UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUÍMICA

QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL

ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

Mg. Q.F. Norma Angélica Carlos Casas

 1. Introducción
ESPECTROSCOPÍAS Se estudian los cambios producidos en
las moléculas debidos a la absorción de
Y ESPECTROMETRÍA
energía

Absorción de una parte

Energía Materia
Transmisión del resto

ESPECTROSCOPÍAS: Radiación electromagnética

ESPECTROMETRÍA: Electrones de alta energía o iones

Luz ultravioleta, luz visible, infrarroja, las microondas y las ondas de radio son parte de
radiación electromagnética. CARACTERÍSTICAS DE LAS RADIACIONES:
 = longitud de onda (1 = 10-6 m = 10-3 mm = 104 Å)
 = frecuencia (Hertzios, Hz)
c = velocidad de la luz (3 x 108 m/s)
Número de onda:

E = h· = h·c/λ
h = constante de Planck (6.62 x 10-34 J.s)

“Técnica de análisis que hace uso de la interacción entre la radiación

ESPECTROSCOPÍA: electromagnética y la materia para estudiar la composición de ésta”
2
 El espectro electromagnético
Conjunto de todas las frecuencias posibles
ENERGY

Las energías en el rango ultravioleta-visible excitan los electrones a niveles de

energía superiores dentro de las moléculas. Las energías infrarrojas provocan
las vibraciones moleculares y las energías de microondas provocan las
rotaciones. Las frecuencias de onda de radio provocan transiciones en el espín
nuclear, las que se observan en la espectroscopia de Resonancia Magnética
Nuclear (RMN). 3
 El espectro electromagnético

RAYOS GAMMA RAYOS X UV VISIBLE INFRARROJO MICROONDAS ONDAS DE RADIO

LONGITUD
DE ONDA  10 13 10 11 10 9 10 7 10 5 10 3 10 2 10 1 10 0 10 2 10 3 metros (m)

FRECUENCIA  10 21 10 19 10 17 10 15 10 13 10 11 10 10 10 9 10 8 10 6 10 5 Hertz (Hz)

Transiciones Vibraciones de Movimientos Transiciones de
EFECTO PRODUCIDO electrónicas de espín nuclear
EN LA MATERIA
electrones de valencia las moléculas de la molécula

Espectroscopía Espectroscopía Espectroscopía Espectroscopía

TIPO DE TÉCNICA
de UV-visible de IR de microondas de RMN

Ionizantes No ionizantes
4
 Determinación estructural

TÉCNICA INFORMACIÓN OBTENIDA

ESPECTROSCÓPICA

Estructura total de la molécula incluida la estereoquímica de la

Rayos X misma a partir de las posiciones relativas de los átomos.

Existencia de cromóforos y/o conjugación en la molécula a

Ultravioleta-Visible partir de las absorciones observadas.

Grupos funcionales a partir de las

Infrarrojo
absorciones observadas.
Formula molecular y subestructuras a partir de los iones
Espectrometría de masas (*) observados.

Grupos funcionales, subestructuras, conectividades,

estereoquímica, etc. a partir de datos de desplazamiento
Resonancia magnética
químico, áreas de los picos y constantes de acoplamiento
nuclear observadas.

5
6
2.- Absorción en el IR

E=h. Interacción sólo si: EREM = EMateria

interacción E
Radiación electromagnética
cuantizada MATERIA cuantizada E = h . 

E2 E2

Intensidad
Absorción
h E1 E1

E0 E0
  
E = h = hc  
E = h c  E  
–
 = 1
–
 nº de ondas (se expresa en cm-1)

IR Vibraciones de átomos dentro de las moléculas 7

Espectroscopia de Absorción en el Infrarrojo
La región del Infrarrojo abarca la región comprendida desde los 0.8 m
hasta los 1000  m. Desde el punto de vista instrumental como en el de las
aplicaciones, es conveniente dividir el espectro infrarrojo en tres secciones:
El Infrarrojo Cercano (NIR), El infrarrojo Medio y El Infrarrojo Lejano.

12,500 cm-1 4,000 cm-1 400 cm-1 10 cm-1

Infrarrojo Cercano Infrarrojo Medio Infrarrojo Lejano

0.8 m 2.5 m 25  m 1 mm
3.- Tipos de vibraciones en moléculas poliatómicas
Hay dos tipos de
vibración molecular: TENSIÓN FLEXIÓN
tensión () y flexión ()
según que un átomo En el plano Fuera del plano
vibre en la misma
dirección del enlace
(tensión) o perpendicu-
larmente a él (flexión)

SIMÉTRICA
(tijera) (torsión)

ASIMÉTRICA
(balanceo) (aleteo)

9
Tipos de vibraciones en moléculas poliatómicas

Vibración de tensión simétrica del

formaldehído: los dos enlaces se alargan
o acortan simultáneamente

10
Modos fundamentales de vibración. Tipos de vibraciones

Vibración de flexión simétrica del

formaldehído en el plano

11
Modos fundamentales de vibración. Tipos de vibraciones

Vibración de flexión del

formaldehído fuera del plano

12
 Vibraciones de tensión

• Anillo aromático (respiración)

Dentro de las vibraciones de tensión es muy característica la

del anillo de benceno, los enlaces del anillo bencénico se
acor tan o se alargan todos a la vez, se llama también
respiración (breathing):

13
 Vibraciones de flexión

• En los compuestos aromáticos también existen vibraciones de f le xión, que son muy
características, es un movimiento de H:

14
 4.- Espectroscopia IR
Se fundamenta en la absorción de radiación IR por
moléculas en vibración.

Para que una molécula absorba radiación IR,

debe presentar cambios en el momento dipolar de
sus enlaces.
Según el tipo de radiación:
• Infrarrojo cercano (NIR / 14000 - 4000 cm-1)
• Infrarrojo medio (MIR / 4000 - 400 cm-1)
• Infrarrojo lejano (FIR / 400 - 10 cm-1)
 IR Medio
• Energías de transición
Masa de los átomos
Separación de cargas entre los átomos
Fuerza del enlace
• Frecuencias características de grupo
• Absorción de energía en función de la longitud de onda
 Vibración de tensión en moléculas diatómicas
Ley de Hooke

La frecuencia de vibración de
tensión depende de la fuerza
de los enlaces y de las masas
Modo de vibración de tensión: relativas de los átomos.
alargamiento y compresión del
enlace (Molécula diatómica)

17
Relación entre la frecuencia, las masas atómicas y la fuerza
de los enlaces:

18
•

19
•

20
 Vibraciones Moleculares
• Dependen de las masas de los átomos.
• La frecuencia de una vibración disminuye al aumentar la
masa atómica (los átomos pesados vibran lentamente)
• La frecuencia también aumenta con la energía de enlace,
por lo que un doble enlace C=C tendrá una frecuencia más
elevada que un enlace sencillo C-C.
 EJERCICIOS

22
5.- El Espectro Infrarrojo

Que es un espectro infrarrojo?

 El Espectro Infrarrojo
Es el registro ordenado y lineal de los valores de Transmitancia (como ordenada), y los
números de onda (como abscisa). El registro puede variar de formato (Transmitancia vs.
Longitud de Onda, Absorbancia vs. Número de onda o Energía vs. número de onda.
%T
100

70

35

0.0
0 3,000 2,000 1,500 1,000 500 cm-1
El Espectro Infrarrojo

Por qué el espectro es

tan complejo?
MODOS NORMALES DE VIBRACION
3N-5 (para moléculas lineales)
3N-6 (para moléculas NO lineales)

3N - 6 3N - 5 26
REGLAS DE SELECCIÓN

27
28
El Espectro Infrarrojo
Modos de
Vibración
Normalmente en las moléculas sencillas, diatómicas y triatómicas,
es posible deducir el número y la clase de vibración. Las moléculas
complejas pueden contener distintos tipos de átomos y enlaces, y
en estos casos la gran cantidad de vibraciones posibles hacen que
los espectros infrarrojos resulten muy difíciles (y a veces imposible)
de analizar.
Hay cuatro factores que tienden a producir menos picos que los
previstos a partir del número de modos normales:
(1) Simetría de la molécula (la vibración no produce dipolo)
(2) La energía de vibración de dos o mas vibraciones son casi
idénticas.
(3) La intensidad de Absorción es tan baja que no es detectable.
(4) La energía vibracional se encuentra en un rango alto de longitud
de
onda, fuera del intervalo de lectura del instrumento.
El Espectro Infrarrojo
Modos de
Vibración

Ocasionalmente podemos encontrar mas picos de los esperados

por sobretonos que se encuentran a unas frecuencias dos o tres
veces mayores que la frecuencia del pico fundamental.

E n a l g u n a s o c a s i o n e s s e p u e d e n e n c o n t ra r “ B a n d a s d e
Combinación”, que ocurre cuando un fotón excita en forma
simultanea dos modos de vibración. La frecuencia de la banda de
combinación es aproximadamente la suma o la diferencia de las
dos frecuencias fundamentales.
Determinación de Grupos funcionales e Identificación de sustancias

Debido a que cada sustancia

presenta un espectro
infrarrojo único y
característico (como una
huella digital humana), este
espectro puede identif ic ar
una sustancia de muchos de
sus isómeros estructurales.
Determinación de Grupos funcionales e Identificación de sustancias
En el mercado existen Software que permite la comparación directa de
los espectros infrarrojos. Sin embargo, la decisión f in al sobre la
presencia o ausencia de grupos funcionales en la muestra debe de
tomarla el analista..
%T
100

75

- CH2 -

50
- CH2 -
- CH3 - CH3
Acetato de Etilo
25 O C-O-C
CH3 - C
O
CH3 - CH2 >C=O - CH3
0
4000 3000 2000 1500 1000 500
cm-1
Determinación de Grupos funcionales e Identificación de sustancias
El sistema de identif ic ación se agiliza utilizando “Librerías
Comerciales de Espectros Infrarrojos”. Algunas de las librerías
comerciales más conocidas son Aldrich Database y Sadtler Libraries.
%T
100

Espectro infrarrojo de la sustancia

de referencia (Caucho Natural)

70

35
Espectro infrarrojo de la
sustancia desconocida

0.0
0 3,000 2,000 1,500 1,000 500 cm-1
Frecuencias características de los grupos funcionales

34
5. Frecuencias características de los grupos funcionales

35
gracias