Poli Meros

Facultad de Ingeniería, Universidad de Buenos Aires
Bienvenidos
Materiales Industriales I
FIUBA Materiales Industriales: TP miércoles

 Materiales poliméricos semi-sintéticos:

1839 Charles Goodyer: Caucho vulcanizado (caucho natural
+azufre=aumenta la resistencia TºC y propiedades mecánicas)
1862 Alexader Parkes: nitrocelulosa (plastificante)
1870 John e Isaiah Hyatt: Celuliode (cambia plastificante por aceite
de ricino), bolas de billar, cintas de cine y fotos
 Materiales poliméricos sintéticos:
1907 Leo Baekeland: resinas fenol-formaldehído, “Bakelita”
1920 Hermann Staudinger: concepto de macromoléculas
1930-1950: necesidades de desarrollo de nuevos materiales (II
guerra mundial: PP, Nylon, Teflón), crecen los trabajos inv.
_Principios de la ciencia de polímeros (Paul Flory)
Posterior: copolímerización, carga, refuerzo
Ahora: materiales biodegradables y biocompatibles
Plásticos Gomas y elastómeros
Fibras Adhesivos
Acabado superficial
Recubrimientos protectores
Materiales compuestos
Espumas

Definiciones
 Materiales formados por moléculas que tienen largas
secuencias de uno o más tipos átomos (monómero o
material de partida) unidas entre si por enlaces covalentes.
n 1234 -20 oligómeros

TRIMERO
MONOMERO
DIMERO
n
> 20 Polímero
 Estas moléculas (macromoléculas) pueden tener estructura

lineal, ramificada o entrecruzada.
Definiciones
Monómeros Oligómeros Polímeros
Mn<104
molécula que posee dos o mas sitios de enlace (o

funcionalidades) a través de los cuales se puede unir
para formar una macromolécula.
Enlaces : energía de disociación
Covalente: 200-500 Kcal/mol
Interacciones iónicas : 10-20 Kcal/mol
Puentes de hidrógeno : 3-7 Kcal/mol
dipolo-dipolo : 1,5-3 Kcal/mol
Van der Waals : 0,5-2 Kcal/mol
Clasificación
El comportamiento La materia prima y la

La química de la síntesis La estructura degradabilidad
Térmico
•Termoplásticos •Polimerización en •Lineal (homopolímeros •Materiales primas

(PE, PP, PS, PVC) etapas y copolímeros: al azar o renovalbes
(Poliéster, poliamida, en bloque) (No biodegradables,
poliuretano) Biodegradables)
•Termorrígidos
(resinas fenólicas y •Ramificado
epoxi) •Polimerización en (copolímero injerto) •Materiales primas no
cadena renovables
(PE, PVC) (No biodegradables,
•Entrecruzada Biodegradables)
(epoxi-amida)
Por su comportamiento térmico

Termoplásticos • Pueden fundirse y ser moldeados
Hielo-soldadura
• solubles
Semi-cristalinos
• lineales o ramificados
amorfos
• PS, PMMA, PE
Termoestables • Se “curan” en el molde y se reforman

Huevo-concreto sólo por maquinado
amorfos • insolubles
• entrecruzados
• resinas epoxi, fenólicas, poliuretanos
Por la química de la síntesis

Cinética de reacciones de polimerización
Adición En cadena
polimerización
Condensación En etapas

Polimerización por adición
Cada átomo de la molécula del monómero pasa a

formar parte del polímero
Polimerización por condensación
Parte de la molécula de monómero se pierde cuando el

monómero pasa a formar parte del polímero


Polimerizaciones por crecimiento de cadena
Los monómeros pasan a formar parte del polímero de a uno por vez
Pi + M → Pi +1
Polimerizaciones por crecimiento en etapa
Las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre sí para formar

cadenas aún más largas
Pi + Pj → Pi + j

H H H H
Adición n C C C C
H H H H n
etileno polietileno
Condensación
O O H H
n Cl C CH2 C Cl + n N CH2 N
6
4 H H
cloruro de adipoilo hexametilendiamina
O O
C CH2 C N CH2 N
+ n HCl
4 6
H H
n
FIUBA Materiales Industriales: TP miércoles Nylon 6,6

Polimerización por crecimiento de cadena
obtención del poliestireno
H H
A: CH2 C A CH2 C:
+
estireno
H H H H
A CH2 C: + CH2 C A CH2 C CH2 C:
dímero

Polimerización por crecimiento de cadena
Genéricamente:
H H H
A CH2 C : + CH2 C A CH2 C :
i i+1
Nota: no se producen moléculas condensadas  polimerización por adición

Polimerización en cadena

Polimerización por crecimiento en etapas
Obtención del tereftaláto: PET
O O
Cl C C Cl + HO CH2 CH2 OH
cloruro de tereftoilo etilenglicol
O O
Cl C C O CH2 CH2 OH + HCl
dímero


O O O O
2
Cl C C O CH2 CH2 OH Cl C C O CH2 CH2 O + 2 HCl
2
dímero
tetrámero
dímero + trímero pentámero + HCl
dímero + tetrámero hexámero + HCl
trímero + tetrámero heptámero + HCl
Genéricamente:
n- mero + m- mero (n+m)- mero + HCl
Nota: se producen moléculas condensadas  polimerización por condensación
La polimerización es un proceso al azar y el producto contiene moléculas

de diferente longitud
Distribución de pesos moleculares
n° de moléculas
peso molecular
Pesos moleculares promedio

Estructura polimérica
Mw: Se basa en que una molécula más grande contiene más de la masa
total de la muestra polimérica que las moléculas pequeñas.
Es un promedio ponderado con factores de peso estadístico en

masa
N M i i
2
donde wi es la fracción másica
Mw = i
=  wi Mi
N M i
i i i
Se determina experimentalmente a partir de dispersión de luz que

es un método que depende del tamaño de las moléculas mas que
del número.
Mw
ID: Índice de dispersión ID =
Mn
ID=1 polímero monodisperso

Estructura polimérica
Mn:
Peso total de todas las moléculas poliméricas
contenidas en una muestra, dividido por el número total
de moléculas poliméricas en dicha muestra.
N M i i
ni =
Ni
= n M
Mn =
 Ni
i
 N
i
i i
i i
donde ni es la fracción molar
Por la distribución de tamaño de sus cadenas
Monodispersos
moléculas del mismo tamaño
Polidispersos
moléculas de distinto tamaño

Por la estructura de la cadena
Cadena lineal
Cadena ramificada
Redes poliméricas
La estructura: composición de los monómeros

Según cuantas clases de monómeros lo constituyan
Homopolímeros Copolímeros Terpolímeros
A A A A A~ B A A B B A~ C B A C A~
al azar alternados de bloque de injerto entrecruzados

B B B~
B B B~
A A A~
BB
B A A B B A~ B A B A B A~ B B B A A A~ A
~ A A
A A A A A~ A A A A A~
La materia prima y la degradabilidad

Materia prima renovable
No
biodegradable Bioplásticos(a)
s BioPE, BioPP, PLA, PHA, TPS
BioPET, BioPA
No Biodegradables Biodegrables
No Biodegradables
biodegradable (d) PCL, PBS,
s PE, PS, PP, PET PBHT
FIUBA Materiales Industriales: TP miércoles Materia prima no renovable
BIOPOLÍMEROS

Biopolímeros
Plásticos
Obtención a biodegradables
partir de Sintetizados a Producidos por de origen
biomasa partir de microorganismos
monómeros de petroquímico
biomasa
Polisacáridos Lípidos Celulosa
Almidón, Triglicéridos Bacteriana
celulosa Ácidos Polihidroxi- Policaprolacton
polilácticos alcanatos a (PCL)
(PLA) (PHAs) Poliesteramida
Proteínas
Gelatinas, Otros (PEA)
colágeno Poliésteres Copoliésteres
suero, (PBAT, PBAST)
gluten
FIUBA Materiales Industriales: TP miércoles https://www.european-bioplastics.org/

Biodegradación Principalmente
H20, C2O, biomasa
Terra Agua
Vertedero Compostaje Dulce Salobre Océano

Anaerobio aerobio
Reciclado
Mecánico Químico Biológico

Centros de
compostaje
NTC 5991
Rellenos
sanitarios EN 13432
ASTM 6400
Recuperación
energética
http://www.cedexmateriales.es/catalogo-de-residuos/37/residuos-plasticos/gestion-del-
FIUBA Materiales Industriales: TP miércoles residuo/valorizacion-material/250/reciclaje-quimico.html
Reciclaje biológico u orgánico (compostaje)
FIUBA Materiales Industriales: TP miércoles www.european-bioplastics.org

Símbolos o sello compostabilidad
Por la química la estructura
Región
amorfa
Región
cristalina

Peso molecular
⮚ Muchas de las propiedades de los polímeros se deben a su alto peso
molecular.
⮚ Los polímeros están constituidos por una mezcla de moléculas que
presentan distintos pesos moleculares (distribución).
⮚ Ej: El PE con peso molecular entre 1000 y 5000 es un sólido céreo, pero
sus propiedades más útiles se observan al superar los 10000. El Nylon es
frágil con un PM entre 1000 y 2000 y a mayores pesos es altamente
tenaz.

Tacticidad: estereoregularidad de la cadena
Isotáctico: todos los grupos R

se ubican del mismo lado de
la cadena
Sindiotáctico: los grupos R se

ubican alternando cada lado
de la cadena
Atáctico: los grupos R tienen

posiciones aleatorias
Los polímeros con arreglos regulares (isotácticos o sindiotácticos) presentan

mayor cristalinidad, mayor resistencia mecánica, mayor densidad que los
atácticos.
Polímeros
comerciales
Tensión de fluencia y
Efecto del peso resistencia al
impacto
molecular y grado de
polimerización sobre la
viscosidad y
propiedades mecánicas
viscosidad
Peso molecular, grado de

polimerización

⮚ La parte amorfa del polímero es caracterizada por una

temperatura de transición vítrea (Tg).
⮚ La parte cristalina tiene una temperatura de fusión (Tm).
Por lo tanto si el polímero es 100% amorfo Tg
Si el polímero es semicristalino Tg , Tm
100% cristalino ? No existe
Debido a la longitud y/o complejidad de sus moléculas no

pueden cristalizar al 100%
Por la química la estructura

semicristalinos semicristalinos
6.0
Tm
5.5
W/g 5.0
4.5
4.0
-50 0 50 100 150
T (°C)
amorfos
5.6
W/g
5.4
Tg
40 60 80 100 120 140
T (°C)
Curva esfuerzo-deformación para un

material semicristalino
Curva esfuerzo-deformación
Termorrígidos σ(MPa) Estructur
x Fractura a fibrilar
frágil Cercano a la
Fractura rotura
x dúctil
Descarga/
carga ε
Deslizami
ento de
Caso de las zonas
Alargami Alineación cristalinas
polímeros ento de
semicristalinos de las zonas
las zonas cristalinas
amorfas
Curva esfuerzo-deformación
σ
x Fractura frágil
x Fractura
dúctil
x
elastómer
o Estado final: las
ε cadenas están
alineadas, pero aún
entrecruzadas
Estado inicial: las cadenas de La deformación
material amorfos encuentran es reversible
entrelazadas y entrecruzadas
Temperatura de fusión y de transición vítrea

Temperatura de fusión y
de transición vítrea
Temperatura de fusión y de transición vítrea

Polímeros Termoplásticos
Productos de Polietileno de Baja Densidad

Productos de Polietileno de Media Densidad
Productos de Polietileno de Alta Densidad

Productos de Polietileno de Alta Densidad
Polipropileno
Los grupos metilo de las cadenas aumentan la temperatura

de transición.
Este material se puede emplear hasta 120°C.
Se puede soldar, termofusionar y electrofusionar, pero no es

posible su unión por medio de pegamentos.
También es factible la unión de cañerías de polipropileno

empleando cinta de teflón o cáñamo y pintura.
Productos de Polipropileno
PVC
La presencia del átomo de cloro, de gran tamaño, en la

cadena principal del PVC, produce un material polimérico
que es esencialmente amorfo.
Para lograr los usos las propiedades tan importantes del PVC,
es imprescindible añadir plastificantes. Esto permite que
podamos obtener caños muy rígidos, como también
mangueras flexibles. En general se emplean esteres de talato
y rellenos como carbonato de calcio.
El PVC se puede unirse por medio de soldadura o pegar con

adhesivos.
Productos de PVC
Poliestireno
El poliestireno es el termoplástico que ocupa el cuarto lugar

en producción.
La presencia del anillo bencénico cada dos átomos de
carbono en la cadena principal del poliéster produce una
configuración rígida con suficiente impedimento para hacer
el polímetro muy inflexible a temperatura ambiente.
Se emplea en piezas interiores de automóvil, botones de

aparatos y utensilios domésticos.

Productos de Poliestireno
ABS
ACRILONITRILO, BUTADIENO Y ESTIRENO

El acrilonitrilo contribuye a la resistencia térmica, química y a
la dureza, el b-butadieno proporciona resistencia al impacto,
y el estireno proporciona brillo superficial y facilidad de
procesado.
Se emplea en piezas de automóviles, válvulas, máquinas de

oficina, interiores y exteriores de heladeras.

Productos de ABS
Poliacrilato de Metilo PMMA
Es un termoplástico duro, transparente, con buena resistencia

a las condiciones atmosféricas y mas resistente al impacto
que el vidrio.
Es altamente empleado en los vidrios de los aviones y barcos,

lentes de seguridad, etc.

Productos de Poliacrilato de Metilo PMMA
Politetrafluoroetileno PTFE: Teflón
El PTFE es un polímero completamente fluorado formado por

una polimerización en cadena del gas tetrafluoretileno.
Una de sus propiedades fundamentales es su extraordinaria
resistencia a la temperatura 218°C y su poca reactividad.
✓ Cinta de teflón para sellar cañerías

✓ Cañerías y accesorios para conducción de fluidos muy
corrosivos
✓ Revestimiento de ollas de cocina.
Productos de Politetrafluoroetileno, PTFE (Teflón)
Policarbonato
Dos grupos fenilo y dos grupos metilo unidos al mismo tiempo

con átomos de carbono producen un considerable
impedimento estérico y hacen una estructura molecular muy
dura. Sin embargo, los enlaces simples carbono-oxígeno
proporcionan una alta flexibilidad global molecular.
Se lo emplea como sustituto del vidrio, cajas de semáforos,
carcasas de herramientas, lentes etc.

Productos de Policarbonato
Fibras artificiales
POLIACRILONITRILO
POLIPROPILENO

Polímeros naturales: ADN

T H OH
A H3C H H
H H O H H
P N O
N N CH2
O N H
N O
O
CH2 O N PO2
N
H H H C H O
H H H H
N
O H G O
H H H
N N O
PO2 H CH2
N N
O
O O
CH2 O N N N H PO2
H T
H H H O
H3C
H H A O H H
O H H H
N H H
PO2 N N O CH2
O N H
N
O O
CH2 O N
N PO2
H H H C H O
H H H H
N
O H H
G O H H
N N O
PO2 H CH2
N N
O O
O
CH2 O N N N H
P
H H H
H H
OH H
CELULOSA
ALMIDÓN

Fibras naturales
Polímeros Termorrígidos

Baquelita
La baquelita fue el primer material termoestable, empleado

masivamente en la industria.
Hoy en día se esta volviendo a emplear para recrear objetos

de época, como lo son antiguos radios de baquelita.
También se lo emplea para fabricar las empuñaduras de

algunas armas y como aislante eléctrico.
Productos de Baquelita

Poliésteres Insaturados
La reacción entre un alcohol y ácido orgánico, por ejemplo,

entre el etilenglicol y el ácido atípico poliéster lineal.
Normalmente se mezcla la resina con un catalizador y un
acelerador. La reacción es fuertemente exotérmica y se debe
realizar con sumo cuidado. Primero se mezcla con el
catalizador y luego con sumo cuidado se va agregando el
acelerador.
Estas resinas se pueden trabajar en forma relativamente
sencilla y es imprescindible cuidar rigurosamente la
ventilación del lugar de trabajo.
Productos de Poliéster Insaturado

Productos de Poliéster Insaturado
1: (PET) - Tereftalato de polietileno (utilizado en botellas de bebidas y

envases de alimentos como la jalea).
2: (HDPE) - Polietileno de alta densidad (utilizado en envases de
detergentes).
3: (PVC) - Policloruro de vinilo (usado en cubiertos y otros utensilios de
plástico).
4: (LDPE) - Polietileno de baja densidad (utilizado en envolturas de plástico
y bolsas de supermercado).
5: (PP) - Polipropileno (utilizado en tapas de botellas y pajitas o pitillos).
6: (PS) - Poliestireno (utilizado en materiales de embalaje).
7: Otros (cuando es producto de la mezcla de varios tipos de plástico).
ELASTÓMERSOS
Obtención del caucho natural

Hevea Brasiliensis
Látex
1839: Goodyear:
Vulcanización
Cauchos : materiales que pueden estirarse hasta el doble de su

longitud original y que rápidamente pueden recuperar su
longitud original. Posee enlaces entrecruzados y vulcanizado
Caucho natural: Cis-1,4-poliisopreno: obtenido del látex del
árbol del caucho
Caucho Sintético: Caucho producido mediante polimerización
de uno o más monómeros.
Vulcanización (entrecruzamiento): Proceso irreversible en el

cual el caucho se transforma durante una reacción química,
en una red tridimensional que preserva sus características
elásticas en un amplio rango de temperatura. El término
vulcanización está conectado con el uso de sulfuro, mientras
que el término entrecruzamiento está usualmente conectado
a procesos libres de sulfuro.
Elastómero: es como un caucho desde el punto de vista del

módulo pero tiene limitada extensibilidad e incompleta
retracción.
Características de los cauchos:

• Punto de vista molecular, un caucho puede ser un alto
polímero, la elasticidad es debido principalmente a que lo
segmentos de la cadena se encuentran enrollados como
una bobina, las cuales se pueden enrollar y desenrollar
libremente.
• Adicionalmente se requiere que el polímero este

entrecruzado si no fuera así las cadenas pueden deslizarse
entre ellas como un flujo visco elástico.

Características de los cauchos:

• Recuperación Elástica
• Alta tenacidad bajo carga estática o dinámica
• Propiedades Visco elásticas
• Se pueden adherir a otros materiales
• Pérdida por histéresis al estirarse o comprimirse. Esta
propiedad es deseable para ab sorber energía por
vibraciones (amortiguamiento) y para reducir el nivel
del ruido.
Ventajas Caucho natural Aplicaciones

▪ Buen procesamiento
 neumáticos (60 - 70%)
▪ Excelentes propiedades
elásticas  tubos, cintas transportadoras y
correas trapezoidales
▪ Buena resistencia a la tracción
 Revestimientos Juntas
▪ Alta elongación
▪ Buena resistencia al desgaste  productos de látex Calzado
 Adhesivos
Desventajas
▪ Baja resistencia al ozono
▪ resistencia restringida a altas T°C
▪ hinchazón en aceites y combustibles
▪ baja resistencia al aceite y al
combustible
▪ inadecuado para el uso con líquidos
orgánicos en general
Polibutadieno (BR) Aplicaciones

Ventajas
▪ excelente resistencia al frío y  neumáticos (contenido de BR
resistencia al calor típicamente 30-50%, mezclado con SBR
y NR)
▪ Elasticidad
 suelas de zapatos
▪ excelente flexibilidad y resistencia
a bajas temperaturas  revestimientos de cilindros, correas en v
▪ resistencia a la abrasión  juntas, tubos, revestimientos, juguetes,
correas de transmisión, cintas
Desventajas transportadoras
▪ mala procesabilidad
▪ propiedades mecánicas débiles
▪ Suele combinarse con algunos otros
cauchos, tales como NR y SBR. En esas
mezclas, el propósito de BR es reducir calor
y mejorar la resistencia a la abrasión de la
mezcla. También mejora flexibilidad.
POLIISOPROPENO (IR)
Ventajas Aplicaciones
▪ buena resistencia a la abrasión  líneas de transporte de neumáticos
procesabilidad
 correas de transmisión juntas, tubos,
▪ alta resistencia a la tracción
rellenos calzado
▪ buena resistencia al desgarro en
caliente  equipo deportivo
▪ resistencia a muchos productos  guantes de protección
químicos inorgánicos  sellantes y materiales de sellado
Desventajas
▪ Tiempo de vida restringido a altas
temperaturas y en condiciones
oxidativas.
▪ inadecuado para el uso con líquidos
orgánicos
IR se utiliza a menudo con otros
cauchos.

POLIMEROS
• Los Polímeros, provienen de las palabras
griegas Poly y Mers, que significa muchas
partes, son grandes moléculas o
macromoléculas formadas por la unión de
muchas pequeñas moléculas: sustancias
de mayor masa molecular entre dos de la
misma composición química, resultante
del proceso de la polimerización
1
Materiales Industriales I - Fiuba
POLIMEROS NATURALES
Provienen directamente
del reino vegetal o animal.
Por ejemplo: celulosa,
almidón, proteínas, caucho
natural, ácidos nucleicos
Hemoglobina
2
POLIMEROS:
¿Que es un polímero?
Es una macromolécula formada por la unión de moléculas

de menor tamaño que se conocen como monómeros.
n 43
1-20
2 > MONOMERO
DIMERO
TRIMERO
20OLIGOMEROS
POLIMERO
n
3
POLIMEROS SINTETICOS
TIPOS DE POLÍMEROS
Son los que se obtienen por
procesos de polimerización
controlados por el hombre a partir
de materias primas de bajo peso
.
molecular
• Plásticos: polietileno
• Elastómeros: caucho
• Termorrígidos: baquelita
• Fibras: poliéster
4
POLIMEROS NATURALES: ADN
T H OH
A H3C H H
H H O H H
P N O
N N CH2
O N H
N O
O
CH2 O N N
PO2
H H H C H O
H H H H
N
O H G O
H H H
N N O
PO2 H CH2
N N
O
O O
CH2 O N N N H PO2
H T
H H H O
H3C
H H A O H H
O H H H
N H H
PO2 N N O CH2
O N H
N
O O
CH2 O N N PO2
H H H C H O
H H H H
N
O H H
G O H H
N N O
PO2 H CH2
N N
O O
O
CH2 O N N N H
P
H H H
H H
OH H
5
CELULOSA
ALMIDÓN
Hidrato de carbono 6
MOLECULAS DE HIDROCARBUROS
• SATURADAS: enlaces covalentes simples.
• Metano CH
• Etano C2H6
• Propano C3H8
• Butano C 4 H 10
• Octano C 8 H 18
• H H H H H H H H
• H—C—C—C—C—C—C—C—C—H
• H H H H H H H H
7
MOLECULAS DE HIDROCARBUROS
• MOLECULAS INSATURADAS:
• Tienen doble o triple enlaces covalentes
• H H
• Doble etileno C 2 H 4 C==C
• H H
• Triple acetileno C2 H2 H—C=-C—H

8
POLIMERIZACIÓN
• R* SUSTANCIA CATALIZADORA con electrón

desapareado
• C 2H 4 gas etileno; molécula insaturada
9
10
ESTRUCTURA DE LA CADENA
TIPOS DE POLÍMEROS
Lineal
Ramificado
Entrecruzado
11
CONFIGURACIÓN MOLECULAR
• Estereoisomería:
• ISOTÁCTICA: todos los grupos R estan a un
mismo lado de la cadena.
• SINDIOTÁCTICA: los grupos R estan alternados

a ambos lados de la cadena.
• ATÁCTICOS: los grupos R estan en forma

• Aleatoria.
12
TACTICIDAD Y PROPIEDADES
13
ESTRUCTURA
Cristalinos vs. Amorfos
En general, al aumentar la
cristalinidad no sólo aumenta
la opacidad sino también la
rigidez y la resistencia a la
tracción –estiramiento- de los
polímeros debido a las fuerzas
intermoleculares que actúan
entre las cadenas.
14
POLIMERIZACION DE PLASTICOS
• POLIMEROS DE ADICION
• Polimerización en cadena de monómeros no saturados.
• INICIACIÓN
• PROPAGACIÓN
• TERMINACIÓN
• INICIACIÓN: Activación del monómero : catalizadores
• calor, radiación
• Apertura del doble enlace con formación de un radical o un ion
• R-CH2- XCH*
• PROPAGACION : Adición sucesiva y rápida de los monómeros a
los centros activos
• TERMINACIÓN : Desactivación de las especies activas, por
reacción mutua o con otras moléculas .
• POLIMEROS DE CONDENSACIÓN
• Enlace a través de grupos funcionales de las moléculas de
• monómeros.
• EJEMPLOS ESTERIFICACION
• AMIDACION
15
SINTESIS DE POLIMEROS
• UNA NUEVA
CLASIFICACIÓN
– POLÍMEROS DE ADICIÓN
– POLÍMEROS DE
CONDENSACIÓN
16
POLIMERIZACIÓN
17
POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN
IÓNICA
18
EN CADENA POR RADICALES LIBRES
19
INICIADORES
20
TERMINACION
21
ORGANOMETALICA
22
POLIMEROS DE ADICION
Name(s) Formula Monomer Properties Uses
Polyethylene ethylene film wrap, plastic
- (CH2-CH2)n- soft, waxy solid
low density (LDPE) CH2=CH2 bags
electrical
Polyethylene ethylene rigid, translucent
- (CH2-CH2)n- insulation
high density (HDPE) CH2=CH2 solid
bottles, toys
atactic: soft, elastic
similar to LDPE
Polypropylene propylene solid
- [CH2-CH(CH3)]n- carpet,
(PP) different grades CH2=CHCH3 isotactic: hard,
upholstery
strong solid
Poly(vinyl chloride) vinyl chloride pipes, siding,
- (CH2-CHCl)n- strong rigid solid
(PVC) CH2=CHCl flooring
Poly(vinylidene vinylidene
dense, high- seat covers,
chloride) - (CH2-CCl2)n- chloride
melting solid films
(Saran A) CH2=CCl2
hard, rigid, clear
toys, cabinets
Polystyrene styrene solid
- [CH2-CH(C6H5)]n- packaging
(PS) CH2=CHC6H5 soluble in organic
(foamed)
solvents
high-melting solid
Polyacrylonitrile acrylonitrile rugs, blankets
- (CH2-CHCN)n- soluble in organic
(PAN, Orlon, Acrilan) CH2=CHCN clothing
solvents
23
POLIMEROS DE ADICION
non-stick
Polytetrafluoroethy tetrafluoroethy
resistant, smooth surfaces
lene - (CF2-CF2)n- lene
solid electrical
(PTFE, Teflon) CF2=CF2
insulation
Poly(methyl methyl
lighting covers,
methacrylate) - [CH2- methacrylate hard, transparent
signs
(PMMA, Lucite, C(CH3)CO2CH3]n- CH2=C(CH3)C solid
skylights
Plexiglas) O2CH3
vinyl acetate
Poly(vinyl acetate) - (CH2- latex paints,
CH2=CHOCO soft, sticky solid
(PVAc) CHOCOCH3)n- adhesives
CH3
requires
- [CH2- isoprene
cis-Polyisoprene vulcanization
CH=C(CH3)- CH2=CH- soft, sticky solid
natural rubber for practical
CH2]n- C(CH3)=CH2
use
Polychloroprene chloroprene synthetic
- [CH2-CH=CCl- tough, rubbery
(cis + trans) CH2=CH- rubber
CH2]n- solid
(Neoprene) CCl=CH2 oil resistant
24
POLIMEROS DE CONDENSACION
Formula TIPO COMPONENTES
~[CO(CH2)4CO-OCH2CH2O]n~ polyester HO2C-(CH2)4-CO2H
HO-CH2CH2-OH
polyester para HO2C-C6H4-CO2H
Dacron HO-CH2CH2-OH
Mylar
polyester meta HO2C-C6H4-CO2H
HO-CH2CH2-OH
polycarbonate (HO-C6H4-)2C(CH3)2
Lexan (Bisphenol A)
X2C=O
(X = OCH3 or Cl)
~[CO(CH2)4CO- polyamide HO2C-(CH2)4-CO2H
NH(CH2)6NH]n~ Nylon 66 H2N-(CH2)6-NH2
~[CO(CH2)5NH]n~ polyamide
Nylon 6
Perlon
polyamide para HO2C-C6H4-CO2H
Kevlar para H2N-C6H4-NH2
25
POLIMERIZACIÓN EN ETAPAS
(CONDENSACIÓN)
SEA
El lignano es un
polímero natural que
junto con la celulosa
constituye la madera
26
Tensión –deformación de polímeros
27
PROPIEDADES MECÁNICAS a temp. ambte.
28
Temperatura Tg-transición vítrea
29
POLIMEROS DE MAYOR CONSUMO
30
POLÍMEROS DE MAYOR CONSUMO
31
POLICARBONATO
(COMERCIAL)
Bisfenol A
¾Reacción bifásica
(H2O/solvente)
¾Bu4NX catalizador de
transferencia de fase
Fosgeno
32
OTROS BISFENOLES
33
Es el polímero que más se ve en la vida diaria.

El plástico más popular del mundo.
Éste es el polímero que hace las bolsas de almacén, los frascos de champú, los
juguetes de los niños, e incluso chalecos a prueba de balas.
Material versátil.
Estructura muy simple.
En ocasiones es un poco más complicado. A veces algunos de los carbonos, en lugar

de tener hidrógenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de polietileno.
Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE. Cuando no hay
ramificación, se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno lineal es mucho más
fuerte que el polietileno ramificado. El ramificado es más barato y mas fácil de
34
POLIETILENO
• El polietileno de alta densidad (PAD):
– es un sólido rígido translúcido
– se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como
películas delgadas y envases
– a temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se
vuelve quebradizo a -80 °C.
– es insoluble en agua y en la mayoría de los solventes orgánicos.
• El polietileno de baja densidad (PBD):

– Es un sólido blando translúcido
– Se deforma completamente por calentamiento. Sus films se
estiran fácilmente, por lo que se usan comúnmente para
envoltorios (de comida, por ejemplo).
– Es insoluble en agua, pero se ablanda e hincha en presencia de
solventes hidrocarbonados
– También se vuelve quebradizo a -80 ° C
35
• El polipropileno es uno de esos polímeros versátiles.

• Cumple una doble tarea, como plástico y como fibra.
• Como plástico se utiliza para hacer envases para alimentos
capaces de ser lavados en un lavaplatos. Esto es factible
porque no funde por debajo de 160 oC. (el polietileno, se
recalienta a aproximadamente 100oC), lo que significa que los
platos de polietileno se deformarían en el lavaplatos.
• Como fibra, el polipropileno se utiliza para hacer alfombras de
interior y exterior, la clase que usted encuentra siempre
alrededor de las piscinas y las canchas de mini-golf. El
polipropileno, a diferencia del nylon, no absorbe el agua.
• Estructuralmente es un polímero vinílico, similar al polietileno,
sólo que uno de los carbonos de la unidad monomérica tiene
unido un grupo metilo. El polipropileno se puede hacer a partir
del monómero propileno, por polimerización Ziegler-Natta y por
polimerización catalizada por metalocenos.
36
POLIPROPILENO
• El polipropileno se sintetiza por la polimerización del propileno.

Las macromoléculas de polipropileno contienen de 5,000 a 20,000 unidades
monoméricas. El arreglo estérico de los grupos metilo unidos en cada
átomo de carbono secundario puede variar. Si todos los grupos metilos se
ubican en el mismo lado de la cadena molecular, el producto se conoce como
polipropileno "isotáctico". Solamente el polipropileno isotáctico cumple con
los requisitos necesarios para uso en la fabricación de artículos sólidos.
La estructura estereo-regular favorece el desarrollo de regiones
cristalinas. En las piezas moldeadas se obtiene una cristalinidad del 50 al
70%, dependiendo de las condiciones de procesamiento. Las cadenas
moleculares raramente se incorporan en su totalidad a los dominios
cristalinos, ya que contienen partes no isotácticas, y por lo tanto,
incapaces de cristalizar. Es por eso que se usa el término "parcialmente"
cristalinos. La estructura cristalina da origen a alta resistencia y rigidez a
partir de las fuerzas secundarias, mientras que las regiones desordenadas
amorfas retienen una gran movilidad. El polipropileno isotáctico es
entonces un material termoplástico que, aún por encima de la temperatura
de transición de segundo orden, presenta una relativamente alta rigidez y
resistencia.
37
POLIPROPILENO HOJA2
• ¿Quiere saber más?
• El polipropileno que utilizamos, es en su mayor parte isotáctico. Esto significa
que todos los grupos metilos de la cadena están del mismo lado, de esta
forma:
• Pero a veces utilizamos el polipropileno atáctico. Atáctico significa que los
grupos metilos están distribuidos al azar a ambos lados de la cadena, de este
modo:
• Sin embargo, usando catalizadores especiales tipo metaloceno, podemos
hacer copolímeros en bloque, que contengan bloques de polipropileno
isotáctico y bloques de polipropileno atáctico en la misma cadena polimérica,
como lo mostramos en la figura:
• Este polímero es parecido al caucho y es un buen elastómero. Esto es porque
los bloques isotácticos forman cristales. Pero dado que los bloques
isotácticos están unidos a los bloques atácticos, cada pequeño agrupamiento
de polipropileno cristalino isotáctico quedaría fuertemente enlazado por
hebras del dúctil y gomoso polipropileno atáctico, como usted puede ver en la
figura de la derecha.
• Para ser honestos, el polipropileno atáctico sería parecido a la goma sin ayuda
de los bloques isotácticos, pero no sería muy fuerte. Los bloques isotácticos
rígidos mantienen unido al material atáctico gomoso, dándole más resistencia.
La mayoría de los tipos de caucho deben ser entrecruzados para darles fuerza,
pero eso no ocurre con los elastómeros del polipropileno.
• El polipropileno elastomérico, como es llamado este copolímero, es una clase
de elastómero termoplástico.
38
• El poliestireno es un plástico económico y resistente y probablemente sólo el
polietileno sea más común en su vida diaria
• Puede presentarse en forma de espuma para envoltorio y como aislante.
(StyrofoamTM es una marca de espuma de poliestireno). Las tazas rígidas
transparentes están hechas de poliestireno. También una gran cantidad de
partes moldeadas en el interior de su auto, como los botones de la radio. El
poliestireno también es usado en juguetes y para las partes exteriores de
secadores de cabello, computadoras y accesorios de cocina.
• El poliestireno es un polímero vinílico. Estructuralmente, es una larga cadena
hidrocarbonada, con un grupo fenilo unido cada dos átomos de carbono. Es
producido por una polimerización vinílica por radicales libres a partir del
monómero estireno.
39
• El poliestireno es también un componente de un tipo de caucho duro

llamado poli(estireno-butadieno-estireno), o caucho SBS. El caucho
SBS es un elastómero termoplástico
• Hay una nueva clase de poliestireno, llamada poliestireno
sindiotáctico. Es diferente porque los grupos fenilo de la cadena
polimérica están unidos alternativamente a ambos lados de la misma.
El poliestireno "normal" o poliestireno atáctico no conserva ningún
orden con respecto al lado de la cadena donde están unidos los
grupos fenilos.
• El nuevo poliestireno sindiotáctico es cristalino, y funde a 270oC.
• El poliestireno sindiotáctico se obtiene por polimerización catalizada
por metalocenos
40
41
•PVC
42
• El poli (cloruro de vinilo) es el plástico que en la ferretería se conoce
como PVC. Éste es el PVC con el cual se hacen los caños y los caños
de PVC están por todas partes.
• Los revestimientos "vinílicos" en las casas se hacen de poli (cloruro
de vinilo). En los años '70, el PVC fue utilizado a menudo en los
automotores, para hacer techos vinílicos.
• El PVC es útil porque resiste dos cosas que se odian mutuamente:
fuego y agua. Debido a su resistencia al agua, se lo utiliza para hacer
impermeables y cortinas para baño, y por supuesto, caños para agua.
También tiene resistencia a la llama, porque contiene cloro. Cuando
usted intenta quemar el PVC, los átomos de cloro son liberados,
inhibiendo la combustión.
• Estructuralmente, el PVC es un polímero vinílico. Es similar al
polietileno, con la diferencia que cada dos átomos de carbono, uno de
los átomos de hidrógeno está sustituido por un átomo de cloro. Es
producido por medio de una polimerización por radicales libres del
cloruro de vinilo.
43
44
• TEFLON
• Se utiliza para fabricar sartenes donde no se pegue la comida.
• El politetrafluoroetileno es mejor conocido por el nombre
comercial Teflon.
• El PTFE también se utiliza para tratar alfombras y telas para
hacerlas resistentes a las manchas. Y lo que es más, es también
muy útil en aplicaciones médicas. Dado que el cuerpo humano
raramente lo rechaza, puede ser utilizado para hacer piezas
artificiales del cuerpo.
• El PTFE, está compuesto por una cadena carbonada, donde
cada carbono está unido a dos átomos de flúor.
45
• Se elabora a partir de El policarbonato toma su nombre de los

grupos carbonato en su cadena principal. bisfenol A y fosgeno.
Esto comienza con la reacción del bisfenol A con hidróxido de
sodio para dar la sal sódica del bisfenol A. El policarbonato, o
específicamente policarbonato de bisfenol A, es un plástico claro
usado para hacer ventanas inastillables, lentes livianas para
anteojos y otros. La General Electric fabrica este material y lo
comercializa como Lexan.
46
POLICARBONATO
200 veces más resistente

que el vidrio al impacto
47
POLICARBONATO:
DEGRADACION
En presencia de luz
sufre un reordenamiento
fotoquímico (Fries)
Indeseado porque el
producto es amarillo y
quebradizo
48
NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRÓGENO
ENTRE CADENAS
NYLON 6,6
49
POXIPOL 1
¿Por qué el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos

pomos diferentes que se mezclan?
Uno de los pomos contiene un

polímero de bajo peso molecular
con grupos epoxi en sus extremos,
mientras que el segundo pomo
contiene una diamina
50
POXIPOL 2
• Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la
diamina reaccionan entre sí mediante el ataque del
par electrónico libre del grupo amino a uno de los
carbonos unidos al oxígeno del epóxido.
51
POXIPOL 3
No sólo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar, sino que tanto el grupo
amino como el époxido que aún no han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas
reacciones las moléculas se enlazan para formar una red entrecruzada gigantesca.
La rigidez del polímero

dependerá del grado de
entrecruzamiento, y esto
a su vez de la relación
amina-epóxido que se
utilice.
Por eso, es posible

regular la dureza del
Poxipol de acuerdo a la
cantidad de material que
se tome de cada pomo.
52
EPOXI 3D
53
ELASTÓMEROS
• VULCANIZACIÓN
• El proceso de entrecruzamiento de las moléculas en

los elastómeros ,se define como vulcanización.
• El método consiste en añadir compuestos de azufre
al elastómero, que se encuentra a elevadas
temperaturas.
• Los átomos de S unen cadenas vecinas.
54
CAUCHOS SINTETICOS
55
GOMA: uniones S-S entre cadenas

• La goma natural es un sólido opaco, blando
y fácilmente deformable que se vuelve
pegajoso al calentarlo y quebradizo al
enfriarlo. Es impermeable al agua pero
puede disolverse en solventes orgánicos.
Puede pensarse como derivado del
monómero isopreno, el cual es un líquido
volátil.
GOMA
VULCANIZADA
56
FIBRAS NATURALES
57
FIBRAS ARTIFICIALES
POLIACRILONITRILO
POLIPROPILENO
58
ALGUNAS FIBRAS
•Acetato: El acetato se prepara a partir de celulosa extraída de pulpa de madera por una
esterificación con ácido acético y anhídrido acético en presencia de ácido sulfúrico. Luego
se hidroliza parcialmente para acortar las cadenas y eliminar el sulfato, y una cantidad de
grupos acetato suficiente como para obtener un producto a partir del cual se puedan formar
fibras o películas delgadas. La resistencia de las fibras está dada por la linealidad de las
moléculas (poca ramificación), lo cual hace que puedan encajarse bien una al lado de la
otra y las fuerzas intermoleculares las mantengan unidas. Se puede obtener con un amplio
rango de colores y lustres, es suave, seca rápidamente, es resistente a la humedad y
polillas, no encoge. Usos: ropa, telas, películas fotográficas, filtros de cigarrillo, almohadas.
59
ALGUNAS FIBRAS
• Acrílico: está compuesto por unidades repetitivas (–CH2-CH(CN)-
)n. Las moléculas se encuentran unidas entre sí principalmente
gracias a las interacciones dipolo-dipolo de los grupos –CN. Es
suave, de aspecto similar a la lana, retiene su forma, es resistente a
polilla, luz solar, aceite y agentes químicos. Usos: frazadas,
alfombras, buzos, medias.
• Aramida: contiene anillos aromáticos en su cadena. Debido a la

estabilidad de la estructura aromática y la conjugación de los
grupos amida, posee gran estabilidad química y térmica, incluyendo
resistencia al fuego, por lo cual se utiliza en ropa de protección para
los bomberos y policías. Sus usos industriales están limitados por
su alto punto de fusión e insolubilidad en solventes comunes. Es
más liviano y más duro que el acero, por lo cual un chaleco
antibalas de poco más de un kilogramo de peso puede detener una
bala calibre 38 disparada desde 3 metros de distancia.
60
SILICATOS Y SILICONAS
El silicio forma una

variedad de polímeros
naturales inorgánicos,
los silicatos, que
contienen unidades SiO4
61
SILICATOS Y SILICONAS
• En las siliconas, dos de los oxígenos de la unidad

SiO4 han sido reemplazados por grupos
hidrocarbonados, dando lugar a polímeros con
estructura (-O-SiR2-)n.
APLICACIONES
TAPAS DE BUJÍAS
CABLES
MANGUERAS DE CALEFACCIÓN
BURLETES DE VENTANAS
TUBOS PARA DIÁLISIS Y TRANSFUSIONES
CATÉTERES
IMPLANTES.
62
CAUCHO- Vulcanización
En un principio, el caucho era poco aprovechable, de consistencia

pegajosa hasta que un señor llamado CHARLES GOODYEAR inventó por
accidente la VULCANIZACIÓN.
Un día en la cocina trabajando con una tela que contenía latex, azufre y
algo de plomo se acercó al horno y la tela comenzó a “hervir”.Al retirarla
del calor y dejarla toda la noche a la intemperie ,descubrió que la goma
había perdido su textura pegajosa.
Qué ocurrió?
Qué hizo el azufre con la goma?
Lo que hizo fue formar puentes que ataban todas las cadenas del
polímero de la goma .
Pequeñas uniones de azufre mantienen unidas las cadenas de

poliisopreno conformando una molécula gigante
Los polímeros de este tipo conforman una estructura irreversible, una vez
que se forman los enlaces es imposible darle otra forma. Esta es la
característica de los termorrígidos, a diferencia de los termoplásticos que
son los que se les puede volver a dar forma una vez moldeados.
EJEMPLO DE TEMORRIGIDOS
Resinas epoxis
Policiclopentadienos
Policarbonatos
Los polímeros de este tipo conforman una estructura irreversible, una vez
que se forman los enlaces es imposible darle otra forma. Esta es la
característica de los termorrígidos, a diferencia de los termoplásticos que
son los que se les puede volver a dar forma una vez moldeados.
EJEMPLO DE TEMORRIGIDOS thermosets:
Epoxy resins
Polydicyclopentadiene
Polycarbonates
MATERIALES INDUSTRIALES 1
El primer componente del epoxi en dos pomos es un polímero de bajo peso

molecular con sendos grupos epoxi en cada extremo. Su estructura se parece a esto:
En estos prepolímeros n puede ser igual a 25, pero el diepoxi del pegamento es muy
probablemente, una molécula pequeña con dos grupos epoxi, similar a ésta:
Si el pegamento epoxi consiste en dos pomos de líquido, entonces el diepoxi

probablemente sea una de esas moléculas pequeñas. Los prepolímeros más grandes
son sólidos a temperatura ambiente. Si n es igual a 25, el diepoxi es un plástico duro
a temperatura ambiente. Los diepoxi como éstos tienen que ser calentados y
fundidos antes de que puedan ser mezclados con la otra parte de la mezcla epoxi.
La segunda parte es una diamina, similar a ésta:
Cuando usted mezcla ambas partes, el diepoxi y la diamina reaccionan y se unen

entre sí, de manera tal que se enlazan todas las moléculas del diepoxi y de la
diamina, de esta forma:
Esto que nos fascina, no es un polímero lineal, sino una red entrecruzada que se ve
más o menos así:
Las resinas epoxi han producido excelentes pegamentos, siendo éstos unos de los
pocos que se pueden utilizar en los metales. Pero también se los utiliza como
recubrimientos protectores, como materiales en objetos tales como tableros
electrónicos y para emparchar agujeros en pavimentos de cemento
Es decir que todas las moléculas de diamina y de epoxi se han convertido en una
molécula gigantesca. Cuando ésto sucede, el resultado es una sustancia rígida que
puede ser muy resistente, pero no procesable.
En primer lugar, ¿cómo logramos ese polímero de bajo peso molecular, el de los
grupos epoxi en cada extremo? Lo logramos haciendo reaccionar el bisfenol A con
epiclorhidrina, empleando NaOH como catalizador.
Los poliuretanos son los polímeros mejor conocidos para hacer espumas.
Es la familia más versátil de polímeros que existe. Pueden ser elastómeros y pueden
ser pinturas. Pueden ser fibras y pueden ser adhesivos. Aparecen en todas partes.
Un poliuretano maravillosamente extraño es el spandex (LYCRA)
Por supuesto, los poliuretanos se llaman así porque en su cadena principal contienen
enlaces uretano.
La figura muestra un poliuretano simple, pero un poliuretano puede ser cualquier

polímero que contenga un enlace uretano en su cadena principal.
Los poliuretanos se sintetizan haciendo reaccionar diisocianatos con dialcoholes.
A veces, el dialcohol se sustituye por una diamina y el polímero que obtenemos es

una poliurea, porque contiene más bien un enlace urea, en lugar de un enlace
uretano.
Los poliuretanos son capaces unirse perfectamente por enlace por puente de
hidrógeno y así pueden ser muy cristalinos. Por esta razón se utilizan a menudo
para hacer copolímeros en bloque con polímeros de estructura similar al caucho.
Estos copolímeros en bloque tienen características de elastómeros termoplásticos.
Spandex
Un elastómero termoplástico poliuretánico es el spandex, que DuPont vende bajo el

nombre comercial Lycra. Tiene enlaces urea y uretano en su cadena. Lo que le
confiere al spandex sus características especiales, es el hecho de que en su estructura
tiene bloques rígidos y flexibles. La cadena polimérica corta de un poliglicol, de
generalmente cerca de cuarenta unidades de longitud, es flexible y parecida al
caucho. El resto de la unidad de repetición, es decir el estiramiento con los enlaces
uretano, los enlaces urea y los grupos aromáticos, es extremadamente rígido. Esta
sección es tan fuerte que las secciones rígidas de diversas cadenas se agrupan y se
alinean para formar fibras. Obviamente, son fibras inusuales, pues los dominios
fibrosos formados por los bloques rígidos están unidos entre sí por las secciones
flexibles parecidas al caucho. ¡El resultado es una fibra que actúa como elastómero!
Esto permite que logremos una tela capaz se estirarse, ideal para la ropa de
gimnasia y similares.
Los nylons son unos de los polímeros más comunes usados como fibra. En todo
momento encontramos nylon en nuestra ropa, pero también en otros lugares, en
forma de termoplástico.
Los nylons también se llaman poliamidas, debido a los característicos grupos amida
en la cadena principal. Las proteínas, tales como la seda a la cual el nylon
reemplazó, también son poliamidas. Estos grupos amida son muy polares y pueden
unirse entre sí mediante enlaces por puente de hidrógeno. Debido a ésto y a que la
cadena de nylon es tan regular y simétrica, los nylons son a menudo cristalinos, y
forman excelentes fibras.
El nylon se llama nylon 6.6, porque cada unidad repetitiva de la cadena polimérica,
tiene dos extensiones de átomos de carbono, cada una con una longitud de seis
átomos de carbono. Otros tipos de nylon pueden tener diversos números de átomos
de carbono en estas extensiones.
Én una planta industrial de nylon, se lo fabrica generalmente haciendo reaccionar el

ácido adípico con la hexametilén diamina.
Otra clase de nylon es el nylon 6. Es muy parecido al nylon 6.6, excepto que tiene
sólo un tipo de cadena carbonada, de seis átomos de largo.
Se hace a partir del monómero caprolactama, por medio de una polimerización por
apertura de anillo.
El policarbonato, o específicamente policarbonato de bisfenol A, es un plástico claro

usado para hacer ventanas inastillables, lentes livianas para anteojos y otros. La
General Electric fabrica este material y lo comercializa como Lexan.
El policarbonato toma su nombre de los grupos carbonato en su cadena principal.

Se elabora a partir de bisfenol A y fosgeno. Esto comienza con la reacción del
bisfenol A con hidróxido de sodio para dar la sal sódica del bisfenol A.
La sal sódica de bisfenol A reacciona luego con fosgeno, para producir el

policarbonato.
Otro polímero usado para hacer ventanas irrompibles es el poli(metil metacrilato).
Viendo Otro Policarbonato Con Mayor Claridad.
El policarbonato que se utiliza para hacer lentes ultra-livianas. No sólo es mucho

más liviano que el cristal, sino que tiene un índice de refracción mucho más alto. Eso
significa que la luz se refracta más que en el cristal.
¿Y qué es este nuevo policarbonato tan maravilloso? Es muy diferente del

policarbonato del bisfenol A. Lo hacemos a partir de este monómero:
Tiene dos grupos alílicos en los extremos. Estos grupos alílicos contienen enlaces
dobles carbono-carbono. Esto significa que pueden polimerizar por una
polimerización vinílica por radicales libres. Obviamente, hay dos grupos alílicos en
cada monómero. Esos grupos se convertirán en parte de distintas cadenas
poliméricas. De esta forma, todas las cadenas se unirán unas con otras para formar
un material entrecruzado parecido a éste:
Los grupos que contienen carbonato (mostrados en azul) forman los

entrecruzamientos entre las cadenas poliméricas (mostradas en rojo). Este
entrecruzamiento hace el material muy fuerte, de modo que no se romperá tan
fácilmente como el cristal.
Hay una diferencia fundamental entre los dos tipos de policarbonato descriptos
aquí, que debe ser señalada. El policarbonato de bisfenol A es un termoplástico.
Esto significa que puede ser moldeado en caliente. Pero el policarbonato usado en
anteojos es un termorrígido. Se utilizan para hacer objetos realmente fuertes y
resistentes al calor.
Los poliésteres son los polímeros, en forma de fibras, que fueron

utilizados en los años '70 para confeccionar esa ropa de la clase que
usted ve a la derecha.
Los poliésteres pueden ser tanto plásticos como fibras. Otro lugar
en donde usted encuentra poliéster es en los globos de hospital.
Éstos se hacen de una película de poliester hecha por DuPont
llamada Mylar. Se hacen con una mezcla compuesta por Mylar y
papel de aluminio. Los productos como éstos, hechos de dos clases
de materia prima, se llaman compósitos.
Una familia especial de poliésteres son los

policarbonatos.
Los poliésteres tienen cadenas hidrocarbonadas que contienen

uniones éster, de ahí su nombre.
La estructura de la figura se denomina poli (etilén tereftalato) o PET para abreviar,

porque se compone de grupos etileno y grupos tereftalato.
Los grupos éster en la cadena de poliéster son polares, donde el átomo de oxígeno
del grupo carbonilo tiene una carga negativa y el átomo de carbono del carbonilo
tiene una carga positiva. Las cargas positivas y negativas de los diversos grupos
éster se atraen mutuamente. Esto permite que los grupos éster de cadenas vecinas se
alineen entre sí en una forma cristalina y debido a ello, den lugar a fibras
resistentes.
El inventor que descubrió primero cómo hacer botellas de PET fue Nathaniel
Wyeth.
¿Por qué las botellas plásticas no son retornables, y en cambio sí lo son las viejas
botellas de vidrio?
La respuesta es que el PET tiene una temperatura de transición vítrea demasiado

baja, es decir, la temperatura a la cual el PET se ablanda. El hecho de re-utilizar
una botella de gaseosa, requiere que la misma sea previamente esterilizada antes de
que se utilice otra vez. Esto significa lavarla a temperaturas realmente altas,
temperaturas demasiado elevadas para el PET. El llenado de un frasco de jalea
también se realiza a altas temperaturas. En las industrias, el material se vuelca
sobre los frascos calientes, a temperaturas que harían que el PET se ablandara. Por
eso este polímero no es adecuado para frascos de jalea.
Estos poliésteres son lo mejor que hay.

¿Pero cómo se sintetizan?
Bueno, aquí va...
En las grandes industrias manufactureras de poliéster, es usual comenzar con un

compósito llamado dimetil tereftalato. Este se hace reaccionar con etilenglicol a
través de una reacción llamada transesterificación. El resultado es el bis-(2-
hidroxietil)tereftalato y metanol. Pero si calentamos la reacción a alrededor de 210
o
C el metanol se evapora y no tenemos que preocuparnos más.
Entonces el bis-(2-hidroxietil)tereftalato se calienta hasta 270 oC, y reacciona para

dar el poli (etilén tereftalato) y, extrañamente, el etilenglicol como subproducto. Qué
gracioso, ya que comenzamos con etilenglicol...
El poliestireno es un plástico económico y resistente y probablemente sólo el
polietileno sea más común en su vida diaria
Puede presentarse en forma de espuma para envoltorio y como aislante.
(StyrofoamTM es una marca de espuma de poliestireno). Las tazas rígidas
transparentes están hechas de poliestireno. También una gran cantidad de partes
moldeadas en el interior de su auto, como los botones de la radio. El poliestireno
también es usado en juguetes y para las partes exteriores de secadores de cabello,
computadoras y accesorios de cocina.
El poliestireno es un polímero vinílico. Estructuralmente, es una larga cadena

hidrocarbonada, con un grupo fenilo unido cada dos átomos de carbono. Es
producido por una polimerización vinílica por radicales libres a partir del
monómero estireno.
El Poliestireno del Futuro
Hay una nueva clase de poliestireno, llamada poliestireno sindiotáctico. Es diferente

porque los grupos fenilo de la cadena polimérica están unidos alternativamente a
ambos lados de la misma. El poliestireno "normal" o poliestireno atáctico no
conserva ningún orden con respecto al lado de la cadena donde están unidos los
grupos fenilos.
El nuevo poliestireno sindiotáctico es cristalino, y funde a 270oC.

Es el polímero que más se ve en la vida diaria.

El plástico más popular del mundo.
Éste es el polímero que hace las bolsas de almacén, los frascos de champú, los
juguetes de los niños, e incluso chalecos a prueba de balas.
Material versátil.
Estructura muy simple.
En ocasiones es un poco más complicado. A veces algunos de los carbonos, en lugar

de tener hidrógenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de polietileno.
Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE. Cuando no hay
ramificación, se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno lineal es mucho más
fuerte que el polietileno ramificado. El ramificado es más barato y mas fácil de
hacer.
El polietileno lineal se produce normalmente con pesos moleculares en el rango de

200.000 a 500.000. El polietileno con pesos moleculares de tres a seis millones se
denomina polietileno de peso molecular ultra-alto, o UHMWPE. El UHMWPE se
puede utilizar para hacer fibras que son tan fuertes que sustituyeron al Kevlar para
su uso en chalecos a prueba de balas. Grandes láminas de éste se pueden utilizar en
lugar de hielo para pistas de patinaje.
El polietileno es un polímero vinílico, hecho a partir del monómero etileno.
El polietileno ramificado se hace por medio de una polimerización vinílica por

radicales libres. El polietileno lineal se sintetiza por un procedimiento mcomplicado
llamado polimerización Ziegler-Natta. El UHMWPE se fabrica empleando la
polimerización catalizada por metalocenos.
El poli (cloruro de vinilo) es el plástico que en la ferretería se conoce como PVC.

Éste es el PVC con el cual se hacen los caños y los caños de PVC están por todas
partes.
Los revestimientos "vinílicos" en las casas se hacen de poli (cloruro de vinilo).
El PVC es útil porque resiste dos cosas que se odian mutuamente: fuego y agua.
Debido a su resistencia al agua, se lo utiliza para hacer impermeables y cortinas
para baño, y por supuesto, caños para agua. También tiene resistencia a la llama,
porque contiene cloro. Cuando usted intenta quemar el PVC, los átomos de cloro
son liberados, inhibiendo la combustión.
Estructuralmente, el PVC es un polímero vinílico. Es similar al polietileno, con la

diferencia que cada dos átomos de carbono, uno de los átomos de hidrógeno está
sustituido por un átomo de cloro. Es producido por medio de una polimerización
por radicales libres del cloruro de vinilo.
El PVC fue uno de esos curiosos descubrimientos que tuvo que ser realizado dos
veces. Al parecer, hace unos 100 años atrás, un grupo de empresarios alemanes
decidieron que se iban a llenar de dinero iluminando los hogares con lámparas
alimentadas con gas acetileno. ¡De haberlo sabido! Justo en el momento que habían
producido toneladas de acetileno para venderle a todos los que iban a comprar sus
lámparas, se desarrollaron nuevos y eficientes generadores eléctricos que
abarataron tanto el precio de la iluminación eléctrica, que el negocio de las
lámparas de acetileno se acabó. Eso dejó un montón de acetileno en el camino.
Así que en 1912 un químico alemán, Fritz Klatte, decidió intentar hacer algo con él,
e hizo reaccionar un poco de acetileno con ácido clorhídrico (HCl). Esta reacción
produce cloruro de vinilo, pero en aquella época nadie sabía qué hacer con él, así
que lo dejó en un estante donde con el tiempo, se polimerizó. Sin saber qué hacer
con el PVC que él acababa de inventar, le dijo a sus jefes en su compañía, Greisheim
Electron, que tenía el material patentado en Alemania. Nunca imaginaron un uso
para el PVC y en 1925 su patente expiró.
En 1926, justamente al año siguiente, un químico norteamericano, Waldo Semon,

trabajaba en B.F. Goodrich cuando independientemente inventó el PVC. Pero a
diferencia de los químicos anteriores, él y sus jefes en B.F. Goodrich patentaron el
PVC en los Estados Unidos. Luego siguieron toneladas de nuevas aplicaciones para
este material impermeable maravilloso y en esta segunda vez, el PVC fue un gran
éxito.
El politetrafluoroetileno es mejor conocido por el nombre comercial Teflon.

Se utiliza para fabricar sartenes donde no se pegue la comida.
El PTFE también se utiliza para tratar alfombras y telas para hacerlas resistentes a
las manchas. Y lo que es más, es también muy útil en aplicaciones médicas. Dado
que el cuerpo humano raramente lo rechaza, puede ser utilizado para hacer piezas
artificiales del cuerpo.
El PTFE, está compuesto por una cadena carbonada, donde cada carbono está
unido a dos átomos de flúor.
El PTFE es un polímero vinílico. Se forma a partir del monómero tetrafluorotileno

por polimerización vinílica de radicales libres.
El flúor es un elemento muy extraño. Cuando forma parte de una molécula, no le

agrada estar alrededor de otras moléculas, incluso cuando éstas contengan átomos
de flúor. Menos aún cuando se trata de otras clases de moléculas. De modo que una
molécula de PTFE, estando tan repleta de átomos de flúor como está, quisiera estar
lo más alejada posible de otras moléculas. Por esta razón, las moléculas en la
superficie de un trozo de PTFE rechazarán cualquier cosa que intente acercárseles.
Esta es la razón por la cual nada se pega al PTFE.
Cómo ser Inerte
El PTFE es algo más que evasivo. Es también útil porque no reacciona con nada.
¿Por qué, pregunta usted? En primer lugar, ¡si rechaza todo, ninguna molécula
puede acercarse para reaccionar con él
¡Mantengámonos Atentos!
El politetrafluoretileno es otro de esos sorprendentes descubrimientos accidentales

de la ciencia. A fines de los años '30, cuando el PTFE fue descubierto en los
laboratorios de la DuPont, ésta no estaba interesada en absoluto en las sartenes
donde la comida no se pega o en válvulas artificiales para el corazón. En lo que
estaba realmente interesada era en refrigeración. En esa época, las heladeras
empleaban sustancias como el amoníaco y el dióxido de azufre como refrigerantes. .
La búsqueda estaba orientada, pues, en hacer un refrigerante no tóxico. Uno de los
compuestos que se estaban investigando era el tetrafluoroetileno.
Roy Plunkett era un químico de la DuPont que trabajaba en el proyecto.

Un día Roy Plunkett abrió un tanque de tetrafluoroetileno gaseoso, ¡y no salió

nada! Lo pesó y por cierto que estaba lleno. De modo que cortó el tanque y encontró
un polvo blanco donde se suponía que debía estar el gas. Ese polvo, obviamente, era
PTFE, polimerizado del tetrafluoroetileno gaseoso.

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