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TALLER DE ANALISIS INSTRUMENTAL

CURVAS DE CALIBRACION

INTEGRANTES:
1. JOSE BADEL PALACIO

DOCENTE:
INGENIERO EINER
GUTIERREZ

UNIVERSIDAD PORPULAR DEL CESAR

FACULTAD DE INGENIERIAS Y
TECNOLOGIAS INGENIERIA
AGROINDUSTRIAL
VALLEDUPAR – CESAR
2024
1.
Mediante una hoja de cálculo procesar los datos del experimento planteado: Un método
instrumental de análisis permitió obtener la siguiente tabla de datos, que relaciona la
concentración de la especie X en solución acuosa con la señal analítica del instrumento.

a) Aplicar el método de los mínimos cuadrados y obtener la ecuación que relaciona a S con X. Calcular el factor
de correlación R2 y verificar su proximidad a 1. Graficar los puntos experimentales y la recta de los mínimos
cuadrados para observar la linealidad de cada punto (de ser necesario se rechazan puntos anómalos, mediante
análisis de residuales). Se toma S (promedio de las señales) en la ordenada contra X (la concentración).
b) Con base en las sensibilidades analíticas de los patrones, seleccionar el mejor rango de
lecturas para la muestra problema
c) ¿Cuál es el límite de detección de este método?
d) ¿Cuál es el intervalo de concentración aplicable?
e) Se prepararon varias diluciones de una muestra, disolviendo 5,00 ± 0,01 mL de ésta
hasta completar volumen con agua destilada en un matraz de 50,0 ± 0,06 mL,
produciendo las siguientes señales promedio: 0,648; 0,587; 0,612; 0,615; 0,621; 0,628.
Calcular la concentración de la especie X en la muestra y su desviación estándar
analítica (sc).
f) Comparar los límites de confianza del resultado al 95 y al 99% y evaluar las causas que
podrían afectar el logro de intervalos de confianza estrechos.

X, ppm* S, señal

0,00 + E + F 0,001 0,000 0,003 0,003 0,000

10,00 + E + F 0,034 0,037 0,035 0,042 0,036
20,00 + E + F 0,269 0,271 0,272 0,285 0,277
40,00 + E + F 0,481 0,492 0,489 0,488 0,491
60,00 + E + F 0,667 0,683 0,673 0,661 0,681
80,00 + E + F 0,858 0,856 0,850 0,839 0,869
100,00 + E + F 1,207 1,204 1,204 1,203 1,215
 Se procederá a realizar una tabla donde se contendrán los promedios de las
diferentes concentraciones y demás datos para poder resolver los interrogantes que
se presentan en dicho problema:

𝒏 𝑿 𝒑𝒑𝒎, 𝑿𝒊 𝑺, 𝒀𝒊 (𝑿𝒊)𝟐 (𝒀𝒊)𝟐 𝑿𝒊 ∗ 𝒀𝒊

1 4,25 0,0014 18.0625 0,00000196 0,00595
2 14,25 0,0368 203.0625 0,00135424 5.244
3 24,25 0,2748 588.0625 0,07551504 6.6639
4 44,25 0,4882 1,958.0625 0,23833924 21.60285
5 64,25 0,673 4,128.0625 0,452929 43.24025
6 84,25 0,8544 7,098.0625 0,72999936 71.9832
7 104,25 1,2166 10,868,0625 1,46558856 125.78805
TOTAL 339.75 3.5352 24,861.4375 2,540.224 274.5284

∑𝒚
∑𝒙 𝒀=
𝑿= 𝒏
𝒏
3,5352
339.5 𝒀=
𝑿= 7
7
= 𝟎, 𝟓𝟎5𝟎28𝟕𝟏
=48.5357143

(∑𝒙𝒊)𝟐 (∑𝒚𝒊)𝟐
𝑺𝒙𝒙 = ∑𝒙𝒊 − 𝟐 𝑺𝒚𝒚 = ∑𝒚𝒊𝟐 −
𝒏 𝒏
(339.5)2 (3,5352)2
𝑺𝒙𝒙 = 24,861.4375 − 𝑺𝒚𝒚 = 2,9725038 −
7 7
= 𝟖𝟑𝟕𝟏, 𝟒𝟐𝟖𝟓𝟕 = 𝟏, 𝟏68.645
 ∑𝒙𝒊. ∑𝒚𝒊 𝑺𝒙𝒚
𝑺𝒙𝒚 = ∑𝒙𝒊. 𝒚𝒊 − 𝒎=
𝒏 𝑺𝒙𝒙
(339.5 ∗ 3,5352) 104,944.742
𝑺𝒙𝒚 = 274,5282 − 𝒎=
7 8371,42857
= 104,944.742 = 𝟎, 𝟎𝟏2536536

𝒃=𝒀−𝒎∗𝑿
𝒃 = 0,505028571 − (0,012536536 ∗ 48.5357143)
= 𝟎,103441158

(𝑺𝒙𝒚)𝟐
𝑹 =
𝟐

(𝑺𝒙𝒙)(𝑺𝒚𝒚)
(104,944.742)2
=
(8371,428571) × (𝟏, 𝟏68.645)
= 1.125,742,823

𝑺𝒚𝒚 − 𝒎𝟐 ∗ 𝑺𝒙𝒙
𝑺𝒚 = √
𝒏−𝟐

( 2
𝑺𝒚 = √1,168.645 − 0,012536536) × 8371,428571
7−2

= 𝟎, 171492455
 𝑺𝒚

𝑺𝒎 = 𝟏
√𝑺𝒙𝒙 ∗ 𝐒𝐲
𝑺𝒃 = (∑𝒙𝒊)𝟐
√𝒏 −
0, 171492455 ∑𝒙𝒊𝟐
√8371,428571
1
= 𝟎, 𝟎𝟎1874326 𝑺𝒃 = √ ∗ 0,0171492455
(339.5)2
7 24,861.4375
−

= 𝟎, 111701

GRAFICO

S vs X
1,4

1,2

0,8
Señal, S

0,6

0,4

0,2

0
0 20 40 60 80 100 120
-0,2
Xi PPM

Realizando el análisis de datos inferimos que el parámetro R al cuadrado está por debajo de
su valor aceptado por lo cual deducimos que debido a este valor no se presentan los
resultados de manera óptima, para eliminar este error y arrojar un valor más certero y
confiables en los cálculos, tendremos en cuenta el comportamiento lineal de la gráfica
respecto a los puntos, que indican que, entre más cerca estén a la línea, más aceptados van a
ser las señales que se producen debido a las concentraciones tomadas, ahora bien, un punto
alejado de la línea recta
nos indica que los valores no serán tan verídicos a la hora de realizar la toma de resultados.
Para mejorar este parámetro y aumentar su confiabilidad eliminaremos de la gráfica aquel
punto que altere el resultado para que mejore, y sea más eficaz la toma de resultados.
Analizando la gráfica se llega a la conclusión de que la señal captada por 87 partes por
millón está más alejada de la línea recta, por lo cual los nuevos cálculos se realizaran sin
esta concentración, a continuación, se confirmara este hecho mediante los siguientes
cálculos:
𝒀𝒊 − 𝒀𝒊
𝑹𝑬𝑺𝑰𝑫𝑼𝑶 𝑬𝑺𝑻𝑨𝑵𝑫𝑨𝑹: | |
𝑺𝒚

𝒀𝒊 = 0,0784
𝒀𝒊 = 𝒎 ∗ 𝒙 + 𝒃
= 0,012536536∗ 84.25 + (−0,103441158)
𝒀𝒊 = 𝟎, 𝟗5276

0,0784 − 0,95276
𝑹𝑬𝑺𝑰𝑫𝑼𝑶 𝑬𝑺𝑻𝑨𝑵𝑫𝑨𝑹: | |
0,1117016
= 7,827700

Debido a que es mucho mayor a 1.5, se elimina ya que se considera anómalo y afecta
para la toma de resultados.
 Los nuevos parámetros calculados se realizarán gracias a la nueva tabla:

𝒏 𝑿 𝒑𝒑𝒎, 𝑿𝒊 𝑺, 𝒀𝒊 (𝑿𝒊)𝟐 (𝒀𝒊)𝟐 𝑿𝒊 ∗ 𝒀𝒊

1 4,25 0,0014 18.0625 0,00000196 0,00595
2 14,25 0,0368 203.0625 0,00135424 5.244
3 24,25 0,2748 588.0625 0,07551504 6.6639
4 44,25 0,4882 1,958.0625 0,23833924 21.60285
5 64,25 0,673 4,128.0625 0,452929 43.24025
6 104,25 1,2166 10,868,0625 1,46558856 125.78805
TOTAL 255.5 2.6808 17,763.374 2.226,977 202.545

∑𝒙 ∑𝒚
𝑿= 𝒀=
𝒏 𝒏
255,5 2,6808
𝑿= 𝒀=
6 6
=42,583,333 = 𝟎, 𝟒𝟒68

(∑𝒚𝒊)𝟐
𝑺𝒚𝒚 = ∑𝒚𝒊𝟐 −
𝒏
(∑𝒙𝒊)𝟐 (2,6808)2
𝑺𝒙𝒙 = ∑𝒙𝒊𝟐 − 𝑺𝒚𝒚 = 2,226977jjj −
𝒏 6
(255.5)2 = 𝟏, 366367
𝑺𝒙𝒙 =17,763.374 −
6
= 𝟔𝟖𝟖𝟑, 332
 ∑𝒙𝒊. ∑𝒚𝒊
𝑺𝒙𝒚 = ∑𝒙𝒊. 𝒚𝒊 −
𝒏
(225.5 ∗ 2,6808)
𝑺𝒙𝒚 = 202,545 −
6
= 𝟖8, 3876

𝑺𝒙𝒚
𝒎=
𝑺𝒙𝒙
88,3876
𝒎=
6883,3327
= 𝟎, 𝟎4765585

𝒃=𝒀−𝒎∗𝑿
𝒃 = 0,4468 − (0,04765585 ∗ 42,583333)
= −𝟎, 𝟎𝟏374301146

(𝑺𝒙𝒚)𝟐
𝑹 =
𝟐

(𝑺𝒙𝒙)(𝑺𝒚𝒚)
(88,3876)2
=
(6883,33327) ∗ (1,029196)
= 1, 102772258
 𝑺𝒚𝒚 − 𝒎𝟐 ∗ 𝑺𝒙𝒙
𝑺𝒚 = √
𝒏−𝟐

( )2
𝑺𝒚 = √1,366367 − 1,374301146 ∗ 6883,3327
6−2

= 57.007776

𝑺𝒚 𝟏
∗ 𝐒𝐲
𝑺𝒎 = 𝑺𝒃 = (∑𝒙𝒊)𝟐
√𝑺𝒙𝒙 √𝒏 −
∑𝒙𝒊𝟐
57.007776
√6883,3327 1
𝑺𝒃 = √ ∗ 57.007776
= 0.696151307 6– (255.5)2
17,763.374

= 23.301273

A continuación, se encuentra la gráfica analizando su comportamiento respecto a su

linealidad:
 S vx X
1,4

1,2

0,8
SeÑAL S

0,6

0,4

0,2

0
0 20 40 60 80 100 120
-0,2
X PPM

•Posdt: Si no se ve la línea bien de la gráfica fue porque se quita apenas poníamos la imagen, por eso no se traza por los puntos, nos pasó en
la dos gráficas.

Una vez eliminada la concentración de 84.25 ppm podemos concluir que el error producido
por esa señal interfería en la toma de resultados respecto a la muestra, eso nos llevaba a
tener alteraciones en el resultado ya que el equipo no contaba con una calidad esperada
respecto a su parámetro de R al cuadrado. Ahora bien, echo esto, este parámetro respecto al
equipo aumento su calidad al momento de detectar señales por lo que se hace hincapié en
que la toma de resultados se puede hacer de manera certera para el análisis del problema
planteado y que no se prevén más errores por lo que nuestras decisiones van a ser más a
favor que en contra.
B. SENSIBILIDAD ANALITICA

 PARA 24.25 PPM

Desviación estándar para 24.25 ppm es 𝟎, 𝟎𝟎𝟔0𝟏𝟖𝟕𝟐𝟑
𝒎
𝜸=
𝑺(𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂)

0,042765585
𝜸=
0,006018723

𝜸 = 7.105425021

 PARA 64.25 PPM

Desviación estándar para 64.25 ppm es 𝟎, 𝟎17𝟑𝟗𝟔𝟎𝟕𝟖
𝒎
𝜸=
𝑺(𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂)

0,042765585
𝜸=
0,017396078

𝜸 = 2,458346358
C. Límite de detección del método
Para poder encontrar el límite de detección se necesita una señal promedio de la señal en
blanco, dado que el número de repeticiones del blanco es muy bajo no se puede realizar ya
que la precisión con la que se trabajaría en muy baja por lo que para ello se necesitarían
mínimo 20 repeticiones, es por eso que trabajaremos con el parámetro Sb, y la señal
promedio del blanco tomaría el valor de 0

𝑺𝒎 = 0,0014+3 × 33,440037
𝑺𝒎 = 100.321511

𝑆𝑚 − 𝑏
𝑪𝒎 =
𝑚
100.321511− (−1,374301146)
𝑪𝒎 =
0.042765585

𝑪𝒎 = 2,37 𝒑𝒑𝒎

D. INTERVALO DE CONCENTRACION APLICABLE

Se toma el mismo parámetro Sb para determinar el límite de concentración aplicable

𝑳𝑶𝑸(𝒔𝒆ñ𝒂𝒍) = 0,0014 + 10 × 33,44003

𝑳𝑶𝑸(𝒔𝒆ñ𝒂𝒍) = 334,400371 𝒑𝒑𝒎

𝑳𝑶𝑸(𝒑𝒑𝒎) = 𝐿𝑂𝑄(𝑠𝑒ñ𝑎𝑙) − 𝑏
𝑚
334,40037 − (−1.37430114)
𝑳𝑶𝑸(𝒑𝒑𝒎) =
0,042765585
𝑳𝑶𝑸(𝒑𝒑𝒎) = 78,51 𝒑𝒑𝒎
E. Se prepararon varias diluciones de una muestra, disolviendo 4,00 ± 0,01 mL de ésta hasta
completar volumen con agua destilada en un matraz de 25,0 ± 0,09 mL, produciendo las siguientes
señales promedio: 0,597; 0,572; 0,655; 0,612; 0,615; 0,628; 0,641; 0,632; 0,637; y 0,613. Calcular
la concentración de la especie X en la muestra y su desviación estándar analítica (s c). El Equipo 1,
trabaja con las primeras 3 repeticiones, El Equipo 2, con las primeras 4 y así, sucesivamente.

Para nuestro caso trabajaremos con 6 señales, y el número de repeticiones serian 7.

0,648 + 0,587+ 0,612 + 0,615 + 0,621 + 6,28
𝑷𝑹𝑶𝑴𝑬𝑫𝑰𝑶 =
6
= 3.363

𝑪 𝒑𝒑𝒎 = 𝑺 − 𝒃
𝒎

3.363 − (−1.37430114)
𝑪 𝒑𝒑𝒎 =
0,042765585

𝑪 𝒑𝒑𝒎 = 110.77368 𝒑𝒑𝒎

𝑆𝑦 1 1 (y𝑐 − y)2
𝑺𝒄 = √ + =
+ 𝑚2𝑆𝑥𝑥
𝑚 𝐿 𝑛

1 1 (3,363 − 0.4468)2
√ + +
6 6
(0.042765585)2(6883.3327)

𝑺𝒄 = 1,00442
 𝑪 𝒑𝒑𝒎 = 100, 𝟕𝟕 ± 1,00

El resultado original viene dado por:

𝑽𝒇
𝑹𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐 𝑶𝒓𝒊𝒈𝒊𝒏𝒂𝒍 = 𝑪𝒑𝒑𝒎 ∗ ( )
𝑽𝒊

55,00 ± 0,06
𝑹𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐 𝑶𝒓𝒊𝒈𝒊𝒏𝒂𝒍 = 100,77 ± 1,00 ∗ )
5,00 ± 0,01
= 1016,88747

F. OBTENER LOS LÍMITES DE CONFIANZA DEL RESULTADO AL 95%.

𝑳𝑪 = 𝑪 𝒑𝒑𝒎 ± 𝑎, 𝑵 − 𝟐 ∗ 𝑺𝒄
𝑳𝑪 = 1016,88 ± (2.78) (0,01)

𝑳𝑪 = 1016,88 ± 𝟎, 𝟎𝟐𝟖
𝑳𝑪𝟏 = 1016,9078
𝑳𝑪𝟐 = 1016,8522