Taller 2

Taller 2: Ciclo de Carnot - Entropía - Energía de
Gibbs y Helmholtz - Relaciones de Maxwell
Departamento de Ciencias Farmacéuticas y Químicas - Universidad ICESI
18 de marzo de 2024
Diga si es falso o verdadero y explique la razón de su elección.
(a) Al aumentar la temperatura del foco caliente en una máquina que funciona según un
ciclo de Carnot debe aumentar el rendimiento de la máquina.
(b) Al disminuir la temperatura del foco frío en una máquina que funciona según un
ciclo de Carnot debe aumentar el rendimiento de la máquina.
(c) Un ciclo de Carnot es un ciclo reversible por definición.
(d) Como un ciclo de Carnot es un proceso cíclico, el trabajo realizado en un ciclo de
Carnot es cero.
(e) Cuanto mayor sea la temperatura absoluta de un sistema, menor es el aumento en su
entropía producido por una cantidad positiva dada 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 de flujo de calor reversible.
(f) La termodinámica no puede calcular Δ𝑆 para un proceso irreversible.
(g) Para un proceso isotérmico reversible en un sistema cerrado, Δ𝑆 debe ser cero.
Use una representación del trabajo 𝑤𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 hecho por el sistema en cada etapa de un ciclo
de Carnot para mostrar que 𝑤𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 es igual al área encerrada por la curva del ciclo en un
diagrama 𝑃 − 𝑉 .
Considere una máquina de vapor que usa focos a 800 y 0 °C. Calcule el máximo rendi-
miento posible.Res:/ =0.746
Considerando el rendimiento máximo de la anterior pregunta y que el calor 𝑞𝑎,𝑏 es
1000J, calcule el máximo valor de −𝑤𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 y el mínimo valor de −𝑞𝑐,𝑑 .Res:/ −𝑤𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 =746 J,
−𝑞𝑐,𝑑 =254 J.
Suponga que la fuente o el reservorio frío del cual se dispone está a 10 °C. Si queremos una
máquina térmica con un rendimiento de al menos el 90 %, ¿Cuál debe ser la temperatura
mínima del foco caliente? Res:/ 𝑇 =2830 K
Una máquina térmica basada en el ciclo de Carnot efectúa un trabajo de 2.50 kJ por ciclo
y tiene un rendimiento del 45.0 %. Calcule 𝑤𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 , 𝑞𝑎,𝑏 y 𝑞𝑐,𝑑 para un ciclo.Res:/ 𝑤=-2.50
kJ, 𝑞𝑎,𝑏 =5.56 kJ, 𝑞𝑐,𝑑 =-3.06 kJ
¿Cuál es el cambio en la entropía en cada etapa del ciclo de Carnot? ¿Cuál es el cambio
de la entropía del universo en cada etapa del ciclo de Carnot?
¿Por qué la eficiencia de una máquina térmica de Carnot es el límite máximo de eficiencia
de un motor de combustión interna?
1
1 mol de gas ideal con 𝐶𝑉 ,𝑚 = 32 𝑅 es transformado desde un estado inicial a 𝑇 = 600𝐾 y
𝑃 = 1,00𝑏𝑎𝑟 a un estado final 𝑇 = 250𝐾 y 𝑃 = 4,50𝑏𝑎𝑟. Calcule Δ𝑈 ,Δ𝐻 y Δ𝑆 para este
proceso. Res:/ Δ𝑈 =-4.36 kJ, Δ𝐻 =-7.27 kJ, Δ𝑆=-30.7 𝐽 𝐾 −1
1 mol de 𝑁2 (g) a 20.5 °C y 6.00 bar se expande cuando su presión final es de 2.75 bar
pero también aumenta su temperatura a 145.0°C. Calcule Δ𝑆 sí 𝐽 𝑚𝑜𝑙𝑝,𝑚
−1 𝐾 −1 =30,81 − 11,87 ×
𝐶
10 𝐾 + 2,3968 × 10 𝐾 2 − 1,0176 × 10 𝐾 3 . Res:/ Δ𝑆=16.8 𝐽 𝐾

−3 𝑇 −5 𝑇 2 −8 𝑇 3 −1
1 mol de un gas ideal con 𝐶𝑣 = 32 𝑅 sufre transformaciones desde el estado 𝑇𝑖 = 300𝐾

y 𝑃1 = 1,00𝑏𝑎𝑟 a los siguientes estados: Caso I: El gas es calentado a 450 K a una
presión externa constante de 1.00 bar. Caso II: El gas es calentado hasta 450 K a volumen
constante el cual corresponde al volumen inicial. Caso III: El gas sufre una expansión
isotérmica reversible a 300K hasta que la presión final es la mitad de su valor inicial. Para
estos casos calcule 𝑞, 𝑤, Δ𝑈 , Δ𝐻 y Δ𝑆. Res:/ Caso I:𝑞=3.12 kJ, 𝑤=-1.25 kJ, Δ𝑈 =1.87
kJ, Δ𝑆=8.43 𝐽 𝐾 −1 .Caso II:𝑞=1.87 kJ, Δ𝐻 =3.12 kJ, Δ𝑆=5.06 𝐽 𝐾 −1 . Caso III:𝑤=-1.73 kJ,
Δ𝑆=5.76 𝐽 𝐾 −1 .
Caso I: Calcule Δ𝑆 si 1 mol de agua líquida es calentado desde 0 °C hasta 100 °C bajo
presión constante si 𝐶𝑃,𝑚 = 75,291𝑗𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 . Caso II: El punto de fusión del agua a
la presión de interés es de 0 °C y la entalpía de fusión es 6.0095 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 . EL punto
de ebullición es 100 °C y la entalpía de vaporización es 40.6563 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 . Calcule Δ𝑆
para la transformación 𝐻2 𝑂(s,0°C)->𝐻2 𝑂(s,100°C). Res:/ Caso I: Δ𝑆=23.49 𝐽 𝐾 −1 . Caso
II: Δ𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =154.4 𝐽 𝐾 −1 .
Calcule Δ𝑆 cuando 1.00 mol de vapor de agua inicialmente a 200 °C y 1.00 bar, efectúa
un proceso cíclico reversible con 𝑞 = −145𝐽 .
Señale si 𝑞, 𝑤, Δ𝑈 y Δ𝑆 son cero, negativos o positivos en cada etapa de un ciclo de
Carnot de un gas perfecto.
Para el 𝑁2 (𝑔), 𝐶𝑃,𝑚 es prácticamente constante para temperaturas entre 100 y 400 K
a presión baja y moderada, siendo su valor 𝐶𝑃,𝑚 = 29,1𝐽 /𝑚𝑜𝑙𝐾 . Calcule Δ𝑆 para la
compresión adiabática reversible de 1.12 g de 𝑁2 (𝑔) de 400 tor y 1000 mL, hasta un
volumen final de 250 mL. Suponga un comportamiento de gas ideal.
Calcule Δ𝑆 para cada uno de los siguientes cambios de estado de 2.50 mol de un gas ideal
monoatómico con 𝐶𝑉 ,𝑚 = 32 𝑅 para cualquier temperatura.
(a) (1.50 atm, 400 K) → (3.00 atm, 600 K)

(b) (2.50 atm, 20.0 L) → (2.00 atm, 30.0 L)
(c) (28.5 L, 400 K) → (42.0 L, 400 K)
Calcule Δ𝑆 para convertir 1.00 mol de hielo a 0 °C y 1.00 atm a 1.00 mol de vapor de agua
a 100 °C y 0.50 atm.
Normalmente el ser humano respira cerca de 1 L de aire. La presión ejercida por los
pulmones para aspirar aire es de 758 torr. Si el aire de los alrededores está a uba presión
de 1 atm, calcule el cambio de entropía realizado cuando el aire es inhalado hacia los
pulmones. Considere al aire como gas ideal.
Suponga que cuando usted hace ejercicio consume 100 g de glucosa y que toda la energía
liberada se queda en su cuerpo a 37 °C. ¿Cuál es el cambio de entropía del su cuerpo?
2
La proteína lisozima se despliega a una temperatura de transición de 75.5 °C y con una
entalpía de transición de 509 kJ/mol. Calcule el cambio de entropía de este proceso.
(a) En un proceso adiabático en un sistema cerrado, Δ𝑆 debe ser cero.

(b) En un sistema cerrado se alcanza el equilibrio cuando 𝑆 es máxima.
(c) Un proceso adiabático no puede hacer disminuir la entropía de un sistema cerrado.
(d) En un sistema cerrado, Δ𝑆 no puede ser negativo.
(e) En un proceso en un sistema aislado, Δ𝑆 o puede ser negativo.
(f) En un cambio de estado del estado 1 al estado 2, produce un aumento mayor en la
entropía si se realiza de forma irreversible que si se hace reversiblemente.
(g) Cuanto mayor sea la temperatura absoluta de un sistema, menor es el aumento en su
entropía producido por una cantidad positiva dada 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 de flujo de calor reversible.
(h) Para un proceso reversible en un sistema cerrado, 𝑑𝑞 es igual a 𝑇𝑑𝑠.
(i) La entropía de 20 g de agua líquida a 300 K y 1 atm es el doble que la entropía de 10 g
de agua líquida a 300 K y 1 atm.
(j) Para un proceso isotérmico reversible en un sistema cerrado, Δ𝑆 debe ser cero.
(k) En cualquier sistema cerrado, el equilibrio corresponde a la posición máxima de la
entropía del sistema.
(l) La entropía de un sistema aislado debe permanecer constante.
(m) En un sistema encerrado entre paredes impermeables, rígidas y adiabáticas, la entro-
pía es máxima en el equilibrio.
(n) La entropía de un sistema cerrado nunca puede disminuir.
(o) La entropía de un sistema aislado nunca puede disminuir.
Para cada uno de los siguientes procesos, deduzca si cada una de las siguientes cantidades
Δ𝑆 y Δ𝑆𝑈 𝑛𝑖𝑣 es positiva, cero o negativa.
(a) Fusión reversible de benceno sólido a 1 atm y el punto de fusión normal.

(b) Calentamiento reversible de un gas ideal a P constante.
(c) Expansión adiabática reversible de un gas ideal.
(d) Expansión isotérmica reversible de un gas ideal. (e) Expansión adiabática de un gas
ideal en el vacío.
(a) Las cantidades U, H, S, A y G tienen todas las mismas dimensiones.

(b) 𝐺 = 𝐴 + 𝑃 𝑉
(c) En cualquier sistema en equilibrio térmico y mecánico y capaz de realizar sólo trabajo
P-V, la función de estado G es mínima cuando se alcanza el equilibrio.
Calcule Δ𝐺 y Δ𝐴 para cada uno de los siguientes procesos e indique cualquier aproxima-
ción que se realice:
(a) Fusión reversible de 36.0 g de hielo a 0°C y 1 atm.

(b) Vaporización reversible de 39 g de benceno en su punto de ubullición normal: 80.1 °C
y 1 atm.
(c) Expansión adiabática de 0.10 moles de una gas perfecto en el vacío (experimento
de Joule) con una temperatura inicial de 300 K, si el volumen inicial es de 2.00 L y el
3
volumen final es de 6.00 L.
Considere la ecuación de estado de los gases ideales 𝑃 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 . Determine el coeficiente
de dilatación térmica 𝛼(𝑇 ,𝑃) para los gases ideales. Recuerde que:
1 𝜕𝑉
𝛼(𝑇 ,𝑃) ≡ ⋅ [0.1]
𝑉 ( 𝜕𝑇 )𝑃
Considere la ecuación de estado de los gases ideales 𝑃 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 . Determine el coeficiente

de dilatación térmica 𝜅(𝑇 ,𝑃) para los gases ideales. Recuerde que:
1 𝜕𝑉
𝜅(𝑇 ,𝑃) ≡ − ⋅ [0.2]
𝑉 ( 𝜕𝑃 )𝑇
Demuestre que:
𝜕𝑈
= −𝑇 𝑉 𝛼 + 𝑃 𝑉 𝜅, [0.3]
( 𝜕𝑃 )𝑇
a partir de la ecuación de Gibbs para 𝑑𝑈 .
Demuestre que:
𝜕𝑈
= 𝐶𝑃 − 𝑃 𝑉 𝛼, [0.4]
( 𝜕𝑇 )𝑃
a partir de la ecuación de Gibbs para 𝑑𝑈 .
Demuestre que:
𝜕𝐻 𝛼𝑇 1
= − ( ), [0.5]
( 𝜕𝑉 )𝑇 ( 𝜅 ) 𝜅
a partir de la ecuación de Gibbs para 𝑑𝐻 .
Demuestre que:
(𝑃 − 𝛼𝑇 𝜅 −1 )
𝜇𝐽 = [0.6]
𝐶𝑉
Demuestre que:
𝑉
𝜇𝐽 ,𝑇 = ⋅ (𝛼𝑇 − 1) [0.7]
( 𝐶𝑃 )
Demuestre que:
𝑇 𝑉 𝛼2
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = [0.8]
𝜅
Cierto gas obedece la ecuación de estado 𝑃 𝑉𝑚 = 𝑅𝑇 (1 + 𝑏𝑃), en donde 𝑏 es una constante.
Demuestre que para este gas:
a)( 𝜕𝑈
𝜕𝑉 )𝑉
= 𝑏𝑃 2
b)𝐶𝑃,𝑚 − 𝐶𝑉 ,𝑚 = 𝑅(1 + 𝑏𝑃)2
c)𝜇𝐽 ,𝑇 = 0
4
Demuestre que:
𝜕(𝐺/𝑇 ) −𝐻
= 2, [0.9]
( 𝜕𝑇 )𝑃 𝑇
esta es la ecuación de Gibbs - Helmholtz.
Considere las siguientes ecuaciones:
𝜕𝐻
𝐶𝑃 = , [0.10]
( 𝜕𝑇 )𝑃
𝜕𝐻
= −𝑇 𝑉 𝛼 + 𝑉 , [0.11]
( 𝜕𝑃 )𝑇
a) Demuestre que (𝜕𝐶𝑃 /𝜕𝑃)𝑇 = −𝑇 (𝜕 2 𝑉 /𝜕𝑇 2 )𝑃 . Los volúmenes de sustancias aumentan

casi de manera lineal con T, por lo que el término 𝜕 2 𝑉 /𝜕𝑇 2 suele ser muy pequeño. En
consecuencia, la dependencia de la presión de 𝐶𝑃 casi siempre se ignora, a menos que se
trabaje con altas presiones.
b) Demuestre la conclusión del punto anterior de manera numérica con el siguiente caso:
El volumen del Hg en el intervalo de temperatura de 0 a 100 °C a 1 atm está dado por
𝑉 = 𝑉0 (1 + 𝑎𝑇 + 𝑏𝑇 2 ), donde 𝑎 = 0,18182 × 10−3 1/°C, 𝑏 = 0,78 × 10−8 1/°C, y donde 𝑉0 es
el volumen a 0 °C y T es la temperatura en Celsius. La densidad del mercurio a 1 atm y 0
°C es de 13.595 g/mL. Caso I: Con el resultado del punto a calcule (𝜕𝐶𝑃 /𝜕𝑃)𝑇 del Hg a
25 °C y 1 atm. Caso II: Dado que 𝐶𝑃,𝑚 = 6,66 cal/mol K para Hg a 1 atm y 25 °C, estime
𝐶𝑃,𝑚 de Hg a 25 °C y 100000 atm.
Demuestre que 𝜇𝑖 = ( 𝜕𝑛
𝜕𝑈
𝑖
)𝑆,𝑉 ,𝑛𝑗≠𝑖 = ( 𝜕𝑛
𝜕𝐻
𝑖
)𝑆,𝑃,𝑛𝑗≠𝑖 = ( 𝜕𝑛
𝜕𝐴
𝑖
)𝑇 ,𝑉 ,𝑛𝑗≠𝑖

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10 𝐾 + 2,3968 × 10 𝐾 2 − 1,0176 × 10 𝐾 3 . Res:/ Δ𝑆=16.8 𝐽 𝐾

1 mol de un gas ideal con 𝐶𝑣 = 32 𝑅 sufre transformaciones desde el estado 𝑇𝑖 = 300𝐾

(a) (1.50 atm, 400 K) → (3.00 atm, 600 K)

(a) En un proceso adiabático en un sistema cerrado, Δ𝑆 debe ser cero.

(a) Fusión reversible de benceno sólido a 1 atm y el punto de fusión normal.

(a) Las cantidades U, H, S, A y G tienen todas las mismas dimensiones.

(a) Fusión reversible de 36.0 g de hielo a 0°C y 1 atm.

Considere la ecuación de estado de los gases ideales 𝑃 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 . Determine el coeficiente

b)𝐶𝑃,𝑚 − 𝐶𝑉 ,𝑚 = 𝑅(1 + 𝑏𝑃)2

a) Demuestre que (𝜕𝐶𝑃 /𝜕𝑃)𝑇 = −𝑇 (𝜕 2 𝑉 /𝜕𝑇 2 )𝑃 . Los volúmenes de sustancias aumentan

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