Ex 4 Q3002 2015 en Blanco

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DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO – RECINTO DE RÍO PIEDRAS

Nombre: ________________________ 8 de mayo de 2015


Núm estudiante: __________________ QUIM 3002
Sección: _______ Cuarto Examen Parcial

*** IMPORTANTE: Todo cálculo debe ser incluido en el papel del examen para recibir
crédito completo. Esto incluye los de selección múltiple. ***

I. Seleccione la mejor contestación haciendo un círculo alrededor de la letra que


corresponda. No escriba su contestación en el margen. (30 ptos: 3 ptos c/u)

El número de oxidación de bromo (Br) en HBrO2 es:

a) 0
b) +3
c) +5
d) +6
7) +7

¿Para cuál de las siguientes reacciones se espera que su cambio entropía sea negativo?

a) CO2 (s) → CO2 (g)


b) 2 Na (s) + 2 H2O (l) → 2 NaOH (ac) + H2 (g)
c) KNO3 (s) → KNO3 (l)
d) (NH4)2Cr2O7 (s) → Cr2O3 (s) + 4 H2O (l) + CO2 (g)
e) O2 (g) → O2 (ac)

A partir de los valores de ΔHº y ΔSº de las reacciones A, B y C, indique cuál de las siguientes
aseveraciones es CIERTA.
ΔHº, kJ/mol ΔSº, J/Kmol
Reacción A: 10.5 30
Reacción B: 1.8 −113
Reacción C: −126 84

a) Reacción A es espontánea a temperaturas (T) altas.


b) Reacción A es no-espontánea a temperaturas (T) altas.
c) Reacción B es espontánea a toda temperatura (T).
d) Reacción B es espontánea a temperaturas (T) bajas.
e) Reacción C es no-espontánea a temperaturas (T) bajas.

La expresión matemática que corresponde a la segunda ley de termodinámica es:

a) ∆E = q + w
b) ∆Suniv = ∆Ssistema + ∆Salrededores > 0
c) ∆E = qv
d) ∆H = qp
e) ∆G˚= - wmáx
2

Una celda voltaica donde ocurre la reacción 3 Ni 2+(ac) + 2 Cr (s) → 3 Ni (s) + 2Cr 3+(ac)
genera un voltaje estándar de 0.490 V. Calcule el cambio en energía libre estándar para
dicha reacción en kJ/mol.

a) - 47.2 b) - 94.6 c) - 142 d) - 236 e) - 284

Si al conectar dos medias celdas de Zn y V, cada una a condiciones estándar, se logra


generar un voltaje estándar de 0.42 V, siendo Zn2+/Zn el cátodo y V2+/V el ánodo, ¿Cuál es el
potencial de reducción estándar de V2+(ac) , si el de Zn2+ es -0.76 V?

a) -0.32 V
b) -0.34 V
c) -1.18 V
d) 0.34 V
e) 1.18 V

¿Cuál es el E˚celda que se deberá medir al conectar un voltímetro a la celda ilustrada en el


diagrama a continuación?

Media reacción (Eo) en V


Cr2+(ac) + 2 e– → Cr(s) -0.91

a) 1.04 V Pb2+(ac) + 2 e– → Pb(s) -0.13


b) 0.78 V
c) 0.12 V - +
d) -0.78 V
e) -1.04 V

Escoja la que es cierta al comparar las celdas galvánicas y las electrolíticas

a) En ambas celdas los ánodos tienen signos iguales


b) En ambas celdas se genera energía
c) En ambas celdas la oxidación ocurre en el cátodo
d) En ambas celdas los electrones fluyen hacia el cátodo
e) En ambas celdas el ∆G del proceso es mayor de 0

La reacción química A + B → C tiene un ∆G˚ igual a -120 kJ. Es correcto decir que:

a) Esta reacción se puede usar para trabajo útil.


b) Esta reacción requirirá que se le haga trabajo de los alrededores.
c) Esta reacción tiene una constante de equilibrio menor que 1.
d) Esta reacción tiene una constante de equilibrio mejor que 0.
e) Esta reacción es necesariamente exotérmica.
3

De entre las siguientes pares de sustancias, el par en el cuál la segunda sustancia tiene una
mayor entropía es:

a) HCl(g), HBr(g)
b) CH3Cl(s), CH3F(s)
c) (CH3)2S(g), H2S(g)
d) O2 (g) (3 L a 25°C), O2 (g) (1 L a 25°C)
e) ClO2(s, 225 K), ClO2(s, 125 K)

II. Conteste (43 ptos)

A. Examine los potenciales estándar a continuación: (4 ptos)

Entre Br2, Br -, SbCl6- y SbCl4-

a) El mejor agente reductor es:_____________

b) El mejor agente oxidante es: ____________

B. Ordene las siguientes sustancias en orden ascendente (menos a mayor) de entropía. (3


ptos)
CH4(g) C2H8(g) CH3OH(l) C6H12(l)

__________ < __________ < __________ < __________

C. Para la celda que se representa a continuación:

Cu | Cu2+ (ac) | | NO3- (ac), H+ (ac), HNO2 (ac) | Pt

Escriba para cada uno de los casos las ecuaciones balanceadas:

a) La media reacción de oxidación (2 ptos)


_____________________________________

b) La media reacción de reducción (3 ptos)


____________________________________
c) La reacción neta (2 ptos)

________________________________________________________________________

D. Escriba el producto que se generará en el cátodo y el ánodo cuando se lleva a cabo


una electrólisis de una mezcla sales fundidas de NiCl2 y CuI2 (4 ptos)

E˚(V)
Ni2+ (ac) + 2 e- à Ni (s) - 0.25 cátodo:______________
Cu2+ (ac) + 2 e- à Cu (s) + 0.34
Cl2 (g) + 2 e- à 2 Cl- (ac) + 1.36 ánodo:_______________
I2 (s) + 2 e- à 2 I- (ac) + 0.53
4

E. Se construye una celda galvánica conectando un electrodo de estaño (Sn(s)) a un


electrodo de aluminio (Al (s)) sumergidos cada uno en una solución acuosa que contiene sus
respectivos electrolitos (1 M), a través de un puente salino a 25°C.
E° (Sn2+) = -0.14 V; E° (Al3+) = -1.66 V

(-) (+)

Note que el
diagrama presenta
el signo de cada
electrodo al
conectarse al
voltímetro.

En el diagrama:

a) Para cada electrodo circule alrededor de la palabra ánodo o cátodo, el electrodo que
va con el signo correspondiente. Tome en cuenta que la celda es galvánica. (2 ptos)

b) Escriba el símbolo atómico del elemento que funciona como el cátodo y el que
funciona como el ánodo en el blanco provisto al lado de cada electrodo. (2 ptos)

c) Escriba la fórmula de la especie química en solución acuosa en el blanco provisto


que corresponda a cada media celda. (2 ptos)

d) Calcule el potencial que mediría el voltímetro bajo las condiciones descritas. (2 ptos)

e) Escriba la reacción neta balanceada de la celda. Incluya los estados de agregación


correspondientes( 3 ptos)

F. A base de los potenciales de reducción mostrados, diga para cada una de las
siguientes reacciones si serán espontáneas según escritas. (Demuestre su razonamiento) (4
ptos)
Eo (V)
Sn2+(ac) + Cd à Sn(s) + Cd2+(ac) _________
Cd2+(ac) + 2 e– à Cd(s) -0.28
Co2+(ac) + 2 e– à Co(s) -0.40
Sn2+(ac) + 2 e– à Sn(s) -0.14
Co2+(ac) + Cd à Co(s) + Cd2+(ac) _________
5

G. Considerando la siguiente reacción: S (s) + NO3- (ac) à SO2 (g) + NO (g)

a) Balancee la reacción en medio básico: (8 ptos)

b) Escriba la fórmula química del agente oxidante: (1 pto) __________

c) Escriba la fórmula química del agente reductor: (1 pto) __________

III. Problemas (27 ptos) TIENE QUE INCLUIR LOS CALCULOS para obtener crédito,
y expresar el resultado en el NUMERO CORRECTO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS.

A. La siguiente reacción: 3 Cl2(g) + 2 Au(s) + 2 Cl–(ac) ⇌ 2AuCl4– (ac) que ocurre en una
celda electroquímica tiene un Eocelda de 0.36 V. Calcule el valor de la constante de equilibrio
para este proceso a 25 oC. (Presuma que el proceso involucra 6 e-). (3 ptos)

B. ¿Cuántos gramos de niquel (58.69 g/mol) se depositan en el electrodo de una celda


electrolítica que contiene una solución acuosa de Ni(SO4)2, si se pasan 8.7A de corriente
durante 4.0 minutos ? (5 ptos)

C. Use la siguiente tabla para calcular el cambio en entropía de la siguiente reacción en


J/K. (3 ptos)
CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) Compuesto So (J/mol•K)
O2(g) 205.07
CO2 (g) 213.74
H2O(g) 188.83
CH4(g) 186.26
6

D. Calcule el cambio en la energía libre de Gibbs en kcal para la siguiente reacción


química a 25oC. (3 ptos)
2 H2O (l) + O2 (g) → 2 H2O2 (l) Compuesto ∆Go (kcal/mol)
O2(g) 0.00
H2O2 (l) -27.2
H2O(l) -56.7

E. Considere la siguiente reacción a 25.0 ºC con su valor de ΔGº:

Fe(OH)2 (s) ⇌ Fe2+ (ac) + 2 OH‾ (ac) ΔGº = 78.7 kJ/mol

a) Escriba la expresión para la constante de equilibrio (K) de la reacción. (2 ptos)

b) Calcule el valor de la constante de equilibrio (K). (3 ptos)

F. Para la reacción siguiente que muestra la descomposición de carbonato de calcio:

CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g)

a) Calcule el ΔGº (en kJ/mol) a 800 ºC si ΔHº = 177.8 kJ/mol y ΔSº = 160.5 J/K•mol.
(3 ptos)

b) Indique cuál es el efecto al aumentar la temperatura en la espontaneidad de la


reacción. (2 ptos)

c) Determina la temperatura cuando cambia la espontaneidad de la reacción (3 ptos)

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