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QUÍMICA
INORGÁNICA

Guía de Seminarios

Personal Docente

Prof. Asoc. Dr. Pablo R. Dalmasso

Prof. Adj. Esp. Ing. Griselda V. González Mercado
Dra. Ing. Virginia M. Vaschetti
Esp. Ing. Marianela P. Zannier

2021
PROGRAMA ANALÍTICO

UNIDAD 1: ESTRUCTURA ATÓMICA

Conceptos y principios básicos de mecánica cuántica. Estructura electrónica de los átomos.
Orbitales atómicos. Niveles de energía en especies polielectrónicas. Concepto de carga
nuclear efectiva.Reglas de Slater. Propiedades periódicas (radio atómico, radio iónico,
energía de ionización, afinidad electrónica, carácter metálico, electronegatividad).

UNIDAD 2: ENLACE QUÍMICO

Enlace iónico. Redes de empaquetamiento compacto. Número de coordinación. Sitios
intersticiales. Estructuras cristalinas típicas para compuestos de estequiometria AB, A 2B y
A3B. Defectos en los cristales. Energía reticular. Difracción de rayos X.

Enlace covalente. Descripción de la estructura electrónica de enlaces y espacial. Modelo de

repulsión de pares electrónicos y geometría. Momento dipolar neto. Modelo de Enlace de
Valencia. Hibridación. Enlace σ y enlace π. Enlaces simples y múltiples. Modelo de
orbitales moleculares (OM). Diagrama de energía de OM. Moléculas diatómicas homo y
heteronucleares.

Enlace metálico. Modelo de bandas. Bandas de valencia y de conducción. Nivel de Fermi.

Conductores, semiconductores y aislantes.

UNIDAD 3: REACTIVIDAD QUÍMICA

Factores termodinámicos y cinéticos. Funciones termodinámicas: ΔH, ΔS y ΔG.
Termoquímica. Espontaneidad. Aplicación a reacciones de formación y ciclo de Born-
Haber. Perfiles de reacción. Ley de velocidad. Catálisis.
Tendencias periódicas en la acidez y basicidad de compuestos. Ácidos de Brønsted.
Hidrácidos y oxoácidos. Reglas de Pauling. Concepto de polarización. Óxidos ácidos,
básicos y anfóteros. Hidrólisis. Polioxocationes y polioxoaniones. Ácidos de Lewis.
Reacciones de formación de complejos y de desplazamiento. Criterio de Pearson. Ácidos
duros y blandos.
Reacciones de oxidación y reducción. Potenciales de reducción. Ecuación de Nernst.
Sobrepotencial. Diagramas de Latimer, de Frost y de Pourbaix.

UNIDAD 4: QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

Nomenclatura. Tipos de ligandos. Geometría de los iones complejos. Isomería. Teoría del
enlace de valencia. Teoría del campo cristalino. Teoría del campo ligando. Teoría de los
orbitales moleculares. Desdoblamiento de orbitales d en campos octaédricos y tetraédricos.
Energía de estabilización del campo cristalino. Serie espectroquímica. Propiedades ópticas
y magnéticas. Reacciones de los iones complejos.

UNIDAD 5: QUÍMICA DE LOS ELEMENTOS REPRESENTATIVOS (bloque "s")

Estructura electrónica y reactividad de los elementos que forman los grupos 1-2. Estado
natural. Obtención en laboratorio y producción industrial. Propiedades ácido-base y rédox.
Solubilidad e hidratación. Usos, aplicaciones y toxicidad de las sustancias elementales y de
sus principales compuestos.

Hidrógeno. Isótopos. Hidruros. Halogenuros.

Grupo 1. Metales alcalinos. Óxidos y compuestos relacionados. Hidróxidos. Halogenuros.
Nitruros. Otras sales. Compuestos de coordinación.

Grupo 2. Berilio y metales alcalinotérreos. Hidruros. Óxidos y compuestos relacionados.

Hidróxidos. Halogenuros. Otras sales. Compuestos de coordinación.
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UNIDAD 6: QUÍMICA DE LOS ELEMENTOS REPRESENTATIVOS (bloque "p")
Estructura electrónica y reactividad de los elementos que forman los grupos 13-18. Estado
natural. Obtención en laboratorio y producción industrial. Propiedades ácido-base y rédox.
Usos, aplicaciones y toxicidad de las sustancias elementales y de sus principales
compuestos.

Grupo 13. Boro. Boranos. Halogenuros. Compuestos oxigenados. Aluminio al talio.

Hidruros. Halogenuros. Compuestos oxigenados. Sales.
Grupo 14. Carbono. Alótropos. Hidrocarburos. Halogenuros. Carburos. Cianuros. Óxidos.
Sales. Silicio. Silanos. Compuestos oxigenados. Compuestos de organosilicio. Germanio al
plomo. Halogenuros. Óxidos. Hidróxidos.
Grupo 15. Nitrógeno. Nitruros. Azidas. Halogenuros. Óxidos. Oxoaniones. Fósforo.
Alótropos. Fosfuros. Halogenuros. Óxidos. Oxoaniones. Fosfazenos. Arsénico, antimonio y
bismuto. Compuestos más importantes.
Grupo 16. Oxígeno. Alótropos. Agua. Peróxido de hidrógeno. Óxidos. Azufre. Alótropos.
Sulfuros. Halogenuros. Óxidos. Oxoaniones. Selenio, telurio y polonio. Compuestos más
importantes. Grupo 17. Halógenos. Halogenuros. Óxidos. Oxoaniones. Interhalógenos.
Grupo 18. Gases nobles. Compuestos más importantes. Fluoruros y óxidos de xenón.

UNIDAD 7: QUÍMICA DE LOS ELEMENTOS DE LOS GRUPOS 3-12 (bloque "d-f")

Estructura electrónica y reactividad de los elementos que forman los grupos 3-12. Estado
natural. Obtención en laboratorio y producción industrial. Propiedades físico-químicas.
Usos, aplicaciones y toxicidad de las sustancias elementales y de sus principales
compuestos.

Grupos 3 al 12. Metales de transición. Halogenuros. Óxidos. Polioxometalatos. Sulfuros.

Complejos.
Elementos de transición interna. Lantánidos y actínidos. Compuestos binarios y ternarios.
Reactividad nuclear.

BIBLIOGRAFÍA

GENERAL
1. QUÍMICA INORGÁNICA Shriver & Atkins. Atkins P.E., Overton T., Rourke J., Weller M. Y
Armstrong F. CuartaEdición McGraw-Hill, 2008.
2. QUÍMICA INORGÁNICA. Housecroft C.E. y Sharpe A.G. Pearson Prentice Hall, 2006.
3. QUÍMICA INORGÁNICA. Rodgers G.E. Primera Edición McGraw-Hill, 1995.
4. QUÍMICA INORGÁNICA. Gutiérrez Ríos E. Segunda Edición Reverté, 1994.

AVANZADA
5. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA INORGÁNICA. ValenzuelaCalahorro C. Segunda
Edición McGraw-Hill, 1999.
6. QUÍMICA INORGÁNICA BÁSICA. Cotton F.A. y Wilkinson G. Limusa, 1999.
7. QUÍMICA INORGÁNICA DESCRIPTIVA. Rayner-Canham, G. Segunda Edición Pearson
Prentice Hall, 2000.
8. QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA. Burriel Martí F., Arribas Jimeno S., Lucena Conde
F. Hernández Méndez J. Decimocuarta Edición Paraninfo S.A., 1992.
9. QUÍMICA: CURSO UNIVERSITARIO. Mahan, B.H. Segunda Edición Fondo Educativo
Interamericano, 1984.

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-4-
METODOLOGÍA DE EVALUACIÓN DE LA ASIGNATURA – Ciclo lectivo 2.021

La evaluación de la asignatura se realizará a través de:

- Evaluaciones de progreso individuales, las cuales constarán de preguntas de elección
múltiple y/o verdadero-falso y se realizarán en el horario de cursado de la asignatura. Los
estudiantes deberán aprobar el 60% de las mismas para acceder a los exámenes parciales.
Estas evaluaciones no podrán ser recuperadas
- Dos exámenes parciales teórico-prácticos orales y/o escritos e individuales. Los
exámenes escritos constarán de preguntas a desarrollo, verdadero-falso a justificar y/o
preguntas de elección múltiple.
- Examen final teórico-práctico oral y/o escrito e individual. Los exámenes escritos
constarán de preguntas a desarrollo y/o verdadero-falso a justificar.
Las evaluaciones tendrán carácter obligatorio y se realizarán empleando el AV y la
plataforma Zoom. La resolución de los exámenes escritos (parciales y finales) deberá ser
presentada en un solo archivo y en formato PDF. Cuando se requiera una escala de
calificación cuantitativa de la evaluación, se empleará la siguiente tabla:

Puntos obtenidos (%) Calificación Puntos obtenidos (%) Calificación

1-15 1 60-65 6
16-39 2 66-75 7
40-49 3 76-85 8
50-54 4 86-94 9
55-59 5 95-100 10
Para la realización de los exámenes parciales y/o el examen final en modalidad no
presencial, los estudiantes deberán acreditar identidad, por lo cual se les solicitará la
muestra de libreta universitaria o DNI, y permanecer en cámara y con micrófono abierto
durante la evaluación (se solicita disponer de ambos dispositivos), pudiendo emplear
computadora o celular. Para las evaluaciones escritas se permitirá la utilización de
lapicera/lápiz para la resolución clara, ordenada y de puño y letra del examen. La letra debe
ser legible y no prestarse a malos entendidos. De no ser legible, el examen se considerará
desaprobado. Además, se aconseja tener a mano hojas, lapicera/lápiz, calculadora, regla y
anexo de tablas.

Condiciones de regularidad y aprobación directa de la asignatura

Para obtener la regularidad de la asignatura, se deberá: a) haber aprobado el 60% de las
evaluaciones de progreso y b) haber obtenido en cada uno de los 2 (dos) exámenes
parciales que se tomarán durante el cuatrimestre una nota igual o superior a 4 (cuatro)
(equivalentes al 50%). Además, los estudiantes deberán asistir y realizar los TPL
presenciales, si se llevaran a cabo.
Los estudiantes que no hayan alcanzado la condición (b) tendrán la posibilidad de
recuperar 1 (un) parcial desaprobado y/o ausente al final del curso en fecha consignada en
el cronograma.
El estudiante que regularice la asignatura deberá rendir un examen final teórico-práctico
oral y/o escrito basado en el programa analítico completo vigente al momento de rendir. El
mismo se considerará aprobado respondiendo correctamente al menos el 60% de su
contenido, cuya calificación se corresponderá con la indicada en la tabla precedente.
Además, y al inicio del examen final, los estudiantes deberán superar la instancia de
nomenclatura y formulación de compuestos inorgánicos. En caso de no superarla, se
indicará Ausente en el acta.

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Para obtener la aprobación directa de la asignatura, los estudiantes deberán cumplir las
siguientes condiciones: a) haber aprobado el 60% de las evaluaciones de progreso, b)
haber obtenido en los exámenes parciales una nota promedio mayor o igual a 7 (siete) y
una nota en cualquiera de ellos no menor a 6 (seis), y c) rendir un examen coloquio
integrador. Se podrá recuperar 1 (uno) de los 2 (dos) exámenes parciales en los que se
haya obtenido una nota menor a 6 (seis) o ausente. Además, los estudiantes deberán
asistir y realizar los TPL presenciales, si se llevaran a cabo.
Los estudiantes que alcancen la condición de aprobación directa deberán inscribirse en un
turno de examen a los fines de asentar la nota. La nota final será el promedio hacia arriba o
hacia debajo de acuerdo al desempeño académico del estudiante.

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REPASO

Este material se presenta a modo de guía de repaso y revisión de conceptos impartidos

durante el cursado de la asignatura Química General, los cuales serán imprescindibles para
el adecuado entendimiento de las temáticas abordadas en Química Inorgánica.

1) Complete la siguiente tabla:

Fórmula Número de
Nombre Catión Anión
Química Oxidación
Óxido de calcio CaO Ca2+ O2- Ca = +2 / O = -2
Hidróxido de aluminio
Yoduro de plata
Cloruro niquélico
Anhídrido carbónico
Sulfito ácido plumboso
K3PO4
HBr
Au2(Cr2O7)3
Zn2(OH)2SO4
HNO2

2) Complete los siguientes gráficos:

3) Los átomos de litio excitados emiten luz que tiene una frecuencia de 4,47 x 10 14 s-1.
Calcule la energía (en kJ mol-1) y la longitud de onda (en nm) que tiene esa radiación e
indique JSR si será visible para el ojo humano.

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4) Los números cuánticos que se listan a continuación corresponden a 4 electrones
distintos del mismo átomo. Ordénelos en forma creciente de energía.
a) n = 2 l = 0 ml = 0 ms = +1/2
b) n = 3 l = 2 ml = +1 ms = +1/2
c) n = 3 l = 2 ml = -2 ms = -1/2
d) n = 3 l = 1 ml = +1 ms = -1/2

5) Complete la siguiente tabla según corresponda:

Enlace iónico / Estructura de Geometría Hibridación del
Compuesto
covalente Lewis molecular átomo central

H2S

BF3

MgF2

SO3

SF6

6) a) Complete la siguiente tabla:

Tipo de celda Arista Densidad, δ δexperimental

Elemento
unitaria (pm) (g/cm3) (g/cm3)
Cúbica centrada en
Ca 555,9 1,55
las caras
Cúbica centrada en
Cr 288,4 7,15
el cuerpo
Po Cúbica simple 335,9 9,20

b) Compare las densidades calculadas con datos experimentales.

7) El molibdeno a temperatura ambiente cristaliza en una estructura cúbica centrada en el

cuerpo con una arista de 315 pm. Sabiendo que su masa molar es 95,94 g/mol, calcule:
a) La masa y el volumen de una celda unitaria.
b) La densidad del metal y número de átomos por cm3.
c) El radio atómico y el volumen atómico del metal.
d) El número de celdas unitarias existentes en 1 g de molibdeno.

8) Se disuelven con agua 60,95 g de nitrato de sodio tetrahidratado, se lo trasvasa a un

matraz de 250 mL y se enrasa con agua destilada. La solución resultante tiene una
densidad  = 1,13 g/mL. Calcule la concentración molar y el %P/P de la solución
resultante.

9) Calcule la concentración molar de H3O+ y OH- de una muestra de vinagre comercial

pH = 3,6 e indique si es ácida, básica o neutra.
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10) Calcule la concentración inicial de una solución de ácido fluorhídrico sabiendo que tiene
pOH = 11,0 (Ka = 7,2 x 10-4).

11) Se agrega 2,0 mg de cloruro de sodio a 2,0 L de una solución 2,0 x 10 -5 M de nitrato de
plata. Indique JSR si se formará o no un precipitado de AgCl.

12) Balancee las siguientes ecuaciones rédox por el método del ión-electrón, e identifique
en cada caso el agente oxidante y el agente reductor:

a) KMnO4(ac) + H2O2(ac) + H2SO4(ac) → MnSO4(ac) + O2(g) + …

b) PbO2(s) + HCl(ac) → PbCl2(ac) + Cl2(g) + …

c) Cr2O3(s) + KNO3(ac) + K(OH)(ac) → K2CrO4(ac) + KNO2(ac) + …

d) Fe2O3(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g)

13) La pila de zinc-óxido de plata, que se utiliza en audífonos y relojes, se basa en las
siguientes hemi-reacciones de reducción no balanceadas:

ZnO(s) + … → Zn(s) + OH-(ac) Eº = -1,22 V

Ag2O(s) + … → Ag(s) + OH-(ac) Eº = 0,34 V

a) Indique JSR cuál es la sustancia que se oxida y cuál la que se reduce cuando la pila
funciona.
b) Indique la hemi-reacción balanceada que ocurre en el ánodo y en el cátodo,
respectivamente, y calcule la fem que genera la pila en condiciones estándar.

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UNIDAD 1: ESTRUCTURA ATÓMICA

1) Discuta el concepto de penetración y analice su importancia en el entendimiento de las

energías relativas de los electrones s, p, d y f que tienen el mismo número cuántico
principal.

2) Indique los números cuánticos para 5 (cinco) electrones cualesquiera del Kriptón.

3) Las configuraciones electrónicas en estado basal del Cr y Cu son respectivamente

[Ar] 3d5 4s1 y [Ar] 3d10 4s1. Explique porque éstas son más estables que las
configuraciones que se podrían haber esperado [Ar] 4s2 3d4 y [Ar] 4s2 3d9.

4) Aplicando las reglas de Slater:

a) Calcule la carga nuclear efectiva para el último electrón en los siguientes átomos: N,
O, F, Ba y Ag.
b) Calcule la carga nuclear efectiva para el último electrón en los siguientes pares de
iones: i) Na+ y F-, ii) Fe2+y Fe3+, iii) O2- y S2-. Explique con los resultados obtenidos la
variación en los radios iónicos en cada caso.
c) Calcule la carga nuclear efectiva para un electrón 3p de los átomos Al y Cl, y explique
con los resultados obtenidos la variación en los radios atómicos y las primeras energías
de ionización de ambos átomos.
d) Complete el siguiente cuadro y en base a los resultados, discuta el orden de llenado
de los orbitales atómicos en esa parte de la TP:

Elementos Zef para un electrón 4s Zef para un electrón 3d

K
Ca
Sc
Ti
V
Cr

e) Calcule la carga nuclear efectiva para un electrón 3d del Cu y un electrón 3d del Zn, y
analice los resultados obtenidos.

5) Analice en forma comparativa los primeros potenciales de ionización (I1) de los

siguientes pares de elementos: He-Li, Be-B, N-O, O-Ne y explique las diferencias en
función de sus configuraciones electrónicas.

6) Explique por qué la segunda energía de ionización del magnesio es mayor que la
primera, pero no tan grande como la segunda energía de ionización del sodio.

7) La afinidad electrónica (AEX) del elemento X, se define como -ΔH de la reacción:

X(g) + e–(g) → X–(g)

AEX= -ΔH
Analice como varía la afinidad electrónica a lo largo de un grupo y de un período de la
Tabla Periódica.

8) Sabiendo que la AE del O(g) es 141 kJ/mol y el ΔH para el proceso “O(g) + 2e– → O2-
(g)” es 603 kJ/mol, calcule el valor de AE del O-(g).

- 10 -
9) Teniendo en cuenta que la máxima longitud de onda que puede expulsar un electrón de
un ión Li- para conseguir la formación de un átomo de litio neutro es 2000 nm, calcule la
AE del litio en KJ/mol.

- 11 -
UNIDAD 2: ENLACE QUÍMICO

1) Clasifique JSR los siguientes sólidos cristalinos de acuerdo al tipo de enlace que
presentan: KNO3, latón, SiO2, bronce, NH4Cl, BN, C(diamante), CO2, Cu, CH4, Li2O, I2,
H2O, P4.

2) Se entiende por energía de cohesión (ΔHocoh) al cambio de entalpía de la reacción de

conversión (a temperatura constante) de un cristal en sus unidades estructurales (sean
estas moléculas, átomos o iones) en la fase gaseosa:
Sólido cristalino → Unidades estructurales (en fase gaseosa) ΔHocoh
Indique cuál de los siguientes pares de sólidos tendrá la mayor ΔH coh: a) Br2 o I2,
o

b) NH3 o PH3, c) SO2 o SiO2, d) KF o MgO y e) C (grafito) o C (diamante).

3) El hierro puro se encuentra en tres

formas alotrópicas fundamentales
según la temperatura, como se
muestra en el gráfico a continuación:
a) Calcule:
i) La densidad del Fe en cada forma
alotrópica.
ii) El volumen que ocupará un cubo
de 1 cm3 de ferrita (Fe(α)) que se
transforma en austenita (Fe(γ)) y
luego en Fe(δ).
b) Sugiera una explicación a la
diferencia en los parámetros de red
a para Fe(α) y Fe(δ).

Enlace iónico

4) a) Discuta la formación de sitios intersticiales octaédricos y tetraédricos en las

estructuras de empaquetamiento compacto.
b) Calcule la relación r+/r- (donde r+ = radio del catión y r- = radio del anión) para que los
cationes sean cómodamente incorporados en sitios intersticiales tetraédricos (NC = 4),
octaédricos (NC = 6) y cúbicos (NC = 8) (regla de los radios).
c) Explique qué estructuras se encontrarán en compuestos binarios del tipo AB, AB2 y
B2A, suponiendo que A se empaqueta en forma compacta y B ocupa los sitios
intersticiales.
d) En base a lo discutido anteriormente describa las
estructuras del tipo NaCl, ZnS, CaF2 y Na2O. Analice los
radios de los iones y diga si cumplen con la regla de los
radios.

5) La siguiente figura representa la celda unitaria del cloruro de

sodio:
a) Describa la estructuraen términos del modelo de
empaquetamiento compacto de esferas.
b) Determine el número de aniones y cationes dentro de la
celda unidad.
c) Estime la densidad del NaCl(s) y compare con el dato
experimental.

- 12 -
6) En base a los radios iónicos explique por qué la mayoría de los halogenuros de los
metales alcalinos tienen estructuras tipo NaCl (NC = 6) y solamente el CsCl, CsBr y CsI
tienen redes con NC = 8. Analice si se cumple la regla de los radios.

7) a) Indique las probables estructuras cristalinas de: i) fluoruro de bario, ii) bromuro
potásico, iii) sulfuro de calcio, iv) óxido de cadmio y v) sulfuro de cadmio, utilizando
datos de radios iónicos.
b) Indique para cada estructura cristalina el NC del catión y del anión.

8) El CsBr tiene la estructura cristalina del CsCl. Su densidad a 20 ºC es 4,44 g/cm3.

a) Calcule el parámetro de red a y la distancia entre vecinos más próximos.
b) Calcule si cumple con la regla de los radios

9) Para el óxido niqueloso determine: a) La estructura cristalina a la que pertenece. b) El

parámetro de red a. c) La densidad del material. d) El factor de empaquetamiento.

10) La variedad esfalerita del sulfuro de zinc es un sólido cristalino de simetría cúbica cuya
estructura puede representarse por un conjunto de iones sulfuro situados en las
posiciones correspondientes a una red cúbica centrada en las caras, mientras los iones
zinc ocupan la mitad de los huecos intersticiales de menor tamaño:
a) Indique JSR qué tipo de hueco intersticial esperaría para esta estructura cristalina.
b) Calcule la densidad teórica de la esfalerita utilizando datos del “anexo de tablas”.

11) Esquematice el ciclo termodinámico de Born-Haber para el CaCl2 y calcule el ∆Hf para
un mol de CaCl2(s) utilizando los valores de las energías de los procesos: Sublimación
del calcio: 178,2 kJ/mol. Disociación de un mol de cloro molecular: 243,2 kJ/mol.
Primera energía de ionización del calcio: 590 kJ/mol. Segunda energía de ionización del
calcio: 1145 kJ/mol. Afinidad electrónica del cloro: 348,0 kJ/mol. Energía de red del
CaCl2: 2223 kJ/mol.

12) a) Indique por qué para estimar la energía de red, la ley de Coulomb se multiplica por el
número de Avogadro y la constante de Madelung.
b) Estime la energía reticular del CsCl utilizando la ecuación de Born-Landé y el ciclo de
Born-Haber, y compare los valores obtenidos. Utilice datos de bibliografía, los indicados
en el “anexo de tablas” y ∆Hf°CsCl = -442,8 kJ mol-1.

13) a) Estime la energía reticular del MgO utilizando la ecuación de Born-Landé. Utilice
datos de bibliografía y los indicados en el “anexo de tablas”.
b) Compare el valor aquí obtenido con el valor experimental e indique si es apropiado el
modelo físico utilizado para describir el enlace en este compuesto.

14) Dadas las siguientes energías reticulares: 289, 206, 177, 1110 kcal/mol, indique a cuál
de los siguientes compuestos puede asignarse cada valor: KBr, LiF, MgO, NaCl.

15) Grafique los puntos de fusión de los halogenuros de sodio y los halogenuros de calcio
en función de Z del anión y describa la tendencia observada.

NaF NaCl NaBr NaI CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2

Punto de
995 808 750 662 1418 772 765 740
fusión (°C)

16) Justifique en cada par de compuestos, cuál es el que presenta mayor punto de fusión:
a) CuCl y CuCl2, b) PbCl2 y PbCl4.

- 13 -
Enlace covalente

17) Complete la siguiente tabla indicado la geometría molecular de las especies con enlace
covalente, el orbital híbrido correspondiente al átomo central, el porcentaje de ionicidad
del enlace y si la misma presenta momento dipolar neto.

Porcentaje de Molécula
Iónico / Geometría Orbital
Especie ionicidad del apolar /
Covalente molecular Híbrido
enlace* polar
BeH2
NO3–
ClO4–
PF5
N2H4
XeF2
IF7
PCl3
Na2O
CsF
MnO

* Carácter parcialmente iónico del enlace covalente: Un criterio general basado en evidencias experimentales
asegura que cuando la diferencia de electronegatividades es mayor que 1,7 el enlace se considera iónico, mientras
que para valores menores será predominantemente covalente. Esta consideración es una aproximación pero
permite tener una idea aproximada del grado de carácter iónico/covalente de un
enlace. Así, Pauling propuso la siguiente expresión empírica para estimar la fracción
de carácter iónico:

18) Diga cuándo el solapamiento de los siguientes OA situados en átomos vecinos

producirá un enlace σ o π. El eje z es el eje internuclear:
a) (1s, 1s); b) (2pz, 2pz); c) (2px, 2px); d) (2s, 2pz); e) (3dz2, 3dz2)

19) A partir de las siguientes figuras, indique el signo de la función de onda de los orbitales
atómicos (OA) y si los solapamientos son positivos, negativos o nulos (si los hubiera):

20) a) Dibuje el diagrama de energía para los orbitales moleculares (OM) de las siguientes
especies: H2, H2+, H2-, H22– y He2 e indique para cada caso el orden de enlace.
b) Discuta la existencia o no de estas especies, ordenándolas según su estabilidad.

21) Indique cuáles de los siguientes OM son enlazantes o antienlazantes, y cuáles son σ o
π.

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22) a) Discuta detalladamente los diagramas de OM para moléculas diatómicas del
segundo período.
b) Indique para cada caso el orden de enlace y las propiedades magnéticas.
c) Explique la inversión de los niveles de energía de los OM π2px y π2py (1πu) con
respecto al OM σ2pz (3σg) al pasar del N2 al O2.
d) Justifique la inercia química del N2 y el paramagnetismo del O2.
e) Compare la predicción de paramagnetismo en el O2 por parte de la teoría de OM con
lo que se hubiera predicho de la aplicación de la Teoría del Octeto.

23) a) Teniendo en cuenta los órdenes de enlace de las especies diatómicas del segundo
período calculados en el problema anterior, complete la siguiente tabla:

Energía de disociación de Distancia de enlace Orden de enlace

Molécula
enlace a 298 K (kJ/mol) (pm) (OE)
B2 297
C2 607
N2 945
O2 498
F2 159

b) Discuta la variación del OE y de la distancia del enlace de equilibrio (do) en la serie.

24) a) Dibuje y compare los diagramas de energía de OM de las siguientes especies: O2,
O2–, O22– y O2+.
b) Ordénelas de mayor a menor distancia de enlace.
c) Diferencie las especies diamagnéticas de las paramagnéticas.

25) A partir del diagrama de energía para el fluoruro de hidrógeno HF:

a) Interprete en términos de
electronegatividad la menor
Energías relativas de
energía de los orbitales del flúor los OA y OM del HF.
respecto de los de hidrógeno. La energía del e- 1s
b) Explique por qué el orbital 2s del átomo de H es
del flúor no interacciona con el 1s -1310 kJ/mol (EI1 del
del hidrógeno pero si lo hace con H = +1310 kJ/mol) y la
de los orbitales 2p del
el 2pz. átomo de F es -1682
c) Explique por qué son no kJ/mol (EI1 del F =
enlazantes los orbitales molecula- +1682 kJ/mol)
res procedentes de los orbitales
atómicos 2px y 2py del flúor.
d) Coloque los electrones corres-
pondientes en el diagrama e
indique el orden de enlace.
e) Dibuje la forma aproximada del
orbital enlazante e indique de qué
OAs procede.

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26) Represente en un diagrama la formación de OM de una molécula diatómica
heteronuclear AB donde A y B son átomos del segundo período, para los siguientes
casos:
a) Cuando la diferencia de electronegatividades entre A y B es muy pequeña.
b) Cuando la diferencia de electronegatividades entre A y B es grande.
c) Discuta qué factores se deben tener en cuenta para que dos OA puedan conducir a
la formación de un OM y a cuál de los OA se parecerá más cada uno de los OM.

27) a) Dibuje y compare los diagramas de energía de los OM de las siguientes especies:
NO, NO– y NO+.
b) Indique cuáles serán paramagnéticas.

Enlace metálico

28) a) Realice un diagrama esquemático de bandas de energía para un conductor, un

aislante y un semiconductor.
b) Discuta en base a la teoría de bandas cómo varía con la temperatura la conductividad
eléctrica en los metales y en los semiconductores.

29) a) Construya diagramas de energía de los orbitales moleculares de las siguientes

moléculas: Na2, Na3, Na4, …, Nan.
b) Compare la energía de unión de dos átomos cualesquiera de la red con respecto a la
energía de unión de la correspondiente molécula diatómica gaseosa.

30) Indique por qué el berilio, que tiene el orbital 2s completo, es un buen conductor de la
electricidad.

31) a) Calcule el ancho de banda prohibida de un cristal de Ge intrínseco cuando su

conductividad se incrementa en un 50% al pasar de 20 ºC a 30 ºC.
b) Para el silicio (Egap = 1,1 eV), indique cuál es el porcentaje de cambio de su
conductividad para el mismo intervalo de temperatura.

32) La máxima longitud de onda λ de una radiación que actúa sobre un LDR “light-
dependent resistor” (semiconductor cuya resistencia depende de la iluminación) es λ0 =
1,82 x 10-6 m a 300 K. Determine:
a) El ancho de su banda prohibida (Egap).
b) El aumento de temperatura sobre 300 K necesario para que su conductividad crezca
un 20%.

- 16 -
UNIDAD 3: REACTIVIDAD QUÍMICA

Termodinámica

1) Indique JSR si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.

a) La energía total siempre se conserva en las reacciones químicas.
b) Un proceso espontáneo sólo ocurre con un aumento de la entropía del sistema.
c) La energía libre de Gibbs sólo puede utilizarse como criterio de espontaneidad en
procesos que ocurren a presión y temperatura constante.
d) El cambio de entalpía para las reacciones espontáneas es siempre negativo.
e) Las reacciones espontáneas ocurren siempre rápidamente.

2) Indique qué criterio/s emplearía para saber si una reacción es: a) rápida, b) espontánea
y c) endotérmica.

3) La hidracina, N2H4, es un líquido incoloro usado como combustible en los cohetes.

a) Calcule el cambio de entalpía para el proceso de formación de la hidracina a partir de
las siguientes reacciones termoquímicas:
N2H4(l) + O2(g) → N2(g) + 2 H2O(l) ΔH = -622,3 kJ
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) ΔH = -285,8 kJ
b) Prediga el signo del cambio de entropía para dicho proceso.

4) Para la reacción de formación del dióxido de carbono “C(s) + O 2(g)  CO2(g)” a una
dada temperatura y en condiciones en las que ΔG es -42 kJ/mol, indique JSR si las
siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) El sistema se encuentra en equilibrio.
b) El CO2(g) se descompondrá espontáneamente.
c) El cambio de entropía del proceso es mucho mayor a cero.

5) La interconversión en aire de los óxidos más comunes de hierro, magnetita (Fe3O4) y

hematita (Fe2O3), transcurre de acuerdo a la siguiente reacción:
4 Fe3O4(s) + O2(g) → 6 Fe2O3(s)
a) A partir de los datos de la tabla, calcule ΔHº, ΔSº y ΔGº para esta reacción a 298 K.
b) Indique JSR cuál es el óxido de hierro termodinámicamente más estable.

ΔHºf (kJ/mol) Sº (J/K·mol) ΔGºf(kJ/mol)

Fe3O4(s) -1118,4 146,4 -1015,5
Fe2O3(s) -824,2 87,4 -742,2
O2(g) 0 205 0

6) A partir de las siguientes reacciones de hidratación:

CuSO4(s) + 5 H2O(l) → CuSO4·5 H2O(s)
H2O
H2SO4(l) → 2 H+(ac) + SO42-(ac)
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s)
Determine JSR cuál es el agente deshidrante más eficaz, utilizando los siguientes datos
termodinámicos y los indicados en el “anexo de tablas”.

ΔHºf (kJ/mol) Sº (J/K·mol) ΔGºf(kJ/mol)

CuSO4·5 H2O(s) -2279,7 300,4 -1879,4
SO42-(ac) -909,3 20,1 -744,5
- 17 -
7) Calcule el EºSc2O3(s)/Sc(s) en medio alcalino, utilizando los datos termodinámicos de la
tabla, e indique si dicho valor puede ser empleado como criterio termodinámico de
espontaneidad.

Sc3+(ac) OH–(ac) H2O(l) Sc2O3(s) Sc(s)

∆H°f (kJ/mol) -614,2 -230,0 -285,8 -1908,7 0
S° (J/K·mol) -255,2 -10,75 +69.91 +77,0 +34,76

Ácido – Base

8) Identifique el ácido de Brønstedy su base conjugada:

a) HSO4– + OH–  SO42– + H2O
b) H2Fe(CO)4 + CH3OH  [HFe(CO)4]– + (CH3OH2)+
c) HNO3 + H2O  H3O+ + NO3–
d) CO32– + H2O  HCO3– + OH–
e) NH3+H2S  NH4+ + HS–

9) El sulfuro de hidrógeno es un ácido más fuerte que la fosfina (PH3). Explique tal
comportamiento en base a las fuerzas de sus bases conjugadas (HS– y PH2–).

10) Los valores de pKa para CH3COOH y CF3COOH son 4,75 y 0,23, respectivamente.
Sugiera razones que expliquen tal diferencia.

11) Los valores de pKa para la hidrólisis de Na+, Mg2+ y Al3+ son 14,6, 11,4 y 4,8,
respectivamente. Explique dicha tendencia.

12) El seleniuro de hidrógeno (H2Se) es un ácido más fuerte que el sulfuro de hidrógeno.
Explique tal comportamiento en base a la fuerza de los enlaces.

13) Explique qué ácido es más fuerte, el ácido sulfuroso(ac) o el ácido sulfúrico(ac).

14) Ordene los oxoácidos del cloro según acidez creciente. Interprete la tendencia en
términos de efecto inductivo y de resonancia.

15) Ordene los siguientes ácidos en orden de fuerza ácida decreciente: ácido nitroso, ácido
sulfúrico, ácido brómico y ácido perclórico. JSR.

16) Seleccione la base más fuerte de cada uno de los siguientes pares: hipobromito o
hipoclorito, hipobromito o bromato, fluoruro o yoduro. JSR.

17) Prediga el pH de las soluciones acuosas de las siguientes sales: cianuro de potasio,
bromuro de sodio, nitrato de amonio, sulfato de aluminio, carbonato de potasio. JSR
escribiendo las ecuaciones químicas correspondientes.

18) Escriba las ecuaciones químicas para ilustrar el comportamiento anfótero del HCO 3– en
solución acuosa.

- 18 -
19) Ordene JSR los siguientes óxidos siguiendo la secuencia de más ácido pasando por
anfótero hasta más básico: Al2O3, B2O3, BaO, CO2, Cl2O7 y SO3.

20) Clasifique las siguientes especies como ácidos o bases de Lewis: Cl─, B(OH)3, AlCl3,
OH─, NH3 y Fe3+.

21) Identifique los ácidos y bases de Lewis en las siguientes reacciones:

a) BrF3 + F─  [BrF4]─
b) (CH3)2CO + I2  (CH3)2CO─I2 (CH3)2CO = acetona
c) [Cu(NH3)4(H2O)2]2+ + 4 H2O  [Cu(H2O)6]2+ + 4 NH3
d) FeCl3 + Cl─  [FeCl4]─

22) Indique qué catión presenta mayor fuerza ácida: a) Li+ o Sr2+, b) Ca2+ o Hg2+, c) K+ o
Ag+, d) Fe3+ o Fe2+. JSR en términos de la teoría de Pearson.

23) Explique porqué cuando se mezcla una solución acuosa de fluoruro de plata con una de
yoduro de litio se obtienen 2 precipitados, uno blanco y otro amarillo.

Rédox

24) Indique JSR qué especie tiene mayor: a) poder reductor, Fe3+ o Fe2+; b) poder oxidante,
Cl2 o F2; c) poder reductor, Li o Ca.

25) Explique cuantitativamente por qué:

a) Magnesio libera H2 a partir de HCl diluido pero cobre no.
b) Bromo libera yodo de una disolución acuosa de yoduro de potasio, pero no libera
cloro de una solución acuosa de cloruro de potasio.
c) Un método para obtener cristales de plata es sumergir una lámina de zinc en una
solución acuosa de nitrato de plata.

26) Calcule el potencial de reducción del O2 a pH = 7 y pO2 = 0,20 atm, es decir en agua
neutra aireada a presión atmosférica (pN2 ≈ 0,70 atm, pO2 ≈ 0,20 atm), y compárelo con
el potencial de reducción bajo condiciones estándar.

27) Dadas los siguientes potenciales estándar de reducción, construya el diagrama de

Latimer correspondiente:
BrO4─ + 2 H+ + 2 e─ → BrO3─ + H2O E°= 1,853 V
BrO3─ + 5 H++ 4 e─ → HBrO + 2 H2O E°= 1,447 V
BrO3─ + 6 H+ + 5 e─ → ½ Br2(l) + 3 H2O E°= 1,513 V
HBrO + H+ + e─ → ½ Br2(l) + H2O E°= 1,604 V
Br2(l) + 2 e─ → 2 Br─ E°= 1,065 V
28) Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reacción en solución alcalino:
Ag(s) + CN─(ac) + O2(g) → [Ag(CN)2]─(ac) + OH─(ac)

29) A partir de los siguientes diagramas de Latimer para especies cloradas en medio ácido
y alcalino en condiciones estándar:

- 19 -
 a) Construya el diagrama de Frost para el cloro en solución ácida e indique cuál es la
especie más estable.
b) Indique por qué difieren los valores de Eº para la cupla ClO 4-/ClO3-.
c) Indique qué se obtiene al mezclar hipocloritos y cloruros en medio ácido.
d) Indique qué reacción está más favorecida en medio básico, la transformación de
hipocloritos en cloruros y cloratos o su transformación en cloruros y cloritos.
e) Indique JSR en qué medio el Cl2 es inestable frente a la dismutación.
f) Determine el valor de Eº para la cupla ClO3-/HClO en medio ácido.
g) Determine la constante de acidez del ácido hipocloroso.

30) A partir del siguiente diagrama de Frost

que muestra las especies de plomoy las de
silicio:
a) Identifique el agente oxidante más
fuerte.
b) Indique cuál es la especie de plomo
más estable termodinámicamente.
c) Indique cuál es la especie de silicio más
estable termodinámicamente.
d) Indique qué especies podrán
potencialmente desproporcionarse.

31) Construya los diagramas de Frost para el

vanadio en solución ácida y básica a partir
de los diagramas de Latimer correspondientes. Indique cuál es la especie más estable
en cada medio y por qué el V(v) es más estable en medio ácido.

32) En general, CN─ forma complejos termodinámicamente más estables que aquéllos
formados por Br─. Indique qué complejo, [Ni(CN)4]2─ o [NiBr4]2─, se espera que tenga el
potencial estándar más negativo para la reducción a Ni(s).

- 20 -
UNIDAD 4: QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

1) Defina los siguientes términos:

a) Compuesto de coordinación.
b) Ligando.
c) Esfera interna de coordinación (primera esfera de coordinación).
d) Esfera externa de coordinación (segunda esfera de coordinación).
e) Número de coordinación.
f) Ligando monodentado y polidentado.
g) Quelato.
h) Isómero de enlace.

2) Escriba la fórmula química de los siguientes compuestos de coordinación e iones

complejos (algunos pueden no tener existencia real, sólo se los incluye a los fines de
realizar ejercitación de nomenclatura).
a) Carbonato de pentaaminofluorocobalto(III)
b) Tetraclorodioxoosmiato(VI)
c) Tricianocloroplatinato(II) de potasio
d) Nitrato de tetraacuodiclorocromo(III).
e) Dicarboniltricianonitrosilcobaltato (II) de sodio
f) Hexacianoferrato (III) de hexaaminocobalto (III)
g) Acuotricloro(etilendiamina)cuprato (II) de potasio trihidrato.
h) Ditiosulfatoargentato (I)
i) Bromuro de diacuobis(fenantrolina)niquel (II)
j) Dicarboniltristiocianatotitanio (III)
k) Yoduro de di-μ-bromobis[diaminopaladio (II)]

3) Nombre los siguientes compuestos de coordinación e iones complejos según las reglas
de la IUPAC (algunos pueden no tener existencia real, sólo se los incluye a los fines de
realizar ejercitación de nomenclatura).
a) [Mn(C2O4)3]3- f) [Ti(SCN)(NO2)5]3-
b) [NiCl(NH3)5]Cl2 g) [Co(en)2(H2O)2]2(SO4)3
2-
c) [CuCl4] h) [Ru(NH3)5N2]Cl2
d) [Pt(Cl)2(py)(NH3)] i) K2[Fe(CN)5NO]·2H2O
e) [(NH3)5Co-NC-Co(CN)5] j) [CrBr2(H2O)4]+

4) a) Escriba la fórmula de un isómero de ionización de [Co(Cl)(NH3)5]NO2. Nombre ambos

complejos.
b) Diga qué tipo de isómeros son [CoCl(NO2)(NH3)4]+ y [CoCl(ONO)(NH3)4]+. Nombre
ambos complejos.
c) Diga qué tipo de isómeros son [CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O y [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O. Nombre
ambos complejos.
d) Dibuje los isómeros geométricos que presentan complejos del tipo MA2B2, MA2BC,
MA4B2 y MA3B3 donde M es el metal o ión central y A, B y C son ligandos
monodentados.

5) Tomado al Co como catión metálico central y utilizando alguno de los siguientes

ligandos: oxalato, cloruro, tiocianato, agua, amoníaco, etilendiamina; dibuje y nombre:
a) Dos isómeros de enlace.
b) Dos isómeros de hidratación.
c) Dos isómeros de coordinación.

- 21 -
6) a) Dibuje y nombre los isómeros geométricos del ión complejo [RhCl2(en)2]+.
b) Dibuje y nombre los isómeros geométricos del complejo cuadrado plano [PtCl2(NH3)2].

7) a) Explique en qué casos se observarán complejos de alto espín o de bajo espín en

complejos octaédricos.
b) Explique porqué no se observan compuestos de bajo espín en complejos
tetraédricos.

8) Complete el siguiente cuadro de configuraciones electrónicas del catión central en

complejos octaédricos:

Número de
Bajo espín Alto espín Ejemplos
electrones d
1 t2g1 ----- [Ti(H2O)6]3+
2
3
4
5
6
7
8
9
10

9) a) Calcule las EECC (en unidades de ΔO) e indique las propiedades magnéticas para
complejos octaédricos cuyas configuraciones electrónicas son: i) t2g6, ii) t2g5eg2,
iii) t2g6eg1, iv) t2g6eg2, v) t2g6eg3, vi) t2g6eg4.
b) Calcule las EECC (en unidades de Δt) para los siguientes iones complejos
tetraédricos: i) [CdCl4]2–, ii) [CoBr4]2–, iii) [FeCl4]–.

10) Indique JSR si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) Bajo la influencia de un campo cristalino octaédrico, la energía del orbital 𝑑𝑧 2
aumenta mientras que la del orbital 𝑑𝑧𝑥 disminuye.
b) El orden decreciente esperado de los valores de ∆o para los siguientes complejos es:
[Fe(H2O)6]2+ > [Fe(CN)6]3– > [Fe(CN)6]4–.
c) Las sales que presentan iones complejos tetraédricos como octaédricos de Zn(II) se
caracterizan por ser incoloros.

11) Con respecto a la teoría del campo ligando (TCL):

a) Analice la formación de los OM en función de las simetrías de los distintos orbitales.
b) Indique si en esta teoría los orbitales del complejo son d puros.
c) Indique qué representa la separación de energía HOMO-LUMO en esta teoría para un
complejo d6 de bajo spin.

12) Describa la formación de OM en los iones complejos [CoF6]3– (alto espín) y [Co(NH3)6]3+
(bajo espín).

13) Discuta la formación del enlace entre el CN– y el Fe2+ en el complejo [Fe(CN)6]4– de
acuerdo a la TCL:
a) Indique si el CN- es un ligando π donor o π aceptor.
b) Analice la ubicación del CN- en la serie espectroquímica.

- 22 -
14) En la siguiente figura se muestran los orbitales y electrones del complejo acuoso
octaédrico de Ti3+.
a) Indique cuántos enlaces ligando-Ti3+ se establecen.
b) Considerando los niveles de energía de [Ti(H2O)6]3+, [Cr(H2O)6]3+ y [Mn(H2O)6]2+,
indique en cuál/es de estos complejos octaédricos habría sólo electrones no apareados
que se encuentran en orbitales moleculares no enlazantes y en cuál/es habría
electrones no apareados situados en orbitales moleculares compartidos por el ligando y
el ión central.

15) El complejo [Ti(H2O)6]3+ absorbe luz de longitud de onda igual a 510 nm. Calcule cuál
es el desdoblamiento del campo ligando en el complejo y exprese el resultado en
unidades de energía (kJ/mol) y número de onda (cm-1).

16) Explique por qué los iones Mn2+ hidratados son prácticamente incoloros a pesar de que
poseen cinco electrones 3d.

17) El anión CrO42- es amarillo debido a una absorción bastante intensa de luz en la región
del azul al violeta. Indique si puede ser debido a una banda d-d o a algún otro tipo de
transición.

18) Escriba las constantes de formación parciales (sucesivas o escalonadas) (K i) y

formación global (βi) para las siguientes reacciones:
a) Ag+ + 2 NH3  [Ag(NH3)2]+
b) Pt2+ + 4 Cl-  [PtCl4]2-

- 23 -
UNIDAD 5: QUÍMICA DE LOS ELEMENTOS REPRESENTATIVOS (bloque "s")

Hidrógeno

1) Escriba la configuración electrónica del H, y en base a ello discuta las siguientes

propiedadesdel elementos y/o sus iones:
a) Potencial de ionización (I1).
b) Afinidad electrónica
c) Estados de oxidación.
d) Radio atómico e iónico.
e) Punto de fusión y ebullición.
g) Potencial de reducción (poder reductor en solución acuosa).
h) Energía de disociación de enlace.
i) Electronegatividad.

2) Indique qué enlace será el más fuerte: a) S–H∙∙∙O o O–H∙∙∙S; b) F–H∙∙∙Cl o Cl–H∙∙∙F;
c) N–H∙∙∙O o O–H∙∙∙N; d) C–H∙∙∙N o C–H∙∙∙O.

3) Comente la importancia de la presencia de enlaces de hidrógeno en los sistemas

biológicos.

4) Nombre y clasifique los siguientes compuestos de hidrógeno: a) RbH2, b) SnH4, c) AsH3,

d) PdH0,9, e) HI, f) NH3.

5) Explique las siguientes afirmaciones:

a) El H2 puede generarse por medio de la reacción de Zn con ácido mineral diluido pero
no a partir de Cu con ácido diluido.
b) En fase gaseosa, los momentos dipolares de NH3 y de NH2OH son 1,47 D y 0,59 D,
respectivamente.
c) Soluciones sólidas de fluoruro de amonio adoptan estructuras similares al hielo.
d) LiH es más estable que los otros hidruros del grupo 1.

Grupo 1

6) Escriba la configuración electrónica de los elementos del grupo 1, y en base a ello

discuta las siguientes propiedades de los elementos y/o sus iones:
a) Potencial de ionización (I1, I2).
b) Estados de oxidación.
c) Radio atómico e iónico.
d) Punto de fusión y ebullición.
e) ΔH de hidratación (ΔHhidr).

7) a) Cuando el electrón externo de un átomo de Li pasa del orbital 2s al 2p le corresponde

una transición espectroscópica de un número de onda (𝜈̅ = 1 / λ) de 14904 cm-1. Calcule
la diferencia de energía entre esos dos estados.
b) Cuando ese electrón vuelve a su estado fundamental emite un fotón. Calcule la
longitud de onda (λ) del fotón emitido e indique el color observado.

8) a) Explique por qué los metales alcalinos son blandos y tienen bajos puntos de fusión y
ebullición.
b) Determine el ΔH de M(s) → M+(ac) + e- para los metales alcalinos considerando I1,
ΔHsublimación y ΔHhidr, y ordene a los mismos de acuerdo a su carácter reductor.

- 24 -
9) Explique cómo varía la energía reticular de un halogenuro alcalino:
a) A medida que varía el número atómico (Z) del halógeno.
b) A medida que varía Z del catión.

10) Indique, empleando el siguiente ciclo termodinámico, si es posible obtener alguna/s

conclusión/es con respecto a la solubilidad de los halogenuros alcalinos. JSR.

ΔHhidr(M+) + ΔHhidr(X-)
M+(g) + X-(g) M+(ac) + X-(ac)

U ΔHsolub (MX)

MX(s)

11) Utilizando el ciclo de Born-Haber calcule la energía reticular del CsF y compárela (sin
hacer cálculos) con las energías reticulares para LiF y CsI.

12) Indique JSR si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) El litio es un metal de baja densidad por lo tanto se lo puede usar en la construcción
de aeronaves.
b) Todos los halogenuros alcalinos son muy solubles en agua.
c) El potasio se obtiene por electrólisis de KCl(ac).
d) El enlace del NaCl(g) es más covalente que el de NaI(g).
e) El CsI tiene mayor ΔHhidr que el LiF.
f) La reacción del oxígeno con los metales alcalinos da óxidos de fórmula general M2O.

Grupo 2

13) Escriba la configuración electrónica de los elementos del grupo 2, y en base a ello
discuta las siguientes propiedades de los elementos y/o sus iones:
a) Potencial de ionización (I1, I2).
b) Estados de oxidación.
c) Radio atómico e iónico.
d) Punto de fusión y ebullición.
e) ΔH de hidratación (ΔHhidr).
Adicionalmente, compare dichas propiedades con las del grupo 1.

14) a) Indique por qué los elementos del grupo 1 y del grupo 2 no se encuentran en la
natura-leza en la forma metálica.
b) Indique cuáles son los métodos de obtención de los elementos metálicos puros.

15) Explique por qué los halogenuros de berilio son poliméricos.

16) Indique cómo varía la estabilidad térmica de los carbonatos de metales alcalino-térreos
y compárela con la de los carbonatos de metales alcalinos.

- 25 -
17) a) Determine el ∆H°reacción para las reacciones de SrO y BaO con agua, teniendo en
cuenta que los valores de ∆H°f para SrO(s), BaO(s), Sr(OH)2(s), Ba(OH)2(s), y H2O(l)
son: -592, -553,5, -959, -944,7 y -285,5 kJ/mol, respectivamente.
b) Compare estos valores de ∆H°reacción con el ∆H°reacción de CaO con H2O y comente los
factores que contribuyen a la tendencia de los valores.

18) Analice cómo varía la solubilidad de los hidróxidos, sulfatosy cromatos de los metales
alcalino-térreos. Compárela con la de los mismos compuestos de los elementos del
grupo 1.

19) Mencione cuáles son los compuestos de coordinación más estables que pueden formar
los cationes de estos grupos.

20) El metal X del grupo 2 se encuentra en gran abundancia como carbonato. El metal X
reacciona con agua fría formando el compuesto D, el cuales una base fuerte. Las
soluciones acuosas de D se utilizan en ensayos cualitativos para detectar CO2.
Asimismo, X se combina con H2 para dar un hidruro salino que se utiliza como agente
desecante. Identifique X y D y escriba las ecuaciones para la reacción de X con agua y
la de hidruro de X con agua.

21) Indique JSR si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) El pH de una solución saturada de hidróxido de calcio es mayor que el pH de una
solución saturada de hidróxido de estroncio.
b) El magnesio es más reductor que el estroncio.
c) La molécula de BeCl2 es angular y posee momento dipolar neto.
d) Todos los elementos del grupo 2 forman óxidoscon oxígeno molecular excepto el
bario que forma peróxido.

- 26 -
UNIDAD 6: QUÍMICA DE LOS ELEMENTOS REPRESENTATIVOS (bloque "p")

Grupo 13

1) Escriba la configuración electrónica de los elementos del grupo 13, y en base a ello
discuta las siguientes propiedades de los elementos y/o sus iones:
a) Potencial de ionización (I1, I2).
b) Estados de oxidación.
c) Radio atómico e iónico.
d) Punto de fusión y ebullición.
e) ΔHhidr.
f) Potencial de reducción (poder reductor en solución acuosa).
g) Energía de disociación de enlace.

2) Discuta:
a) El orden creciente de acidez de Lewis de las siguientes especies: BF3, BCl3, BBr3,
BI3.
b) Por qué el AlCl3 tiene un punto de ebullición menor que el AlF3 y el AlBr3.
c) Por qué los halogenuros de boro no compensan la deficiencia de electrones mediante
la formación de dímeros con puentes de halógenos (A2X6) como se observa para los
halogenuros de Al, Ga e In.

3) Indique JSR cuál de los siguientes compuestos de boro no es hidrolizado por agua: BF 3,
BCl3, BBr3.

4) Explique empleando reacciones químicas:

a) El carácter ácido del Al3+ en solución acuosa.
b) El carácter reductor del Al frente al H2O, HCl y NaOH.
c) La no existencia de Al2(CO3)3 y de Al(CN)3 en soluciones acuosas.

5) a) Demuestre, utilizando el diagrama de Latimer, que el ión Tl+ es termodinámicamente

estable en solución acuosa. Construya el diagrama de Frost y verifique el análisis
anterior.
b) Indique por qué el ión Tl+ presenta propiedades semejantes a las de los iones
alcalinos.

6) a) Comente el comportamiento ácido-base de los óxidos X2O3 de este grupo y escriba

las reacciones químicas que tienen lugar frente a H+ y OH-.
b) Discuta la reacción de ácido bórico con agua.

7) Determine el ∆H°reacción para la reacción alumino-térmica conocida como reacción

termita y comente la importancia de este valor para el proceso de fusión del Fe(s).
Fe2O3(s) + 2 Al(s) → 2 Fe(s)+ Al2O3(s)
Datos: ∆H°f(Al2O3,s) = -1675,7 kJ/mol. ∆H°f(Fe2O3,s) = -824,2 kJ/mol. ∆H°fus(Fe) = 13,8 kJ/mol.

8) Calcule la longitud de onda (λ) y el color de la luz emitida por un diodo compuesto por
GaAs, teniendo en cuenta que el Egap del GaAs a 300 K es 1,43 eV,

9) Indique JSR si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) El B(OH)3 presenta iguales propiedades ácido-base que el Al(OH)3.
b) El LiF es más volátil que el BF3.
c) La solubilidad del Al3+ disminuye con el pH hasta un cierto valor y luego aumenta.

- 27 -
 d) El aluminio es resistente a la corrosión ya que en su superficie se forma una película
de óxido.

Grupo 14

10) Escriba la configuración electrónica de los elementos del grupo 14, y en base a ello
discuta las siguientes propiedades de los elementos y/o sus iones:
a) Potencial de ionización (I1, I2).
b) Electronegatividad.
c) Estados de oxidación.
d) Carácter metálico.
e) Conductividad eléctrica.

11) a) Describa las características de las formas alotrópicas del carbono.

b) Indique JSR si es posible la síntesis de diamante a partir grafito.
c) Indique por qué el Si sólo presenta la forma diamante y no la forma grafito.
d) Compare la reactividad entre alcanos y silanos.
e) Explique por qué existen compuestos del tipo CnH2n y no existen compuestos del tipo
SinH2n.

12) Explique las siguientes aseveraciones:

a) El CO2 es un gas mientras que el resto de los dióxidos del grupo son sólidos.
b) Los haluros de carbono no forman estructuras dímeras con puentes como lo hacen a
menudo los elementos del grupo 13.
c) El SiF4 es más reactivo que el CF4.
d) El SiCl4 hidroliza y el CF4 no.
e) Al reaccionar plomo con cloro gaseoso, se forma PbCl2 y no PbCl4.

13) Indique JSR:

a) Cuál es el compuesto más ácido: Si(OH)4 o Ge(OH)4;SnO o CO2.
b) Hacia dónde se desplaza el equilibrio: CO2(ac) + 2 H2O(l)  H3O+(ac) + HCO3-(ac).
c) Por qué la disolución de un sólido M2SiO4 en agua ocasiona la disminución de la
presión parcial de CO2 sobre la solución acuosa. Tenga en cuenta la fuerza relativa de
los ácidos silícico y carbónico.

14) Indique cuáles son los óxidos más importantes del Sn y el Pb y cuáles son las
reacciones de dichos óxidos frente a H+ y OH-.

15) a) Explique por qué el ΔH de la reacción “PbO + ½ O2 → PbO2 ΔHreacción = -14,36

kJ/mol” es menos negativo que el ΔH de “SnO + ½ O2 → SnO2 ΔHreacción = -70,4 kJ/mol”.
b) Indique el/los producto/s esperado/s de la reacción “nitrato plumboso(ac) + hidróxido
de sodio(ac, exc)”.

Grupo 15

16) Escriba la configuración electrónica de los elementos del grupo 15, y en base a ello
discuta las siguientes propiedades:
a) Potencial de ionización (I1, I2).
b) Afinidad electrónica
c) Estados de oxidación.
d) Radio atómico.
e) Punto de fusión y ebullición.

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17) Ordene JSR las formas alotrópicas del fósforo según reactividad creciente.

18) Explique las siguientes afirmaciones:

a) El NH3 es más básico que el PH3.
b) El NH3 tiene un punto de ebullición mayor que el PH3.
c) El N2 es más inerte que el P4.
d) El P forma un pentacloruro en tanto que el N y el Bi no.

19) Analice la estructura y el carácter básico del NH3, N2H4 (hidracina), NH2OH
(hidroxilamina).

20) Estime cuál de los siguientes compuestos sería un combustible termodinámicamente

más eficiente: hidracina o dimetilhidracina (CH3)2N2H2. Dato: ∆H°f((CH3)2N2H2, l)=42
kJ/mol.

21) i) Compare los momentos dipolares de las estructuras de NF 3 y NCl3 e indique cómo se
comportan estas especies frente al agua.
ii) Indique cómo varía el carácter iónico-covalente de los trihalogenuros de los
elementos del grupo 15 y cómo varía la estabilidad de los trihalogenuros y los
pentahalogenuros.

22) Indique JSR si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) El amoníaco y el trifluoruro de nitrógeno son igualmente básicos.
b) Los oxoácidos de fósforo son oxidantes.
c) El óxido nítrico (NO) es paramagnético en estado gaseoso pero diamagnético en
estado líquido y sólido.
d) El enlace N-O en el óxido nítrico es más fuerte que en el NO +.

23) a) Analice la estructura y carácter ácido de los oxoácidos del fósforo.

b) A partir de los diagramas de Latimer, esquematice la forma general de los diagramas
de Frost para el fósforo (E.O. de 0 a +5) y el bismuto (E.O. de 0 a +5) en solución ácida
y explique las estabilidades relativas de los E.O. +3 y +5 de ambos elementos.

24) Escriba el producto/productos de las siguientes reacciones:

a) PCl3(l) + H2O(l) →
b) HNO2(ac) + KI(ac) →
c) H3PO3(ac) + KI(ac) →

25) En un tubo de ensayo se tiene una mezcla de NO3–, PO43– o AsO43–. Proponga ensayos
que permitan identificar cuál o cuáles aniones se encuentran presentes.

Grupo 16

26) Escriba la configuración electrónica de los elementos del grupo 16, y en base a ello
discuta las siguientes propiedades:
a) Potencial de ionización (I1, I2).
b) Afinidad electrónica (O y S, AE1, AE2)
c) Estados de oxidación.
d) Radio atómico e iónico.
e) Punto de fusión y ebullición.
f) Carácter metálico.

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27) Considerando las reacciones: 8 E(g) → 4 E2(g) y 8 X(g) → X8(g) para E = O y X = S,
demuestre que la formación de moléculas diatómicas está favorecida para el oxígeno,
mientras que la formación de ciclos lo está para el azufre.

28) Para el agua y el peróxido de hidrógeno, discuta comparativamente las siguientes

propiedades: a) Empleo como solvente, b) Punto de ebullición, c) Propiedades rédox.

29) Explique por qué:

a) El oxígeno, a diferencia de los otros calcógenos, no forma compuestos con E.O. +4 y
+6.
b) El peróxido de hidrógeno es termodinámicamente inestable en medio ácido.
c) El azufre se solubiliza en solventes de bajo o nulo momento dipolar tales como CS2 y
CCl4.
d) El SF6 existe como un compuesto estable y el SCl6 no.

30) Discuta, a través de un ciclo termodinámico (ΔHhidrat, U, etc.), cuáles de los sulfuros
metálicos son solubles en agua y por qué la mayoría son insolubles.

31) Empleando los diagramas de Latimer:

a) Analice el carácter rédox de SO32–, SO42–, S2O82–, S2O32–, S2– e indique cuáles son
las especies estables en soluciones ácidas y cuáles en soluciones alcalinas.
b) Explique por qué el S2O32– debe prepararse y estabilizarse en medio alcalino.

32) Indique el/los productos de las siguientes reacciones:

H2O2(ac) + KMnO4(ac) + H2SO4(ac) → ____________

H2SO4(l) + SO3(g) → ____________

____________ + H2O(l) → ____________

SF6(g) + H2O(l) → ____________

33) Una solución puede contener alguna de las siguientes sales: Na2S2O3, Na2SO3,
(NH4)2S. Para identificar la sal correspondiente se realizan los siguientes ensayos:
a) A una alícuota se le agrega HCl concentrado observándose que se desprende un
único gas que da reacción ácida al tornasol, permaneciendo la solución límpida.
b) A otra alícuota se le agrega NaOH diluido, no observándose desprendimiento
gaseoso ni cambio alguno en la solución.
c) A una tercera alícuota se la acidifica con HCl diluido y se le agrega gota a gota
KMnO4, observándose que este se decolora. A continuación se le agrega BaCl 2
formándose un precipitado blanco insoluble en ácidos minerales.
Indique de qué sal se trata escribiendo todas las reacciones químicas involucradas en
los ensayos.

34) El nitrato de plata da un precipitado blanco con Na2S2O3(ac), el cual se disuelve en

exceso de tiosulfato. Si el precipitado se calienta con agua, se vuelve negro y el líquido
sobrenadante da un precipitado blanco con Ba(NO3)2 acidificado. Escriba las reacciones
que tienen lugar destacando los productos obtenidos y sus estados de agregación.

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Grupo 17

35) Escriba la configuración electrónica de los elementos del grupo 17, y en base a ello
discuta las siguientes propiedades:
a) Potencial de ionización (I1, I2).
b) Afinidad electrónica
c) Estados de oxidación.
d) Electronegatividad.
e) Radio atómico e iónico.
e) Punto de fusión y ebullición.

36) a) En base a la reacción: “½ X2 + e– → X–(ac)”, indique cuáles son en general los

métodos para la obtención del halógeno.
b) Explique por qué no se puede obtener F2 por electrólisis de una solución acuosa de
KF.
c) Indique si se puede obtener Cl2 por electrólisis de una solución acuosa de NaCl.

37) Dé una explicación:

a) De la gran reactividad del F2 comparada con la de los otros halógenos.
b) De la debilidad del enlace O-F.

38) a) Calcule el potencial de reducción del anión perclorato a pH = 7 y compárelo con el

valor a pH = 0. Indique cuál es la influencia del pH sobre el Eº del oxoanión.
b) Indique JSR qué agente oxidante reacciona más fácilmente en solución acuosa
diluida: el ácido peryódico o el ácido perclórico.

39) El agua lavandina es una solución diluida de hipoclorito de sodio en agua de uso
doméstico. Explique mediante equilibrios químicos y potenciales rédox, qué especies
estarán presentes en solución.

40) Indique:
a) Las características de los compuestos interhalógenos binarios.
b) Si pueden existir las siguientes especies y qué hibridización requiere el átomo central
en caso de existir: F3Cl, Cl3F, F3–, I3–, BrF3, ClF5, IF5, ICl2–, ICl4–.
c) Si la formación del pentafluoruro de yodo es igualmente probable que la del
pentayoduro de flúor.
d) Por qué el I2, que es casi insoluble en agua, se disuelve fácilmente en una solución
de KI.

41) Una solución puede contener uno de los siguientes pares de sales: cloruro de sódio -
sulfato de sodio, yoduro de potasio - carbonato de sodio, yodato de potasio - yoduro de
potasio, yoduro de potasio - cloruro de amonio.
Para identificar cuál de ellas está presente en la solución se realizan los siguientes
ensayos:
a) Se mide el pH de la solución y se obtiene que es neutro.
b) A una alícuota se le agrega NaOH concentrado, no observándose desprendimiento
gaseoso o cambios en la solución.
c) A otra alícuota se le agrega nitrato de plata formándose un precipitado amarillo claro.
d) A otra alícuota se le agrega ácido sulfúrico diluido con lo que la solución se vuelve de
un color pardo intenso, que por agregado de almidón da una coloración azul.
Indique de cuál de los pares se trata, escribiendo todas las reacciones involucradas en
los ensayos.

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Grupo 18

42) Indique:
a) Cuáles son las principales fuentes naturales de obtención de los gases nobles.
b) Cuáles son estables y cuáles radioactivos.
c) Cuáles son los principales usos de los gases nobles en su estado elemental.

43) Indique:
a) Por qué los gases nobles sólo forman compuestos con oxígeno y flúor.
b) Cómo se pueden obtener los fluoruros, oxifluoruros y óxidos de xenón.
c) Por qué xenón no forma fluoruros tales como XeF 3 y XeF5.

- 32 -
UNIDAD 7: QUÍMICA DE LOS ELEMENTOS DE LOS GRUPOS 3-12 (bloque "d-f")

1) a) Comente cuáles son los electrones que generalmente participan de la unión metálica
en los metales de transición y cómo se pone de manifiesto esto. Compare por ejemplo
Ni con Zn y Hg.
b) En base a los potenciales rédox de los elementos de transición, discuta la disolución
de estos metales frente al H+(ac).

2) a) Escriba la configuración electrónica de los elementos de la primera serie de transición

y en base a ella, analice el número de electrones que pueden ser extraídos en el
proceso “M(g) → Mn+(g) + n e–”.
b) Analice el potencial de ionización y los puntos de fusión de dichos elementos.
c) Explique por qué para un mismo grupo, las primeras energías de ionización de los
elementos de transición 5d son mayores que aquéllas de los elementos de transición 3d
y 4d.

3) Explique las siguientes aseveraciones:

a) Si bien Cu presenta una configuración electrónica d10, es considerado un elemento de
transición.
b) Se observa un incremento general de la densidad del metal desde Ti a Cu.
c) A lo largo de las series, los elementos de transición tienden a ser menos reactivo con
el incremento de Z.

4) A partir de los siguientes diagramas de Frost para los elementos de transición del
período 4 en
condiciones ácidas,
indique:
a) Qué metal será
estable en su estado
elemental.
b) Qué especies
químicas serán agentes
oxidantes fuertes.
N E (V)

c) Cuál es el número de
oxidación más estable
termodinámicamente de
la mayoría de los
elementos.

Número de oxidación

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5) a) Identifique los óxidos que forman los elementosde la primera serie de transición.
b) Discuta cómo varían las propiedades ácido-base de los óxidos con el estado de
oxidación del elemento.

6) En base a la relación carga/tamaño para los iones dipositivos de la primera serie de

transición, indique cómo serán sus ΔHhidr con respecto al ión Ca2+.

7) Indique JSR si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) El manganato de potasio es estable en medio ácido.
b) Los metales del grupo 11 poseen propiedades muy similares en el estado de
oxidación (0) a los del grupo 1.
c) El tercer potencial de ionización del manganeso es menor que el correspondiente al
hierro.

8) Prediga, a partir de Kps y constantes de acomplejamiento, si precipitados de

halogenuros de plata pueden solubilizarse por formación de complejos con NH3, S2O32-
y CN-.

9) Indique la secuencia de reacciones que permitan separar los componentes de las

siguientes mezclas catiónicas y proponga una reacción para la identificación de cada
catión: a) Co2+, Fe3+, Pb2+, Ba2+ y b) Zn2+, Al3+, Fe2+, Ni2+.

10) a) Describa las características generales de los elementos de transición interna

(lantánidos y actínidos).
b) Indique cuáles son los números de oxidación más importantes.
c) Explique qué se entiende por contracción lantánida.

11) Cuando un núclido se desintegra emite partículas y/o radiación electromagnética. Entre
las siguientes emisiones factibles, indique el nombre y el símbolo con que se identifican:
a) Partículas de carga negativa.
b) Radiación electromagnética de alto grado de penetración.
c) Partículas sin carga.
d) Núcleos de átomos de helio.
e) Partículas de carga positiva de masa despreciable.

12) Complete las siguientes ecuaciones de reacciones nucleares:

a) 25399Es + 4 He
2 → _____ + 1 n
0

b) 5826Fe + 1
0n → _____
c) 18775Re + 0 β
-1 → _____
d) 23892U → _____ + 4 He
2

e) 5326Fe → _____ + 0 β
+1

f) _____ → 59 Co
27 + 0 e
-1

g) 23892U → _____ + 8 42α + 6 0-1β

h) 23592U + 1 n
0 → _____ + 92 Kr
36 + 310n
i) 5626Fe + 13 10n → _____  69 _____
27 + 0 β
-1 + γ
j) 23892U (n.γ) 23992U ≡ _____ + _____ → _____ + ____

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