlandita, calcopirita, pirrotita y magnetita. Los principales
minerales de ganga Incluyen olivino, piroxeno y clorita. El
mineral contiene cantidades significativas de cobalto, que está
contenido en la pentlandita como una mezcla isomorfa.
Molienda: K80 = 45μm
Reactivos: CuSO4 = 20-60 g/t, Na2CO3 = 2700 g/t (pH 9,2-9,4),
NaBX = 180 g/t, Aeroflot de sodio = 110 g/t, CMC = 400 g/t.
Norilsk, Rusia Mineral: Mineral de sulfuro masivo con pentlandita, calcopirita
y pirrotita. El mineral contiene alrededor del 60% de sulfuros
con algunos piroxeno y silicatos.
Reactivos: Flotación de Cu/Ni – NaOH = pH 9,5–10,0, PAX =
100 g/t,isopropil Aeroflot = 50 g/t, ácido cresílico = 20–50 g/t,
CuSO4 = 100 g/t. Separación Cu-Ni – CaO, aireación,
nitrógeno cobre flotación
Falconbridge– Mineral: Mineral masivo de sulfuro con calcopirita y pentlandita
Strathcona como principales minerales valiosos con algo de PGM
Canadá presente en la pentlandita. El principal mineral de ganga es la
pirrotita, que contiene níquel encerrado en una estructura
cristalina de pirrotita. La media el contenido de níquel de la
pirrotita es de 0,7-0,8% de Ni. Otra ganga los minerales
incluyen piroxeno y silicatos. Reactivos: Flotación a
granel de Cu-Ni – CuSO4 = 50–100 g/t, CaO = pH 10,0 (rugoso
primario), SIPX = 150 g/t, Dow 250 = 60–80 g/t, H2SO4 = 650
g/t (desbaste secundario).Separación Cu-Ni – CaO = pH 11,5,
NaCN = 20 g/t.
470
Internacional Mineral: El mineral de Inco, Sudbury Basin contiene una
Inco Co.Molino variedad de minerales (es decir, varios tipos de minerales).
de Clarabelle, Los minerales valiosos incluyen minerales de calcopirita,
Canadá pentlandita, oro y PGM. Pirrotita se presenta en las dos formas
siguientes: monoclínica y hexagonal pirrotita, los cuales
contienen 0,6-1,2% de Ni en solución sólida como "llamas" de
disolución del tamaño de una micra. El monoclínico representa
el 70% de la pirrotita en el mineral, que es ferromagnética,
mientras que la pirrotita hexagonal es paramagnética.Los
minerales no opacos son el cuarzo, la serpentina y los
aluminosilicatos.
Reactivos: CaO = pH 9,0–9,5, SIPX = 80 g/t, CuSO4 = 100 g/t,
DF250 = 60 g/t, DITA = 100 g/t. Separación Cu-Ni
acondicionamiento,aireación, CaO, NaCN (variable).
Molino Mineral: Existen dos tipos de mineralización en el depósito de
Thompson, tuberías. Una variedad diseminada, que consiste en
Canadá pentlandita de grano fino con pirrotita menor y variedades
masivas de sulfuro de Pentlandita y pirrotita. La roca anfitriona
de la mineralización de níquel es el peridoto serpentinizado,
una roca ultrabásica rica en magnetita disuelta.
Molienda: K80 = 85 μ
Reactivos: CuSO4 = 100–200 g/t, Na2CO3 = 300 g/t, SIPX = 50
g/t, MIBC = 50–80 g/t. Separación Cu-Ni – Sistema CaO/SO2
Shebandowan, Mineral: Los principales minerales valiosos en el mineral son la
Canadá calcopirita y pentlandita. Los constituyentes de la ganga son
tremolita, halita, magnesita y talco.
Reactivos: Na2CO3 = 1500 g/t, CMC = 200 g/t, SIPX = 30 g/t,
MIBC= 10 g/t. Separación Cu-Ni – CaO = pH 11,5, NaCN = 30
g/t.
Planta de Mineral: El mineral consiste en una zona masiva de pirita y
Langmuir, pirrotita Dentro de la roca andesita. Las alteraciones del talco y
Canadá la serpentina son comunes dentro del yacimiento.
Reactivos: Guartec = 650 g/t, CuSO4 = 200 g/t, SIPX = 150
g/t, MIBC = 30 g/t.
Rankin Nickel, Mineral: Los principales minerales valiosos en el mineral son la
Canadá pentlandita y calcopirita. Los principales minerales de ganga
son la pirrotita y silicatos.
Reactivos: Na2CO3 = 800 g/t (pH 9,5), almidón = 300 g/t, PAX
= 10 g/t, R3477 = 30 g/t, MIBC = 25 g/t.
Lynn Lake, Mineral: La calcopirita y la pentlandita son los principales
Canadá minerales valiosos.La pirrotita y la pirita, en menor grado,
están presentes en el mineral. El talco y el clorito también
están presentes. Reactivos: Na2CO3 = 1800 g/t,
Dextrina = 200 g/t, SIPX = 50 g/t, MIBC = 10 g/t, CuSO 4 = 20
g/t. Río Iskut, Canadá
471
Mina Estándar Mineral: Este mineral es un sulfuro semimasivo finamente
de Plata diseminado y contiene calcopirita y pentlandita con cantidades
menores de sulfuros de níquel secundarios, así como covelita
y pirita. El Los principales minerales de ganga son feldespatos
alterados, piroxenos y Anfíboles.

Mina Unión, Molienda: 75% 200< malla
EE.UU. Reactivos: Flotación de Cu-Ni – almidón cáustico = 300 g/t,
CuSO4 = 100 g/t, PAX = 60 g/t, MIBC = 15 g/t. Separación Cu-
Ni– CaO = pH 11,2, NaCN = 20 g/t.
Mineral: Mineral de sulfuro semimasivo con calcopirita y
pentlandita presente en el mineral en una matriz de ganga
serpentina. Reactivos: CuSO4 = 100 g/t, Dextrina = 200 g/t,
R407= 20 g/t, PAX = 20 g/t, MIBC = 20 g/t.
Kotalahti, Mineral: Se tratan dos tipos de mineral, incluido el mineral
Finlandia diseminado y mineral tipo brecha. Estos dos tipos de mineral
se mezclan entre sí para tratamiento.
Reactivos: H2SO4 = 9500 g/t, xantato de K-etilo = 60 g/t, aceite
de pino = 200 g/t, pH 4,5. Separación Cu-Ni – CaO = 4800 g/t,
dextrina =30 g/t, pH 12,0
Hitura, Mineral: Una intrusión serpentina con mineral de gneis de mica
Finlandia con pentlandita y la calcopirita como los principales minerales
valiosos. Estos minerales se diseminan con silicatos y
magnetita que requieren molienda (es decir, K80 = μ40 m).
Reactivos: H2SO4 = 3000 g/t, PAX = 210 g/t, Aceite de pino =
82 g/t, CMC = 100 g/t, Na2CO3 = 300 g/t, pH 3,5
aUna mezcla de CMC y quebracho.
472
Tabla 16.25
Resultados metalúrgicos obtenidos en las distintas plantas
el cobre con pentlandita se flota inicialmente a un pH más alto, seguido de la

flotación de pirrotita de níquel con pH reducido (es decir, 6,8) y adición de CuSO4.
Aunque los minerales del Sudbury son similares, tanto las operaciones de Inco
como las de Falconbridge utilizan diferentes esquemas de reactivos
Los resultados metalúrgicos obtenidos en estas diversas plantas se
muestran en la Tabla 16
473
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476

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MANUAL DE REACTIVOS DE FLOTACIÓN

Química, teoría y práctica: flotación de minerales de sulfuro

por Srdjan M. Bulatovic

• Editorial: Elsevier Science & Technology Books

• Pub. Fecha: abril de 2007

CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS DE FLOTACIÓN ............................................................................................... 13

2.1 CLASIFICACIÓN .................................................................................................................................................. 16

2.2 COLECTORES DE OXHIDRILO .............................................................................................................................. 17

2.2.1 Carboxilatos ...........................................................................................................................................20

2.2.2 Sulfatos de alquilo ..................................................................................................................................22

2.2.3 Sulfonatos ..............................................................................................................................................24

2.2.4 Hidroxamatos ........................................................................................................................................24

2.2.5 Sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos ......................................................................................................25

2.2.6 Ácido fosfónico .......................................................................................................................................26

2.2.7 Ésteres de ácido fosfórico .......................................................................................................................26

2.2.8 Colectores de sulfhidrilo .........................................................................................................................28

2.2.9 Derivados de azufre y nitrógeno del ácido carbónico ..............................................................................29

2.2.11 Tritiocarbonatos y Mercaptobenzotiazoles sustituidos .........................................................................40

2.3 COLECTORES DE OXHIDRILO .............................................................................................................................. 41

2.3.1 Reactivos quelantes en flotación de minerales .......................................................................................43

2.4 COLECTORES CATIÓNICOS ................................................................................................................................. 45

2.4.1 Aminas grasas ........................................................................................................................................45

2.4.2 Aminas de éter .......................................................................................................................................49

2.4.3 Condensados ..........................................................................................................................................49

2.4.4 Actividad superficial catiónica de las aminas ..........................................................................................50

2.4.5 Colectores anfóteros ..............................................................................................................................51

2.5 REACTIVOS NO IONIZANTES ............................................................................................................................... 53

3.2 EL EFECTO DEL COLECTOR SOBRE LAS PROPIEDADES DE LA ESPUMA .................................................................. 56

3.3 CLASIFICACIÓN DE ESPUMADORES .................................................................................................................... 57

3.4 ESPUMADORES ÁCIDOS ..................................................................................................................................... 57

3.4.2 Sulfonatos de alquil-arilo........................................................................................................................59

3.5 ESPUMADORES BÁSICOS ................................................................................................................................... 59

3.6 ESPUMADORES NEUTROS .................................................................................................................................. 60

3.6.1 Alcoholes alifáticos.................................................................................................................................60

3.6.2 Alcoholes cíclicos (terpineoles alfa) ........................................................................................................61

3.6.3 Alquilo parabenos ..................................................................................................................................62

3.6.4 Éteres de poliglicol ..................................................................................................................................63

3.6.5 Éteres de polipropilenglicol.....................................................................................................................64

3.6.6 Éteres de poliglicol glicerol ......................................................................................................................64

4.1 CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS MODIFICADORES ............................................................................................... 66

4.2 FUNCIONES DE LOS REACTIVOS MODIFICADORES .............................................................................................. 68

4.3 MODIFICADORES INORGÁNICOS........................................................................................................................ 69

4.3.1 Ácidos y álcalis .......................................................................................................................................69

4.3.2 Sales ......................................................................................................................................................73

4.4 MODIFICADORES ORGÁNICOS ........................................................................................................................... 84

4.4.1 Polímeros Orgánicos ...............................................................................................................................85

4.4.2 Ácidos orgánicos carboxilatos .................................................................................................................93

4.5 COMPUESTOS QUELAENTES COM0 MODIFICADORES/DEPRESORES DE LA GANGA............................................. 94

5.1 INTRODUCCIÓN ................................................................................................................................................. 99

5.2 CLASIFICACIÓN DE FLOCULANTES, COAGULANTES Y DISPERSANTES. .................................................................. 99

5.2.2 Floculantes Orgánicos ............................................................................................................................99

5.3 APLICACIÓN GENERAL ..................................................................................................................................... 103

RESUMEN DE LOS ASPECTOS TEÓRICOS DE LA FLOTACIÓN ......................................................................... 105

6.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................... 105

6.2 EL SISTEMA TRIFÁSICO Y SU IMPORTANCIA EN LA FLOTACIÓN.......................................................................... 106

6.2.1 Fase de partículas minerales ................................................................................................................106

6.2.2 Fase líquida ..........................................................................................................................................108

6.2.3 La Fase Aérea .......................................................................................................................................110

6.3 LA TEORÍA DE LA FLOTACIÓN ........................................................................................................................... 110

6.3.2 Las Teorías de Adsorción ......................................................................................................................117