Tarea 2-Fisicoquimica

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
FISICOQUÍMICA
TAREA VI – CINÉTICA ELECTROQUÍMICA

Esta colección de ejercicios busca desarrollar algunas de las competencias necesarias para
entender la resolución de problemas en relaciones Fisicoquímicas. Es muy importante que usted
realice un intento serio de resolver cada ejercicio antes de consultar. Esta será su mejor
herramienta de aprendizaje, le ayudará a formular sus dudas en forma precisa y, con el tiempo, le
permitirá crear su propia estrategia para enfrentar los problemas. Crear ésta última competencia,
es uno de los objetivos más importante de este curso.
FECHA DE ENTREGA: 2024 FORMATO DE ENTREGA: PORTABLE DOCUMENT FORMAT (PDF)
INTEGRANTES:
ALMACHE JIMENEZ ALEX JOAO
LINO ALAY DAYSI GIANELLA
ASANZA PACHECO MANUELA ADRIANA
LLUMILUIZA RODRIGUEZ MARIA MERCEDES
ACTIVIDAD 1: ECUACIÓN DE NERNST
[1] Las semi-reacciones involucradas en los electrodos de las baterías de plomo

usadas en los autos son las siguientes:
PbSO4(s) + 2e– → Pb(s) + SO42–(aq)
PbO2(s) + SO42–(aq) + 4 H+(aq) + 2e– → PbSO4(s) + 2 H2O
Datos:
∆G0 [kcal/mol]: PbO2: -52; PbSO4: -192.9; SO4= : -176.5; H2O: -56.7; Pb0: 0; H+ : 0;
F: 23.06 kcal/volt g-equiv
a) A partir de los valores de energía libre estándar de los compuestos

involucrados determine el E0 de cada una de estas semi-reacciones, y la
diferencia de potencial total.
• Semirreacción 1
PbSO4(s) + 2e– → Pb(s) + SO42–(aq)
∆G0 [kcal/mol]: -192.9 0 -176.5
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝑮° = 192.9 − 176.5 = 16.4
𝑚𝑜𝑙
∆𝑮° = −𝒏𝑭𝑬𝟎
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
16.4 = −2(23.06 )𝐸 0
𝑚𝑜𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑡 𝑔 − 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣
𝑘𝑐𝑎𝑙
16.4
𝐸 =0 𝑚𝑜𝑙 =
𝑘𝑐𝑎𝑙
−46.12
𝑣𝑜𝑙𝑡 𝑔 − 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣
𝑬𝟎 = −𝟎. 𝟑𝟔𝑽
• Semirreacción 2
PbO2(s) + SO42–(aq) + 4 H+(aq) + 2e– → PbSO4(s) + 2 H2O

∆G0 [kcal/mol]: -52 -176.5 0 -192.9 2 (-56.7)
∆𝑮° = 52 + 176.5 − 192.9 − 2(56.7) = −77.8 kcal/mol
∆𝑮° = −𝒏𝑭𝑬𝟎
−77.8 = −2(23.06 )𝐸 0
𝑘𝑐𝑎𝑙
−77.8
𝐸 =0 𝑚𝑜𝑙 =
𝑘𝑐𝑎𝑙
−46.12
𝑬𝟎 = −𝟏. 𝟕𝟎 𝑽
• Diferencia de potencia total:

𝑬𝟎 = 𝑬𝟎 (𝑪á𝒕𝒐𝒅𝒐) − 𝑬𝟎 (Á𝒏𝒐𝒅𝒐)
𝑬𝟎 = 𝟏. 𝟕𝟎𝑽 − (−𝟎. 𝟑𝟔𝑽)
𝑬𝟎 = 𝟐. 𝟎𝟔𝑽
b) Indique en qué sentido ocurren estas semi-reacciones en el ciclo de descarga
(caso reacción espontánea) y escriba la reacción global.
En el ciclo de descarga, la semirreacción de oxidación ocurre en el ánodo y la
semirreacción de reducción ocurre en el cátodo. La reacción global es:
𝑷𝒃𝑶𝟐 (𝒔) + 𝑷𝒃(𝒔) + 𝟒 𝑯 + (𝒂𝒒) + 𝟐 𝑺𝑶𝟒 𝟐− (𝒂𝒒) → 𝟐 𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 (𝒔) + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
𝑬𝟎 = 𝟐. 𝟎𝟔 𝑽
Donde el 𝑃𝑏𝑂2 y el 𝑃𝑏 se reducen a 𝑃𝑏𝑆𝑂4 en el cátodo, mientras que el 𝑃𝑏𝑆𝑂4 se oxida

a 𝑃𝑏 y 𝑆𝑂4 2− en el ánodo
[2] En un electrodo de platino se aplica una corriente catódica de 0,001 A/cm 2

estableciéndose un potencial de -0.916 V vs ECS (ECE significa Electrodo de
Calomel Estándar, y es un electrodo de referencia cuyo potencial es + 0.241
V vs EHE). El pH del electrolito es 4.0.
a) Calcule cual es el valor del sobrepotencial η en volts para la reacción de
deposición de hidrógeno que ocurre cuando se aplica esta corriente:
2H+ + 2e- → H2
Concentración de [𝑯+ ]
[𝐻+ ] = 10−𝑝𝐻 𝑹𝑻
ƞ = 𝑬𝟎 − 𝑰𝒏(𝑸)
𝒏𝑭
[𝐻+ ] = 10−4
𝐽
(8.314 ) (298.15𝐾) 1
ƞ = −0.916 − 𝑘 ∙ 𝑚𝑜𝑙 𝐼𝑛 [ ]
𝐶 (10−4 )2
(2) (96485 )
𝑚𝑜𝑙
ƞ = −𝟏. 𝟏𝟓𝑽
𝑛 ≈ −0.916𝑉 − (−1.185𝑉)
𝑛 ≈ 0.269 𝑉
[3] A partir de los valores de Gº de productos y reactivos, determine el potencial
estandar Eº de la siguiente semi-reacción:
Ag+ (ac) + e- → Agº (s)
Datos: ΔGº Ag (s) = 0 kcal/mol
ΔGº Ag+ (ac) = 18,408 kcal/mol
Ag+ (ac) + e- → Agº (s)
ΔGº: 18.408 0
∆𝑮° = 18.408 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
∆𝑮° = −𝒏𝑭𝑬𝟎
18.408 = 23.06 ∗ 𝑬𝟎
𝑘𝑐𝑎𝑙
18.408
𝑬𝟎 = 𝑚𝑜𝑙 =
𝑘𝑐𝑎𝑙
23.06
𝑬𝟎 = 𝟎. 𝟖𝟎 𝑽
[4] A partir de los valores de Gº de productos y reactivos, determine el potencial

estandar Eº de la siguiente semi-reacción:
Cu2+ (ac) + 2e- → Cuº (s)
Datos:
ΔGº Cu (s) = 0 KJ/mol
ΔGº Cu2+ (ac) = 64,98 KJ/mol
Cu2+ (ac) + 2e- → Cuº (s)

ΔGº: 64.98 0
∆𝑮° = 64.98 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝑮° = −𝒏𝑭𝑬𝟎
𝐾𝐽 𝑘𝑐𝑎𝑙
64.98 = 2(96.485 )𝑬𝟎
𝐾𝑐𝑎𝑙
64.98
𝑬𝟎 = 𝑚𝑜𝑙 =
𝑘𝑐𝑎𝑙
192.97
𝑬𝟎 = 𝟎. 𝟑𝟒 𝑽
[5] Determine el potencial de equilibrio (Nernst) de la semi-reacción del

electrodo de hidrógeno, en una solución a pH = 8 y una presión parcial de H2
de ½ atm a 25 ºC.
Concentración de [𝑯+ ] 𝑹𝑻
ƞ = 𝑬𝟎 − 𝑰𝒏(𝑸)
𝒏𝑭
[𝐻+ ] = 10−𝑝𝐻
𝐽
[𝐻+ ] = 10−8 (8.314 ) (298.15𝐾) (10−8 )2
ƞ= 0− 𝑘 ∙ 𝑚𝑜𝑙 𝐼𝑛 [ ]
𝐶 0.5𝑎𝑡𝑚
(2) (96485 )
𝑚𝑜𝑙
ƞ = 𝟎. 𝟒𝟔𝑽

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ALMACHE JIMENEZ ALEX JOAO

LINO ALAY DAYSI GIANELLA

ASANZA PACHECO MANUELA ADRIANA

LLUMILUIZA RODRIGUEZ MARIA MERCEDES

ACTIVIDAD 1: ECUACIÓN DE NERNST

[1] Las semi-reacciones involucradas en los electrodos de las baterías de plomo

PbSO4(s) + 2e– → Pb(s) + SO42–(aq)

PbO2(s) + SO42–(aq) + 4 H+(aq) + 2e– → PbSO4(s) + 2 H2O

F: 23.06 kcal/volt g-equiv

a) A partir de los valores de energía libre estándar de los compuestos

PbO2(s) + SO42–(aq) + 4 H+(aq) + 2e– → PbSO4(s) + 2 H2O

∆𝑮° = 52 + 176.5 − 192.9 − 2(56.7) = −77.8 kcal/mol

• Diferencia de potencia total:

𝑬𝟎 = 𝟏. 𝟕𝟎𝑽 − (−𝟎. 𝟑𝟔𝑽)

𝑷𝒃𝑶𝟐 (𝒔) + 𝑷𝒃(𝒔) + 𝟒 𝑯 + (𝒂𝒒) + 𝟐 𝑺𝑶𝟒 𝟐− (𝒂𝒒) → 𝟐 𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 (𝒔) + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

Donde el 𝑃𝑏𝑂2 y el 𝑃𝑏 se reducen a 𝑃𝑏𝑆𝑂4 en el cátodo, mientras que el 𝑃𝑏𝑆𝑂4 se oxida

[2] En un electrodo de platino se aplica una corriente catódica de 0,001 A/cm 2

Ag+ (ac) + e- → Agº (s)

Datos: ΔGº Ag (s) = 0 kcal/mol

ΔGº Ag+ (ac) = 18,408 kcal/mol

Ag+ (ac) + e- → Agº (s)

∆𝑮° = 18.408 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

[4] A partir de los valores de Gº de productos y reactivos, determine el potencial

Cu2+ (ac) + 2e- → Cuº (s)

ΔGº Cu (s) = 0 KJ/mol

ΔGº Cu2+ (ac) = 64,98 KJ/mol

Cu2+ (ac) + 2e- → Cuº (s)

∆𝑮° = 64.98 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

[5] Determine el potencial de equilibrio (Nernst) de la semi-reacción del

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