Lluvia Espectrocopica

ESPECTROSCOPIA DE LA IMPEDANCIA
ELECTROQUÍMICA
Objetivo
El objetivo de esta práctica es conocer el comportamiento del acero AISI 1018 en
diferentes medios neutro y alcalino; así como identificar la causa de su comportamiento
basándose en el diagrama de Nyquist.
Fundamento teórico
En esta técnica, típicamente se aplica una perturbación de potencial sinusoidal de pequeña
amplitud al electrodo de trabajo en un número de frecuencias discretas, w. En cada una de estas
frecuencias, la forma de onda de la corriente resultante exhibirá una respuesta sinusoidal que está
desfasada con la señal de potencial aplicada en una cierta cantidad (F) y tiene una amplitud de
corriente que es inversamente proporcional a la impedancia de la interfaz.
La impedancia electroquímica, Z (w), es el factor de proporcionalidad dependiente de la frecuencia

que actúa como función de transferencia al establecer una relación entre la señal de voltaje de
excitación y la respuesta de corriente del sistema.
V (ω)
Z ( ω )=
i(ω)
Donde:
V = El voltaje que varía en el tiempo a través del circuito, V =V 0 sin ωt .
i = La densidad de corriente que varía en el tiempo a través del circuito, i=i 0 sin(ωt +Φ) .
Z (w) = La impedancia, W*cm^2,
T= Tiempo, s.
Z (w) es una cantidad vectorial de valor complejo con componentes reales e imaginarios cuyos
valores dependen de la frecuencia:
'
Z ( ω )=Z ( ω )+ jZ ' ' ( ω )
Donde:
Z'(w) = Componente real de la impedancia, Z' ( ω )=¿ Z ( ω )∨cos Φ .
Z"(w) = El componente imaginario de la impedancia, Z' ' ( ω )=¿ Z ( ω ) sin ϕ .
j² = El cuadrado del número imaginario, -1.
|Z (w)| = La magnitud de la impedancia, donde |Z(w)| = (Z'(w)² + Ζ"(ω)²)1/2.

La impedancia electroquímica es una característica fundamental del sistema electroquímico que
describe. El conocimiento de la dependencia de la impedancia con la frecuencia para un sistema
corroído permite determinar un circuito eléctrico equivalente apropiado que describa ese sistema.
La tabla 1 muestra las funciones de transferencia para resistencias, condensadores e inductores.
Tabla 1.- Elementos de circuito lineal comúnmente utilizados en impedancia electroquímica.
La Figura 1 ilustra para un caso simple el modelo de circuito eléctrico equivalente para un metal en
corrosión activa.
Figura 1.- Circuito eléctrico equivalente que simula un modelo simple de corrosión de la interfase
metal-electrolito.
La siguiente expresión describe la impedancia de ese sistema.
Donde:
ω = La frecuencia de la señal aplicada donde ω = 2πf, rad/s.
f = la frecuencia de la señal aplicada, Hz (ciclos/seg).
Rs = La resistencia de la solución.
C = capacitancia interfacial, F/cm².

La magnitud de Bode y la información de fase de la Fig. 5 y la ecuación anterior, muestran que a
frecuencias muy bajas
Mientras que en frecuencias muy altas
Figura 2.- Gráficos de magnitud de Bode y ángulo de fase que demuestran la dependencia de la
frecuencia de la impedancia electroquímica para el modelo de circuito que se muestra en la Fig. 1.
La determinación de Rp, se puede lograr en medios de alta resistividad, porque Rp se puede
separar matemáticamente de Rs, tomando la diferencia entre Z (w) obtenida en ω baja y alta (
R p =Z (ω )→0−Z (ω ) →∞ ¿. La determinación de la velocidad de corrosión usando la ecuación
también requiere conocimiento de ẞa, ße y el área del electrodo, A, que no se

obtienen en el experimento de impedancia.
La frecuencia mínima aplicada requerida para obtener Rs + Rp, puede aproximarse mediante:
Donde:
fbp = La frecuencia del punto de interrupción inferior aproximada por el punto en el log| Z(w) |
versus log f donde la meseta de baja frecuencia dominada por Rs + Rp y la región de pendiente -1
dominada por capacitancia producen valores iguales de Z(ω), Hz.
fmin = La frecuencia de prueba mínima requerida según la ecuación anterior, Hz.
Material y equipo
2 probetas de acero AISI 1018 de 1 pulgada de diámetro
Las probetas de acero AISI 1018
Electrodo de Calomel
Electrodo de Grafito
Potenciostato
Microscopio
Solución de agua destilada con NaCl al 3%.
Solución de agua destilada con NaOH al 0.1M.
Lija para metal Grado 600
Desarrollo
1. Se lijan las dos muestras que se utilizarán en la prueba, de tal modo, que su
superficie quede lisa.
2. Se inicia el armado de la celda de trabajo vertiendo el electrolito en la celda.
3. Se coloca el electrodo de referencia (electrodo de calomel) en contacto con el
electrolito de análisis, pero sin tocar las paredes o el fondo de la celda.
4. Se coloca el contra electrodo (electrodo de grafito) en contacto con el
electrolito, pero sin tocar las paredes o el fondo de la celda.
5. Se coloca el electrodo de trabajo (probeta de acero AISI 1018) en la celda,
entrando en contacto con el electrolito.
6. Se conectan los tres electrodos al potenciostato, el cual está conectado al
equipo que grafica las curvas de las pruebas realizadas (Potencial de Circuito
Abierto, espectroscopia de la impedancia electromagnética).
7. Se inicia la polarización del sistema mediante el potenciostato.
8. Se espera alrededor de 5 minutos a que finalicen las pruebas y se analizan las
gráficas resultantes para identificar el potencial de corrosión.
9. Se observa la muestra en el microscopio, para identificar los cambios en la
superficie después de la prueba.
Resultado y discusión.
El analisis inicial de la prueba es comprobar la resistencia a la corrosión en dos medios
electrolíticos por alrededor de 5 minutos, tanto neutro como alcalino, sin ningún
recubrimiento en el material.
Medio neutro
Figura 1.- Diagrama de Nyquist para el AISI 1018 en medio neutro
Figura 2.- Diagrama de Nyquist para el AISI 1018 con acercamiento a la resistencia de la
solución neutra.
En el diagrama Nyquist podemos encontrar la resistividad de carga tanto del electrolito
como del material, en el que se puede comprobar a partir de la figura 2 que el medio neutro
tiene una resistividad de 17.815 W*cm2, y para el material AISI 1018 con una resistencia a
la transferencia de carga de 756.6 W*cm2 en la figura 1
Medio Alcalino
Figura 3.- Diagrama de Nyquist para el AISI 1018 en medio alcalino
Figura 4.- Diagrama de Nyquist para el AISI 1018 con acercamiento a la resistencia de la
solución alcalina.
Dentro del análisis gráfico del diagrama de Nyquist en una solución alcalina podemos
encontrar en la figura 4 una resistividad de 24.47 W*cm2, y en la figura 3 una resistencia a
la trasferencia de carga del material de 4629.3 W*cm2.
Comparación
Para esta comparativa se debe que tener el valor de pH de las soluciones en el que se
hicieron las pruebas, con un resultado de 7.8 en el Cloruro de Sodio 3% en peso (medio
neutro) y 13 en el Hidróxido de Sodio 0.1 Molar (medio alcalino) con el propósito de
compararlos con otros análisis que en el que someten a un tipo de acero al carbono con
soluciones distintas, pero con pH similares.
En el artículo con el título de “Experimental study on erosion-corrosion of carbon steel in

flowing NaCl solution of different pH” publicado por “Journal of Materials Research and
Technology” en el Volumen 20, de septiembre-octubre 2022, examinan Los
comportamientos de corrosión pura, erosión pura y erosión-corrosión del acero al carbono
X65 en fluidos corrosivos y lechadas (escorias en el material) de diferentes pH. Y en la
sección 3.2 nos revelan los resultados de la prueba de corrosión pura con diferentes rangos
de tiempos a partir del diagrama de Nyquist.
Figura 5.- Parcelas típicas de Nyquist del acero probado en la solución de NaCl sin
partículas de arena (b) pH = 7 y (d) pH = 13.
En la figura 5b reporta que aparece un solo bucle capacitivo en todo el rango de frecuencia
a pH = 7, lo que indica un proceso de corrosión activa pura. Mientras que, para la figura 5d
menciona que dado que se podría formar una película pasiva en el acero a pH = 13, el
circuito equivalente tendría una resistencia de la película y una capacitancia de la película.
Tambien podemos observar en el medio neutro de la figura 5b que en función del tiempo
cambia la resistencia de transferencia del material, entre un rango de 65 a 85 W*cm2 a un
rango de tiempo de 2h a 24 h respectivamente, en comparación al medio alcalino, su
resistencia a la transferencia de carga aumenta hasta cuatro veces como máximo con la
misma función de tiempo que del medio neutro.
Con esto en cuenta, podemos observar que, aunque nuestra evaluación del material fue de
corta duración con respecto a otros analisis podemos observar de manera inmediata el
comportamiento del material AISI 1018 en un medio neutro como alcalino, ya que nos
ofrece un panorama de confirmación del diagrama Pourbaix del hierro, y se nota en los
resultados obtenidos que el medio neutro ofrece una resistencia eléctrica menor en
comparación al medio alcalino, haciendo que el medio alcalino tenga menor transferencia
de electrones en la superficie del material al generar una capa de óxidos de hierro que evita
dicha transferencia convirtiéndose en un inhibidor de la corrosión, y podemos figurarnos
que la razón de dicho comportamiento del acero en estas dos soluciones es por el grado de
pH.
Conclusiones
El objetivo de la práctica es alcanzado a pesar del tiempo en el que se sometió el material,
sin embargo, al compararlo con otros ensayos publicados no difiere del comportamiento en
los medios neutro y alcalino, si no que mas bien lo confirma, denotando que con un valor
de pH >7 dicho medio se comporta como inhibidor de la corrosión con el hierro.
Bibliografía
Baboian, R. (2005). Corrosion Testt and Standards: Application and Interpretation. U.S.A: ASTM
International.
Evgenij Barsoukov, J. R. (2005). Impedance Spectroscopy Theory, Experiment, and Applications.

United States of America: John Wiley & Sons, Inc. .
Xu, Y., Zhang, Q., Chen, H., Zhao, Y., & Huang, Y. (2022). Experimental study on
erosion-corrosion of carbon steel in flowing NaCl solution of different pH. Journal
Of Materials Research And Technology/Journal Of Materials Research And
Technology, 20, 4432-4451. https://doi.org/10.1016/j.jmrt.2022.09.012

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ESPECTROSCOPIA DE LA IMPEDANCIA

La impedancia electroquímica, Z (w), es el factor de proporcionalidad dependiente de la frecuencia

V = El voltaje que varía en el tiempo a través del circuito, V =V 0 sin ωt .

Z (w) = La impedancia, W*cm^2,

Z'(w) = Componente real de la impedancia, Z' ( ω )=¿ Z ( ω )∨cos Φ .

Z"(w) = El componente imaginario de la impedancia, Z' ' ( ω )=¿ Z ( ω ) sin ϕ .

j² = El cuadrado del número imaginario, -1.

|Z (w)| = La magnitud de la impedancia, donde |Z(w)| = (Z'(w)² + Ζ"(ω)²)1/2.

Tabla 1.- Elementos de circuito lineal comúnmente utilizados en impedancia electroquímica.

La siguiente expresión describe la impedancia de ese sistema.

ω = La frecuencia de la señal aplicada donde ω = 2πf, rad/s.

f = la frecuencia de la señal aplicada, Hz (ciclos/seg).

C = capacitancia interfacial, F/cm².

Mientras que en frecuencias muy altas

también requiere conocimiento de ẞa, ße y el área del electrodo, A, que no se

fmin = La frecuencia de prueba mínima requerida según la ecuación anterior, Hz.

Las probetas de acero AISI 1018

Solución de agua destilada con NaCl al 3%.

Solución de agua destilada con NaOH al 0.1M.

Lija para metal Grado 600

Figura 3.- Diagrama de Nyquist para el AISI 1018 en medio alcalino

En el artículo con el título de “Experimental study on erosion-corrosion of carbon steel in

Evgenij Barsoukov, J. R. (2005). Impedance Spectroscopy Theory, Experiment, and Applications.

erosion-corrosion of carbon steel in flowing NaCl solution of different pH. Journal

Of Materials Research And Technology/Journal Of Materials Research And

Technology, 20, 4432-4451. https://doi.org/10.1016/j.jmrt.2022.09.012

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