TFG Rodrigo Sanchez Vera

RODRIGO SÁNCHEZ VERA 1
Trabajo de fin de grado para la obtención del título de graduado en ingeniería

química
DISEÑO DE UN SISTEMA DE CONTROL

PARA EL PROCESO DE
ABLANDAMIENTO DE AGUA
MEDIANTE RESINAS DE
INTERCAMBIO IÓNICO
Autor: Rodrigo Sánchez Vera
Tutora: Mª del Mar de la Fuente García-Soto
Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

Universidad Politécnica de Madrid
RODRIGO SÁNCHEZ VERA -2-

Resumen
El agua es el recurso natural más valioso sobre la Tierra. Es omnipresente en todos los
ámbitos de la vida y transversal. En la industria química no iba a ser menos, empleándola
como materia prima, como disolvente o para el transporte de calor entre otros. Por ello
es esencial controlar ciertos parámetros para la correcta utilización. Uno de esos
parámetros es la dureza del agua. Es necesario controlarla ya que si no puede provocar
incrustaciones en equipos tales como intercambiadores, calderas, bombas o tuberías y
reducir su rendimiento o dañarlos seriamente.
La dureza del agua es la presencia de iones metálicos, principalmente Ca2+ y Mg2+, en el
agua bajo forma de cloruros y sulfatos (responsables de la dureza permanente) y
bicarbonatos (responsables de la dureza temporal). Estos precipitan y sedimentan formando
costras de carbonatos, óxidos y sulfatos que es la que provoca daños en los equipos como
se ha explicado anteriormente.
Se han desarrollado un gran número de métodos de análisis para determinar la dureza del
agua en las muestras. El método que se ha empleado en este TFG es el de la valoración
complexométrica con AEDT. De esta manera el ión metálicos forma un complejo con el
ácido etilendiaminotetraacético o AEDT tal y como se ve en la figura 1. Se lleva a cabo la
valoración a pH 10 con Negro de Eriocromo T o NET como indicador. En presencia de iones
metálicos la disolución presentará un color rosado y tornará a azul cuando ya todos los
iones hayan reaccionado con el AEDT.
Figura 1: Complejo AEDT-metal
A raíz de los problemas que provoca la dureza del agua se han ideado diversos procesos de
ablandamiento o eliminación de los iones calcio y magnesio. El que se estudia en este TFG
es el del uso de una resina de intercambio iónico. En estas resinas, formada por esferas de
polímeros compuestos de vinilbencenos y divinilbencenos, se introducen grupos activos que
luego llevan a cabo intercambios iónicos con los cationes de la disolución que se quiere
tratar. En este caso la resina contiene H+ y los intercambia por los iones Ca2+ presentes en
el agua tal y como se ve en la reacción siguiente:
2 R – H+ + Ca2+ R2 – Ca2+ + 2H+
A medida que se lleva a cabo el intercambio la resina sufre un proceso llamado saturación,
que significa que no puede intercambiar más iones porque están ocupados todos los puntos
activos. Cuando la columna se satura se debe llevar a cabo una regeneración. Esta
-3- ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

regeneración se realiza con HCl y consiste en volver a sustituir los Ca2+ retenidos por H+
para poder reutilizar la columna.
El objetivo de este Trabajo de Fin de Grado (TFG) es el de diseñar un sistema de control
automático para el intercambio iónico con un analizador de bajo coste. Para ello hay que
demostrar la relación entre las curvas de ruptura del pH y la de la dureza y diseñar un
equipo donde introducir una sonda que esté sumergida en todo momento y que permita
medir en continuo valores del pH a través de un analizador que funcione con Arduino y que
permita la transcripción de las medidas al ordenador, buscando siempre el diseño y montaje
sencillo y de coste reducido.
El gran problema de la dureza es que no existen métodos para medirla en tiempo real así
que se ha de buscar algún tipo de sistema que permita hacerlo. Lo que se propone en este
TFG es emplear una resina que intercambie los iones Ca2+ por H+. La ventaja de este
intercambio es que la concentración de H+ se puede medir en tiempo real mediante la
medida del pH. De esta manera se puede controlar la evolución de la dureza puesto que
será similar a la de la dureza.
Mediante un experimento midiendo el pH y la dureza del agua a la salida de la columna se
ha podido comprobar que esa relación existe y por tanto que se puede emplear como
parámetro de control de proceso para este trabajo de fin de grado.
Gráfica 2: Ensayo 2.A
Como analizador se ha empleado la plataforma Arduino, un microcontrolador adaptable,

programable y con capacidad para conectarse a un ordenador, destaca por su bajo coste.
Como módulos se han utilizado un zumbador, un módulo de pH y un sensor de pH. Se ha
programado un código de manera que Arduino lea el pH cada 500 ms y envíe esa lectura al
ordenador.
Para la transcripción de esos datos, tras evaluar distintas opciones como Matlab,
programación en R, etc., se ha considerado usar el programa Excel debido a su
accesibilidad y a la capacidad de guardar una gran cantidad de datos de diferentes ensayos
para poder compararlos entre sí. Se ha diseñado una macro de manera que el Excel reciba
en tiempo real los datos enviados por el Arduino, los escriba y saque ciertos datos
relevantes así como una gráfica de la evolución del pH.

Otro de los puntos clave de este TFG ha sido el de diseñar una instalación que permitiese
medir en continuo el pH a la salida de la columna. Esto implica que a la salida de la columna
hay que mantener un volumen de líquido lo suficientemente importante como para que la
sonda estuviese sumergida, pero de manera que ese volumen no se estancase y estuviese
en continuo movimiento.
Tras evaluar diversas opciones se decidió utilizar un sifón. Esta pieza, común en la
fontanería, permite mantener un volumen constante mediante vasos comunicantes.
Buscando minimizar el volumen interior se decidió montar un sifón manualmente con codos
y tuberías como se ve en la figura 11. El montaje final se puede apreciar en la imagen 4 y se
le ha llamado sifón negro. También se compró un sifón blanco completo, el que se ve en la
imagen 5, para comparar resultados.
Figura 11: Esquema de montaje de un sifón
Imagen 4: Sifón negro Imagen 5: Sifón blanco
Una vez puesto a punto todo el sistema se ha procedido a optimizarlo. Se han realizado
diversos ensayos midiendo el pH automáticamente y tomando muestras de la dureza del
agua a la salida para valorarlas manualmente y comprobar si el sistema funcionaba. Se ha

perfeccionado la posición de la sonda de pH y la inserción de una bomba peristática para la
alimentación. El montaje final se puede ver en la imagen 6 y en la figura 22 y los resultados
vienen representados en la gráfica 9.
Figura 22: Esquema del montaje final
Imagen 7: Perfil del montaje final

Gráfica 9: Ensayo 6
Los costes totales del este trabajo se estiman en 7.822,13 €, siendo la partida de personal el
coste más elevado asociado a este proyecto.
Se considera que los resultados obtenidos son muy satisfactorios y cumplen con los
objetivos planteados inicialmente, aunque se proponen también ciertas líneas de mejora,
como puede ser el control de la alimentación o la inserción del proceso de regeneración en
la automatización.
Palabras clave:
Agua, dureza, intercambio iónico, resina, ablandamiento, pH, Arduino, Excel.
Códigos UNESCO
230331 Química del agua
330308 Desionización
330806 Regeneración del agua

ÍNDICE
I) INTRODUCCIÓN Y OBJETIVOS .............................................................................. 9
II) FUNDAMENTO TEÓRICO ........................................................................................ 10
A) Dureza del agua. ...................................................................................................... 10
1) Definición ................................................................................................................... 10
2) Métodos de análisis .................................................................................................. 10
3) Métodos de ablandamiento ..................................................................................... 12
B) Resinas de intercambio iónico. ............................................................................ 13
1) Intercambio iónico..................................................................................................... 13
2) Procesos propios de la resina ................................................................................ 14
C) Arduino. ...................................................................................................................... 17
III. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL ........................................................................ 19
A) Preparación del proceso sin automatizar. ......................................................... 19
1) Preparación de las disoluciones. ............................................................................... 19
2) Preparación de la columna y del lecho..................................................................... 19
B) Ensayo sin automatizar. ......................................................................................... 20
C) Diseño de la instalación con control en continuo. ........................................... 25
D) Diseño analizador. ................................................................................................... 30
E) Transcripción de las medidas. .............................................................................. 35
IV. RESULTADOS Y DISCUSIÓN ................................................................................ 41
V. PLANIFICACIÓN TEMPORAL ................................................................................ 58
VI. COSTES ........................................................................................................................ 60
VII. CONCLUSIONES ........................................................................................................ 62
1) Conclusones generales .......................................................................................... 62
2) Impactos y líneas futuras ....................................................................................... 62
VIII. BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................................... 63
IX. ÍNDICE DE SOPORTES GRÁFICOS ..................................................................... 65
A) Índice de tablas ........................................................................................................ 65
B) Índice de figuras ....................................................................................................... 65
C) Índice de gráficas..................................................................................................... 66
D) Índice de imágenes ................................................................................................. 66
X. ANEXOS ....................................................................................................................... 67

INTRODUCCIÓN Y OBJETIVOS
I) INTRODUCCIÓN Y OBJETIVOS
“El agua es la fuerza de la naturaleza”, dijo Leonardo Da Vinci. Presente en todos los
aspectos de la vida, el agua posee un papel protagonista en nuestra sociedad. Ya sea
en el ámbito de la salud, de la agricultura, de la ganadería o de muchos otros, el agua
tiene un impacto indirecto en nuestro día a día mucho más allá del simple consumo
Por supuesto el sector de la industria química no se queda atrás, llegando a emplear el
11% del agua dulce en Europa en 2016 [1] ya sea como materia prima, como disolvente
o para el transporte de calor entre otros. Sin embargo, hay que controlar ciertos
parámetros específicos en este sector para asegurar el buen funcionamiento de los
procesos. Entre estos parámetros se encuentra la dureza del agua, que provoca
calcificación en los equipos tales como las bombas, los calentadores, las calderas, los
intercambiadores, o las mismas tuberías.
Si bien no hay un límite legal de dureza del agua en España para el agua de uso
industrial, se llevan a cabo diversos procesos de ablandamiento del agua para
conseguir valores recomendables u óptimos. Un método de eliminación de la dureza
contrastado es el intercambio iónico. Este proceso se basa en el uso de una resina de
polímeros con grupos activos, en el caso de este trabajo fin de grado grupos activos
sulfónicos que presentan protones que se intercambian por los iones Calcio o
Magnesio, que se quedan fijados en la resina, pasando esos H + al efluente y
permitiendo medir el pH,.
El reto que presenta este proceso es la saturación de la columna. Esto significa que
cuando la resina ha intercambiado la gran mayoría de los iones de sus grupos activos,
el rendimiento del intercambio decrece de forma drástica. Por ello es necesario saber
en qué momento se llega a ese punto para controlar de forma óptima el proceso de
intercambio.
El objetivo de este trabajo fin de grado es el de diseñar un sistema de control para el
intercambio iónico con un analizador de bajo coste. Para ello hay diversos objetivos
parciales:
- Demostrar la relación entre las curvas de ruptura del pH y la de la dureza
- Diseñar un equipo donde introducir una sonda que esté sumergida en todo
momento y que permita medir en continuo valores del pH a través de un
analizador que funcione con Arduino
- Diseñar una transcripción de las medidas al ordenador
- Minimizar el coste total del sistema y su complejidad.

FUNDAMENTO TEÓRICO
II) FUNDAMENTO TEÓRICO

A) Dureza del agua.
1) Definición
La dureza del agua se define como la concentración de iones, especialmente calcio y

magnesio, en el agua. Se diferencian dos tipos de dureza, la dureza temporal y la dureza
permanente. La dureza permanente es causada por cloruros o sulfatos de calcio o de
magnesio y se caracteriza porque no se puede eliminar mediante ebullición sino que hay
que emplear métodos más complejos. La dureza temporal en cambio refleja la cantidad de
magnesio y calcio ligados a bicarbonatos principalmente, aunque también intervienen otros
cationes metálicos divalentes. Esta dureza se caracteriza porque sí se puede eliminar
mediante ebullición [3].
Existen diferentes métodos de análisis de la dureza y diferentes procesos de ablandamiento
del agua dura ya que ésta provoca calcificación en los equipos tales como las bombas,
los calentadores, las calderas, los intercambiadores. Sin embargo a nivel de salud la
Organización Mundial de la Salud (OMS) no reconoce que pueda provocar o agravar
enfermedades.
Para referirse a la dureza del agua se utilizan diferentes medidas. Todas se refieren a
mg de CaCO3 equivalentes por litro de agua. :
- Partes por millón (ppm): Es la unidad que se utiliza en este trabajo de fin de grado y
se refiere a mg de CaCO3 por litro de agua.
- Grado alemán: equivale a 17,8 mg de CaCO3 por litro de agua.
- Grado americano: equivale a 17,2 mg de CaCO3 por litro de agua.
- Grado holandés: equivale a 10 mg de CaCO3 por litro de agua.
- Grado inglés: equivale a 14,3 mg de CaCO3 por litro de agua.
2) Métodos de análisis
A lo largo de los años se han desarrollado un gran número de métodos para determinar la
dureza del agua. Estos métodos se basan en las propiedades físicas y químicas de los
cationes Ca2+ y Mg2+. Los principales métodos conocidos se pueden dividir en dos grandes
categorías según lo que se mida. Por un lado están los métodos físicos (conductividad o
espectroscopia) y los métodos químicos (gravimétrico, valoración complexométrica con
AEDT y métodos de Hehner y Blacher).
El método de la conductividad se basa en la conducción eléctrica a través de la muestra
entre dos puntos de diferente potencial y sigue la ley de Ohm. Se puede suponer una
equivalencia de 2 µS/cm con 1 mg de CaCO3. Sin embargo esta equivalencia depende de
diversos parámetros, como la temperatura, que a su vez condiciona la viscosidad, de la
distancia entre electrodos y de la presencia de otros iones en la muestra. También hay que
tener en cuenta que la relación no es proporcional en todo momento ya que a muy bajas y
muy altas concentraciones hay interacciones entre los iones que afectan a la conductividad.
Además no es un método selectivo [3].
RODRIGO SÁNCHEZ VERA - 10 -

FUNDAMENTO TEÓRICO
El método gravimétrico consiste en hacer precipitar el calcio y el magnesio, pesarlo y, de

esta manera, calcular la cantidad de iones presentes en el agua conociendo las especies
precipitadas, su peso molecular y la estequiometria de la reacción. Para el calcio y el
magnesio se obtiene respectivamente CaC2O4 y NH4MgPO4.2H2O. Posteriormente se
calcinan y se obtiene CaO y Mg2O7P2, que son las especies que se pesan. Este método
presenta una gran ventaja y es que se pueden obtener las durezas específicas, es decir que
se puede separar las que son provocadas por el calcio y las que lo son por el magnesio,
siendo uno de los únicos métodos que lo permite. Es un método que requiere que las
concentraciones sean elevadas para obtener masas de precipitadas altas para minimizar los
errores de pesada [3].
El método de espectroscopia de de absorción atómica se basa en que toda materia absorbe
a una longitud de onda específica y propia en estado gaseoso. Este método consiste en
atomizar la muestra y analizar su curva de absorbancia. Es un método muy sensible que
permite la determinación de cantidades a nivel de traza, sin embargo requiere de material
muy avanzado y tiene un alto coste. Los tiempos de análisis son también altos.
La valoración complexométrica con Ácido etilendianimotetraacético (AEDT o EDTA) es el
método más empleado actualmente así como el reconocido legalmente por la mayoría de
países y organizaciones y se basa en la creación de complejos entre el AEDT y un ión
metálico, como pueden ser el calcio y el magnesio. Se puede ver la estructura en la figura 1.
La valoración se lleva a cabo a pH 10 y en presencia de un indicador como puede ser el
negro de eriocromo T (NET). En presencia de iones metálicos la solución presenta un color
rosado y torna a azul en el punto de equivalencia, es decir, cuando se vierte AEDT en la
muestra y no reacciona con ningún metal ya que todos están bajo forma de complejo. Para
calcular la cantidad de cationes divalentes se emplea la fórmula 1, dónde N1 y V1 son la
normalidad de la dureza y el volumen de la muestra y N2 y V2 son la normalidad de la
disolución de AEDT y el volumen empleado. Este es el método que se ha utilizado en este
trabajo de fin de grado [2].
Figura 1: Complejo AEDT-metal
(1)
- 11 - ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

FUNDAMENTO TEÓRICO
El método de Hehner es una valoración con un ácido fuerte, en concreto HCl, y permite
calcular la dureza permanente como la temporal basándose en la alcalinidad de la muestra y
el hecho de que la dureza temporal se pueda eliminar mediante ebullición. Se valora por un
lado la muestra con HCl (generalmente 0,1 M) y en presencia de naranja de metilo y se
obtiene un volumen Va. Posteriormente se toma una muestra de mismo volumen, se lleva a
ebullición y una vez evaporado el líquido se diluye en agua destilada y luego se filtra. Se
repite la valoración obteniendo un volumen Vb. La diferencia de volúmenes entre las dos
valoraciones se asocia a la cantidad de carbonatos de calcio y de magnesio, o lo que es lo
mismo, a la dureza temporal. El mismo proceso se repite para la dureza permanente pero
añadiéndole carbonato sódico. El método de Blacher es una volumetría y se basa en la
reacción del jabón con los elementos responsables de la dureza. Se emplea el palmitato
potásico (un tipo de jabón de fórmula CH3(CH2)14COOH que provoca la precipitación de los
cationes. Cuando todos han precipitado, el añadir palmitato provoca una variación muy
marcada de pH que se puede detectar con fenolftaleína. Este método se basa en el antiguo
método de Clark, ya obsoleto, que consistía en añadir jabón y agitar hasta que se cree una
espuma permanente, lo que indica que se ha llegado al punto de equivalencia. [3]
3) Métodos de ablandamiento
El paso siguiente al análisis de la dureza del agua es el de ablandamiento, proceso en el

que se busca eliminar o disminuir la dureza del agua, ya sea temporal o permanente. En la
actualidad hay cuatro métodos que predominan a nivel industrial y de laboratorio: el método
de filtración, el método de precipitación, el método de evaporación-condensación y el
método del intercambio iónico. Este último es el que se ha empleado en este TFG y por lo
tanto se explicará con más detalle en otro apartado.
El método de filtración consiste en hacer pasar la alimentación a través de una membrana
con un tamaño de poro específico que filtra ciertos elementos. En este caso preciso se
emplea la nanofiltración, es decir poros de entre 10-3 y 10-2 µm, que no permiten el paso de
los iones calcio y al magnesio. Este método no es selectivo y se eliminan otros iones y
moléculas presentes en el agua. Se trabaja a una presión cercana a 1 MPa y se obtiene un
rendimiento entre el 80% y el 95%. También se pueden utilizar membranas con otro tamaño
de poros pero a mayor tamaño el rendimiento bajará. Otro método similar es el de la
ósmosis inversa que presenta un mayor rendimiento pero, por el contrario, requiere de
mucha más energía y de mayor mantenimiento del equipo además de eliminar otros
elementos que no son responsables de la dureza [3].
El método de precipitación es el más empleado actualmente y consiste en añadir reactivos
al agua con el objetivo de convertir en insolubles los iones calcio y el magnesio en sus
diferentes formas y que precipiten. Los principales reactivos empleados son el Ca(OH)2 para
la dureza temporal y el Na2CO3 para la dureza permanente, aunque también se utilizan el
BaCO3 y el NaAlO2. Este método sin embargo presenta dos problemas. En primer lugar el
rendimiento no es del 100% independientemente de la cantidad de reactivo introducida. Y en
segundo lugar el proceso produce una gran cantidad de lodos [4].
El método de evaporación-condensación se basa en la eliminación de la dureza temporal
con la evaporación del agua. Como indica el nombre, el proceso tiene dos etapas. En un
primer lugar se evapora gran parte del agua y luego se condensa. Este método sin embargo
precisa de una gran cantidad de energía y presenta dificultades cuando se trabaja con
grandes volúmenes de agua.

FUNDAMENTO TEÓRICO
B) Resinas de intercambio iónico.
1) Intercambio iónico
El intercambio iónico es un proceso en el cual, como indica el nombre, se intercambian dos

o más iones. Esta transferencia se lleva a cabo entre un ión presente en un soporte sólido,
en este caso H+, y un ión disuelto en la disolución que pasa a través de la resina, en este
caso Ca2+. Los materiales más usados suelen ser los denominados resinas que son
polímeros sintéticos y que son los que se han utilizado en este TFG. Por supuesto este
intercambio ha de respetar el balance de cargas y por ello en este caso se intercambian dos
H+ por cada Ca2+ como se puede observar en la reacción siguiente:
2 R – H+ + Ca2+ R2 – Ca2+ + 2H+
En el proceso de intercambio la disolución va bajando o eluyendo por la columna dejando
tras de sí los cationes del Calcio y arrastrando los protones. Esto implica un desplazamiento
del equilibrio a la derecha. El equilibrio se puede expresar de la manera siguiente, habiendo
asimilado los coeficientes de actividad a 1 debido a las bajas concentraciones:
Las resinas se pueden dividir en cuatro grupos en función de sus grupos activos y de los
iones que intercambian: las resinas débilmente básicas (WBA), las resinas débilmente
ácidas (SBA), las resinas fuertemente básicas (WAC) y las resinas fuertemente ácidas
(SAC). Son estas últimas las que se usan para el tratamiento del agua y la que se ha usado
para este trabajo [6].
La estructura de una resina es polimérica. Son pequeñas esferas compuestas por un
polímero cuyo monómero principal es el vinilbenceno. También se le añaden monómeros de
divinilbenceno para entrecruzar las cadenas y conseguir una estructura tridimensional. En la
figura 2 se puede ver el polímero compuesto de vinilbencenos y, en naranja, un enlace entre
las cadenas provocado por la inserción de un monómero de divinilbenceno. La
polimerización se lleva a cabo generalmente en un reactor agitado [7].
Figura 2: Estructura de la resina

FUNDAMENTO TEÓRICO
Posteriormente hay que llevar a cabo la funcionalización de la resina. En este proceso es

cuando se añade el grupo activo a la resina y por ende cuando se determina el tipo de
resina. En el caso de las resinas SAC, el proceso es una reacción de sulfonación. Se le
añade ácido sulfúrico concentrado y, a altas temperaturas, reacciona con la columna dando
sulfonato de poliestireno. La estructura se puede ver en la figura 3 y se puede comprobar
que son los Hidrógenos marcados en rojo los que se intercambiarán con los iones Ca 2+ en
nuestro caso.
Figura 3: Funcionalización de la resina SAC
2) Procesos propios de la resina
Es importante entender que el uso de la resina es cíclico y consta de diferentes fases o

procesos. En un primer momento se lleva a cabo el intercambio que acaba cuando se satura
la resina. Posteriormente se lleva a cabo la regeneración y el aclarado, que provoca un
hinchamiento.
Para el buen funcionamiento de la resina, ya sea en la fase de intercambio o en la de
regeneración, es esencial que la resina esté compacta, de manera que no se formen
canales preferentes o directamente canales a través de los cuales pase la disolución sin
entrar en contacto con la resina como se ilustra en la figura 4.

FUNDAMENTO TEÓRICO
Figura 4: Lecho compacto y lecho no compacto
En el intercambio lo más común es introducir la alimentación en la parte superior de la

columna y recuperar el producto o efluente por la parte inferior. Al introducirse por arriba, el
intercambio se lleva a cabo en primer lugar con la parte superior de la resina y por el resto
del lecho atraviesa una disolución sin Ca2+ y por lo tanto no hay intercambio. Cuando una
esfera no puede intercambiar más iones se dice que está saturada. Así pues la disolución
con Ca2+ pasará al lado de la esfera y no podrá intercambiarse con un H+. Pero seguirá su
camino descendiente y realizará su intercambio con la esfera inferior. De esta manera se
habla de que la saturación del lecho se realiza de arriba hacia abajo y se considera que un
lecho está saturado cuando todo él ha intercambiado los H+ por Ca2+.
Este proceso sin embargo no es lineal. Es decir que hay zonas en la que el lecho se
considera parcialmente saturado. El proceso se puede ver en la figura 5.
Figura 5: Proceso de saturación de la columna [7]

FUNDAMENTO TEÓRICO
Una vez se ha alcanzado la saturación se ha de llevar a cabo la regeneración. Este proceso

consiste en volver a intercambiar los Ca2+ por H+ para así poder usar la columna otra vez.
Para las resinas SAC se emplea HCl como se ha hecho en este trabajo de fin de grado.
Existen dos tipos de regeneración: en co-corriente y en contra-corriente, que se refieren a si
el fluido de regeneración recorre la resina en el mismo sentido que la alimentación o en
sentido contrario respectivamente. Es importante realizar un lavado o aclarado de la
columna con agua destilada tras la regeneración para así eliminar los iones cloruros
restantes.
La regeneración en co-corriente no es la regeneración óptima puesto que no es capaz de
regenerar por completo la columna más específicamente la parte inferior del lecho. Además
precisa de una gran cantidad de regenerante. Esto da lugar a una fuga iónica en el
intercambio siguiente ya que los iones son desplazados por los H+ provenientes del
intercambio. En la figura 6 se observa en amarillo la zona regenerada y en marrón la zona
saturada y se ve como no se consigue la regeneración total.
Figura 6: Esquema de regeneración en co-corriente [7]
En el caso de la regeneración en contra-corriente o flujo inverso, la cantidad de regenerante

necesaria es mucho menor y la zona no regenerada del lecho se queda en la parte superior,
por dónde se introduce la alimentación, lo que disminuye notablemente la fuga iónica. En la
figura 7 se puede observar la regeneración en contra-corriente.
Figura 7: Esquema de regeneración en contra-corriente [7]

FUNDAMENTO TEÓRICO
Otro proceso importante que sufre la columna es el de hinchamiento. Se llama así al

proceso en el cual la resina se hidrata o solvatan las esferas y aumenta su volumen. La
máxima hidratación, y por ende el máximo volumen, se alcanza después del lavado o
aclarado de la columna. Al realizar el intercambio sin embargo la columna se deshidrata.
Otros factores que afectan al hinchamiento son la polaridad de la disolución, el tipo de iones
de la disolución, la rigidez de la matriz de la resina o la estequiometría del intercambio. Este
proceso es muy importante porque limita en gran medida el tamaño de la columna y muchas
aplicaciones como se verá más adelante.
C) Arduino.
Arduino es una plataforma de electrónica de código abierto basada en un microcontrolador y

un entorno de programación. Arduino es tanto el hardware como el software, que han sido
desarrollados a la vez y por tanto se complementan a diferencia de otros microcontroladores
o placas. El proyecto Arduino nace en Italia en 2003 en una escuela de electrónica con el
objetivo de desarrollar hardwares y softwares libres. Esto significa, dispositivos cuyo diseño
es de acceso público y replicables y una interfaz de programación accesible para todo el
mundo y con un Arduino IDE (Entorno de Desarrollo Integrado) en el que cualquiera puede
programar una aplicación para la placa Arduino. Destaca también el bajo coste de estos
dispositivos.
Los objetivos de ese proyecto se cumplieron con creces y hoy en día es uno de los
microcontroladores más vendidos en el mercado gracias a su flexibilidad, su fácil conexión a
otros periféricos, su compatibilidad con los tres grandes sistemas operativos (Windows, Mac
y Linux) y su precio. Además existen en internet un gran número de foros entre los usuarios
donde compartir dudas y proyectos ya creados.
Arduino puede ser empleado como un microcontrolador o como una interfaz entre un
ordenador y un actuador/sensor. En el primer caso la placa se programa para que realice
ciertas acciones y en el segundo sirve para conectar el ordenador al mundo físico. La placa
permite en este segundo caso el tomar información mediante un gran número de sensores
(ópticos, térmicos, o de pH entre otros muchos ejemplos) para trasladarla al ordenador al
igual que se puede ejecutar una determinada tarea a través de sus actuadores desde una
orden del ordenador.
Para llevar a cabo este TFG se ha utilizado la placa Arduino UNO y varios complementos
como son: un módulo para un sensor de pH, un sensor de pH, una protoboard, un buzzer y
un cable de conexión USB. La placa consta de 14 pines digitales y 6 pines analógicos como
se puede ver en la figura 8 y pueden emplearse como entrada o como salida. La diferencia
entre éstos es que los pines digitales solo leen y/o envían en binario, es decir 1 o 0, y los
pines analógicos en una gama más amplia. Es por eso que se utilizará un pin analógico para
conectar el sensor de pH. La placa también presenta una conexión USB mediante la cual se
ha conectado con el ordenador a través del cable USB

FUNDAMENTO TEÓRICO
Figura 8: Placa Arduino UNO

METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
III. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

A) Preparación del proceso sin automatizar.
1) Preparación de las disoluciones.
La primera disolución que se ha elaborado es de HCl 3,0 M. Se obtiene a partir de una

disolución al 37% en peso (Panreac) que se diluye en un matraz de 1 L. Este proceso ha de
hacerse dentro de la campana extractora puesto que los vapores son tóxicos y siguiendo
adecuadamente las normas de seguridad.
Las siguientes disoluciones que se han elaborado son las necesarias para llevar a cabo el
análisis del calcio por volumetría. En primer lugar se ha preparado una solución de ácido
etilendiaminotetraacético, de aquí en adelante AEDT, que se usará para valorar la cantidad
de Ca2+. Para ello se ha hecho un litro de disolución de 0,1 M pesando 37,2781 g de AEDT
(Panreac). Esta disolución posteriormente se ha diluido hasta 0,01 M, diluyendo 100 mL en
1 L con agua, para las ocasiones en las que la cantidad de iones calcio sea muy baja.
En segundo lugar se ha elaborado una disolución tampón NH4Cl/NH3 que se empleará para
mantener un pH adecuado y estable en valores de pH=10 para la valoración. Se han
disuelto 16,88 g de NH4Cl (Sigma-Aldrich) en 500 mL de agua y se han añadido 145 mL de
NH3 de concentración 27% en peso. Este proceso también se debe llevar a cabo bajo la
campana extractora por razones de seguridad.
La última disolución que se ha preparado es la del indicador, que en este caso es el negro
de eriocromo T, de ahora en adelante NET. Se han disuelto 1,5 g de éste (Labkem) en 115
mL de amoniaco y 50 mL de etanol puro. Es importante agitar la mezcla para asegurar la
disolución.
También se emplea una disolución de nitrato de plata 0,1 M para asegurarnos que se ha
lavado bien la columna después de la regeneración y que la prueba de cloruros es negativa.
Para ello se han de disolver 1,7 gramos de AgNO3 (Panreac) en 100 mL de agua.
En todos los casos las disoluciones se han guardado en recipientes cerrados con el nombre
y la concentración escritos, al igual que etiquetados debidamente siguiendo las normas de
seguridad. En el caso del HCl, del NET y del AEDT se usaron en un primer momento
disoluciones ya preparadas para un proyecto anterior y se hicieron nuevas disoluciones
cuando se acabaron las reservas.
2) Preparación de la columna y del lecho.
Por un lado se ha preparado el lecho de resina. Este lecho se ha colocado en una columna
de vidrio para intercambio iónico que previamente ha sido limpiada y se ha verificado su
buen funcionamiento, en especial el de la llave de salida. En esta columna hay una lámina
de frita porosa de vidrio cerca de la llave que permitirá que la resina no sea arrastrada por el
agua.
La resina es de tipo ácida o catiónica. Cabe destacar que cuando se adquirió esta resina fue
bajo forma sódica y hubo que tratarla, en el marco de otro proyecto, con HCl para obtener la
resina de la que hoy disponemos. Puesto que se desconocía el último uso que se dio a la
resina, se decidió llevar a cabo una regeneración y un lavado de ésta para dejarla preparada
para su correcto uso.
La regeneración de la columna se ha llevado a cabo vertiendo en ella 60 mL de la disolución
de HCl 3 M. Al regenerar la columna después de cada ensayo, se ha comprobado cómo

aumenta el volumen del lecho y recupera su color amarillo claro en vez del naranja que
había adquirido. Una vez regenerada hay que lavar la columna con agua destilada para
eliminar los cloruros que aparecen al regenerarla. Es importante eliminarlos para que no
afecte al pH y, por ende, a los resultados. Es en la fase de lavado en la que la columna
retoma su volumen inicial, que es el más grande de todo el proceso.
Para comprobar que se han eliminado los cloruros, se recoge una muestra de agua a la
salida de la columna y se le añaden unas gotas de la disolución de nitrato de plata 0,1 M. En
presencia de cloruros la muestra torna a un color blanquecino, como se puede ver en la
imagen 1 debido a la aparición de un precipitado de cloruro de plata, y en ausencia de ellos
la muestra se mantiene incolora, como se ve en la imagen 2. Una vez se ha obtenido una
muestra sin cloruros se ha de dejar la columna siempre con una cantidad de agua por
encima de la resina para que no se deshidrate. El proceso de regeneración se ha de repetir
después de cada ciclo de intercambio o ensayo.
Imagen 1: Muestra con cloruros Imagen 2: Muestra sin cloruros
B) Ensayo sin automatizar.
El objetivo de los ensayos sin automatizar es el de comprobar la relación existente entre el

pH y la dureza del agua a la salida de la columna y comprobar que, en efecto, el punto de
ruptura es simultáneo.
Al ser ensayos sin automatizar, la alimentación se ha realizado manualmente. Puesto que
los caudales varían en función de la columna de agua presente sobre el lecho, se han
dibujado dos marcas en la columna a diferentes alturas y se han calculado los caudales tal y
como se puede ver en la tabla 1. El objetivo era realizar dos ensayos con misma dureza
pero con caudales diferentes para comprobar si este parámetro afectaba al intercambio.

Marca superior Marca inferior

Volumen (mL) Tiempo (s) Volumen (mL) Tiempo (s)
100 91,16 100 126,95
100 91,29 100 127,12
Caudal mL/min 65 Caudal mL/min 47
Tabla 1: Cálculos de caudales en función de la altura de la columna de agua.
Para ello se ha hecho un primer ensayo con una alimentación que contiene 5 g de
CaCl22H2O disueltos en un litro de agua, lo que equivale a una dureza de 3.390 mg de
CaCO3/L. Se ha llevado a cabo el ensayo manteniendo el caudal fijo en 65 mL/min dentro de
lo posible y se han recogido en viales de vidrio muestras de 15 mL cada minuto.
Posteriormente se han medido el pH y la dureza de cada una de las muestras por duplicado.
La medición de pH se ha realizado empleando un pH-metro del laboratorio previamente
calibrado, modelo ORP PCE-228. La dureza del agua se ha medido mediante valoración
con AEDT. Para la valoración se han pipeteado 5 mL de la muestra y se le han añadido 2
mL de la disolución tampón NH4Cl/NH3, para mantener el pH estable, y unas gotas de NET.
Este proceso se ha llevado a cabo dos veces por cada muestra y, en caso de haber poca
concordancia entre los dos resultados, se ha hecho una tercera vez, ya que el volumen de la
muestra, 15 mL, se ha elegido de manera que permita un tercer ensayo de comprobación.
En el primer ensayo de intercambio llevado a cabo se obtuvieron resultados poco
clarificadores, como se ve en la gráfica 1, ya que el punto de ruptura aparece demasiado
pronto y no permite comprobar bien la relación entre la curva del pH y la de la dureza. Esto
es debido a que la columna se ha saturado demasiado rápido por la alta concentración de
Ca2+. En esta gráfica se representan el pH de la muestra y la relación de concentraciones,
es decir, la concentración de Ca2+ de la muestra (C) dividida entre la concentración de Ca2+
de la alimentación (Co).

Sin embargo, se ha podido observar la evolución del lecho a lo largo del proceso. Si bien el
lecho ha comenzado siendo de un color amarillo claro, poco a poco se ha ido compactando
y se ha podido comprobar cómo el color ha ido cambiando a naranja verticalmente de
manera homogénea. Este fenómeno se puede observar en la imagen 3. Esta zona
compacta y anaranjada corresponde a la parte de la resina que está saturada.

Imagen 3: Fenómeno de saturación de la columna.
Se ha hecho un segundo ensayo de intercambio con una dureza del agua inferior, más
específicamente de 870 mg de CaCO3/L. El proceso de medida de pH y de la dureza ha sido
el mismo que para el ensayo 1. Los resultados se pueden ver en la gráfica 2 y se observa
que el punto de ruptura del pH y de la dureza del agua ocurren a la vez, lo cual corrobora la
hipótesis de que midiendo la variación del pH durante el proceso de ablandamiento
podemos indirectamente saber la evolución de la dureza.

Gráfica 2: Ensayo 2.A
Se han realizado dos ensayos con la misma dureza del ensayo 2 pero con diferentes
caudales de salida, como se ha explicado anteriormente. El ensayo 2.A se ha realizado con
un caudal de 65 mL/min y el ensayo 2.B con un caudal de 47 mL/min. Conociendo los
caudales de salida y el volumen total, se ha calculado el intervalo necesario entre cada
muestra para conseguir un número idéntico de muestras (15) y así poder comparar si son
proporcionales, es decir, que para la muestra 8 de ambos ensayos habrá atravesado la
columna el mismo volumen de agua, 500 mL. Los resultados se pueden ver en la gráfica 3 y
se observa que la evolución de la relación de durezas es prácticamente idéntica, por lo que
el caudal de salida no afecta a la capacidad de intercambio, al menos en los rangos
estudiados.

Gráfica 3: Comparación entre los ensayos 2.A y 2.B
C) Diseño de la instalación con control en continuo.
Como se ha explicado anteriormente, el objetivo final del TFG es diseñar un equipo con el
que poder controlar la saturación de la columna en tiempo real y maximizando el
rendimiento. Para ello se han estudiado opciones muy diversas que se exponen en este
apartado.
Uno de los grandes retos del diseño ha sido asegurarse que el sensor de pH estuviese en
todo momento sumergido y que pudiese hacer medidas en continuo. El primer parámetro es
una exigencia propia del sensor para el buen funcionamiento propio. El segundo tiene por
objetivo mejorar la toma de medidas. En TFGs anteriores se diseñaron instalaciones con un
depósito al que caía el agua, se esperaba a que se llenase lo suficiente para poder tomar la
medida y se vaciaba mediante una válvula en cada toma de medida. El problema de este
proceso es que las medidas en realidad no son en continuo y, por lo tanto, la precisión con
la que se detecta el momento en el que se satura la columna no es óptima.
De cara a solucionar este problema una primera opción fue cambiar la disposición de la
columna de vertical a horizontal. Esta solución solventaría el problema de la inmersión de la
sonda a la par que haría disminuir el trabajo de la bomba, ya que sólo habría que impulsar el
agua y no habría una diferencia de altura que superar como hay en el diseño vertical.
También se pensó que al estar en vertical, la regeneración a contracorriente sería más
sencilla.
Sin embargo, esta solución presenta diferentes problemas. El principal es la disposición del
lecho. De manera similar al montaje inicial, se dispondría de una lámina de frita porosa de
vidrio a un lado para que no se arrastrase la resina con el agua y otra lámina fritada al lado
opuesto para que no se arrastrase con el regenerador. Esta segunda lámina, al ser fija,
habría que posicionarla de manera que cupiera el lecho cuando su volumen es máximo
(después del lavado). El problema surge cuando, durante la operación, el volumen del lecho
se reduce. Al estar en posición horizontal, el lecho se quedaría en la parte inferior de la

columna dejando todo un espacio arriba por donde el agua podría pasar sin ser tratada
(figura 9). Además, se aumentaría la pérdida de carga al añadir una segunda frita porosa.
Figura 9: Esquema de operación con disposición horizontal
Una solución a este problema consistiría en poner una lámina móvil que se adaptase al
volumen del lecho. Esto es problemático por un lado porque al estar en horizontal haría falta
algún tipo de muelle para la adaptación (con su consiguiente pérdida de carga), y por otro
por como asegurar el deslizamiento de la lámina sin que haya escapes ni se descompacte el
lecho. Por estas razones se desechó la opción de la horizontalidad.
La siguiente opción que se ha analizado ha sido la de añadir un sifón en la salida de la
columna. Este tipo de dispositivos, muy comunes en fontanería, permiten mantener un
volumen de agua en todo momento mediante vasos comunicantes y diferencia de altura. De
esta manera se podría introducir la sonda de pH y medir en continuo.
Analizando los pros y los contras del sifón surgió la duda de si aparecían volúmenes
muertos en los codos y/o caminos preferentes en la curva interior como se ilustra en la figura
10. Sin embargo no se ha encontrado ninguna bibliografía ni información acerca de ello.

Figura 10: Esquema de volúmenes muertos y caminos preferentes dentro de un sifón
Se ha decidido emplear el sifón para el sistema de control. El problema que ha surgido es la

minimización del volumen del sifón. Es preferible minimizarlo de manera que transcurra el
menor tiempo posible entre la salida de la columna y la salida del sifón, que es de dónde se
recuperará el agua ablandada. Para minimizar este volumen hay que minimizar el diámetro
interior.
El mínimo diámetro interior que se puede emplear es el de la sonda de pH más un ligero
margen, puesto que va dentro del sifón. La sonda tiene un diámetro de 15 mm así que se ha
decidido buscar sifones con un diámetro interior de hasta 25 mm. El problema es que no se
comercializan sifones de diámetros inferiores a 32 mm puesto que su principal uso es en
tuberías del hogar para evitar la subida de olores, y para ello se precisan diámetros más
grandes. Por esta razón se han estudiado tres opciones.
En primer lugar se ha estudiado la opción de montar un sifón a partir de tuberías y codos.
Estas piezas por separado sí que se venden con diámetros similares a los buscados en este
TFG y se suelen usar para jardinería. Se han comprado cuatro codos de PVC de diámetro
interior 24 mm con enganche a tubería por un lado y a rosca por el otro, dos metros de
tubería de PVC de diámetro interior 20 mm y exterior 24 mm y dos roscas de PVC así como
pegamento para PVC. Se puede observar el esquema de montaje en la figura 11. El material
elegido es el PVC puesto que es un material inerte y que puede soportar las condiciones de
concentraciones y pH de los ensayos.

Figura 11: Esquema de montaje del sifón
Se ha llevado a cabo un primer experimento para comprobar el buen funcionamiento del

sifón y la estanqueidad de este. Al tener piezas separadas aparecen fugas, problema que no
presentan los sifones de una sola pieza, y ha habido que sellar todos los puntos de
ensamblaje con pegamento para PVC. Un segundo experimento se ha llevado a cabo en el
laboratorio con los caudales de operación y se ha descubierto que el sistema de
recuperación no era efectivo ya que el agujero era demasiado grande para el caudal de
salida y el agua caía de manera repartida a lo largo del perímetro de éste, y por lo tanto no
se podía recoger la muestra. Se han propuesto dos soluciones. La primera que se ha
analizado es la de quitar el codo 4. De esta manera el agua cae por la parte inferior de la
rosca 2. La otra variante que se ha probado es la de añadir una tubería a continuación de la
rosca 2 con una perforación por dónde poder recoger las muestras. Esta opción se desechó
puesto que añadía volumen al montaje y podía crear volúmenes muertos alrededor del
agujero.
El montaje que se puede ver en la imagen 4 es el que se eligió para realizar los principales
ensayos y, de ahora en adelante, se le hará referencia como sifón negro.

Imagen 4: Sifón negro
La segunda opción que se ha estudiado es la de emplear una tubería flexible a modo de

sifón. Esta alternativa no ha sido factible puesto que todos los tubos que cumplían las
condiciones de diámetro han presentado el mismo problema, y es que se formaban
dobleces al crear el giro que hace el efecto de sifón. Por esta razón no se han hecho
ensayos con esta alternativa.
La tercera opción estudiada ha sido la de emplear un sifón de 32 mm de diámetro. Si bien es
cierto que en un primer momento se ha explicado que el diámetro influye directamente sobre
el volumen del sifón y que este es un factor que se quiere minimizar, también es cierto que,
debido a los ensamblajes y las piezas, el volumen del sifón negro es bastante grande
finalmente. Por ello se ha decidido comprar un sifón de fontanería de diámetro interior 32
mm que, de ahora en adelante, se llamará sifón blanco. Este sifón sin embargo presenta un
problema como se ve en la imagen 5 y es el saliente inferior para conectarse con otras
tuberías. Esto puede provocar volúmenes muertos importantes y por esa razón se ha
decidido que se harán ensayos con él una vez esté totalmente implementado el sistema de
control.

Imagen 5: Sifón blanco
Una vez se tienen los dos sifones hay que decidir dónde se introduce la sonda de pH. El
parámetro que se ha considerado más importante es el de que se pueda retirar fácilmente,
ya que la sonda hay que calibrarla cada día. Sin embargo, el que sea fácilmente removible
dificulta la estanqueidad del equipo. Por ello se ha decidido que se va a perforar en el codo
3 para el sifón negro y su equivalente en el sifón blanco. De esta manera la perforación no
está sumergida pero la sonda se puede introducir hasta el fondo del sifón.
Esto representa sin embargo un problema puesto que se está midiendo el pH a la salida del
sifón y no a la salida de la columna. Debido al problema de la estanqueidad no se ha podido
introducir la sonda antes y por lo tanto hay cierto volumen de retardo. Se tendrá en cuenta
en las líneas futuras.
D) Diseño analizador.
Para el sistema de control es necesario un analizador adaptable, programable y con

capacidad de conectarse a un ordenador. Se ha decidido emplear la plataforma Arduino
UNO ya que permite automatizar todo el proceso, cumplir con los objetivos y, además, se
ajusta a un presupuesto reducido.
El Arduino tiene la posibilidad de conectarse a diferentes módulos y sensores a la vez que a
diferentes actuadores. Para este proyecto se han utilizado un zumbador o buzzer, un
módulo de pH y un sensor de pH.
Para escribir el código, Arduino ofrece dos opciones. En primer lugar descargar el IDE
gratuitamente, que es la opción que se ha escogido, y en segundo lugar escribir el código de
manera on-line.
La escritura del código Arduino presenta tres secciones diferentes. La primera sección
permite iniciar variables y crear funciones propias. La segunda sección, llamada void setup,

se ejecuta una sola vez y la tercera, llamada void loop, se ejecuta en bucle. En Arduino se
escribe el código en la sección void loop en general por cuestiones prácticas y es lo que se
ha hecho también en este proyecto.
El primer código que se ha escrito es el de calibración del sensor de pH, aspecto
especialmente importante para obtener medidas fiables. Este sensor, que va conectado a la
placa Arduino por medio del módulo de pH, lee el voltaje de la disolución gracias a un
electrodo. La relación entre este voltaje y el pH es lineal como se puede ver en la ecuación
siguiente:
La calibración es necesaria porque la constante y el offset, también llamados pendiente o

abscisa en origen por la representación gráfica, pueden variar a lo largo del tiempo y deben
ajustarse antes de realizar una medida. Para ello se emplean soluciones tampón. En este
proyecto sólo se han empleado las soluciones de pH 7 y pH 4 ya que se ha trabajado con
soluciones muy ácidas.
Para escribir el código del Arduino para la calibración se ha seguido el esquema que
aparece en la figura 12. El código se puede ver en la figura 13.

Figura 12: Esquema para la calibración de la sonda del pH

Figura 13: Código para la calibración de la sonda de pH
Una vez obtenidos estos valores se pueden conseguir transformar los voltajes en pH. Si bien
se podría hacer con un código con el Arduino, se ha decidido que este cálculo se va a llevar
a cabo en el Excel para así aligerar el código del Arduino.
Se ha escrito un código para el proceso completo. El código completo aparece en la figura
15 y el esquema explicativo en la figura 14.
Se ha puesto también una alarma para que suene al alcanzar el punto de ruptura. La idea
inicial era poner un valor alarma, pero se descartó por dos razones. Por un lado el valor
variaba en función de la calibración y por otro los valores leídos al principio del proceso
provocaban que sonase antes de lo deseado. Se ha decidido entonces que la alarma suene
cuando haya un cambio de tendencia.
Para ello se han introducido unas funciones para comparar los valores leídos con la media
de los últimos 100 valores. Para que funcione bien se han empezado a guardar los valores
en el momento en el que el agua entra en contacto con la sonda. Si se detecta una
diferencia del valor con respecto a la media se tiene en cuenta en un contador. Este
contador se pone a cero si el valor siguiente no presenta esa diferencia con la media, y de
esa manera se evita que suene la alarma con errores de lectura. Al llegar a 3 el contador
confirma que es un cambio de tendencia, ya sea por ruptura de la curva o por fallo en el
proceso, y suena la alarma.

En paralelo se escriben todos los valores leídos por la sonda en el ordenador. Este código
es válido para este TFG cuyo objetivo es comprobar que el proceso funciona correctamente.
Para una aplicación industrial se puede hacer que el Arduino deje de enviar información
cuando suene la alarma.
Figura 14: Esquema para el código del proceso

Figura 15: Código para el proceso completo
E) Transcripción de las medidas.
La toma de muestras durante todo el proceso es continua y se registra una gran cantidad de
información. Aprovechando que el sistema está automatizado y que Arduino está conectado
al ordenador sería muy positivo poder transcribir esas medidas puesto que el registro de
éstas es muy interesante a muchos niveles, permitiendo analizar el funcionamiento del
proceso y abrir vías de mejora. En otros trabajos similares de fin de grado se consiguió
comunicar el Arduino con MATLAB y así obtener estos datos en tiempo real.
Sin embargo se pensó que sería interesante no solo tener los datos de los pH o de los
tiempos del ensayo sino también poder guardarlos y comparar entre las diferentes
repeticiones, permitiendo así analizar tendencias, detectar errores, mejorar la
automatización e incluso extrapolar estos datos para otros experimentos.
Para llevar a cabo esta idea se consideró la opción de utilizar Microsoft Excel. Esta
aplicación ofrece la opción de tratar una gran cantidad de datos con una interfaz operativa
muy completa y a la vez accesible a todo el mundo. Además cuenta con un servicio de
ayuda muy completo y foros de usuarios muy activos. Una de las grandes ventajas del
programa de cara a este TFG es que se pueden guardar los datos de cada ensayo en hojas
diferentes de un mismo libro y luego se pueden relacionar estos datos entre ellos,
permitiendo así un análisis más profundo como se explica en el párrafo anterior.

El primer paso ha sido el de conectar Excel con el Arduino. Para ello hay que programarlo
para que abra el puerto serie y lea los datos que recibe el ordenador por ahí. Y para
conseguir todo este proceso es necesario usar una macro de Excel o VBA.
Una macro o VBA es un conjunto de acciones que se pueden automatizar en Excel de
manera que se puedan repetir tantas veces como sea necesario. Las macros también
permiten acceder a ciertas funcionalidades del Excel más complejas mediante la
programación de ciertas funciones y rutinas. Estas funciones se recogen en lo que son
conocido como librerías y todo el mundo puede crear su propia librería. Existen también
librerías públicas.
Para este TFG se ha buscado en internet y se ha encontrado una librería que permite
conectar el Excel con el puerto serie. Esta librería fue creada por David M. Hitchner y es de
libre acceso en internet. Si bien ofrece una gran cantidad de funciones muy útiles y bien
desarrolladas, debido al nivel de conocimiento de VBA del autor de este TFG se ha decidido
limitarse a una programación básica y al uso de las funciones más simples.
El primer paso para la transcripción de las medidas ha sido el de plantear cómo se quieren
visualizar y que elementos han de aparecer.
Por un lado es importante que aparezca una tabla con los valores de la calibración de la
sonda del pH ya que, como se ha explicado en el apartado anterior, la lectura que recibe el
Excel es la del voltaje y ha de traducirse a pH mediante una fórmula con los valores de la
calibración. Esta tabla se pone al principio y consta de cuatro valores como se puede ver en
la tabla 2. Al introducir los valores de voltaje correspondientes a pH 7 y pH 4, se ha
programado el Excel de manera que calcule directamente la pendiente y la ordenada en el
origen según (2) y (3).
pH 7
pH 4
Pendiente
Ordenada
en el
origen
Tabla 2: valores para la transformación de voltaje a pH
(2)
(3)
En lo respectivo a los datos en sí, se ha decidido tomar tres medidas en una misma abscisa.
Es decir, que si el intervalo de lectura del voltaje es de i ms, se considerará que se mide
cada 3 x i ms y en cada intervalo habrá tres lecturas. Esto se traduce en el Excel en una
tabla de seis columnas para cada intervalo de tiempo como se ve en la tabla 3.

Tiempo (s) Voltajes de entrada pH de entrada

0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
Tabla 3: Modo de presentación de los datos en Excel
De esta manera en los voltajes de entrada se van escribiendo las lecturas de la sonda de pH
y el Excel calcula automáticamente los pH de entrada.
Para la escritura automática de los voltajes se han empleado tres macros. En un primer
lugar una macro para abrir el puerto serie, es decir, que sea Excel el que tiene acceso a este
puerto lo que desinhibe a otros programas (por ejemplo el monitor serie del Arduino). Esta
macro, llamada Abrir Puerto, se le asigna a un botón de Excel y su esquema se puede ver
en la figura 16. El número del puerto hay que introducirlo manualmente en el código. En
caso de haber algún tipo de error se ha hecho que aparezca un mensaje indicándolo. Este
error puede ser debido a que ya esté abierto el puerto o a que otro programa lo esté usando.
Figura 16: Macro Abrir Puerto
La siguiente macro que se ha redactado es la de la lectura y escritura de los voltajes y se la

ha llamado Leer Puerto y también va asignada a un botón. Al igual que en la anterior, el
número del puerto hay que introducirlo manualmente. En el código de la figura 17 se puede
ver como Excel espera a que le lleguen valores y los guarda en la variable Datos, que luego
escribe en la tabla 3. Esta función acaba cuando deja de recibir valores. Durante los
ensayos esta comunicación de valores no se ha interrumpido puesto que se quiere ver la
progresión del pH y de la dureza antes, durante y después del punto de ruptura pero en un
ensayo en el que el Arduino dejase de leer, y por lo tanto de enviar, datos al alcanzar un
punto o variación de pH fijado, el Excel dejaría de escribir.

Figura 17: Macro Leer Puerto
Finalmente se escribe una última macro llamada Cerrar Puerto y cuya función es la de
liberar el puerto. También funciona con botón y se puede ver el código en la figura 18.
Figura 18: Macro Cerrar Puerto
En el Excel se añade una columna dónde se introducen manualmente los valores de la

dureza obtenidos mediante las valoraciones manuales y se añade una gráfica con estos
valores y los valores del pH en función del tiempo. Debajo de esta gráfica se ha creado otra
tabla dónde se recogen los valores que se han considerado más importantes para cada
ensayo como se puede ver en la tabla 4.

Intervalo de tiempo entre datos (ms)

Tiempo total del ensayo
Momento del punto de rotura
pH del punto de rotura
Caudal (ml/min)
Caudal (l/h)
Dureza de la alimentación (mg de CaCO3/l)
Tabla 4: Datos relevantes del ensayo
El intervalo de tiempo entre datos se ha de introducir manualmente y en función de ese valor

el Excel rellenará la columna de tiempo de la tabla 3. La dureza de la alimentación también
ha de introducirse a mano. El resto de los parámetros se han hecho de manera que se
calculen automáticamente a partir de los datos obtenidos con los voltajes.
El objetivo de automatizar y programar el Excel minimizando las entradas manuales se ha
hecho para luego poder repetir el proceso tantas veces como sea necesario. Así pues, todo
lo descrito anteriormente aparece en una hoja de Excel como se puede ver ya completado
en la figura 19, que corresponde al Ensayo 7.
La hoja sin rellenar se la llama “Hoja de lectura” y para cada ensayo se crea una copia de
esta hoja, se la llama “Ensayo X” siendo X el número del ensayo y se procede a leer los
datos.
Se ha creado otra hoja llamada “Resumen” que es la razón por la que se ha elegido usar
Excel como programa para transcribir y recopilar las medidas. En esta hoja se ha creado
una tabla para recoger los datos de las diferentes tablas de datos importantes de cada
ensayo y así poder compararlas entre ellas. Manualmente solo hay que introducir el número
y la fecha del ensayo, el sifón con la que se ha operado y si ha sido exitoso y el Excel
buscará en la hoja correspondiente todos los datos.
La idea de esta hoja es la de comparar como afectan los diferentes parámetros cuando se
tiene un gran número de ensayos, como puede ser el caso en el ámbito industrial, y para
poder detectar e identificar fallos. Por ejemplo, si se ve que en dos ensayos con idéntica
dureza del agua e idéntico caudal el punto de ruptura llega antes se puede deducir que ha
habido un problema en la etapa de regeneración de la columna.
Estos datos aparecen bajo forma de tabla pero también se pueden representar bajo forma
de gráfico.

Figura 19: Hoja de datos del Ensayo 7

RESULTADOS Y DISCUSIÓN
IV. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
En este apartado se analizan los resultados de los ensayos automatizados realizados en

diferentes condiciones.
En el ensayo 3 se ha tratado un litro de agua con 460 mg de CaCO 3/L. En primer lugar, se
ha calibrado la sonda de pH tal y como se explica anteriormente y se apuntan los valores de
pH 7 y 4 en la hoja de cálculo. Una vez calibrado se ha colocado en posición dentro del sifón
negro, se ha introducido la alimentación y se ha abierto la llave de la columna a la vez que
se ha activado el Arduino. La alimentación se ha llevado a cabo de manera manual tal que el
nivel del agua se encuentre siempre entre las dos marcas dibujadas en la columna. Los
datos recogidos se pueden ver en la gráfica 4 y el montaje en la imagen 6.
En la gráfica 4 se pueden ver muchos detalles que se repetirán en todos los ensayos. En
primer lugar, se han representado la relación de durezas, al igual que en los ensayos sin
automatizar, y el pH en función del tiempo. Sin embargo, el pH se representa con tres
medidas dentro de cada medio segundo. Este detalle se puede ver en la gráfica 5. De esta
manera la curva parece continua, y se puede asemejar a tal, en una escala de decenas de
minutos.
Imagen 6: Montaje provisional


Gráfica 5: Detalle del ensayo 3 entre el minuto 2 y el minuto 4
Otro fenómeno que se observa es que el pH comienza siendo muy alto hasta el minuto 1
aproximadamente y luego desciende bruscamente. El hecho de que la sonda no esté
sumergida al principio provoca la medida del pH de 4,25. Y en cuanto el agua llega a la
sonda ésta empieza a medir el pH del líquido. Esta evolución viene ilustrada en la figura 20.
Figura 20: Evolución del nivel de agua en función del tiempo
Sin embargo, se puede ver en el gráfico 4 que la curva de ruptura del pH va con retraso con
respecto a la curva de ruptura de la relación de concentraciones. Esto conlleva que la
dureza aumenta en el agua de salida antes siquiera de que varíe el pH, lo cual imposibilita
cualquier control por medio del análisis del pH, al menos en esta disposición.
Uno de los fenómenos que podría provocar este desajuste es el de los volúmenes muertos
en el sifón. Como se explica en el apartado III-C y se ve en la figura X, es posible que dentro
del sifón se creen volúmenes muertos y caminos preferentes y que uno de esos volúmenes
muertos sea en el que está la sonda de pH. Se ha pensado que se puede solucionar
colocando la sonda más arriba, a la altura del nivel del agua cuando ya está saliendo. En la

figura 21 se describen las dos posiciones del pHímetro, siendo la posición A en la que se ha
hecho el ensayo 3 y la posición B en la que se ha hecho el ensayo 4.
Figura 21: Diferentes posiciones del pHímetro dentro del sifón.
Se ha realizado el ensayo 4 con un litro de agua con 430 mg de CaCO3/L y en las

condiciones descritas anteriormente y se han obtenido los resultados que se pueden ver en
la gráfica 6. Se puede ver que en este caso la ruptura de las curvas es simultánea, lo que
significa que la posición de la sonda de pH dentro del sifón afecta a los datos medidos y que
posiblemente el error del ensayo 3 se deba a la presencia de volúmenes muertos.
En lo respectivo a la aplicación de un sistema de control se puede ver que los resultados
son muy positivos ya que ambas curvas van a la par y que el sistema lee una variación de
pH al principio de la ruptura lo suficientemente importante como para instalar un valor
alarma.


Una vez se ha verificado que el sistema funciona se ha buscado la manera de automatizar la

alimentación en vez de hacerla manualmente. Para ello se ha decidido usar la bomba
peristática. Se ha llevado a cabo una calibración de los caudales de la bomba para obtener
una relación entre las revoluciones por minuto, que es el valor que se introduce en la
bomba, y el caudal de salida. En este caso el caudal de salida no es el de la salida de la
bomba puesto que ésta se conecta directamente a la columna y es la salida de esta última la
que se mide, para así tener en cuenta la pérdida de carga provocada por el lecho.
Gráfica 7: Calibración de la bomba peristática
En la gráfica 7 se puede ver la calibración de la bomba peristática entre 20 y 120 rpm, que
son los valores límites en los que funciona la bomba. Sin embargo se ha observado que hay
una condición que no se cumple por debajo de las 120 rpm y es que no se mantiene una
capa de agua por encima de la resina, aspecto importante para el correcto funcionamiento
de la resina. Esto es debido a que el caudal de salida de la columna únicamente y con una
mínima columna de agua sobre el lecho es superior a la alcanzada por la bomba peristática.
Esto provoca problemas a nivel del funcionamiento de la columna puesto que se crean
caminos preferentes. El hecho de tener una capa de líquido provoca que el agua atraviese
todo el lecho y de manera homogénea ya que hay una misma presión sobre toda la sección
circular superior. Sin embargo, si esa capa de líquido no existe, entonces el chorro de la
alimentación cae sobre un punto fijo y se crea un camino preferente a través de la resina
que, consecuentemente, dará como resultado que se saturará antes, cuando en realidad
una parte no ha sido utilizada.
Esta misma calibración se repitió variando la altura que debía superar la bomba para
alcanzar la entrada de la columna con el objetivo de ver si afectaba a los caudales. Se
observó que no había ninguna variación ya que se obtuvieron exactamente los mismos
resultados.
Una vez tenemos hecha la calibración de la bomba, se hace el montaje completo del
sistema. Como se ve en la figura 22, se conectan el tubo de entrada de la bomba peristática
(1) directamente a la alimentación y el de salida se conecta a la entrada de la columna de
intercambio iónico (2). El agua saliente de la columna va directamente al sifón (3), a la salida
del cual se recoge el agua tratada, al igual que las muestras. En el sifón se encuentra la

sonda de pH que va directamente conectada a la placa de Arduino (4), a la cual también

está conectada la bocina que da la alarma (5). La placa va conectada al ordenador portátil
(6), donde se imprimen los datos que lee el sensor de pH. El montaje se puede ver en las
imágenes 7 y 8.
Figura 22: Esquema del montaje
Imagen 7: Perfil del montaje final

Imagen 8: Planta del montaje final
Una vez hecho el montaje final, se ha llevado a cabo el ensayo 5, utilizando la bomba
peristática a 120 rpm y con una alimentación de 430 mg de CaCO3/L. Los resultados se
pueden observar en la gráfica 8.


Durante este ensayo se ha producido un problema a nivel del lecho. Al empezar a saturarse,
el lecho reduce su volumen, lo que a su vez reduce la pérdida de carga del lecho y provoca
que esa capa de agua que ha de mantenerse por encima de la resina no se produzca. Esto
provoca caminos preferentes y que la columna se sature de forma desigual como se puede
ver en la imagen 9, dónde la parte clara del lecho es resina sin saturar y la parte más oscura
es la resina saturada.
Las consecuencias de la creación de estos caminos preferentes se pueden ver en la gráfica
X. Hay subidas seguidas de pequeños valles en los minutos 18 y 23. Esto significa que se
han saturado ciertas partes de la resina mientras que otras aún no lo están. Se ha decidido
no realizar la valoración de las muestras puesto que se ha considerado este ensayo como
fallido.
Imagen 9: Resina con caminos preferentes

Para solucionar este problema hay que actuar sobre los caudales del sistema. En lo relativo
a la bomba peristática no se puede aumentar el caudal más de lo que ya está, como se
indicó anteriormente. El único caudal que queda sobre el que se puede actuar es sobre el de
salida de la columna. En efecto la columna consta de una llave manual para la salida de
líquidos. En todos los ensayos se ha operado con la llave abierta al 100% puesto que, al ser
manual, es la única manera de tener un caudal replicable. Se ha decidido entonces cerrar
ligeramente la llave de salida para disminuir el caudal de salida de la columna. En todos los
ensayos que siguen se ha ajustado el caudal de la bomba de tal manera que quede siempre
esa lámina de fluido sobre la resina. Eso implica que, durante la operación, cuando la resina
se va saturando y por ende disminuyendo su volumen, se ha de aumentar manualmente el
caudal de la bomba para mantener siempre el mismo nivel de agua y manteniendo así
constante el caudal de salida de la columna.
Se ha realizado el ensayo 6 con una alimentación de 340 mg de CaCO3/l y con las
condiciones descritas anteriormente. Los datos se representan en la gráfica 9.


Podemos ver que en este ensayo los resultados son muy positivos ya que ambas curvas
rompen en el mismo punto y siguen una progresión casi idéntica. También podemos
observar que la duración del ensayo es mucho mayor debido a la disminución del caudal.
Por esta razón la frecuencia de recogida de muestras ha aumentado de un minuto a tres
minutos. Puesto que los resultados han sido tan positivos se ha decidido hacer un ensayo 7
en las mismas condiciones para confirmar y evaluar la reproducibilidad de la instalación y
del sensor. Se realizó con una dureza de 320 mg de CaCO3/L.
Como se puede ver en la gráfica 10, los resultados del ensayo 7 son igual de positivos, lo
cual confirma que nuestro sistema de control de la dureza es válido y replicable. Se puede
observar también como, al disminuir la dureza, la curva se desplaza a la derecha y tarda un
poco más en saturarse.


Vistos los buenos resultados obtenidos, se ha decidido probar el mismo sistema con el sifón
blanco. Se ha realizado un ensayo 8 con una alimentación de 490 mg de CaCO3/L.
En la gráfica 11 se pueden ver como los resultados son bastante malos. Probablemente sea
debido al volumen muerto presente justo en la parte central inferior del sifón, que también
provoca variaciones en la mecánica del fluido en el interior de éste. Se ve claramente en la
curva de relación de concentraciones como el final de la ruptura no es tan claro como en los
otros ensayos, lo cual indica volúmenes muertos. Se ha concluido que la forma del sifón
blanco no permite un buen funcionamiento del sistema de control y, por lo tanto, no se harán
más ensayos con este sifón.


- 57 -
Dureza de la
Intervalo de Tiempo Momento pH del
Caudal alimentación
Ensayo Fecha Bomba Sifón Exitoso tiempo entre total del del punto punto de Caudal (l/h)
(ml/min) (mg de
datos (ms) ensayo de rotura rotura
CaCO3/l)
3 18-07-19 NO Negro SI 500 20,50 11,975 1,49 48,78 2,927 460,000
4 22-07-19 NO Negro SI 500 20,65 8,20 1,27 48,43 2,906 430,000
5 24-07-19 SI Negro NO 500 29,80 17,33 2,05 33,56 2,013 430,000
6 25-07-19 SI Negro SI 500 96,00 65 1,192 10,417 0,625 340,000
7 25-07-19 SI Negro SI 500 95,38 61,5 1,135 10,485 0,629 320,000
8 26-07-19 SI Blanco NO 500 58,35 27,73 1,646 17,138 1,028 490,000
Tabla 5: Tabla resumen de los datos más significativos de cada ensayo

condiciones diferentes, puede resultar útil ver la estructura para un gran número de ensayos.
es muy útil debido al poco elevado número de ensayos y a que se han realizado en
ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

Finalmente obtenemos en la hoja de “Resumen” del Excel la tabla 5. Si bien es cierto que no
COSTES
V. PLANIFICACIÓN TEMPORAL
El proyecto ha comenzado a desarrollarse a mediados de Enero con la propuesta por

parte de la tutora y tras una definición del proyecto y una búsqueda se comienza la
parte experimental. Esta parte es la que ha presentado más limitaciones ya que ciertas
acciones o ensayos no se pueden llevar a cabo sin haber terminado la etapa anterior.
Esta secuencia viene explicada en la figura 23. A lo largo de todo el proyecto se ha
redactado y ha habido reuniones con la tutora y con otros profesores a los que se les ha
consultados aspectos específicos del funcionamiento de la plataforma Arduino o del
programa Excel. Las horas y las fechas vienen representadas en el diagrama de Gantt
de la figura 24.
Figura 23: Secuencia de la etapa experimental

COSTES
Figura 24: Diagrama de Gantt

COSTES
VI. COSTES
En un primer lugar se han calculado los costes del material empleado como se puede
ver en la tabla 6. Los costes ascienden a 404,41 €.
Equipo Suministrador Unidades Coste por unidad (€) Coste total (€)
Base Labbox 3 13,41 40,23
Placa Arduino UNO Ebay 1 7,85 7,85
Protoboard Ebay 1 7,89 7,89
Cables Arduino Ebay 1 1,00 1,00
Electrodo + pH Shield DFRobot 1 25,98 25,98
Zumbador Array Electrónica Profesional 1 1,35 1,35
Columna de vidrio Alamo 1 100,00 100,00
Aspirador manual para pipetas Selecta 2 5,06 10,12
Espátula cuchara plana Labbox 1 1,15 1,15
Marcador para laboratorio Edding 400 1 2,10 2,10
Matraz aforado 100 ml Labbox 5 2,71 13,55
Pipeta graduada de vidrio 2 ml Labbox 1 1,15 1,15
Pipeta graduada de vidrio 5 ml Alamo 1 2,97 2,97
Probeta graduada 100 ml Alamo 1 13,26 13,26
Sifón de fontanería Fontanería Venecia 1 5,00 5,00
Tubo de PVC de 25 mm, 2,5 m Leroy Merlin 1 1,65 1,65
Codo liso 25 mm con rosca 3/4' hembra Leroy Merlin 4 1,10 4,40
Pe macho 3/4' Leroy Merlin 2 1,70 3,40
IVA 21% 70,19
TOTAL 404,41
Tabla 6: Costes asociados al material
Por otro lado hay que contabilizar el coste de los reactivos. El desglose se ve en la tabla
7 y el coste total asciende a 48,02€.
Reactivo Suministrador Cantidad Precio unitario Coste total (€)

Ácido clorhídrico Panreac 1,00 l 24,88 €/l 24,88
Amoniaco Sigma-Aldrich 0,60 l 32,40 €/l 19,44
Negro de eriocromo T Labkem 0,02 kg 173,00 €/kg 3,46
Cloruro cálcico Panreac 0,08 kg 1,27 €/kg 0,10
AEDT Panreac 0,003 kg 44,60 €/kg 0,13
TOTAL 48,02
Tabla 7: Costes asociados a los reactivos.

COSTES
También hay que tener en cuenta el coste de los equipos. Sin embargo para los equipos hay
que considerar la amortización y el tiempo que se han usado para obtener el coste real. Se
ha supuesto para todos los equipos una disponibilidad de 8 horas al día, 229 días al año, lo
que equivale a 1832 horas al año. Para calcular el coste real del equipo en el proyecto hay
que calcular sus horas de vida en función de sus años de vida útil y ver qué proporción de
esa vida útil se ha empleado en este proyecto. Los datos se presentan en la tabla 8 y el
coste total asciende a 16,11 €.
Equipo Modelo Precio (€) Vida útil (años) Utilización (h) Coste (€)
Balanza analítica Precisa XB 220A 1402 3 1,5 0,38
Bomba peristática Heidolph Pumpdrive 5201 3146 5 15 5,15
Cabezal bomba peristática Heidolph Pumpdrive 5201 508,2 3 15 1,39
Placa calefactora e imantada Janke & Kunel KS 501 D 590 8 18 0,72
Ordenador portátil Toshiba 6HHTDEE 248 4 250 8,46
TOTAL 16,11
Tabla 8: Costes de equipos
Además hay que sumar el coste de personal, tanto del alumno como de los tutores. Los
datos se recogen en la tabla 9 y ascienden a 6642,5 €.
Personal Tiempo (h) Precio (€/h) Coste (€)

Profesorado 40 35 1400
Alumno 349,5 15 5242,5
TOTAL 6642,5
Tabla 9: Costes de personal
Para terminar hay que sumar todos los costes y añadirle los costes indirectos como son el
agua y la electricidad que se han considerado un 10% de los costes asociados al no tener
acceso al detalle de los gastos del laboratorio. El coste total del proyecto asciende entonces
a 7.822,13 €.
Concepto Coste (€)

Material 404,41
Reactivos 48,02
Equipos 16,11
Personal 6642,5
Indirectos 711,10
Total 7822,13
Tabla 10: Costes totales
Como se ve la partida que más eleva el coste asociado a este proyecto es la de personal.

CONCLUSIONES
VII. CONCLUSIONES
1) Conclusones generales
A lo largo de este trabajo de fin de grado se han llevado a cabo diversos ensayos con
diferentes parámetros e innovando y arreglando problemas hasta que en el ensayo 6 y
el 7 se consigue un montaje con unos resultados muy correctos. Se ha conseguido
encontrar un espectro de durezas en el que trabajar y ver resultados con la cantidad de
resina disponible, se ha encontrado un método por el cual la sonda de pH está
sumergida en todo momento, se ha implementado un sistema por el cual hay
mediciones en continuo y las lecturas se llevan en tiempo real al ordenador dónde son
analizadas y comparadas con otros ensayos, todo con un montaje sencillo, eficiente y
económico.
2) Impactos y líneas futuras
Este modelo llevado a la industria puede aportar muchos beneficios, principalmente en

el ámbito del rendimiento, tanto industrial como económico. La prevención y el control
preventivo son mucho más eficientes que la reparación. En este caso preciso el
ablandar el agua evita calcificaciones en los diferentes equipos, lo cual alarga su vida
útil, aumenta su rendimiento y reduce el mantenimiento. Todo ello tiene un impacto
directo en lo económico.
Otro gran beneficio es que el hecho de ser automático permite que no sea necesario
que haya un operador y por lo tanto libera a una persona. También permite guardar los
datos y, con un número importante de repeticiones, se pueden asociar los diferentes
tipos de fallos a diferentes valores de lectura.
A nivel medioambiental el gran problema viene dado por la etapa de regeneración ya
que se emplea una gran cantidad de HCl así como de agua para el aclarado. Una
mejora potencial sería la de buscar una utilidad a esos productos dentro del mismo
proceso.
Sin embargo sí que se han detectado ciertas posibles mejoras o líneas futuras a
mejorar. Sin duda el gran reto sería el de coordinar el control de la dureza junto con el
de la resina. Una opción interesante sería la de introducir una válvula controlada
mediante el Arduino en la alimentación que se cerrase al dar la señal de saturación.
Con este mismo sistema se podría también intentar automatizar la regeneración dentro
del mismo proceso. A nivel de equipo sería interesante también contar con una sonda
de pH con más sensibilidad en medio ácido y con una respuesta más rápida puesto que
el actual está diseñado para trabajar dentro de valores de pH no muy extremos y se
trabaja en el proceso con pH muy ácido.
Por último sería necesario analizar la necesidad de reducir el volumen muerto entre la
salida de la columna y la medida del pH. Este parámetro afecta a la dureza del agua
que sale en los últimos momentos del proceso y depende en gran medida de la dureza
que se considere permisible.

BIBLIOGRAFÍA
VIII. BIBLIOGRAFÍA
[1] “Economically and Ecologically Efficient Water Management in the European

Chemical Industry”, Cordis-Comisión Europea. Disponible en:
https://cordis.europa.eu/project/rcn/103308/brief/es
[2] “Calidad del agua. Determinación de la suma de calcio y magnesio. Método

volumétrico con AEDT”, AENOR.
[3] Neira Gutiérrez, Marco Antonio. “Dureza en aguas de consumo humano y uso
industrial, impactos y medidas de mitigación. Estudio de caso: Chile”,
Departamento de Ingeniería Civil, Facultad de Ciencias Físicas y Matemáticas.
Universidad de Chile, 2006.
[4] Ruiz Belmonte, Andrés. “Diseño de un dispositivo para la realización de

valoraciones ácido-base con un presupuesto reducido”, Escuela Técnica
Superior de Ingenieros Industriales, Universidad Politécnica de Madrid.
[5] Salinas Fernández, Javier. “Diseño de un analizador de bajo coste para el

ablandamiento de aguas”, Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales,
Universidad Politécnica de Madrid.
[6] Cortijo Herrera, Dora. “Desalcalinización del agua mediante intercambio iónico”,
Universidad de Lima, Perú.
[7] Dardel, François. “El intercambio iónico”. Disponible en:

http://dardel.info/IX/sitemap.html
[8] Nomura Micro. “Cation detector for detecting cation leakage in water treatment
plants compromises measuring column filled with ion exchange resin and pH
meter to mmeasure pH of water entering and leaving measuring column”.
JP2001056323.
[9] Sinopec Yangzi Petrochemical CO. “Multi-stage fluidized ion exchange

desalinationmethod for recycling biochemical tail water as circulating cooling
water, compromises e.g. conveying tail water after sedimentation into acidic
cation exchange column, and filling resine”. CN102225813.

BIBLIOGRAFÍA
[10] Enrique Fernández. “Enviar datos de Arduino a Excel en tiempo real”,

Educachip. Disponible en: http://www.educachip.com/enviar-datos-arduino-a-
excel-tiempo-real/
[11] Ruiz Gutiérrez, Jose Manuel. “Arduino: Manual de programación”. Disponible en:
https://arduinobot.pbworks.com/f/Manual+Programacion+Arduino.pdf
[12] Doutel, Fernando. “Guía del arduinomaníaco”, Xataca. Disponible en:

https://www.xataka.com/especiales/guia-del-arduinomaniaco-todo-lo-que-necesitas-
saber-sobre-arduino
[13] Soporte técnico de Office. Disponible en: https://support.office.com/es-es/

ÍNDICE DE FIGURAS
IX. ÍNDICE DE SOPORTES GRÁFICOS
A) Índice de tablas
- Tabla 1: Cálculos de caudales en función de la altura de la columna de agua

- Tabla 2: Valores para la transformación de voltaje a pH
- Tabla 3: Modo de presentación de los datos en Excel
- Tabla 4: Datos relevantes del ensayo
- Tabla 5: Tabla resumen de los datos más significativos de cada ensayo
- Tabla 6: Costes asociados al material
- Tabla 7: Costes asociados a los reactivos
- Tabla 8: Costes de equipos
- Tabla 9: Costes de personal
- Tabla 10: Costes totales
B) Índice de figuras
- Figura 1: Complejo AEDT-metal

- Figura 2: Estructura de la resina
- Figura 3: Funcionalización de la resina SAC
- Figura 4: Lecho compacto y lecho no compacto
- Figura 5: Proceso de saturación de la columna
- Figura 6: Esquema de regeneración en co-corriente
- Figura 7: Esquema de regeneración en contra-corriente
- Figura 8: Placa Arduino UNO
- Figura 9: Esquema de operación con disposición horizontal
- Figura 10: Esquema de volúmenes muertos y caminos preferentes dentro de un sifón
- Figura 11: Esquema de montaje de un sifón
- Figura 12: Esquema para la calibración de la sonda de pH
- Figura 13: Código para la calibración de la sonda del pH
- Figura 14: Esquema para el código del proceso
- Figura 15: Código para el proceso completo
- Figura 16: Macro Abrir Puerto
- Figura 17: Macro Leer Puerto
- Figura 18: Macro Cerrar Puerto
- Figura 19: Hoja de datos del Ensayo 7
- Figura 20: Evolución del nivel de agua en función del tiempo
- Figura 21: Diferentes posiciones del pHímetro dentro del sifón
- Figura 22: Esquema del montaje
- Figura 23: Secuencia de la etapa experimental
- Figura 24: Diagrama de Gantt

BIBLIOGRAFÍA
C) Índice de gráficas
- Gráfica 1: Ensayo 1
- Gráfica 2: Ensayo 2.A
- Gráfica 3: Comparación entre los ensayos 2.A y 2.B
- Gráfica 5: Detalle del ensayo 3 entre el minuto 2 y el minuto 4
- Gráfica 7: Calibración de la bomba peristática
- Gráfica 10: Ensayo7
D) Índice de imágenes
- Imagen 1: Muestra con cloruros

- Imagen 2: Muestra sin cloruros
- Imagen 3: Fenómeno de saturación de la columna
- Imagen 4: Sifón negro
- Imagen 5: Sifón blanco
- Imagen 6: Montaje provisional
- Imagen 7: Perfil del montaje final
- Imagen 8: Planta del montaje final
- Imagen 9: Resina con caminos preferentes

ANEXOS
X. ANEXOS
En este apartado se muestran los datos de las diferentes valoraciones de las muestras de todos
los ensayos, así como datos técnicos de cada ensayo automatizado. Se ha decidido no incluir
los datos leídos por Arduino ya que son en algunos casos más de 11.500 datos por ensayo y se
ha considerado que no añadirían más que hojas a este TFG, teniendo en cuenta que esos datos
se pueden leer y analizar con las gráficas del apartado IV.
Ensayo 1:
Volúmen (mL) Moles
Muestra mg CaCO3/L C/Co pH
1 2 medio AEDT/Ca
1 4,3 3,8 4,05 0,0000405 810 0,23893805 0
2 16,9 16,6 16,75 0,0001675 3350 0,98820059 2,11
3 16,7 16,8 16,75 0,0001675 3350 0,98820059 4,61
4 16,6 16,6 16,6 0,000166 3320 0,97935103 5,11
5 16,6 16,7 16,65 0,0001665 3330 0,98230088 5,46
6 16,7 16,7 16,7 0,000167 3340 0,98525074 6,02
7 16,7 16,9 16,8 0,000168 3360 0,99115044 6,09
8 16,8 17 16,9 0,000169 3380 0,99705015 6,16
9 17 16,9 16,95 0,0001695 3390 1 5,98
10 16,9 16,8 16,85 0,0001685 3370 0,99410029 6,05
11 16,8 16,9 16,85 0,0001685 3370 0,99410029 6,11
12 16,7 17,2 16,95 0,0001695 3390 1 6,11
13 16,8 16,9 16,85 0,0001685 3370 0,99410029 6,09
14 16,9 16,9 16,9 0,000169 3380 0,99705015 6,07
15 16,7 16,8 16,75 0,0001675 3350 0,98820059 5,96
0 16,9 17 16,95 0,0001695 3390
Ensayo 2.A
Volúmen (mL) Moles
1 2 medio AEDT/Ca
1 0 0 0 0 0 0 1,6
2 0 0 0 0 0 0 1,6
3 0 0 0 0 0 0 1,6
4 0 0 0 0 0 0 1,6
5 0,3 0,2 0,25 0,0000025 50 0,05747126 1,6
6 0,5 0,4 0,45 0,0000045 90 0,10344828 1,64
7 1,3 1,1 1,2 0,000012 240 0,27586207 1,79
8 4,2 4,3 4,25 0,0000425 850 0,97701149 3,46
9 4,3 4,3 4,3 0,000043 860 0,98850575 3,89
10 4,2 4,3 4,25 0,0000425 850 0,97701149 4,09
11 4,3 4,3 4,3 0,000043 860 0,98850575 4,27
12 4,3 4,2 4,25 0,0000425 850 0,97701149 4,43
13 4,3 4,3 4,3 0,000043 860 0,98850575 4,56
14 4,3 4,2 4,25 0,0000425 850 0,97701149 4,77
15 4,3 4,3 4,3 0,000043 860 0,98850575 4,9
0 4,4 4,3 4,35 0,0000435 870

ANEXOS
Ensayo 2.B
Volúmen (mL) Moles
1 2 medio AEDT/Ca
1 0 0 0 0 0 0 1,6
2 0 0 0 0 0 0 1,6
3 0 0 0 0 0 0 1,6
4 0 0 0 0 0 0 1,6
5 0,2 0,2 0,2 0,000002 40 0,04597701 1,6
6 0,5 0,6 0,55 0,0000055 110 0,12643678 1,64
7 1,4 1,3 1,35 0,0000135 270 0,31034483 1,79
8 4,2 4,2 4,2 0,000042 840 0,96551724 3,46
9 4,3 4,2 4,25 0,0000425 850 0,97701149 3,89
10 4,2 4,3 4,25 0,0000425 850 0,97701149 4,09
11 4,3 4,3 4,3 0,000043 860 0,98850575 4,27
12 4,3 4,2 4,25 0,0000425 850 0,97701149 4,43
13 4,3 4,3 4,3 0,000043 860 0,98850575 4,56
14 4,3 4,2 4,25 0,0000425 850 0,97701149 4,77
15 4,3 4,3 4,3 0,000043 860 0,98850575 4,9
0 4,4 4,3 4,35 0,0000435 870
Ensayo 3:
Intervalo de tiempo entre datos (ms) 500
Tiempo total del ensayo 20,5
Momento del punto de rotura 11,975
pH del punto de rotura 1,49
Caudal (ml/min) 48,78
Caudal (l/h) 2,927

ANEXOS
Volúmen (mL) Moles

Muestra mg CaCO3/L C/Co
1 2 medio AEDT/Ca
1 0 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0
4 0 0 0 0 0 0
5 0 0 0 0 0 0
6 0 0 0 0 0 0
7 0 0 0 0 0 0
8 0 0 0 0 0 0
9 0,1 0,1 0,1 0,000001 20 0,04347826
10 0,3 0,2 0,25 0,0000025 50 0,10869565
11 0,4 0,4 0,4 0,000004 80 0,17391304
12 0,5 0,6 0,55 0,0000055 110 0,23913043
13 0,8 0,9 0,85 0,0000085 170 0,36956522
14 1,7 1,6 1,65 0,0000165 330 0,7173913
15 2,3 2,2 2,25 0,0000225 450 0,97826087
16 2,3 2,3 2,3 0,000023 460 1
17 2,3 2,3 2,3 0,000023 460 1
18 2,3 2,3 2,3 0,000023 460 1
19 2,3 2,3 2,3 0,000023 460 1
20 2,3 2,3 2,3 0,000023 460 1
0 2,3 2,3 2,3 0,000023 460
Ensayo 4:
Caudal (l/h) 2,906

ANEXOS
Volúmen (mL) Moles mg

Muestra C/Co
1 2 medio AEDT/Ca CaCO3/L
1 0 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0
4 0 0 0 0 0 0
5 0 0 0 0 0 0
6 0 0 0 0 0 0
7 0 0 0 0 0 0
8 0 0 0 0 0 0
9 0,1 0,1 0,1 0,000001 20 0,04651
10 0,2 0,3 0,25 0,0000025 50 0,11628
11 0,8 0,7 0,75 0,0000075 150 0,34884
12 1,5 1,4 1,45 0,0000145 290 0,67442
13 1,8 1,8 1,8 0,000018 360 0,83721
14 2,1 2,1 2,1 0,000021 420 0,97674
15 2,1 2,2 2,15 0,0000215 430 1
16 2,2 2,1 2,15 0,0000215 430 1
17 2,2 2,1 2,15 0,0000215 430 1
0 2,1 2,2 2,15 0,0000215 430
Calibración de la bomba peristática:

rpm t (s) Q (l/h)
20 85 0,424
40 44 0,818
60 30 1,2
80 22 1,636
100 47 1,915
120 40 2,25
Ensayo 5:
Caudal (l/h) 2,013
Ensayo 6:

ANEXOS

Tiempo total del ensayo 96
Momento del punto de rotura 65
Caudal (l/h) 0,625

Muestra C/Co
1 0 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0
4 0 0 0 0 0 0
5 0 0 0 0 0 0
6 0 0 0 0 0 0
7 0 0 0 0 0 0
8 0 0 0 0 0 0
9 0 0 0 0 0 0
10 0 0 0 0 0 0
11 0 0 0 0 0 0
12 0 0 0 0 0 0
13 0 0 0 0 0 0
14 0 0 0 0 0 0
15 0 0 0 0 0 0
16 0 0 0 0 0 0
17 0 0 0 0 0 0
18 0 0 0 0 0 0
19 0,4 0,3 0,35 0,0000035 70 0,20588
20 0,9 0,9 0,9 0,000009 180 0,52941
21 1,2 1,3 1,25 0,0000125 250 0,73529
22 1,6 1,5 1,55 0,0000155 310 0,91176
23 1,7 1,7 1,7 0,000017 340 1
24 1,7 1,7 1,7 0,000017 340 1
25 1,7 1,7 1,7 0,000017 340 1
26 1,7 1,7 1,7 0,000017 340 1
27 1,7 1,7 1,7 0,000017 340 1
28 1,7 1,7 1,7 0,000017 340 1
29 1,7 1,7 1,7 0,000017 340 1
30 1,7 1,7 1,7 0,000017 340 1
31 1,7 1,7 1,7 0,000017 340 1
0 1,7 1,7 1,7 0,000017 340
Ensayo 7:

ANEXOS

Caudal (l/h) 0,629

Muestra C/Co
1 0 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0
4 0 0 0 0 0 0
5 0 0 0 0 0 0
6 0 0 0 0 0 0
7 0 0 0 0 0 0
8 0 0 0 0 0 0
9 0 0 0 0 0 0
10 0 0 0 0 0 0
11 0 0 0 0 0 0
12 0 0 0 0 0 0
13 0 0 0 0 0 0
14 0 0 0 0 0 0
15 0 0 0 0 0 0
16 0 0 0 0 0 0
17 0 0 0 0 0 0
18 0 0 0 0 0 0
19 0 0 0 0 0 0
20 0 0 0 0 0 0
21 0,1 0,05 0,075 0,00000075 15 0,04688
22 0,8 0,75 0,775 0,00000775 155 0,48438
23 1,15 1,2 1,175 0,00001175 235 0,73438
24 1,5 1,6 1,55 0,0000155 310 0,96875
25 1,6 1,6 1,6 0,000016 320 1
26 1,6 1,6 1,6 0,000016 320 1
27 1,6 1,6 1,6 0,000016 320 1
28 1,6 1,6 1,6 0,000016 320 1
29 1,6 1,6 1,6 0,000016 320 1
30 1,6 1,6 1,6 0,000016 320 1
31 1,6 1,6 1,6 0,000016 320 1
0 1,6 1,6 1,6 0,000016 320

ANEXOS
Ensayo 8:

Caudal (l/h) 1,028

Muestra C/Co
1 0 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0
4 0 0 0 0 0 0
5 0 0 0 0 0 0
6 0 0 0 0 0 0
7 0 0 0 0 0 0
8 0,3 0,4 0,35 0,0000035 70 0,14286
9 1,2 1,3 1,25 0,0000125 250 0,5102
10 1,7 1,6 1,65 0,0000165 330 0,67347
11 1,9 2 1,95 0,0000195 390 0,79592
12 2,1 2 2,05 0,0000205 410 0,83673
13 2,2 2,3 2,25 0,0000225 450 0,91837
14 2,3 2,3 2,3 0,000023 460 0,93878
15 2,3 2,3 2,3 0,000023 460 0,93878
16 2,4 2,4 2,4 0,000024 480 0,97959
17 2,4 2,4 2,4 0,000024 480 0,97959
0 2,5 2,4 2,45 0,0000245 490

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RODRIGO SÁNCHEZ VERA 1

Trabajo de fin de grado para la obtención del título de graduado en ingeniería

DISEÑO DE UN SISTEMA DE CONTROL

Autor: Rodrigo Sánchez Vera

Tutora: Mª del Mar de la Fuente García-Soto

Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

RODRIGO SÁNCHEZ VERA -2-

Figura 1: Complejo AEDT-metal

-3- ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

Gráfica 2: Ensayo 2.A

Como analizador se ha empleado la plataforma Arduino, un microcontrolador adaptable,

RODRIGO SÁNCHEZ VERA -4-

Figura 11: Esquema de montaje de un sifón

Imagen 4: Sifón negro Imagen 5: Sifón blanco

-5- ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

Figura 22: Esquema del montaje final

Imagen 7: Perfil del montaje final

RODRIGO SÁNCHEZ VERA -6-

Agua, dureza, intercambio iónico, resina, ablandamiento, pH, Arduino, Excel.

-7- ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

RODRIGO SÁNCHEZ VERA -8-

-9- ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

II) FUNDAMENTO TEÓRICO

La dureza del agua se define como la concentración de iones, especialmente calcio y

RODRIGO SÁNCHEZ VERA - 10 -

El método gravimétrico consiste en hacer precipitar el calcio y el magnesio, pesarlo y, de

Figura 1: Complejo AEDT-metal

- 11 - ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

El paso siguiente al análisis de la dureza del agua es el de ablandamiento, proceso en el

RODRIGO SÁNCHEZ VERA - 12 -

B) Resinas de intercambio iónico.

El intercambio iónico es un proceso en el cual, como indica el nombre, se intercambian dos

Figura 2: Estructura de la resina

- 13 - ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

Posteriormente hay que llevar a cabo la funcionalización de la resina. En este proceso es

Figura 3: Funcionalización de la resina SAC

2) Procesos propios de la resina

Es importante entender que el uso de la resina es cíclico y consta de diferentes fases o

RODRIGO SÁNCHEZ VERA - 14 -

Figura 4: Lecho compacto y lecho no compacto

En el intercambio lo más común es introducir la alimentación en la parte superior de la

Figura 5: Proceso de saturación de la columna [7]

- 15 - ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

Una vez se ha alcanzado la saturación se ha de llevar a cabo la regeneración. Este proceso

Figura 6: Esquema de regeneración en co-corriente [7]

En el caso de la regeneración en contra-corriente o flujo inverso, la cantidad de regenerante

Figura 7: Esquema de regeneración en contra-corriente [7]

RODRIGO SÁNCHEZ VERA - 16 -

Otro proceso importante que sufre la columna es el de hinchamiento. Se llama así al

Arduino es una plataforma de electrónica de código abierto basada en un microcontrolador y

- 17 - ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

Figura 8: Placa Arduino UNO

RODRIGO SÁNCHEZ VERA - 18 -

III. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

1) Preparación de las disoluciones.

La primera disolución que se ha elaborado es de HCl 3,0 M. Se obtiene a partir de una

2) Preparación de la columna y del lecho.

- 19 - ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES (UPM)

Imagen 1: Muestra con cloruros Imagen 2: Muestra sin cloruros