Certamen 3 Termodinámica y mecánica estadística

Fabián Molina Romero

1. Sistemas continuos canónicos .

El hamiltoniano para una partícula esta dado por:

p̂2 √
Ĥ = + A x. (1)
2m
donde A es una constante.

(a) Escriba la función partición para un sistema no interactuante de N partículas en el ensamble

canónico.

Solución:
Tenemos que la función partición para un sistema continuo es
Z
1
Z= dp3N dq 3N e−βH
N !h3N

Como es un sistema no interactuante, entonces

Z = Z13N
√
Z
1 p2
Z= dpN dq N e−β( 2m +A x)
hN
N Z √

1 Y p2
−β( 2m +A x)
= N dp dq e
h
i=1
Z √
N
1 p2
−β( 2m +A x)
= N dp dq e
h
Z Z √
N
1 p2
−β 2m −βA x
= N dp e dx e
h
r 3N  N
1 2mπ 2
= N
h β (βA)2
r N  N
1 2mπ 2
Z= N
h β (βA)2

1
(b) Calcule la energía promedio

Solución:
Tenemos que la energía promedio es
∂
Ẽ = − ln Z
∂β
Entonces
 N
∂ 1
Ẽ = − ln
∂β β 5/2
5 ∂
= N ln (β)
2 ∂β
5 1
= N
2 β

5
Ẽ = N kB T
2

(c) Este gas es sometido a una nueva fuerza dada por F⃗ = −B k̂, donde B es constante. Encuentre
la nueva función partición y energía promedio.

Solución:
Consideramos que la fuerza es conservativa, entonces

F⃗ = −∇V

luego
V (z) = Bz
el nuevo Hamiltoniano queda
p̂2 √
Ĥ = + A x + Bz
2m
La función partición es
√
Z
1 p2
Z= dp2N dq 2N e−β( 2m +A x+Bz)
h2N
N Z √

1 Y p2
−β( 2m +A x+Bz)
= dp dq e
h2N
i=1
Z √
2N
1 p2
−β( 2m +A x+Bz)
= dp dq e
h2N
2N
LN √
Z 2
Z Z
p
−β 2m −βA x −βBz
= 2N dp e dx e dz e
h
2N  2N  2N
LN
r
2mπ 2 1
= 2N
h β (βA)2 βB
2N  2N
LN

2 1
Z = 2N (2mπ)2N
h BA2 β 7/2

2
 La energía promedio es
 2N
∂ 1
Ẽ = − ln
∂β β 7/2
∂
= 7N ln (β)
∂β
1
= 7N
β

Ẽ = 7N kB T
2. Sistemas discretos canónicos . El hamiltoniano de una partícula puede tomar los autovalores E =
−ϵ, 0, +ϵ. Si ahora tenemos un sistema de N partículas no interactuares en un baño térmico a
temperatura T, encuentre
(a) La función partición del sistema

Solución:

La función partición de un sistema discreto es

X
Z= e−βEi
i

Entonces para este sistema

Z = (eβϵ + 1 + e−βϵ )N

(b) La energía promedio.

Solución:
Tenemos que
∂
Ẽ = − ln Z
∂β
∂  
= −N ln eβϵ + 1 + e−βϵ
∂β
ϵeβϵ − ϵe−βϵ
= −N βϵ
e + 1 + e−βϵ
2ϵ sinh (βϵ)
Ẽ = −N
eβϵ + 1 + e−βϵ
(c) La capacidad calórica

Solución:

La capacidad calórica viene dada por

∂ Ẽ
Cv = N
∂T
2ϵ2 cosh(βϵ)(eβϵ + 1 + e−βϵ ) + 2ϵ sinh (βϵ)(−eβϵ + e−βϵ )( kBϵT 2 )
= −N
(eβϵ + 1 + e−βϵ )2

3
    
2ϵ2 cosh kBϵ T + 2
Cv = N    2
kB T 2T cosh kBϵ T + T

(d) Calcule la entropía y vea si esta muestra la paradoja de Gibbs

Solución:

Para verificar la paradoja de Gibbs consideramos N = λN con 0 < λ < 1, con el fin de que
demostrar que la entropía se pueda expresar de forma S = λS, esto implica que la entropía se mues-
tre como una variable intensiva siendo esta una variable extensiva, entoces muestra la paradoja de
Gibbs producto de que no se esta considerando el número de formas de distribuir las partículas entre
los diferentes estados, se estaría contando cada configuración N veces, lo cual no sería correcto para
partículas indistinguibles. Entonces de debe de añadir un !N.

La entropía viene dada por

S = kB (ln Z + β Ẽ)
 

βϵ −βϵ
 2β sinh (βϵ)
S = kB λN ln e + 1 + e − λN β βϵ
e + 1 + e−βϵ
2β 2 sinh (βϵ)
   
βϵ −βϵ
= λN kB ln e + 1 + e − βϵ
e + 1 + e−βϵ
| {z }
S
= λS
Entonces se muestra la paradoja de Gibbs

3. Varios .

(a) Se tiene un sistema compuesto por dos gases ideales separados por una pared completamente
aisladora, la cámara del primer gas tienen un volumen V1 y la cámara del segundo tiene un
volumen V2 . El primer gas es monotónico y esta compuesto por N1 partıculas de masas m1 a
una temperatura T1 , el segundo gas es diatónico y esta compuesto por N2 moléculas de masas
m2 a temperatura T2 . Si se retira la pared, encuentre la función partición final en términos de
las longitudes de onda de deBroglie, y la energıa promedio final.

Solución:

Tenemos que en un tiempo muy largo T = Tf

P12
 
+ 32 N1 kB Tf
Z
1 −β
d3N1 p d3N1 q e
2m1
Z1 =
h3N1

P12
 
+ 52 N2 kB Tf
Z
1 −β
d3N2 p d3N2 q e
2m2
Z2 =
h3N2

4
 Entonces ZT otal es

ZT otal = Z1 Z2
 N1 3N1   V N2 p 3N2 
V p
= 2m1 kB Tf 2m2 kB Tf
h3N1 h3N2

V N1 V N2
  
ZT otal =
λ3N1 λ3N2
La energía promedio total es
Ẽ = ϵ˜1 + ϵ˜2
∂
ϵ˜1 = − ln(β −3N1 /2 )
∂β
3
= N1 kB Tf
2

∂
ϵ˜1 = − ln(β −5N2 /2 )
∂β
5
= N2 kB Tf
2
Entonces la energía total es
3 5
Ẽ = N1 kB Tf + N2 kB Tf
2 2
(b) Describa lo que es un i) ensamble; ii) ensamble canónico; iii) ensamble canónico; iv) ensamble
gran canónico.

Solución:

Un ensamble es una colección hipotética de diferentes estados microscópicos que son consis-
tentes con las restricciones macroscópicas del sistema, como la energía total, el número de
partículas y el volumen.
En lugar de considerar un sistema físico en un estado microscópico específico, un ensamble
considera todas las posibles configuraciones microscópicas ligadas con las restricciones macros-
cópicas.

Ensamble microcanónico : Considera sistemas aislados con un número constante de partículas

(N), un volumen constante (V) y una energía total constante (E). En este ensamble, todos los
estados microscópicos igualmente probables son considerados.

Ensamble canónico: Se utiliza para sistemas en contacto térmico con un reservorio térmico a
una temperatura constante (T). En este ensamble, la energía total puede oscila, pero se man-
tiene un promedio constante.

5
Ensamble gran canónico: También conocido como el ensamble de potencial químico fijo, se
utiliza para sistemas en contacto con un reservorio térmico y un reservorio de partículas, ambos
a temperaturas y potenciales químicos constantes. Este ensamble permite el intercambio de
partículas y energía con el reservorio.