Cap2 Quimica
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En las ondas, la longitud de onda se relaciona con su comportamiento
físico. Por ejemplo, para obtener un patrón de difracción a partir de radiación
electromagnética es necesario hacer pasar una onda por una rendija de un ta-
maño similar al de su longitud de onda. Pero, ¿qué magnitud tiene esa longitud
de onda para un cuerpo macroscópico como una pelota o un proyectil? De la
ecuación de de Broglie se desprende que, cuanto mayor sea la masa de la par-
tícula, menor será la longitud de onda asociada. Para una masa suficientemente
grande, como la que poseen los cuerpos macroscópicos, dejarán de ser obser-
vables los fenómenos típicos de las ondas. Por ejemplo, para que un objeto
macroscópico difracte, se necesitaría una rendija tan pequeña que, hasta el mo-
mento, no se ha podido diseñar un experimento que pruebe que los objetos
macroscópicos poseen carácterísticas de onda. De hecho, asumimos en nuestra
vida diaria que se comportan como partículas.
En el caso de una partícula confinada a un cierto lugar en el espacio, como
un electrón confinado en un átomo, esta onda piloto es necesariamente estacio-
naria. Una onda estacionaria es una onda que se encuentra confinada a cierto
lugar del espacio, es decir, que sus extremos están fijos (Figura 2.1). En este
sentido, cuando una onda estacionaria vibra la posición de los nodos se man-
tiene con el tiempo, por lo que no interfiere consigo misma.
Figura 2.1. Representación esquemática de una onda a) estacionaria y b) no estacionaria. Observar que
en el primer caso la posición de los nodos se mantiene fija en el tiempo y por lo tanto no interfiere consigo misma.
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fenómenos ondulatorios como la difracción. Con esta comprobación quedaba
demostrada la naturaleza dual del electrón. Este evento fue tan trascendente a
nivel de la comunidad científica de la época que solo dos años después de
Broglie fue galardonado con el Premio Nobel de Física.
Tal dualidad no debe interpretarse como si en algunos momentos el elec-
trón fuese una onda que luego se transforma en un cuerpo clásico. El electrón
tiene una conducta que le es propia; somos nosotros, las personas, quienes solo
sabemos interpretar su comportamiento si lo imaginamos a veces como si
fuera una onda y a veces como si fuera un cuerpo del mundo cotidiano. En la
siguiente tabla se ejemplifican algunos hechos observables y su interpretación
desde un punto de vista ondulatorio o corpuscular, según nos resulte más útil:
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físicas no puede medirse simultáneamente con la precisión que uno desee. Por
ejemplo, en el átomo de hidrógeno, no es posible conocer a la vez, con una
precisión tan grande (o un error tan pequeño) como se quiera, la cantidad de
movimiento y la posición del electrón. Existe un límite fijo de la precisión que
puede alcanzarse para la medida simultánea de las dos magnitudes complemen-
tarias o no independientes. Esta restricción a la precisión con que pueden me-
dirse estas magnitudes físicas es intrínseca al sistema físico, cualquiera sea el
método de medida empleado.
El principio de incertidumbre establece que el producto de la incertidum-
bre (error) con que pueden medirse ciertos pares de magnitudes complemen-
tarias es siempre mayor que un valor que depende de la constante de Planck.
Existen varias expresiones matemáticas para este principio. Veamos algunas
de ellas:
ℎ
Δ𝑥Δ𝑝 Relaciones de Heisenberg: es la incertidumbre o el error
4𝜋
en la medida, x es la posición, px es la cantidad de movimiento
ℎ
Δ𝐸Δ𝑡 en el eje x, E es la energía y t es el tiempo.
4𝜋
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modelo de Bohr, con órbitas donde los electrones se mueven como los plane-
tas en el sistema solar, no es una representación realista del átomo.
La ecuación de Schrödinger
Una vez propuesta la hipótesis de de Broglie resulta lógico pensar que la
descripción de un sistema que contiene electrones, como el átomo, puede rea-
lizarse mediante un modelo ondulatorio. Veamos brevemente algunas ecuacio-
nes de este modelo que serán útiles en el desarrollo de este tema.
La ecuación general de una onda estacionaria independiente del tiempo
que se desplaza en la dirección del eje x, puede expresarse de la siguiente ma-
nera:
2𝜋 Ecuación de onda: A es la ampitud de la
𝜓 𝑥 𝐴𝑠𝑒𝑛 𝑥 onda.
𝜆
ℎ 𝑑 𝜓
𝐸 𝜓 𝐸 𝜓 Ecuación de Schrödinger
8𝜋 𝑚 𝑑𝑥
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de funciones que satisfacen la igualdad, en este caso (x). Para estudiar el com-
portamiento de una partícula cualquiera que tenga energía cinética y/o poten-
cial, bastará con conocer aquella función solución que, para el sistema en
estudio, satisfaga la ecuación diferencial. La ecuación que hemos deducido co-
rresponde a un sistema unidimensional (solamente la variable x). La ecuación
de Schrödinger puede escribirse en forma más genérica de la siguiente manera:
𝐸𝜓 𝐸 𝜓 𝐸 𝜓
𝐸 𝐸
Significado de la función 𝜓
Max Born dio un significado a la ecuación de Schrödinger en 1927. La
función de onda 𝜓 𝑥 , que surge de la resolución de la ecuación de Schrödin-
ger, debe contener toda la información que es posible conocer del sistema, por
ejemplo, el electrón en un átomo. Sin embargo, de acuerdo al principio de
incertidumbre, no podemos esperar que proporcione datos concretos de la po-
sición y de la cantidad de movimiento de la partícula en un instante dado.
Entonces, ¿cómo puede la función 𝜓 darnos información acerca del sis-
tema? Born postuló que el cuadrado de la función, |𝜓 𝑥 | , es la densidad de
probabilidad de encontrar a la partícula en cualquier segmento infinitesimal del
eje x, es decir que es la probabilidad por unidad de longitud.
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𝑃 |𝜓 𝑥 | 𝑑𝑥
𝐸𝜓 𝐸 𝜓 𝐸 𝜓
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caja vale cero por lo que solo vamos a resolver la ecuación de Schrödinger
dentro de la caja.
Figura 2.2. Esquema del problema de la partícula en la caja de longitud L. La energía potencial es
nula en el interior y vale fuera de ella.
Supongamos una pelota confinada en este sistema que se mueve sin roza-
miento en una línea de longitud L limitada por topes rígidos y elásticos. Dicha
pelota se movería indefinidamente con una velocidad uniforme e igual a la que
tuviera inicialmente. En estas condiciones, podríamos conocer exactamente su
posición y velocidad, ya que el límite de precisión dado por el principio de
incertidumbre de Heisenberg es muy pequeño. Un sistema análogo, pero con
un electrón como partícula se comporta de forma muy diferente. Debido al
principio de incertidumbre de Heisenberg ya no es posible conocer con la pre-
cisión necesaria la posición y la velocidad del electrón en un instante cualquiera.
La mecánica cuántica aborda este problema planteando la ecuación de
Schrödinger apropiada y resolviéndola. Dicha resolución proporciona la ener-
gía y las funciones de onda del sistema físico, a partir de las cuales podemos
conocer las propiedades físicas del sistema.
Como la partícula no posee energía potencial cuando se encuentra dentro
de la caja, la ecuación de Schrödinger se simplifica (desaparece el término de
energía potencial):
ℎ 𝑑 𝜓 Ecuación de Schrödinger para la partícula en la
𝐸𝜓 caja unidimensional
8𝜋 𝑚 𝑑𝑥
Esta ecuación nos dice mucho si la sabemos leer: la función de onda de la
partícula en estas condiciones es tal que basta derivarla dos veces y multipli-
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por el valor de energía cinética. Las funciones seno y coseno son ejemplos de
funciones que al derivarse dos veces dan la misma función cambiada de signo.
Resolver esta ecuación diferencial es encontrar las funciones 𝜓 𝑥 que
cumplen la igualdad y los valores de energía que les son propios. Veamos cómo
se llega a las funciones solución 𝜓 𝑥 (funciones tipo seno/coseno) y luego a
los valores de energía. Ahora bien, el sistema que hemos definido puede tomar
valores de x comprendidos entre cero y L, ya que la partícula se encuentra
confinada entre esos límites. Además, la función 𝜓 𝑥 vale cero fuera de la
caja y se trata de una función continua. Esto implica que para la función 𝜓 𝑥
(tipo seno/coseno) 𝜓 0 0y𝜓 𝐿 0.
La función que cumple con las condiciones anteriores es 𝜓 𝑥
𝐴𝑠𝑒𝑛 𝑥 en la que aparece n que es un número que puede tomar cualquier
valor entero positivo a partir de 1. Así que en realidad son infinitas las funcio-
nes. Este número cuántico n surge como resultado de la restricción física de que
la función de onda se anule en los extremos de la caja. Dicho de otra forma, al
aplicar las condiciones de contorno o frontera a la resolución de la ecuación
surgió la cuantización. Como consecuencia importante, el movimiento de una
partícula libre no está cuantizado, mientras que el de una partícula confinada,
sí. De la resolución de la ecuación para la caja unidimensional de largo L, surge
la siguiente expresión:
2 𝑛𝜋 Ecuación de onda solución de la ecuación de Schrödin-
𝜓 𝑥 𝑠𝑒𝑛 𝑥 ger para la partícula en la caja donde n = 1, 2, 3….
𝐿 𝐿
En este caso, existen n soluciones físicas al problema. Cada solución nos
brinda una función diferente. Una vez obtenidas estas infinitas funciones que
cumplen con la ecuación diferencial de Schrödinger, se pueden calcular los
valores de energía, sustituyendo las funciones (x) nuevamente en la ecuación
de Schrödinger. Al hacerlo, resultan las siguientes expresiones de energía:
𝑛 ℎ Energía para la partícula en la caja: L es la longitud de
𝐸
8𝑚𝐿 la caja, m es la masa de la partícula y n = 1, 2, 3….
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Figura 2.3. Función resolución de la ecuación de Schrödinger para la partícula en la caja. Valores de
energía permitida y función de onda de de Broglie para n = 1, 2 y 3.
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Figura 2.4. Diagrama de energías permitidas para la partícula a) submicroscópica y b) macroscópica en
la caja unidimensional.
Representación de la función 𝜓
Si graficamos cada función de onda, solución de la ecuación de Schrödin-
ger, 𝜓 𝑥 𝑠𝑒𝑛 𝑥 con respecto a x y la función densidad de proba-
bilidad, |𝜓 𝑥 | , también con respecto a x, obtendremos las gráficas que se
muestran en la Figura 2.5. Excepto para n = 1, estas funciones se anulan en
determinados puntos internos de la caja que se llaman nodos. Por cada aumento
en una unidad en el valor del número cuántico n la función de onda, 𝜓 𝑥 , y
también 𝜓 𝑥 tienen un nodo más.
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Figura 2.5. Gráficas de las funciones 𝜓 𝑥 , y 𝜓 𝑥 en función de 𝑥.
|𝜓 𝑥 | 𝑑𝑥
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Así, para el primer nivel (n = 1, función de onda 1), en la primera mitad
de una caja de largo L (valores de x entre 0 y L/2), la probabilidad de encontrar
al electrón será:
/ /
2 𝜋
|𝜓 𝑥 | 𝑑𝑥 𝑠𝑒𝑛 𝑥 𝑑𝑥 0,5
𝐿 𝐿
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Hemos comentado que, al restringir el sistema imponiéndole fronteras,
se introduce la cuantización de la energía y de las funciones de onda que des-
criben al sistema.
Constatamos que los valores de energía posibles son inversamente pro-
porcionales a la masa de la partícula y a la longitud de la caja, de forma que, si
la partícula se hace más pesada y la caja más grande, la separación entre los
niveles se irá reduciendo, hasta alcanzar el límite clásico de continuidad del
mundo macroscópico.
Comprobamos que la función de onda tiene una representación gráfica
simple. En cuanto n crece, el número de nodos de la función también.
Observamos que, exceptuando a la energía, otras variables dinámicas
(como la posición y la cantidad de movimiento) del sistema no se encuentran
perfectamente determinadas, si se miden simultáneamente. La relación de Hei-
senberg tiene validez en este sentido.
Preguntas de autoevaluación
Preguntas a desarrollo
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Preguntas de múltiple opción
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