Cinética - 2022

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CINÉTICA QUÍMICA

Contenidos mínimos:
a. Velocidad de las reacciones químicas.
b. Factores que afectan la velocidad de una reacción.
c. Ley de velocidad de reacciones químicas. Constante de velocidad. Orden de reacción.
d. Reacciones de orden cero, primer orden y segundo orden.
- Ecuación de velocidad integrada
- Concepto de vida media
- Determinación gráfica del orden de reacción
e. Definición de energía de activación. Influencia de la temperatura. Catalizadores.
f. Enfoque cinético del equilibrio químico. Relación entre constante de equilibrio y constante de
velocidad.

Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2021), 13 Ed. McGraw Hill.

1. GUÍA DE ESTUDIO. PREGUNTAS DE AUTOEVALUACIÓN


1. Defina velocidad de reacción.
2. ¿Cuáles son las unidades utilizadas de manera general para expresar la velocidad de
reacciones que ocurren en una solución?
3. Indique tres factores que pueden influenciar la velocidad de una reacción química.
4. ¿Qué entiende por constante de velocidad específica?
5. Defina orden de reacción. ¿Cómo se determina el orden de una reacción?
6. Defina vida media.
7. Si al graficar In[A] en función del tiempo se obtiene una línea recta, ¿a qué orden de reacción
corresponde ese gráfico?
8. ¿Qué entiende por energía de activación?
9. ¿Qué es un catalizador?
10. Considerando las expresiones de las velocidades de reacción directa e inversa, ¿cómo se
puede relacionar la constante de equilibrio de una reacción con las constantes de velocidad
directa e inversa?

2. PROBLEMAS DE RESOLUCIÓN OBLIGATORIA


1. Para una reacción: A+B C
que cumple la siguiente ley de velocidad: Velocidad = k [B]2, indique:
a) ¿Cuál es el orden global de reacción? b) ¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad?
c) Si se duplica la concentración de A, ¿cambia la velocidad de la reacción?

2. Para cada una de las siguientes reacciones en fase gaseosa, indique cómo se relaciona la
velocidad de desaparición de cada reactivo con la velocidad de aparición de cada producto.

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a) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
b) 2 N2O (g) 2 N2 (g) + O2 (g)

3. La reacción de descomposición del N2O5 es:


2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g)
La ley de velocidad es de primer orden con respecto al N2O5 y a 64°C, la constante de velocidad es
de 4,82 x 10-3 s-1.
a) Escriba la ley de velocidad para la reacción.
b) ¿Cuál es la velocidad de reacción cuando [N2O5] = 0,024 M?
c) ¿Qué sucede con la velocidad cuando la concentración de N2O5 se duplica?
d) ¿Qué ocurre con la velocidad cuando la concentración de N2O5 se reduce a la mitad?
Rta: b) 1,16 x 10-4 M/s, c) la velocidad se duplica, d) la velocidad se reduce a la mitad

4. Considere la siguiente reacción:


CH3Br (ac) + OH- (ac) CH3OH (ac) + Br- (ac)
Esta reacción es de primer orden con respecto al CH3Br y también es de primer orden con respecto
al OH-. Cuando [CH3Br] es de 5,0 x 10-3 M y [OH-] es de 0,05 M, la velocidad de reacción a 298 K es
de 0,0432 M/s.
a) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad?
b) ¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad?
c) ¿Qué sucedería con la velocidad si la concentración de OH- se triplicara?
Rta: a) k = 1,7 x 102 M-1s-1 b) M-1s-1 c) la velocidad se triplica

5. Se estudia la descomposición en fase gaseosa del N2O, a 383°C.


2 N2O (g) 2 N2 (g) + O2 (g)
Se obtienen los siguientes datos:
Tiempo [N2O]
(s) (M)
0 0,1000
5 0,0170
10 0,0090
15 0,0062
20 0,0047

a) ¿La reacción es de primer orden o de segundo con respecto a la concentración de N2O?


b) ¿Cuál es la constante de velocidad?
Rta: a) la reacción es de segundo orden respecto al N2O
b) k = pendiente = 10 M-1 s-1

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4. PROBLEMAS ADICIONALES

1. Para cada una de las siguientes reacciones en fase gaseosa, escriba la expresión de velocidad
en términos de la aparición de cada producto o la desaparición de cada reactivo:
a) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
b) 2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2 H2O (g)
c) N2 (g) + 2 H2 (g) N2H4 (g)

2. Se midió la velocidad de desaparición del HCl para la siguiente reacción:


CH3OH (ac) + HCl (ac) CH3Cl (ac) + H2O (l)

Se obtuvieron los siguientes datos:


Tiempo [HCl]
(min) (M)
0 1,85
54 1,58
107 1,36
215 1,02
430 0,58

a) Calcule la velocidad promedio de la reacción, en M/s, para el intervalo de tiempo entre cada
medición.
b) Obtenga la velocidad promedio de la reacción para el tiempo total de la tabla de t = 0 min a
t = 430 min.
c) Grafique [HCl] en función del tiempo y determine las velocidades instantáneas en M/min y
M/s a t = 75 min y t = 250 min.

3. El iodo molecular, I2 (g), se disocia en átomos de yodo a 625 K con una constante de
velocidad de primer orden de 0,271 s-1.
a) ¿Cuál es la vida media de esta reacción?
b) Si comienza con 0,050 M de I2 a esta temperatura, ¿cuánto quedará después de 5,12 s
suponiendo que los átomos de iodo no se combinan de nuevo para formar I2?
Rta: a) 2,56 s; b) 0,012

4. El 209Bi presenta un decaimiento con una reacción de primer orden, con una vida media de
1,9 x 1019 años. Determine el tiempo que tardarán 20 mg de 209Bi en decaer hasta una masa de 2
mg.
Rta: 6,3 x 1019 años

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5. La descomposición en fase gaseosa del SO2Cl2, es de primer orden con respecto al SO2Cl2. A
600 K la vida media de este proceso es 2,3 x 105 s.
SO2Cl2 (g) SO2 (g) + Cl2 (g)
a) ¿Cuál es la constante de velocidad a esta temperatura?
b) A 320°C la constante de velocidad es de 2,2 x 10-5 s-1. ¿Cuál es la vida media a esta
temperatura?

Rta: a) k = 3,0 x 10-6 s-1 b) t1/2 = 3,2 x 104 s

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