Q7 PAU Electroquímica Soluc

Ejercicios Química PAU Comunidad de Madrid 2000-2023.
Soluciones Electroquímica
[email protected] Revisado 28 marzo 2023
Asociado a la corrección de Química se indica“Calificación: Múltiplos de 0,25”, por lo que un

error resta al menos 0,25 puntos. Se comentan ideas de errores que pueden restar, a veces son
fallos habituales comentados en actas EvAU.
- Errores de formulación.
- Errores de estequiometría (ajuste, pureza, rendimiento).
- Confundir oxidante/oxidado y reductor/reducido.
- Indicar que hay “cátodo ni ánodo en una reacción redox”: hay semirreacciones de oxidación y
reducción, especies oxidantes y reductoras, pero no hay cátodo ni ánodo si no hay electrodos.
- No usar correctamente la estequiometría asociada al número de electrones intercambiados para
relacionar moles entre otras especies cuando no se plantea una reacción global.
Comentario general: de manera general en resoluciones recientes se realizan cálculos en electrolisis usando
estequiometría y “moles de electrones”, por lo que no se citan explícitamente las leyes de Faraday, que
podrían utilizarse para obtener los mismos resultados y sería igualmente válido, pero considero que con
estequiometría se entiende mejor lo que se está haciendo que aplicando fórmulas.
Cuando se pide “reacción molecular” no implica que todo sean moléculas; se pide reacción global usando
fórmulas de compuestos sin cargas, y puede haber fórmulas de compuestos iónicos.
Cuando se pide espontaneidad, a veces se calcula Eº=Eºreducción-Eºoxidación y se asocia a ΔGº ya que
∆Gº= −nFEº, aunque si no hay celdas ni electrodos no es correcto usar Eºpila=Eºcátodo-Eºánodo ya que en
una reacción redox en disolución sin electrodos no hay formalmente cátodo ni ánodo ni pila.
2023-Modelo
A.5 a) Ánodo, semirreacción de oxidación: 2Br- → Br2 + 2e-.
Cátodo, semirreacción de reducción: Pb2+ + 2e- → Pb
Reacción iónica global: 2Br- + Pb2+ → Br2 + Pb
En una electrolisis el cátodo es el electrodo negativo y el ánodo es el electrodo positivo.
b) Eº=Eºcátodo-Eºánodo=-0,13-1,09=-1,22 V, negativo. La electrolisis es un proceso no espontáneo,
hay que aportar energía externamente con una diferencia de potencial de al menos 1,22 V.
1 mol Pb 2 mol e- 96485 C 1 s
c) 10 g Pb · · · · =776 s
207,2 g Pb 1mol Pb 1 mol e - 12C
B.5 a) Realizamos el ajuste por el método del ion-electrón en medio básico
Semirreacción de oxidación: S + 4OH- → SO2 + 4e- + 2H2O
Semirreacción de reducción: Cr2O72- + 4H2O + 6e- → Cr2O3 + 8OH-
Multiplicamos por 3 la reacción de oxidación y por 2 la de reducción y sumamos
Reacción iónica: 3S + 2Cr2O72- + 2H2O → 3SO2 + 2Cr2O3 + 4OH-
Reacción global: 3S + 2K2Cr2O7 + 2H2O → 3SO2 + 2Cr2O3 + 4KOH
b) Especie oxidante es la que se reduce, Cr2O72-
Especie reductora es la que se oxida, S
c) n(S)=3,3/32,1=0,103 mol S. n(K2Cr2O7)=15/(2·39,1+2·52+7·16)=0,051 mol K2Cr2O7
La proporción S/K2Cr2O7=0,103/0,051=2,02 mientras que la estequiométrica S/K2Cr2O7=3/2=1,5
Hay exceso de azufre y el dicromato de potasio es el limitante.
3 mol SO 2
Partimos del limitante 0,051 mol K 2 Cr 2 O7 · =7,65· 10−2 mol SO2
2 mol K 2 Cr2 O 7
Usando la ley de los gases ideales V=nRT/P=7,65·10-2·0,082·(273+25)/1=1,87 L
2022-Julio-Coincidentes
B.4. a) Semirreacción de oxidación: Cu → Cu2+ + 2e-.
Semirreacción de reducción: NO3- + 2H+ + e- → NO2 + H2O
Multiplicamos la semirreacción de reducción por 2 y sumamos.
Reacción iónica: Cu + 2NO3- + 4H+ → Cu2+ + 2NO2 + 2H2O
Reacción global: Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + + 2NO2 + 2H2O
Página 1 de 49
Ejercicios Química PAU Comunidad de Madrid 2000-2023. Soluciones Electroquímica
1,4 mol HNO3

n(HNO3 )= · 0,03 L=0,42 mol HNO3
b) 1 L
1 mol Cu
n(Cu)=10 g Cu· =0,16 mol Cu
63,5 g Cu
La proporción estequiométrica HNO3/Cu=4, y la proporción real HNO3/Cu=0,42/0,16=2,6
Hay exceso de Cu y el limitante es HNO3.
1,4 mol HNO 3 1 mol Cu2+ −2 2+
0,03 L· · =1,05· 10 mol Cu
1L 4 mol HNO3
c) Partimos del limitante −2
1,05· 10
[Cu 2+ ]= =0,35 M
0,03
d) nsinreaccionar=ninicial-nreaccionado=0,16-1,05·10-2≈0,15 mol Cu
m=0,15·63,5=9,5 g Cu.
2022-Julio
A.5. a) SR reducción: MnO4- +8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
En el ácido clorhídrico el cloro tiene estado de oxidación -1, y en el cloro molecular Cl 2 tiene estado
estado de oxidación 0, luego se oxida y es el reductor
SR oxidación: 2Cl- → Cl2 + 2e-
Reacción iónica: para igualar el número de electrones multiplicamos la de reducción por 2 y la de
oxidación por 5 y sumamos 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- → 2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2
Reacción global: 2KMnO4 + 16HCl → 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2 + 2KCl
>Enunciado indica “molecular global” pero realmente hay especies iónicas, no moleculares.
b) Masa molar KMnO4=39,1+44+4·16=158,1 g/mol KMnO4.
1mol KMnO 4 16 mol HCl 1+35,5 g HCl 100 g dis 1mL
5 g KMnO 4 · · · · · =21,7 mL
158,1 g KMnO 4 2 mol KMnO 4 1mol HCl 36 g HCl 1,18 g dis
B.5. a) Planteamos ajustando en medio básico sabiendo que en notación de pila va primero ánodo.
Semirreacción de oxidación (ánodo): Mn2+ + 4OH- → MnO2 + 2H2O + 2e-
Semirreacción de reducción (cátodo): Au3+ + 3e- → Au
El Mn2+ se oxida, es la especie reductora, y el Au3+ se reduce, es la especie oxidante.
b) Eº=Eºcátodo-Eºánodo=1,50-(1,23)=0,27 V
El potencial de la pila es positivo, por lo que el proceso redox es espontáneo (ΔG < 0 ya que ∆G =
−nFE)
2022-Junio-Coincidentes
A.5. a) Semirreacción de reducción en el cátodo: Cd2+ + 2e- → Cd
Usando la definición de amperio (A=C/s), el concepto de Faraday y la estequiometría de la reacción
-
1 mol Cd 2 mol e 96845 C 1 s
10 g Cd · · · · =6,87 · 103 s≈1,9 h
112,4 g Cd 1 mol Cd 1 mol e 2,5C -
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → t=nzF/I=(10/112,4)·2·96485/2,5=6,87·103 s

b) Semirreacción de oxidación en el ánodo: 2OH- → O2 + 2H+ + 4e-
La reacción global es 2Cd2+ + 2OH- → 2Cd + O2 +2H+
1 mol Cd 2 mol e - 1 mol O2
10 g Cd · · · =4,45 ·10−2 mol O2
112,4 g Cd 1 mol Cd 4 mol e -
Usando la ley de los gases ideales, V=nRT/P=4,45·10-2·0,082·(273+27)/(710/760)=1,17 L O2

B.4. a) Semirreacción de oxidación: Sn + 2H2O → SnO2 + 4H+ + 4e-
Semirreacción de reducción: NO3- + 4H+ + 3e- → NO + 2H2O
La especie que se oxida es la reductora, Sn.
La especie que se reduce es la oxidante, NO3-.
Multiplicamos la semirreacción de oxidación por 3, la de reducción por 4 y sumamos
3Sn + 6H2O + 4NO3- + 16H+ → 3SnO2 + 12H+ + 4NO + 8H2O
3Sn + 4NO3- + 4H+ → 3SnO2 + 4NO + 2H2O (reacción iónica)
Página 2 de 49
3Sn + 4HNO3 → 3SnO2 + 4NO + 2H2O (reacción global)

1mol SnO 2 3 mol Sn 118,7 g Sn
b) 400 g SnO 2 · · · =315 g Sn
118,7+16 · 2 g SnO 2 3 mol SnO 2 1 mol Sn
Si hay 315 g de Sn puro en 1 kg de aleación, el porcentaje es 315/1000=0,315 = 31,5%
2022-Junio
A.5. a) Semirreacción de oxidación: Al → Al3+ + 3e-
Semirreacción de reducción: 2ClO3- + 12H+ + 10e- → Cl2 + 6H2O
b) Multiplicamos la semirreacción de oxidación por 10, la de reducción por 3 y sumamos
10Al + 6ClO3- + 36H+ → 10Al3+ + 3Cl2 + 18H2O (reacción iónica)
10Al + 6KClO3 + 36HCl → 10AlCl3 + 3Cl2 + 18H2O + 6KCl (reacción global)
1 mol Al 6 mol KClO3 39,1+ 35,5+ 3· 16 g KCl O 3 1L
c) 0,54 g Al · · · · =0,88 L
27 g Al 10 mol Al 1 mol KClO 3 1,67 g dis
B.5. a) Ejemplo similar donde se pide esquema de pila: 2019-Jun-B4
Se pide dibujar el esquema; aparte de incluir un dibujo (se
pueden añadir etiquetas con los iones pero se pone
genérico). Elementos que la forman:
-Ánodo: electrodo Cd sólido en disolución con iones Cd2+.
-Cátodo: electrodo Ag sólida en disolución con iones Ag+.
-Puente salino: dispositivo que conecta ambas semiceldas y
las mantiene eléctricamente neutras para que no acumulen
Adaptado de fqprofes.net
carga que detendría sus reacciones. Suelen ser un tubo de
cristal o de papel de filtro, que tienen un electrolito relativamente inerte (disolución de NaCl, KI, ó
Na2SO4) que conduce la electricidad mediante el movimiento de iones. Los iones positivos del
puente salino se depositarán en la disolución del cátodo a medida que los iones Ag + se depositan en
el electrodo del cátodo, y los iones negativos del puente salino se depositarán en la disolución del
ánodo a medida que el electrodo del ánodo vaya depositando en la disolución del ánodo iones Cd2+.
Sentido del movimiento de los electrones: a reacción de oxidación libera electrones, por lo que los
electrones van de ánodo a cátodo. Como la corriente tiene sentido opuesto al sentido de movimiento
de los electrones, la corriente va del cátodo (electrodo de Ag) al ánodo (electrodo de Cd).
b) La elección de metal para cátodo (plata) y ánodo (cadmio) que se usa en apartado a está
relacionada con que el potencial de la pila sea positivo.
Reacción reducción (cátodo): Ag+ + 1e- → Ag
Reacción oxidación (ánodo): Cd → Cd2+ + 2e-
Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0,80-(-0,40)=1,2 V
2022-Modelo
A.5. a) Semirreacción de oxidación: Ag → Ag+ + 1e-
Semirreacción de reducción: Cr2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O
b) Multiplicamos la semirreacción de oxidación por 6 y sumamos
6Ag + Cr2O72- + 14H+ → 6Ag+ + 2Cr3+ + 7H2O
6Ag + K2Cr2O7 + 7H2SO4 → 3Ag2SO4 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
1 mol Ag 7 mol H 2 SO 4 2· 1,0+32,1+4 · 16,0 g H 2 SO 4 1L
c) 2,16 g Ag · · · · =1,56 L
107,9 g Ag 6 mol Ag 1mol H 2 SO 4 1,47 g dis
Dato enunciado original indica concentración 1,47 g/L; no es densidad, que sería del orden de
g/mL como en otros ejercicios, por ejemplo 2021-Junio-Coincidentes-B5.
B.4. a) Semirreacción reducción (cátodo): Cu2+ + 2e- → Cu
Semirreacción oxidación (ánodo): 2 H2O → O2 + 4H+ + 4e-
-
1 mol Cu 2 mol e 96845 C 4
7,5 g Cu · · · =2,28 · 10 C
63,5 g Cu 1mol Cu 1 mol e -
b) Si se lleva a cabo la electrólisis del agua, en el cátodo se libera hidrógeno
Página 3 de 49
2 H+ + 2e- → H2
1 mol e - 1mol H 2
2,28 ·10 4 C · · =0,118 mol H 2
96845 C 2mol e-
Usando la ley de los gases ideales V=nRT/P=0,118·0,082·(273+33)/(726/760)=3,1 L
A.5. Misma reacción y ajuste que 2019-Jun-A5
a) Realizamos ajuste en medio ácido.
Semirreacción oxidación (ánodo): Sn + 2 H2O → SnO2 + 4H+ + 4e-
Semirreacción reducción (cátodo): NO3- + 2H+ + 1e- → NO2 + H2O
b) Multiplicamos la semirreacción de reducción por 4 y sumamos
Sn + 2 H2O + 4NO3- + 8H+ → SnO2 + 4 H+ + 4 NO2 + 4 H2O
Sn + 4NO3- + 4 H+ → SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O
Sn + 4HNO3 → SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O
1 mol Sn 4 mol NNO 3 1+14,0+3 ·16,0 g HNO3 100 g dis 1 mL
b) 3 g Sn · · · · · =36,5 mL
118,7 g Sn 1 mol Sn 1 mol HNO 3 16 g HNO 3 1,09 g dis
B.5.
a) Semirreacción de oxidación: Cu → Cu2+ + 2 e-
Semirreacción de reducción: SO42- + 4H+ +2e- → SO2 + 2H2O
Reacción iónica global: el número de electrones está igualado y sumamos
Cu + SO42- + 4H+ → Cu2+ + SO2 + 2H2O
Reacción global: Cu + 2H2SO4 → CuSO4 + SO2 + 2H2O
95 mol Cu 1mol Cu
b) 26,5 g Cu imp · · =0,3965 mol Cu
100 g Cu imp 63,5 g Cu
1,836 g dis 98 g H 2 SO 4 1 mol H 2 SO 4
20,0 mL dis · · · =0,3672 mol H 2 SO 4
1 mL dis 100 g dis 2· 1,0+32,1+ 4 ·16,0 g H 2 SO 4
La proporción estequiométrica Cu/H2SO4 es 1/2=0,5 y la real es 0,3965/0,3672=1,079, mayor, luego
hay exceso de cobre y el ácido sulfúrico es el limitante.
c) Partiendo del limitante calculado en apartado b)
1 mol CuSO 4 63,5+32,1+4 · 16,0 g CuSO 4
0,3672 mol H 2 SO 4 · · =29,3 g CuSO 4
2 mol H 2 SO 4 1 mol CuSO 4
2021-Julio
A.3. a) En el ion dicromato Cr2O72- el cromo tiene estado de oxidación +6, y pasa estado +3 en el
sulfato de cromo(III), por lo que se reduce y es la especie oxidante.
El ion yoduro pasa de estado de oxidación -1 a estado 0, por lo que se oxida, es la especie reductora.
Semirreacción de oxidación: 2I- → I2 + 2e-
b) Reacción iónica global: para igualar el número de electrones multiplicamos la de oxidación por 3
y sumamos: 6I- + Cr2O72- + 14H+ → 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O
Reacción global: 6KI + K2Cr2O7 + 7H2SO4 → 3I2 + Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O
1mol I 2 1 mol K 2 Cr2 O 7 1 L dis
c) 5,0 g I 2 · · · =0,0262 Ldis=26,2 mL
2· 127 g I 2 3 mol I 2 0,25 mol K 2 Cr 2 O7
B.5. a) Tal y como está planteada el cobre se reduce (pasa de estado de oxidación +2 a 0) por lo que
es el cátodo, y el oxígeno se oxida (pasa de estado de oxidación -2 a 0), por lo que si planteamos el
potencial asociado Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0,34-1,23 < 0, luego no se produce de forma espontánea.
b) Semirreacción de reducción: Cu2+ + 2 e- → Cu
Semirreacción de oxidación: 2H2O → O2 + 4H+ + 4e-
El cobre se deposita en el cátodo y se desprende oxígeno en el ánodo.
c) Validamos qué es lo limitante:
Página 4 de 49
-
C 1 mol e
-electrones suministrados en este tiempo 4 · 3600 s ·0,5 · g I2 · =7,46· 10−2 mol e -
s 96485 C
0,2 mol Cu2+ 2+
-los iones Cu2+ en la disolución 1 L · =0,2 mol Cu
1L
La proporción estequiométrica Cu2+/e- es 1/2=0,5 y la real es 0,2/7,46·10-2=2,68, mayor, luego hay
exceso de cobre en la disolución y la corriente es la limitante.
2+
−2 - 1 mol Cu 63,5 g Cu
Partiendo del limitante 7,46 ·10 mol e · -
· =2,37 g Cu
2 mol e 1 mol Cu
B.4. a) El aluminio pasa de estado de oxidación 0 a +3, por lo que se oxida y es la especie
reductora.
La plata pasa de estado de oxidación +1 a estado 0, por lo que se reduce, es la especie oxidante.
Semirreacción de oxidación: Al → Al3+ + 3e-
Semirreacción de reducción: Ag+ + 1e- → Ag
Reacción iónica global: para igualar el número de electrones multiplicamos la de reducción por 3 y
sumamos: Al + 3Ag+ → Al3+ + 3Ag
Reacción global: Al + 3AgNO3 → Al(NO3)3 + 3Ag
b) Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0,8-(-1,7)=2,5 V > 0 sí es espontánea.
c) Validamos si el limitante es el Al o el AgNO3
1mol Al −2
0,35 g Al · =1,30· 10 mol Al
27 g Al
0,5 mol Ag+ −2 +
0,050 L dis· =2,5· 10 mol Ag
1 L dis
La proporción estequiométrica Ag+/Al es 3/1=3 y la real es 2,5·10 -2/1,3·10-2=1,9, menor, luego hay
exceso de aluminio y la disolución de AgNO3 es la limitante.
−2 + 3 mol Ag depositado 108 g Ag
Partiendo del limitante 2,5 ·10 mol Ag · · =2,7 g Ag
3 mol Ag+ 1 mol Ag
2021-Junio
A.4. a) En el ánodo se produce la oxidación, y en el cátodo la reducción. De acuerdo a los
potenciales de reducción estándar proporcionados, el potencial de reducción es mayor para el Cu, de
modo que se reduce el Cu y se oxida el Zn.
Oxidación, ánodo: Zn (s) → Zn2+ (ac) + 2e-
Reducción, cátodo: Cu2+ (ac) + 2e- → Cu (s)
La reacción iónica global es Zn (s) + Cu2+ (ac) → Zn2+ (ac) + Cu (s)
b) Zn|Zn2+||Cu2+|Cu
La función del puente salino es conectar ambas semiceldas manteniéndolas eléctricamente neutras
para que no acumulen carga que detendría sus reacciones.
c) El sentido de la circulación de corriente en el conductor eléctrico es desde el cátodo hacia el
ánodo (el sentido de la corriente eléctrica es por convenio opuesto al sentido de la circulación de
electrones, que van del ánodo (en la oxidación se producen electrones) al cátodo (en la reducción se
consumen electrones).
d) El cobre se deposita en el cátodo, que es donde se reducen los iones Cu2+ de la disolución.
B.3. a) El nitrógeno pasa de estado de oxidación +5 en el ion nitrato NO 3- a estado de oxidación +4
en el NO2, se reduce. La especie oxidante es el ion nitrato NO3-.
El cloro pasa de estado de oxidación -1 en ion Cl - a estado de oxidación 0 en Cl2, se oxida. La
especie reductora es el ion cloruro Cl-.
Semirreacción de oxidación: 2Cl- → Cl2 + 2e-
Semirreacción reducción: NO3- +2H+ + 1e- → NO2 + H2O
Reacción iónica global: para igualar el número de electrones multiplicamos la de oxidación por 2 y
la de reducción por 1 y sumamos: 2Cl- + 2NO3- + 4H+ → Cl2 + 2NO2 + 2H2O
Página 5 de 49
Reacción global: 2HCl + 2HNO3 → Cl2 + 2NO2 + 2H2O

b) Partimos del HCl que es el limitante del que se da la cantidad, el ácido nítrico está en exceso:
2 mol HCl 1 mol Cl2 teórico 82real
600 mL · · =0,51 mol Cl2
1000 mL 2mol HCl 100teórico
Usando la ley de gases ideales V=nRT/P=0,51·0,082·(273+25)/1=12,5 L
2021-Modelo
A.5.- a) Viendo los datos de potenciales de reducción estándar, la plata tiene mayor tendencia a
reducirse, luego los iones Ag+ se reducen a Ag y el Mn se oxida a Mn2+.
Semirreacción de oxidación: Mn → Mn2+ + 2e-
Semirreacción de reducción: Ag+ + e- → Ag
Multiplicamos la semirreacción de reducción por 2 para igual el número de electrones y sumamos
2Ag+ + Mn → 2Ag + Mn2+
b) Eºcelda=Eºcátodo-Eºánodo=0,80-(-1,18)=1,98 V
c) Si se trata de una barra de plata y una disolución de manganeso(II), la plata solo se puede oxidar
y el manganeso solo se puede reducir. En esa situación el cátodo sería el manganeso y el ánodo la
plata. Eºcelda=Eºcátodo-Eºánodo=-1,18-(0,8)=-1,98 V. Al ser negativo no sería un proceso espontáneo, por
lo que no ocurriría nada al introducir la barra de plata en la disolución de manganeso(II).
B.5.- a) El manganeso pasa de estado de oxidación +4 a +2, se reduce, y el yodo pasa de -1 a 0 y se
oxida. Planteamos y ajustamos en medio ácido.
Semirreacción de oxidación: 2I- → I2 + 2e-
Semirreacción de reducción: MnO2 + 4H+ + 2e- → Mn2+ + 2H2O
Reacción iónica: 2I- + MnO2 + 4H+ → Mn2+ + 2H2O + I2
Reacción global: MnO2 + 2H2SO4 + 2KI → MnSO4 + 2H2O + I2 + K2SO4
3 75 g Mn O 2 1 mol Mn O2 1 mol I 2 2· 127 g I 2
b) 2· 10 g pirolusita · · · =4379 g I 2
100 g pirolusita 55+16 · 2 g Mn O 2 1mol Mn O 2 1mol I 2
2020-Septiembre
A.4 a) Una pila es un proceso espontáneo y tiene ∆Gº negativo, por lo que el de menor ∆Gº será el
que tenga valor más negativo, y su valor se determina como ∆Gº=-n·F·Eº, por lo que no solo
depende de que haya mayor diferencia de tendencia a reducirse y por lo tanto mayor potencial en la
pila, sino también del número de electrones intercambiados.
Si se pidiese mayor potencial de pila, como en 2012-Mod-3A-a, para los valores dados el cátodo
con mayor tendencia a reducirse sería Ce 4+/Ce3+ (Eº=1,61 V) y el ánodo con mayor tendencia a
oxidarse (menor tendencia a reducirse) sería Zn2+/Zn (Eº=-0,76 V). Eºpila=Eºcátodo-Eºánodo=1,61-(-
0,76)=2,37 V. Sin embargo en este caso en el proceso redox global se intercambian 2 electrones.
El mayor número de electrones intercambiados sería si MnO 4- se redujese (5 electrones) y fuese
cátodo, Zn se oxidase (2 electrones) y fuese ánodo, por lo que en el proceso redox global se
intercambian 10 electrones. El potencial sería Eº pila=Eºcátodo-Eºánodo=1,51-(-0,76)=2,27 V, menor que
en el caso anterior, pero al multiplicar 10·2,27 > 2·2,37 y el ∆Gº menor sería para MnO 4−/Mn2+
como cátodo y Zn2+/Zn como ánodo.
b) Para que el recipiente de zinc se deteriore se debería oxidar, siendo el ánodo, por lo que el ion
permanganato se debería reducir y sería el cátodo. Comprobamos si el proceso es espontáneo
viendo si el potencial de la pila es positivo o negativo: Eºpila=Eºcátodo-Eºánodo=1,51-(-0,76)=2,27 V
Sí sería espontáneo, y el recipiente se deterioraría.
c) Semirreacción de oxidación: Zn → Zn2+ + 2e-
Semirreacción reducción: MnO4- +8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
la de reducción por 2 y sumamos: 5Zn + 2MnO4- + 16H+ → 5Zn2+ + 2Mn2+ + 8H2O
Reacción global, teniendo en cuenta que indica medio es ácido clorhídrico:
5Zn + 2KMnO4 + 16HCl → 5ZnCl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O
B.3 a) En el ion dicromato Cr2O72- el cromo tiene estado de oxidación +6, y pasa estado +3 en el
Página 6 de 49
sulfato de cromo(III), por lo que se reduce y es la especie oxidante.

El hierro pasa de estado de oxidación +2 a estado +3, por lo que se oxida, es la especie reductora.
Semirreacción de oxidación: Fe2+ → Fe3+ + 1e-
sumamos: 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ → 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
b) 6FeSO4 + K2Cr2O7 + 7H2SO4 → 3Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
c) Masa molar K2Cr2O7=2·39,1+2·52+7·16=294,2 g/mol K2Cr2O7
Masa molar Fe2(SO4)3= 2·55,8+3·(32,1+4·16)=399,9 g/mol Fe2(SO4)3
Calculamos la cantidad teórica si el rendimiento fuese del 100%
1 mol K 2 Cr 2 O7 3 mol Fe2 ( SO4 )3 399,9 g Fe 2 (SO 4)3
4 g K 2 Cr 2 O7 · · · =16,3 g Fe 2 (SO 4)3
294,2 g K 2 Cr2 O7 1 mol K 2 Cr2 O 7 1 mol Fe2 ( SO 4 )3
g reales 12
η= = =0,736=73,6 %
g teóricos 16,3
B.4 a) Semirreacción de oxidación: Cu → Cu2+ + 2 e-
la de reducción por 2 y sumamos
3Cu + 2NO3- + 8H+ → 3Cu2+ + 2NO + 4H2O
Reacción global: 3Cu + 8HNO3 → 2NO + 3Cu(NO3)2 + 4H2O
0,24 mol HNO3 1 mol Cu −1
b) 0,025 L disoluc · =6 ·10−3 mol HNO 3 15 g Cu · =2,36 · 10 mol Cu
1 L disoluc 63,5 gCu
Comparamos la proporción real de moles HNO3 vs Cu frente a la estequiométrica
n( NHO3) 6 ·10
−3
−2 8
= =2,54 ·10 < Hay exceso de Cu y HNO3 es el limitante.
n(Cu) 2,36 ·10
−1
3
2+
−3 3 mol Cu −3 2+
c) Partimos del reactivo limitante 6 ·10 mol HNO 3 · =2,25· 10 mol Cu
8 mol HNO 3
−3 2+
2,25· 10 mol Cu
Si asumimos que volumen no varía [Cu 2+ ]= −2
=9 · 10 M
0,025 L
−3 2 mol NO −3
d) Partimos del reactivo limitante 6 ·10 mol HNO3 · =1,5· 10 mol NO
8 mol HNO3
Usando la ley de gases ideales V=nRT/P=1,5·10-3·0,082·(273+25)/0,98=3,74·10-2 L=37,4 mL
2020-Julio
A.5 a) El elemento con mayor potencial estándar de reducción es el hierro (número negativo de
menor valor absoluto), por lo que se reducirá y será el cátodo.
Semirreacción reducción, cátodo: Fe2+ + 2e- → Fe
Semirreacción oxidación, ánodo: Zn → Zn2+ + 2e-
Eºpila=Eº(cátodo)-Eº(ánodo)=-0,44-(-0,76)=0,32 V
b) Planteamos y ajustamos la reacción
Globalmente es una sustitución Zn + 2HNO3 (aq) → Zn(NO3)2 + H2 (g)
Podemos ver que el Zn se oxida (pasa de estado de oxidación 0 a 2+) y el H se reduce (pasa de
estado de oxidación 1+ a 0). Se podrían plantear las semirreacciones y ajustar en medio ácido por el
método del ion-electrón pero no se pide explícitamente.
90 g Zn 1 mol Zn 1 mol H 2 80 mol H 2 reales
317,5 g Znimpuro · · · · =3,5 mol H 2 reales
100 g Zn impuro 65,4 g Zn 1mol Zn 1 mol H 2
Usando la ley de los gases ideales V=nRT/P=3,5·0,082·(273+25)/1=85,5 L H2
B.4 a) La reacción sin ajustar del enunciado es
NaCl (aq) + KMnO4 + H2SO4 → MnSO4 + Cl2 + K2SO4 + Na2SO4 + H2O
Página 7 de 49
La especie oxidante, que se reduce, es MnO4- donde el Mn pasa de estado de oxidación 7+ a Mn2+.
La especie reductora, que se oxida, es Cl- donde el Cl pasa de estado de oxidación 1- a 0.
Semirreacción reducción: MnO4- +8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
Semirreacción oxidación: 2Cl- → Cl2 + 2e-
b) Multiplicando por 5 la semirreacción de oxidación y por 2 la semirreacción de reducción y
sumando tenemos la reacción iónica global
2MnO4- +16H+ + 10Cl- → 2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2
La reacción global, usando la información del enunciado
10NaCl + 2KMnO4 + 8H2SO4 → 2MnSO4 + 5Cl2 + K2SO4 + 5Na2SO4 + 8H2O
c) 1 m³ = 103 L. Usando la ley de los gases ideales calculamos el número de moles asociado
n=PV/RT=(750/760)·103/(0,082·(273+30))=39,7 mol Cl2
100 mol Cl 2 10 mol NaCl 23+35,5 g NaCl
39,7 mol Cl 2 real · · · =5806 g NaCl=5,806 kg NaCl
80 mol Cl2 real 5 mol Cl 2 1 mol NaCl
2020-Modelo
Pregunta A5.-
a) En el ion permanganato MnO4- el Mn tiene estado de oxidación +7 y pasa a estado +2 en el
sulfato de manganeso(II), luego se reduce y es el oxidante.
SR reducción: MnO4- +8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
En el agua oxigenada el oxígeno tiene estado de oxidación -1, y en el oxígeno O 2 tiene estado
estado de oxidación 0, luego se oxida y es el reductor
SR oxidación: H2O2 → O2 + 2H+ + 2e-
b) Reacción iónica global: para igualar el número de electrones multiplicamos la de reducción por 2
y la de oxidación por 5 y sumamos2 MnO4- + 16H+ + 5H2O2 → 2Mn2+ + 8H2O + 5O2 + 10H+
Simplificando 2 MnO4- + 6H+ + 5H2O2 → 2Mn2+ + 8H2O + 5O2
Reacción global: 2 KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 → 2MnSO4 + 8H2O + 5O2 + K2SO4
0,01 mol H 2 O2 5 mol O2 −3
c) 0,2 L H 2 O 2( ac) · · =2· 10 mol O2
1 L H 2 O2( ac) 5 mol H 2 O 2
Usando la ley de los gases ideales V=nRT/P=2·10-3·0,082·(273+21)/(720/760)=5,1·10-2 L O2
Pregunta B4.-
a) El sulfato de cobre se disocia en sus iones: Cu 2+ y SO42-; en el cátodo el cobre se reduce a Cu y en
el ánodo el oxígeno del H2O se oxida pasando de estado de oxidación -2 a 0 en O2.
Cátodo, reducción: Cu2+ + 2e- → Cu
Ánodo, oxidación: 2H2O → O2 + 4H+ + 4e-
Reacción iónica global (multiplicamos la del cátodo por 2 y sumamos)
2Cu2+ + 2H2O → 2Cu + O2 + 4H+
Reacción global: 2CuSO4 + 2H2O → 2Cu + 2H2SO4 + O2
b) Planteamos igualar el número de moles de átomos de Cu asociados a la corriente que circula
asociados a la corriente durante ese tiempo y el número de átomos de Cu en esa disolución
C 1 mol e - 1 mol Cu 4 · 10−2 mol CuSO 4 1 mol Cu
1,2 · · ·t s= · 0,250 LCuSO 4 ( ac)·
s 96485 C 2mol e -
1 L CuSO 4 (ac ) 1mol CuSO 4
−2
4 · 10 · 0,250 · 96485· 2
t= =1608 s
1,2
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → t=nzF/I=(4·10-2·0,250)·2·96485/1,2=1608 s
C 1 mol e 1 mol O 2
-
−3
c) 1,2 · · ·1608 s=5 · 10 mol O2
s 96485 C 4 mol e -
Usando la ley de los gases ideales V=nRT/P=5·10-3·0,082·(273+25)/1,5=8,1·10-2 L O2

2019-Julio
Pregunta A4.-
Página 8 de 49
a) HNO3: ácido nítrico ó hidrogeno(trioxidonitrato)

Cl2: dicloro (se suele llamar cloro molecular)
HClO3: ácido clórico ó hidrogeno(trioxidoclorato)
NO2: dióxido de nitrógeno
H2O: agua ú óxido de dihidrógeno
b) Realizamos ajuste en medio ácido.
Oxidación: el cloro pasa de estado oxidación 0 a estado +5. Cl2 se oxida y es la especie reductora
Semirreacción oxidación (ánodo): Cl2 + 6 H2O → 2ClO3- + 12H+ + 10e-
Reducción: el nitrógeno pasa de estado oxidación +5 a estado +4. NO 3- se reduce y es la especie
oxidante
c) Multiplicamos la semirreacción de reducción por 10 y sumamos
Cl2 + 6 H2O + 10NO3- + 20H+ → 2ClO3- + 12H+ + 10 NO2 + 10 H2O
Cl2 + 10NO3- + 8H+ → 2ClO3- + 10 NO2 + 4 H2O
Cl2 + 10HNO3 → 2HClO3 + 10 NO2 + 4 H2O
80 g puro 1 mol Cl 2 2 mol HClO3 1+ 35,5+16 ·3 g HClO3
d) 15 g imp Cl 2 · · · · =28,6 g HClO3
100 g imp Cl2 35,5· 2 g Cl 2 1 mol Cl2 1 mol HClO3
Pregunta A3.-
Oxidación: el cobre pasa de estado oxidación 0 a estado +2. Cu se oxida y es la especie reductora
Semirreacción oxidación (ánodo): Cu → Cu2+ + 2e-
Reducción: el nitrógeno pasa de estado oxidación +5 a estado +4. NO 3- se reduce y es la especie
oxidante
Multiplicamos la semirreacción de reducción por 2 y sumamos
Cu + 2NO3- + 4H+ → Cu2+ + 2 NO2 + 2 H2O
Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O
El potencial es Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0,80-0,34=0,46 V
b) Realizamos ajuste en medio ácido.
Oxidación: el zinc pasa de estado oxidación 0 a estado +2. Zn se oxida y es la especie reductora
Semirreacción oxidación (ánodo): Zn (s) → Zn2+ (aq) + 2e-
Reducción: el hidrógeno pasa de estado oxidación +1 a estado 0. H + se reduce y es la especie
oxidante
Semirreacción reducción (cátodo): 2H+ (aq) + 2e- → H2 (g)
Sumamos semirreacciones:
Zn (s) + 2H+ (aq) → Zn2+ (aq) + H2 (g)
Zn (s) + 2HCl (aq) → ZnCl2 (aq) + H2 (g)
El potencial es Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0-(-0,76)=0,76 V
Pregunta B5.-
a) La sal fundida está disociada en sus iones, Al3+ y O2-.
Semirreacción oxidación (ánodo): 2O2- → O2 (g) + 4e-
Semirreacción reducción (cátodo): Al3+ + 3e- → Al (s)
Multiplicamos semirreacción oxidación por 3 y semirreacción reducción por 4 y sumamos
Reacción global: 6 O2- + 4 Al3+ → 3 O2 (g) + 4Al (s)
b) Usando la definición de amperio, el concepto de Faraday y la estequiometría de la reacción
-
C 1 mol e 1 mol Al 27 g Al
3 ·3600 s ·100 · · · =100,7 g Al
s 96485 C 3 mol e - 1 mol Al
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → m=MIt/zF=27·100·3600·3/(3·96485)=100,7 g
c) Usamos la proporción en masa entre Al y Al2O3 en el compuesto
Página 9 de 49
2· 27+3 · 16 g Al 2 O3
100,7 g Al · =190,2 g Al2 O3
2· 27 g Al
2019-Junio
Pregunta A5.-
Semirreacción oxidación (ánodo): Sn + 2 H2O → SnO2 + 4H+ + 4e-
b) Multiplicamos la semirreacción de reducción por 4 y sumamos
Sn + 2 H2O + 4NO3- + 8H+ → SnO2 + 4 H+ + 4 NO2 + 4 H2O
Sn + 4NO3- + 4 H+ → SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O
Sn + 4HNO3 → SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O
70 g puro 1 mol Sn 1 mol SnO2 118,7+ 2· 16 g SnO2 90
c) 100 g imp Sn· · · · · =79,98 g SnO 2
100 g imp Sn 118,7 g Sn 1 mol Sn 1 mol SnO 2 100
Pregunta B4.-
a) Según los datos de potenciales de reducción, la plata tiene un potencial de reducción mayor,
luego será la que se reduce, y el hierro se oxidará.
Semirreacción oxidación (ánodo): Fe → Fe2+ + 2e-
Semirreacción reducción (cátodo): Ag+ + 1e- → Ag
En el ánodo los iones de Fe oxidados saldrán del electrodo y se depositarán en la disolución.
En el electrodo del cátodo se depositarán los iones de Ag+ reducidos provenientes de la disolución.
b) El potencial es Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0,80-(-0,44)=1,24 V
c) Se pide dibujar el esquema; aparte de incluir un dibujo
(se pueden añadir etiquetas con los iones pero se pone
genérico), se pide escribir la notación esquemática de esa
pila. La notación siempre es ánodo – puente salino
(indicado con ||) – cátodo
Fe (s) | Fe2+ (aq) || Ag+ (aq) | Ag (s)
Componentes:
Adaptado de fqprofes.net
-Ánodo: electrodo Fe sólido en disolución con iones Fe2+.
-Cátodo: electrodo Ag sólida en disolución con iones Ag+.
-Puente salino: dispositivo que conecta ambas semiceldas y las mantiene eléctricamente neutras
para que no acumulen carga que detendría sus reacciones. Suelen ser un tubo de cristal o de papel
de filtro, que tienen un electrolito relativamente inerte (disolución de NaCl, KI, ó Na 2SO4) que
conduce la electricidad mediante el movimiento de iones. Los iones positivos del puente salino se
depositarán en la disolución del cátodo a medida que los iones Ag + se depositan en el electrodo del
cátodo, y los iones negativos del puente salino se depositarán en la disolución del ánodo a medida
que el electrodo del ánodo vaya depositando en la disolución del ánodo iones Fe2+.
d) Si se introduce una cuchara de plata en una disolución de Fe 2+, la única opción es que la plata se
oxide y el hierro se reduzca, y en ese caso tendríamos:
Semirreacción oxidación (ánodo): Ag → Ag+ + 1e-
Semirreacción reducción (cátodo): Fe2+ + 2e- → Fe
El potencial es Eº=Eºcátodo-Eºánodo=-0,44-0,80=1,24 V, negativo, luego no es espontánea y no ocurrirá
nada.
2019-Modelo
Pregunta A5.
a) La sal se disocia en sus iones, CuCl2 → Cu2+ + 2Cl-.
En el ánodo se produce la oxidación del ion cloruro a cloro gas: 2Cl- → Cl2 (g) + 2e-
En el cátodo se produce la reducción del ión Cu2+ a Cu: Cu2+ + 2e- → Cu
Página 10 de 49
-
1 mol Cu 2 mol e 96485 C
15,9 g Cu· · ·
b) 63,5 g Cu 1 mol Cu 1 mol e-
=6,7 A
2 · 3600 s
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → I=nzF/t=(15,9/63,5)·2·96485/2·3600=6,7 A
c) La reacción global es 2Cl- + Cu2+ → Cl2 (g) + Cu
1 mol Cu 1 mol Cl2
15,9 g Cu · · =0,25 mol Cl 2
63,5 g Cu 1mol Cu
Aplicando la ley de los gases ideales V=nRT/P=0,25·0,082·(273+25)/1=6,1 L de Cl2
Pregunta B4.
a) En el ion permanganato MnO4- el Mn tiene estado de oxidación +7 y pasa a estado +4 en el
dióxido de manganeso MnO4, luego se reduce y es el oxidante.
SR reducción: MnO4- +2H2O + 3e- → MnO2 + 4OH-
En el ion sulfito SO32- el S tiene estado de oxidación +4 y pasa a estado +6 en el ion sulfato SO 42-,
luego se oxida y es el reductor
SR oxidación: SO32- + 2OH- → SO42- + H2O + 2e-
b) Reacción iónica global: para igualar el número de electrones multiplicamos la de reducción por 2
y la de oxidación por 3 y sumamos 2 MnO4- + H2O + 3SO32- → 2MnO2 + 3SO42- + 2OH-
Reacción global: 2 KMnO4 + H2O + 3K2SO3 → 2MnO2 + 3K2SO4 + 2KOH
0,33 mol K 2 SO 3 2 mol KMn O4 1 L KMnO 4 (ac ) 3
c) 0,02 L K 2 SO 3 (ac)· · · =0,0176 L=17,6 cm
1 L K 2 SO 3 (ac ) 3 mol K 2 SO 3 0,25 mol K Mn O 4
2018-Julio
Pregunta A5.-
a) En el dióxido de manganeso MnO4 el Mn tiene estado de oxidación +4 y pasa a estado +2 en el
cloruro de manganeso(II), luego se reduce y es el oxidante.
SR reducción: MnO2 + 4H+ + 2e- → Mn2+ + 2H2O
En el ion cloruro Cl- el Cl tiene estado de oxidación -1 y pasa a estado 0 en el cloro gas Cl2, luego
se oxida y es el reductor
SR oxidación: 2Cl- → Cl2 + 2e-
b) Reacción iónica global: sumamos semirreacciones de oxidación y reducción
MnO2 + 4H+ 2Cl- → Mn2+ + 2H2O + Cl2
Reacción global: MnO2 + 4HCl → MnCl2 + 2H2O + Cl2
c) Usando la ley de los gases ideales n=PV/RT=1·7,3/(0,082·(273+20)=0,3 mol Cl2
1 mol Mn O2 55+2 · 16 g Mn O2
0,3 mol Cl 2 · · =26,1 g Mn O2
1 mol Cl 2 1mol MnO 2
d) Usando la ley de los gases ideales n=PV/RT=1·7,3/(0,082·(273+20)=0,3 mol Cl2
4 mol HCl 36,5 g HCl 100 g HCl(ac ) 1 L HCl (ac)
0,3 mol Cl 2 · · · · =0,0977 L=97,7 mL
1mol Cl 2 1 mol HCl 38 g HCl 1180 g HCl(ac )
Pregunta B4.-
a) Para construir una pila Daniell son necesarias dos semiceldas, un puente salino y un conductor
que cierra el circuito.
-Ánodo: electrodo de Zn en disolución de ZnSO4.
-Cátodo: electrodo de Cu en disolución de CuSO4.
-Puente salino: dispositivo que conecta ambas semiceldas y las mantiene eléctricamente neutras
para que no acumulen carga que detendría sus reacciones. Suelen ser un tubo de cristal o de papel
de filtro, que tienen un electrolito relativamente inerte (disolución de NaCl, KI, ó Na 2SO4) que
conduce la electricidad mediante el movimiento de iones.
b) Ánodo. Semireacción de oxidación: Zn → Zn 2+ + 2e-. El metal del electrodo se oxida y pasan a
Página 11 de 49
iones Zn2+ a la disolución.

Cátodo. Semirreacción de reducción: Cu2+ + 2e- → Cu. Los iones de Cu2+ en disolución se reducen
y se depositan en el electrodo.
c) Sí, porque el potencial de reducción del plomo es menor que el del cobre, de modo que los iones
Cu2+ de la disolución se reducen pasando a Cu, y el plomo se oxida pasando a Pb2+.
Las racciones son
Cátodo, SR reducción: Cu2+ + 2e- → Cu
Ánodo, SR oxidación: Pb → Pb2+ + 2e-
Es un proceso espontáneo ya que Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0,34-0,13>0
2018-Junio-coincidentes
Pregunta A2.-
a) En el ion nitrato NO3- el N tiene estado de oxidación +5 y pasa a estado +2 en el NO, luego se
reduce, es el oxidante, de modo que en el electrodo se debe producir oxidación y ser el reductor.
Para que se reduzca el ion nitrato debe tener mayor potencial estándar de reducción que el ánodo, y
eso solamente ocurre en el caso del aluminio.
b) Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0,96-(-1,66)=2,62 V
c) Cátodo, SR reducción: NO3- + 4H+ + 3e-→ NO + 2H2O
Ánodo, SR oxidación: Al → Al3+ + 3e-
Proceso iónico global: sumamos semirreacciones
NO3- + 4H+ + Al→ NO + 2H2O + Al3+
Pregunta B5.-
a) La sal se disocia en sus iones, CuCl2 → Cu2+ + 2Cl-.
En el ánodo se produce la oxidación del ion cloruro a cloro gas: 2Cl- → Cl2 (g) + 2e-
En el cátodo se produce la reducción del ión Cu2+ a Cu: Cu2+ + 2e- → Cu
-
1 mol Cu 2 mol e 96485 C 5 C 29,6 · 2 ·96485
b) 29,6 gCu · · · = ·300 · 60 s ⇒ x= =63,5 g /mol Cu
x gCu 1 mol Cu 1 mol e - 1 s 5 · 300 ·60
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → M=mzF/It=29,6·2·96485/55·300·60=63,5
c) En la nueva celda al AgCl fundido se disocia en Ag+ y Cl-, y la plata se reduce con 1 electrón.
5 C 1 mol e - 1mol Ag 107,8 g Ag
300 ·60 s · · · · =100,6 g Ag
1 s 96485 C 1 mol e - 1 mol Ag
2018-Junio
Pregunta A5.-
a) Para que los metales se disuelvan, se tienen que oxidar pasando a iones, y por lo tanto debe haber
un oxidante que se reduzca. En una disolución de HCl, que es un ácido fuerte y está totalmente
disociado, tenemos iones H+ y Cl-, y la posible reducción sería de H + a H2, de la que enunciado no
da potencial estándar de reducción ya que siendo [HCl] = 1 M es la referencia y es cero.
Por lo tanto se disolverán los metales que tengan un potencial estándar de reducción negativo, lo
que indica un potencial de oxidación positivo, con mayor tendencia a oxidarse que H+; se disolverán
Na, Zn, Fe y Mn.
b) Las disoluciones son de sales solubles y están disociadas en sus iones:
Nitrato de plata: AgNO3 disociado en Ag+ y NO3-.
Nitrato de cinc: Zn(NO3)2 disociado en Zn2+ y NO3-.
Nitrato de manganeso(II): Mn(NO3)2 disociado en Mn2+ y NO3-.
Para que se forme una capa del metal disuelto sobre la barra de hierro, el metal disuelto se debe
reducir, por lo que el hierro se debe disolver y oxidar. Por lo tanto el metal disuelto debe tener una
tendencia a reducirse (su potencial estándar de reducción) mayor que la del hierro a oxidarse (el
potencial estándar de reducción cambiado de signo, que son 0,44 V. Solamente ocurrirá con Ag,
pero no con Zn ni con Mn.
Pregunta B3.-
a) Ánodo, oxidación: 2Cl- → Cl2(g) + 2e-
Página 12 de 49
Cátodo, reducción: Na+ + 1e- → Na }·2

Reacción global: 2Cl + 2Na → Cl2(g) + 2Na
- +
b) Si lo planteásemos como una pila Eº=Eºcátodo-Eºánodo=-2,71-1,36=-4,07 V, negativo, no espontáneo.

A ser una electrolisis, el potencial necesario para que se produzca debe ser al menos de 4,07 V.
c) Usando la definición de amperio (A=C/s), el concepto de Faraday y la estequiometría de la
2mol e- 96485 C 1 s
reacción 1 mol Cl2 · · · =19297 s
1 mol Cl2 1 mol e - 10 C
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → t=nzF/I=1·2·96485/10=19297 s
2018-Modelo
Pregunta A4.-
a) En la disolución de yoduro de cobalto(II) tenemos cationes Co2+ y aniones I-.
Si se deposita el metal, el cobalto se reduce y es el cátodo, y el yodo se oxida.
Ánodo, oxidación: 2I- → I2 + 2e-
Cátodo, reducción: Co2+ + 2e- → Co
C 1 mol e - 1 mol Co 59 g Co
1,5 ·3600 s ·1,8 · · · =2,97 g Co
s 96485C 2 mol e - 1mol Co
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → m=MIt/zF=59·1,8·1,5·3600/2·96485=2,97 g Co
c) De la expresión anterior, se han depositado n=m/M=2,97/59=0,050 mol Co
Como teníamos inicialmente 500 mL 0,3 M, c0=n0/V → n0=c0·V=0,3·0,5=0,15 mol Co
La nueva concentración es c=(n0-n)/V=(0,15-0,05)/0,5=0,2 M
d) Por la estequiometría el número de moles de Co y de I2 es el mismo
m=n·M=0,05·127·2=12,7 g I2
Pregunta B5.-
a) El yodo molecular I2 pasa de estado de oxidación 0 a +5 en HIO3, luego se oxida, y el nitrógeno
pasa de estado de oxidación +5 en HNO3 a estado +4 en NO2, luego se reduce. Ajustamos en medio
ácido ya que hay HNO3.
Ánodo, oxidación: I2 + 6H2O → 2IO3- + 12H+ + 10e-
Cátodo, reducción: NO3- + 2H+ + 1e- → NO2 + H2O
b) Iónica global; multiplicamos la segunda por 10 y sumamos
I2 + 6H2O + 10NO3- + 20H+ → 2IO3- + 12H+ + 10NO2 + 10H2O
I2 + 10NO3- + 8H+ → 2IO3- + 10NO2 + 4H2O
Global: I2 + 10HNO3 → 2HIO3 + 10NO2 + 4H2O
c) Masa molar de I2 =127·2=254 g/mol I2
Masa molar HNO3 = 1 +14+3·16=63 g/mol HNO3
1mol I 2 10 mol HNO3 63 g HNO3 100 g HNO 3 dis 1 cm
3
3
25,4 g I 2 · · · · · =64,6 cm
254 g I 2 1 mol I 2 1 mol HNO 3 65 g HNO3 1,5 g HNO 3 dis
1mol I 2 10 mol NO 2
d) 25,4 g I 2 · · =1 mol NO 2
254 g I 2 1 mol I 2
Usamos ecuación de gases ideales V=nRT/P=1·0,082·(273+20)/(684/760)=26,7 L
2017-Septiembre-coincidentes
Pregunta A4.-
a) Se forma yodo molecular I2 con estado de oxidación 0 a partir HI donde está con estado de
oxidación -1, luego se oxida y es el ánodo. El ion yoduro I- es la especie que actúa como reductor.
En el dicromato Cr2O72- el cromo tiene estado de oxidación +6 y pasa estado de oxidación +3 en
Cr2(SO4)3, luego se reduce y es el cátodo. El ion dicromato es la especie que actúa como oxidante.
Ajustamos en medio ácido
Ánodo, oxidación: 2I- → I2 + 2e-
Cátodo, reducción: Cr2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O
Página 13 de 49
b) Reacción iónica y global. Multiplicamos la de oxidación por 3 y sumamos

Reacción iónica: Cr2O72- + 14H+ + 6I- → 2Cr3+ + 7H2O +3I2
Reacción global: K2Cr2O7 + 4H2SO4 + 6HI → Cr2(SO4)3 + 7H2O +3I2 + K2SO4
Se indica molecular pero no todo son moléculas; se pide reacción usando fórmulas de compuestos.
c) Masa molar de I2 =127·2=254 g/mol I2
Masa molar K2Cr2O7 = 2·39 +2·52+7·16=294 g/mol K2Cr2O7
Masa molar de HI =127 + 1 =128 g/mol HI
Comprobamos primero cual es el reactivo limitante
1mol K 2 Cr 2 O7
60 g K 2 Cr 2 O7 · =0,2 mol K 2 Cr 2 O7
294 g K 2 Cr2 O7
1 mol HI
15 g HI · =0,12 mol HI
128 g HI
La proporción estequiométrica HI/K2Cr2O7 es 6/1, y la real 0,12/0,2, luego el HI es el reactivo
limitante y el K2Cr2O7 está en exceso. Realizamos los cálculos con el limitante.
3 mol I 2 254 g I 2
0,12 mol HI · · =15,24 g I 2
6 mol HI 1 mol I 2
2017-Septiembre
Pregunta A5.-
a) Para estropearse una varilla de plata sólida se tendría que oxidar, por lo que en la disolución de
FeSO4 disociada en sus iones Fe2+ y SO42- se tendría que reducir el hierro.
El potencial de reducción del hierro es -0,44 V mientras que el de la plata es 0,80, luego tiene más
tendencia a reducirse la plata que el hierro, menos a oxidarse la plata que el hierro, y no se
estropearía la varilla.
Otras maneras de razonarlo:
-Con espontaneidad: la pila que formase siendo la plata ánodo (se oxidase) y el hierro cátodo (se
reduce) la reacción Fe2+ + 2Ag → Fe + 2Ag+ tendría de potencial Eº=Eºcátodo-Eºánodo=-0,44-0,80
< 0 luego ΔG>0 y no sería espontáneo y no se produce.
-Cualitativo rápido: la plata es un “metal noble” y tiene un potencial de reducción elevado, y el
hierro no lo es.
b) Si se libera hidrógeno molecular el H+ del ácido pasa a H2 y se reduce, sería el cátodo, luego el
cobre y el cinc serían los ánodos que se oxidan.
El potencial de reducción del H+ es 0 V al ser referencia, luego podemos plantear:
-Reacción 2H+ + Cu → Cu2+ +H2 tendría de potencial Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0-0,34 < 0 luego
ΔG>0 y no sería espontáneo y no se desprende hidrógeno.
-Reacción 2H+ + Zn → Zn2+ +H2 tendría de potencial Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0-(-0,76) > 0 luego
ΔG<0 y sí sería espontáneo y sí se desprende hidrógeno.
c) El diseño sería con dos cubetas / semiceldas y un puente salino entre ellas que cierre el circuito.
Al tener el mayor potencial de reducción la plata, sería el cátodo: sería un electrodo de plata
sumergido en una disolución de iones Ag+.
El ánodo sería un electrodo de aluminio sumergido en una disolución de ioines Al3+.
Ánodo, oxidación: Al → Al3+ + 3e-
Cátodo, reducción: Ag+ + 1e- → Ag
Reacción global (multiplicamos la de reducción por 3):
Al + 3Ag+ → Al3+ 3Ag
Eº=Eºcátodo-Eºánodo=0,80-(-1,67)=2,47 V
Pregunta B5.-
a) En la disolución de AgNO3 tenemos cationes Ag+ y aniones NO3-.
Si se desprende oxígeno molecular, el oxígeno del agua se oxida pasando a O2 con estado de
oxidación 0. La plata se reduce pasando de Ag+ a Ag.
Página 14 de 49
Ánodo, oxidación: 2H2O → O2 + 4H+ + 4e-

Cátodo, reducción: Ag+ + 1e- → Ag
Reacción global (multiplicamos reducción por 4 y sumamos)
2H2O + 4Ag+ → O2 + 4H+ + 4Ag
-
C 1 mol e 1 mol Ag
3 ·3600 s ·1,5 · · =0,168 mol Ag se han depositado.
s 96485 C 1 mol e -
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF=1,5·3·3600/1·96485=0,168 mol Ag
Como teníamos inicialmente 1 L 0,2 M, c0=n0/V → n0=c0·V=0,2·1=0,2 mol Ag+
La nueva concentración es c=(n0-n)/V=(0,2-0,168)/1=0,032 M
1 mol O 2
c) 0,168 mol Ag· =0,042mol O2
4 mol Ag
Usamos ecuación de gases ideales V=nRT/P=0,042·0,082·273/1=0,94 L O2
2017-Junio-coincidentes
Pregunta A2.-
a y b) El estaño metálico solamente puede oxidarse pasando de estado de oxidación 0 a estado +2 o
a estado +4, por lo que otra especie debe reducirse: en una disolución acuosa de HCl están presentes
H+ y Cl- (además de OH- para los que no se proporciona información), por lo que la especie que se
podría reducir sería H+ a H2, siendo el potencial normal de reducción 0 V (asumimos [HCl]=1 M y
totalmente disociado al ser un ácido fuerte). En el caso del paso a Sn2+ tiene un potencial de
reducción menor que el 0 del hidrógeno, por lo que hidrógeno se reducirá, el estaño se oxidará y sí
habrá reacción. Eºpila=Eºcátodo(reducción)-Eºánodo(oxidación)=0-(-0,14)=0,14 V > 0. En el caso del paso a Sn4+
no será espontáneo.
c) En este caso el Sn debería seguir oxidándose y el Cu2+ debería reducirse; el potencial normal de
reducción del Cu2+ es mayor que el del Sn2+, por lo que el cobre tiene mayor tendencia a reducirse,
el cobre se reducirá, el estaño se oxidará y sí habrá reacción.
Eºpila=Eºcátodo(reducción)-Eºánodo(oxidación)=0,34-(-0,14)=0,48 V > 0
En el paso a Sn4+ seguirá siendo espontáneo.
d) Con los datos de la tabla los aniones son el perclorato y el sulfato: si se reduce el catión, el anión
debe oxidarse, tomamos el anión sulfuro que es el que menor potencial de reducción tiene, que
supone mayor tendencia a oxidarse. Con los datos de la tabla todos los cationes son metálicos y
pueden reducirse, pero buscamos uno que tenga la mayor tendencia a reducirse, que es Cu2+.
Ánodo, oxidación: S2- + 4H2O → SO42- + 8H+ + 8e-
Cátodo, reducción: Cu2+ + 2e- → Cu }·4
Reacción iónica global: S2- + 4H2O + 4Cu2+ → SO42- + 8H+ + 4Cu
Eºpila=Eºcátodo(reducción)-Eºánodo(oxidación)=0,34-(0,15)=0,19 V > 0
Pregunta B5.-
a y b) Si reaccionan HNO3 con Cl2 para dar HClO3 y NO2, el cloro se oxida (pasa de estado de
oxidación 0 en Cl2 a 5+ en el ácido clórico) y es la especie reductora y el nitrógeno se reduce (pasa
de estado de oxidación 5+ en el ácido nítrico a estado 4+ en el dióxido de nitrógeno) y es la especie
oxidante.
Ánodo, oxidación: Cl2 + 6H2O → 2ClO3- + 12H+ + 10e-
Cátodo, reducción: NO3- + 2H+ + 1e- → NO2 + H2O }·10
Reacción iónica global: Cl2 + 6H2O + 10NO3 + 20H → 2ClO3- + 12H+ + 10NO2 + 10H2O
- +
Cl2 + 10NO3- + 8H+ → 2ClO3- + 10NO2 + 4H2O

Reacción global: Cl2 + 10HNO3 → 2HClO3 + 10NO2 + 4H2O
c) Los 14,2 g de cloro molecular suponen
Página 15 de 49
1 mol Cl 2 10 mol HNO3

14,2 g Cl 2 · · =2 mol HNO3
35,5 · 2 g Cl 2 1 mol Cl2
1290 g HNO3 (ac) 65 g HNO 3 1 mol HNO3
x L HNO3 (ac )· · · =2 mol HNO3
1 L HNO3 ( ac) 100 g HNO3 (ac ) 1+14+ 3· 16 g HNO3
2 ·100 · 63
x= =0,15 L HNO 3 (ac)
1290· 65
2017-Junio
Pregunta A5.-
a) Al ser una electrolisis de disolución de NaCl, tenemos que plantear qué especies se van a reducir
y oxidar mirando los potenciales; no van a ser necesariamente los iones en los que está disociado
Na+ y Cl-, ya que también hay H+ y OH- asociados al equilibrio de disociación del agua,
El enunciado ya nos dice que se forma Cl2 y H2 luego sabemos que el Cl- se oxida a Cl2 y será el
ánodo, y el H+ se reduce a H2 y será el cátodo.
Se podría intentar deducir de los datos de potenciales de reducción (ver 2016-Modelo-A4), ya que
de hecho con el planteamiento anterior no se usan esos datos del enunciado.
Cátodo, reducción, hay dos posibilidades Na+/Na tiene potencial -2,71 V y H2O/H2 tiene potencial -
0,83 V, se produce primero la segunda (mayor potencial de reducción)
Ánodo, oxidación, hay dos posibilidades Cl-/Cl2 que tiene potencial de oxidación -1,36 V y OH-/O2
del que no se dan datos: enunciado dice explícitamente que se obtiene cloro y es lo que hay que
considerar, luego el potencial de oxidación de OH-/O2 debe ser menor de -1,36 V. Por curiosidad
química: el valor de potencial de oxidación es -0,40 V, asociado al de reducción E0(O2/OH-)=+0,40
V, ambos estándar que implica asumir [OH-]=1 M, lo que sí es acorde a que enunciado dice “en
medio básico”), pero que implican que a priori se produciría primero la segunda (mayor potencial
de oxidación). Eso implica que las concentraciones de Cl- y de OH- en la situación del enunciado
no tienen que ser las estándar. Se podría utilizar la ecuación de Nernst (no entra en 2º de
Bachillerato) para ver qué combinaciones de concentraciones son válidas para que se oxide Cl-.
Planteamos y ajustamos en medio básico:
Ánodo, oxidación: 2Cl- → Cl2(g) + 2e-
Cátodo, reducción: 2H2O+ 2e- → H2(g) + 2OH-
Reacción iónica global: 2Cl- + 2H2O → Cl2(g) + H2(g) + 2OH-
Reacción global: 2NaCl + 2H2O → Cl2(g) + H2(g) + 2NaOH
3C 1 mol e - 1 mol Cl 2
2· 3600 s ·3 · 10 · · =111,93 mol Cl 2
s 96485 C 2 mol e -
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF=3·103·2·3600/2·96485=111,93 mol Cl2
Usando la ley de los gases ideales
nRT 111,93· 0,082 ·(273+25)
PV =nRT ⇒ V = = =2735 L de Cl2
P 1
c) Usando la estequiometría de la reacción y los resultados de apartado b)
2 mol NaOH 23+16+1 g NaOH
111,93 mol Cl2 · · =8954 g NaOH
1 mol Cl2 1 mol NaOH
Pregunta B3.-
a) Cátodo, reducción: el ion nitrato (donde nitrógeno tiene estado de oxidación +5) se reduce a NO2
(donde el nitrógeno tiene estado de oxidación +4). La especie que se reduce es la especie oxidante,
y es el ion nitrato.
Ánodo, oxidación: el cobre (con estado de oxidación 0) se oxida a Cu2+ (con estado oxidación +2).
La especie que se oxida es la especie reductora, y es el cobre.
b) Planteamos las semirreacciones y ajustamos en medio ácido
Página 16 de 49
Ánodo, oxidación: Cu → Cu2+ + 2e- } ·1

Cátodo, reducción: NO3 + 2H + 1e → NO2 + H2O } ·2
- + -
Reacción iónica global: Cu + 2NO3- + 4H+ → Cu2+ + 2NO2 + 2H2O

Reacción global: Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
−3 0,59 mol HNO 3 1 mol Cu 63,5 g Cu
c) 80 ·10 L HNO3 (ac )· · · =0,7493 g Cu
1 L HNO3 (ac ) 4 mol HNO3 1 mol Cu
0,7493 g
La pureza de la muestra es ·100=74,93 %
1g
2016-Septiembre
Pregunta A5.-
a) Nitrato de plata: AgNO3. Sulfato de cobre(II): CuSO4.
En el cátodo se produce la reducción: son los iones de metal de la sal disuelta los que se reducen
Cátodo primera cuba: Ag+ + 1e- → Ag
Cátodo segunda cuba: Cu2+ + 2e- → Cu
b) Al estar las cubas en serie la corriente y el número de electrones que circulan es el mismo
1 mol Ag 1 mol e - 1 mol Cu 63,5 g Al
3 g Ag · · · · =0,88 g Cu
107,9 g Ag 1 mol Ag 2mol e- 1 mol Cu
-
1 mol Ag 1 mol e 96485 C 1 s
c) 2 A= 2 C/s → 3 g Ag · · · · =1341 s
107,9 g Ag 1 mol Ag 1 mol e - 2 C
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → t=nzF/I=(3/107,9)·1·96485/2=1341 s
0,5 mol Ag 1mol Ag
d) En la primera cubeta quedan en disolución 1 L · −3 g Ag · =0,47 mol Ag
1L 107,9 g Ag
0,2 mol Cu 1 mol Cu
En la segunda cubeta quedan en disolución 2 L · −0,88 g Cu· =0,39 mol Cu
1L 63,5 g Cu
Pregunta B1.-
a) Mismo ajuste en 2005 Modelo Cuestión 4
Semirreacción oxidación: Sn2+ → Sn4+ + 2e- } ·5
Semirreacción reducción: MnO4 + 8H + 5e → Mn + 4H2O } ·2
- + - 2+
Reacción iónica global: 2MnO4- + 16H+ + 5Sn2+ → 2Mn2+ + 8H2O + 5Sn4+

Reacción global: 2KMnO4 + 16HCl + 5SnCl2 → 2MnCl2 + 8H2O + 5SnCl4 + 2KCl
b) Semirreacción oxidación: S2− → S + 2e− }·3
Semirreacción reducción: NO3 + 4H + 3e → NO + 2H2O
− + −
}·2
Reacción iónica global: 2NO3− + 8H+ + 3S2- → 2NO + 2H2O + 3S
Reacción global: 2HNO3 + 3H2S → 3S + 2NO + 4H2O
2016-Junio
Pregunta A3.-
a) Para obtener Cd metálico los iones Cd2+ de la disolución se deben reducir, luego la barra
introducida se debe oxidar. El potencial de reducción del metal de la barra introducida debe ser
menor que el potencial de reducción del cadmio, por lo que debe introducirse la de aluminio
Se puede razonar que en esa situación Epila=Ecátodo-Eánodo=-0,40-(-1,68)>0
Semirreacción ánodo, oxidación: Al → Al3+ + 3e- }x2
Semirreacción cátodo, reducción: Cd2+ + 2e- → Cd }x3
Reacción global: 2Al + 3Cd2+ → 2Al3+ + 3Cd
1 mol Cd 2+ 2 mol Al 27 g Al
b) 0,25 L· · · =4,5 g Al
1L 3 mol Cd 1 mol Al
2+
Pregunta B4.-
a) El cloro se está reduciendo de estado de oxidación +5 en ClO3- a estado -1 en Cl-, por lo que es el
agente oxidante.
Página 17 de 49
El cromo se está oxidando de estado de oxidación +3 en CrCl3 a estado de oxidación +6 en CrO42-,

por lo que es el agente reductor.
Planteamos las reacciones y ajustamos en medio básico, ya que hay presente KOH
Semirreacción oxidación: Cr3+ +8OH- → CrO42- + 4H2O+ 3e- }x2
Semirreacción reducción: ClO3- + 3H2O + 6e- → Cl- + 6OH-
Reacción iónica global: 2Cr3+ + 16OH- + ClO3- + 3H2O → 2CrO42- + 8H2O + Cl- + 6OH-
Reacción iónica global: 2Cr3+ + 10OH- + ClO3- → 2CrO42- + 5H2O + Cl-
b) Reacción global: 2CrCl3 + 10KOH + KClO3 → 2K2CrO4 + 7KCl + 5H2O
c) Ajustamos en medio ácido como indica enunciado para este apartado. El cromo se está
reduciendo de estado de oxidación +6 a +3
Semirreacción reducción: Cr2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O
Para que sea capaz de oxidar un anillo de oro, deberá haber una pila con potencial positivo en la que
el oro sea el ánodo y el dicromato el cátodo. Epila=Ecátodo-Eánodo=1,33-1,50<0; por lo tanto no será
capaz de oxidar un anillo de oro.
2016-Modelo
Pregunta A4.-
a) El bromuro de sodio NaBr en disolución acuosa está disociado en sus iones, Br- y Na+, y también
tenemos presentes H+ y OH- asociados al equilibrio de disociación del agua, para los que se conocen
(el electrodo de hidrógeno es la referencia) o se indica (OH-) el potencial de reducción.
En el ánodo se produce la oxidación; la oxidación Br-/Br tiene potencial -1,07 V y OH-/O2 tiene -
0,40 V, por lo que se produce primero la segunda
Ánodo, oxidación: 4OH- → O2 + 2H2O + 4e-
En el cátodo se produce la reducción; la reducción Na+/Na tiene potencial -2,71 V y H+/H2 tiene
potencial 0 V al ser la referencia (asumimos [H+]) 1 M, medio ácido), por lo que se produce primero
la segunda
Cátodo, reducción: 2H+ + 2e- → H2
b) Planteamos la reacción global, multiplicando la semirreacción del cátodo por 2 y sumando
4H+ + 4OH- → O2 + 2H2 + 4H2O
Según la estequiometría de la reacción ajustada, por cada mol de O2 (ánodo) se liberan 2 mol de H2
(cátodo), por lo que en las mismas condiciones de presión y temperatura, el volumen de H2 será el
doble que el de O2.
60 s 1,5C 1 mol e 1mol H 2
-
c) 90 min· · · · =0,042 mol H 2
1 min 1 s 96485 C 2 mol e-
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF=1,5·90·60/2·96485=0,042 mol H2.
Utilizando la ley de los gases ideales V=nRT/P=0,042·0,082·(273+30)/(700/760)=1,13 L H2
Comentario similar a 2014-Junio-A5: aunque junto al modelo PAU Química Madrid 2016, en
sus orientaciones se indicaba explícitamente “No se considera incluida la ley de Nernst” y no
aparece en los contenidos de Química de 2º de Bachillerato de Madrid, siendo puristas se podría
comentar que aunque las concentraciones de Na+ y Br- sí son 1 M, como las concentraciones de H+
y OH- no son 1 M, los valores de potenciales no serán los estándar, y habrá que calcularlos con la
ecuación de Nernst.
Posible aplicación Nernst al apartado a: el NaBr es una sal de ácido fuerte y base fuerte que no
produce hidrólisis, por lo que su pH será 7, y la concentración de H+ y OH- será 10-7 M.
0,05916
E=E º − log Q
n
E(H+/H2)=0-0,059·(1/2)·log(1/[H+]2)=-0,41 V
E(O2/OH–)=0,4-0,059·(1/4)·log(1/[OH-]4)=0,81 V (es positivo por ser una reducción, pero lo hemos
planteado como ánodo, se oxida)
Comparando:
Página 18 de 49
La oxidación Br-/Br tiene potencial -1,07 V, y la oxidación OH-/O2 tiene -0,81 V, por lo que se sigue
produciendo primero la segunda
La reducción Na+/Na tiene potencial -2,71 V y H+/H2 tiene potencial -0,41 V al ser la referencia, por
lo que se sigue produciendo primero la segunda
Posible aplicación Nernst al apartado b: no aplica.
Posible aplicación Nernst al apartado c: no aplica.
Pregunta B5.-
a) El hierro se oxida, pasa de estado de oxidación +2 a +3.
El cloro se reduce, pasa de estado de oxidación +5 en el clorato a -1 en el cloruro.
Planteamos semirreacciones y ajustamos en medio ácido
Semirreacción oxidación: Fe2+ → Fe3+ + 1e- }x6
Semirreacción reducción: ClO3- + 6H+ + 6e- → Cl- + 3H2O }x1
Reacción iónica global: 6Fe + ClO3 + 6H → 6Fe + Cl + 3H2O
2+ - + 3+ -
Reacción global: 6FeCl2 + KClO3 + 6HCl → 6FeCl3 + KCl + 3H2O

b) El agente oxidante es el que se reduce, que es el cloro dentro del clorato de potasio.
2,5 mol FeCl2 1 mol KClO 3 39,0+35,5+ 3· 16,0 g KClO3
0,040 L· · · =2,04 g KClO 3
1L 6 mol FeCl 2 1 mol KClO3
2015-Septiembre
Pregunta A3.-
a) El zinc se oxida, pasa de estado de oxidación 0 a +2.
El nitrógeno se reduce, pasa de estado de oxidación +5 en el nitrato a -3 en amonio.
Planteamos semirreacciones y ajustamos en medio ácido
Semirreacción oxidación: Zn → Zn2+ + 2e- }x4
Semirreacción reducción: NO3- + 10H+ + 8e- → NH4+ + 3H2O } x 1
Reacción iónica global: 4 Zn + NO3- + 10H+ → 4 Zn2+ + NH4+ + 3H2O
Reacción global: 4 Zn + 10 HNO3 → 4 Zn(NO3)2 + NH4NO3+ 3H2O
b) Primero comprobamos si hay un reactivo limitante o están en proporción estequiométrica
1,12 g ác . com. 68 g HNO3 puro 1 mol HNO3
100 mL ác . com. · · · =1,21 mol HNO 3
1 mL ác .com . 100 g ác . com . 1+14+3 · 16 g HNO 3
1 mol Zn
13,08 g Zn · =0,2mol Zn
65,4 g Zn
La proporción estequiométrica es mol(HNO3)/mol(Zn)=10/4=2,5
La proporción de los reactivos es 1,21/0,2=6,5. Es mucho mayor; el ácido nítrico está en exceso y el
Zn es el reactivo limitante.
1 mol NH 4 NO3 14+ 4 · 1+ 14+3 ·16 g NH 4 NO3
0,2 mol Zn · · =4,0 g NH 4 NO 3
4 mol Zn 1 mol NH 4 NO3
Pregunta B5.
a) Como oxidante se reduce.
En medio ácido pasa de estado de oxidación +7 a +2.
Semirreacción reducción: MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
En medio básico pasa de estado de oxidación +7 a +4.
Semirreacción reducción: MnO4- + 2H2O + 3e- → MnO2 + 4OH-
b) Si se quiere que la plata se oxide, la plata debe ser el ánodo, y el potencial de reducción de la
semirreacción de reducción para el ion permanganato debe ser mayor que el de la reducción de la
plata, por lo que viendo los valores de potenciales será en medio ácido, de modo que la reacción sea
espontánea ya que Epila=Ecátodo-Eánodo=1,51-0,80 > 0
c) Planteamos la semirreacción del ánodo y la reacción iónica global para conocer la estequiometría
Semirreacción oxidación: Ag → Ag+ + 1e-
Página 19 de 49
Reacción iónica global: MnO4- + 8H+ + 5Ag → 5Ag+ + Mn2+ + 4H2O

1 mol Ag 1 mol KMnO4 1 L disolución
10,8 g Ag · · · =0,1 L disolución KMnO4 0,2 M
108 g Ag 5 mol Ag 0,2mol KMnO 4
Pregunta A4.-
a) El estado de oxidación de Sb en Sb2S3 es +3 y en Sb2O5 es +5: el Sb se oxida, y la especie que se
oxida es Sb3+.
El estado de oxidación de N en HNO3 es +5 y en NO2 es +4: el N se reduce, y la especie que se
reduce es NO3-.
1,41 g ác . com. 67 g HNO 3 puro 1 mol HNO 3
b) 0,75 mL ác . com. · · · =0,0112 mol HNO3
1 mL ác . com. 100 g ác . com. 1+14+ 3· 16 g HNO3
1 mol Sb 2 S3
5,0 g Sb2 S 3 · =0,0147 mol Sb 2 S3
2· 121,8+3 ·32 g Sb 2 S3
La proporción estequiométrica es mol(HNO3)/mol(Sb2S3)=10/1=10
La proporción de los reactivos es 0,0112/0,0147=0,762. Es mucho menor; el ácido nítrico es el
reactivo limitante y el Sb2S3 está en exceso.
3 mol S 32 g S
c) 0,0112mol H NO 3 · · =0,108 g S
10 mol H NO 3 1 mol S
10 mol NO 2
d) 0,0112 mol H NO 3 · =0,0112 mol NO 2
10 mol H NO 3
Utilizando la ley de los gases ideales V=nRT/P=0,0112·0,082·298/0,8=0,342 L NO2
Pregunta B1.-
a) Enunciado indica “fundidos” y parece que hace referencia a ambas sales, asumimos que se trata
de disolución acuosa de sulfato de cobre. Se piden reacciones en cátodo pero indicamos ambas,
asumimos condiciones normales y que disolución es ácida, realmente no se dan datos)
Celda con sulfato de cobre(II), CuSO4.
Ánodo, oxidación: 2H2O → O2 + 4H+ +4e- (Eº(S2O82-/S2O42-)=2,07 V y Eº(O2/H2O)=1,23 V)
Cátodo, reducción: Cu2+ + 2e- → Cu
Celda con tricloruro de aluminio, AlCl3
Ánodo, oxidación: 2Cl- → Cl2 + 2e-
Cátodo, reducción: Al3+ + 3e- → Al
b) Celda con sulfato de cobre(II), CuSO4, se deposita en el cátodo el cobre.
3600 s 6,5 C 1 mol e - 1mol Cu 63,5 g Cu 3· 3600 · 6,5· 63,5
3h· · · · · = =23,1 g Cu
1h 1 s 96485 C 2mol e- 1 mol Cu 2 · 96485
Usamos factores de conversión:
Con el primer factor realizamos la conversión del tiempo a segundos.
Con el segundo factor usamos intensidad para obtener la carga.
Con el tercer factor usamos el Faraday para obtener el número de moles de electrones.
Con el cuarto factor usamos la estequiometría para obtener el número de moles de Cu.
Con el quinto factor usamos la masa atómica de Cu para obtener la masa en los moles obtenidos.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → m=MIt/zF=63,5·6,5·3·3600/2·96485=23,1 g Cu
Celda con tricloruro de aluminio, AlCl3, se deposita en el cátodo el aluminio
3600 s 6,5 C 1 mol e - 1 mol Al 27,0 g Al 3· 3600 · 6,5· 27,0
3h· · · · · = =6,55 g Al
1h 1 s 96485 C 3 mol e - 1mol Al 3 · 96485
Con el cuarto factor usamos la estequiometría para obtener el número de moles de Al.
Página 20 de 49
Con el quinto factor usamos la masa atómica de Al para obtener la masa en los moles obtenidos.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → m=MIt/zF=27·6,5·3·3600/3·96485=6,55 g Al
2015-Junio
Pregunta A5.-
a) Nitrato de zinc: Zn(NO3)2 , que en disolución está disociada en iones Zn2+ y NO3-
Sulfato de aluminio: Al2(SO4)3 , que en disolución está disociada en iones Al3+ y SO42-
En los cátodos se produce la reducción de los iones metálicos
Cátodo primera cubeta: Zn2+ + 2e- → Zn
Cátodo segunda cubeta: Al3+ + 3e- → Al
b) Usamos factores de conversión, llamamos I a la corriente y teniendo en cuenta que I=Q/t, que
A=C/s y que 1 Faraday es 1 mol de electrones
-
1 mol Al 3 mol e 96485 C 1 s 1h
5,0 g Al · · · · · =1 h
27 g Al 1 mol Al 1 mol e - I C 3600 s
5,0 ·3 · 96485
I= ≈15 A
27 ·3600
Con el primer factor usamos masa atómica para obtener los moles de aluminio en 5 g de aluminio.
Con el segundo factor usamos la estequiometría para obtener el número de moles de electrones.
Con el tercer factor usamos el Faraday para obtener la carga.
Con el cuarto factor usamos la intensidad para obtener el tiempo.
Con el quinto factor realizamos la conversión del tiempo a horas, para igualar al dato de enunciado.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → I=nzF/t=(5/27)·3·96485/3600=15 A
c) Como ambas cubetas están en serie, circula la misma intensidad de corriente. Usamos factores
-
3600 s 15 C 1 mol e 1 mol Zn 65,4 g Zn 3600 ·15 · 65,4
1 h· · · · · = =18,3 g Zn
1h 1 s 96485 C 2 mol e - 1 mol Zn 96485 · 2
Con el cuarto factor usamos la estequiometría para obtener el número de moles de Zn.
Con el quinto factor usamos la masa atómica de Zn para obtener la masa en los moles obtenidos.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → m=MIt/zF=65,4·15·3600/2·96485=18,3 g Zn
d) Los moles que quedan en disolución son los que había inicialmente menos los depositados en los
cátodos. Los moles de iones disueltos están asociados a los de las sales ya que se disocian
totalmente.
Segunda cubeta:
0,2 mol Al 2 (SO4 )3 2mol Al
3+
1 mol Al
2L· · −5 g Al · =0,61 mol Al3+
1L 1 mol Al 2 (SO 4)3 27 g Al
Primera cubeta:
0,5 mol Zn(NO 3)2 1 mol Zn2+ 1 mol Zn 2+
1L· · −18,3 g Zn · =0,22mol Zn
1L 1 mol Zn( NO 3)2 65,4 g Zn
Pregunta B1.-
Realizamos por el método del ión-electrón ambos ajustes en medio ácido
a) Reducción: Cr2O72- + 14H+ +6e- → 2Cr3+ + 7H2O
Oxidación: 2I- → I2 + 2e- } ·3
Iónica global: Cr2O7 + 14H + 6I- → 2Cr3+ + 7H2O + 3I2
2- +
Global: K2Cr2O7 + 14HI → 2CrI3 + 7H2O + 3I2 + 2KI

b) Reducción: SO42- + 4H+ +2e- → SO2 + 2H2O
Oxidación: 2Br- → Br2 + 2e-
Iónica global: SO42- + 4H+ + 2Br- → SO2 + 2H2O + Br2
Página 21 de 49
Global: 2H2SO4 + 2KBr → SO2 + 2H2O + Br2 + K2SO4

2015-Modelo
Pregunta A2.-
a) Falso. El oxígeno se reduce, ya que pasa de estado de oxidación 0 en O2 a estado de oxidación -2
en SO2, por lo que el oxígeno es el oxidante; es el que oxida a S que pasa de 0 a +4.
b) Falso. El ácido hipocloroso es un oxácido en el que H tiene estado de oxidación +1, O tiene
estado de oxidación -2, y el elemento central actúa como metal y tiene estado de oxidación positivo,
que es +1, ya que al ser un compuesto neutro la suma de los estados de oxidación debe ser cero.
c) Verdadero. Es una pila donde el cobre se oxida (es el ánodo) ya que tiene menor potencial de
reducción y menor tendencia a reducirse, y la plata se reduce (es el cátodo). El potencial de la pila
es Eºpila=Eºcátodo-Eºánodo=0,80-0,34=0,46 V
d) Verdadero. El hierro se reduce ya que tiene menor potencial de reducción y mayor tendencia a
reducirse (es un valor negativo de menor valor absoluto), y el Zn se oxida. Si planteamos las
semirreacciones y ajustamos
Oxidación: Zn → Zn2+ + 2e- } ·3
Reducción: Fe3+ + 3e- → Fe } ·2
Global: 2Fe3+ + 3Zn → 2Fe + 3Zn2+.
Pregunta B2.-
a) En los compuestos neutros la suma de todos los estados de oxidación debe ser cero
K2Cr2O7 : estados de oxidación K:+1, O:-2 2·(+1)+2·x+7·(-2)=0; x=(14-2)/2=+6
Cr2(SO4)3 : estados de oxidación S:+6 (es el que tiene en ácido sulfúrico), O:-2
2·x+3·(6+4·(-2))=0 ; x= 6/2=+3
En KCl el estado de oxidación de Cl es -1, y en Cl2 es 0.
Se oxida el Cl que pasa de -1 a 0, KCl es la especie reductora.
Se reduce el Cr que pasa de +6 a +3, K2Cr2O7 es la especie oxidante.
b) Ajustamos en medio ácido
Reducción: Cr2O72- + 14H+ +6e- → 2Cr+3 + 7H2O
Oxidación: 2Cl- → Cl2 + 2e- } ·3
Iónica global: Cr2O72- + 14H+ + 6Cl- → 2Cr3+ + 7H2O + 3Cl2
Global: K2Cr2O7 + 6KCl + 7H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 7H2O + 3Cl2 + 4K2SO4
3 mol Cl 2
c) 2 mol KCl · =1 mol Cl 2
6 mol KCl
2014-Septiembre
Pregunta A5.-
a) El ZnBr2 fundido está disociado en sus iones, Zn2+ y Br-
Cátodo, semirreacción de reducción: Zn2+ + 2e- → Zn
Ánodo, semirreacción de oxidación: 2Br- → Br2 + 2e-
-
1 mol Zn 2 mol e 96485C 1 s
b) 1 g Zn · · · · =295 s
65,4 g Zn 1 mol Zn 1 mol e - 10 C
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → t=nzF/I=(1/65,4)·2·96485/10=295 s
c) Cátodo, semirreacción de reducción: Vx+ + xe- → V
-
1 mol V x mol e 96485 C 1 s
3,8 g V · · · · =3600 s
50,9 g V 1 mol Zn 1 mol e - 10C
3600
720,3 x =3600 ⇒ x= ≈5
720,3
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → z=It/nF=10·3600/(3,8/50,9)·96485≈5
La carga del ion vanadio será +5
Pregunta B1.-
Página 22 de 49
a) Oxidación: Cd → Cd2+ + 2e-

Reducción: Cl2 + 2e- → 2Cl-
Global: Cl2 + Cd → Cd2+ + 2Cl-
Eº=1,36-(-0,40)=1,76 V > 0, sí es espontánea.
b) Oxidación: Cr → Cr3+ + 3e- }x2
Reducción: Cu + 2e → Cu
2+ -
}x3
Global: 2Cr + 3Cu2+ → 2Cr3+ + 3Cu
Eº=0,34-(-0,74)=1,08 V > 0, sí es espontánea.
Pregunta A3.-
a) Para desprender H2 el H+ del ácido se debe reducir, por lo que el metal se debe oxidar, y para que
se desprenda espontáneamente el potencial de reducción del cátodo debe ser mayor que el del ánodo
donde se produce la oxidación.
Asumiendo condiciones normales, el potencial de hidrógeno es 0 V, por lo que como cátodo tiene
mayor potencial que que los electrodos Pb2+/Pb, Ni2+/Ni, Sn2+/Sn y en esos casos sí se desprenderá
hidrógeno, pero no para Sn4+/Sn2+ y Ag+/Ag.
Como el enunciado dice “para los metales Pb, Ni y Ag”, se puede asumir que se parte de los metales
con estado de oxidación 0, y en ese caso la respuesta sería “Pb y Ni”
b) Para que el Pb, Ni o Ag reduzcan el Sn4+ a Sn2+, que sería el cátodo, tienen que ser los ánodos, y
tienen que tener menor potencial de reducción/mayor tendencia a oxidarse, lo que ocurre para Pb y
Ni.
Para que esos metales no reduzcan el Sn2+ a Sn, su potencial de reducción tiene que ser mayor que
el del Sn2+/Sn, de modo que ellos tengan más tendencia a reducirse, lo que, de los dos casos
anteriores, solamente ocurre para el Pb.
Es decir, se produciría la oxidación Pb → Pb2+ + 2e- , la reducción Sn4+ + 2e- → Sn2+ , y el potencial
sería Epila=Ecátodo-Eánodo=0,15-(-0,12)=0,27 > 0, pero no se produciría la oxidación Pb → Pb2+ + 2e- y
la reducción Sn2+ + 2e- → Sn , ya que el potencial sería Epila=Ecátodo-Eánodo=-0,14-(-0,12)=-0,02 < 0
c) La barra de plomo se oxidará, será el ánodo. La plata se reducirá, será el cátodo.
Semirreacción oxidación: Pb → Pb2+ + 2e- } x 1
Semirreacción reducción: Ag+ + 1e- → Ag } x 2
Reacción iónica global: Pb + 2Ag+ → Pb2+ + 2Ag
Epila=Ecátodo-Eánodo=0,80-(-0,12)=0,92 V > 0, espontánea.
Nota: enunciado da potenciales estándar, y se indica disolución acuosa de AgCl pero no datos de
concentración, y no se indica que inicialmente hay iones de Pb2+ en la disolución, por lo que sería
una situación similar a los comentarios de 2014-Junio-A5
Pregunta B4.-
a) Dicloruro de cobalto, CoCl2
Ánodo: 2Cl- → Cl2 + 2e-
Cátodo: Co2+ + 2e- → Co
60 s 5 C 1 mol e 1 mol Cl 2 60 · 60 ·5
-
b) 60 min · · · · = =0,093 mol Cl 2
1 min 1 s 96485 C 2 mol e - 96485 · 2
Con el cuarto factor usamos la estequiometría para obtener el número de moles de Cl2.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF=5·60·60/2·96485=0,093 mol Cl2.
Utilizando la ley de los gases ideales V=nRT/P=0,093·0,082·(273+30)/1,5=1,54 L Cl2
c) Según la estequiometría de la reacción, el número de moles de Cl2 es el mismo que el número de
moles de Co depositado, y que el número de moles de CoCl2 consumidos, por lo que planteamos
Página 23 de 49
58,9+2 ·35,5 g CoCl2

0,093 mol CoCl2 · =12,1 g CoCl 2
1 mol CoCl 2
Como inicialmente tenían 50 g, la masa que queda sin reaccionar son 37,9 g de CoCl2.
2014-Junio
Pregunta A5.-
a) Como enunciado habla “qué barra” introducir, no se considera que estén introducidas ambas al
tiempo y que sea una pila con puente salino entre disoluciones ni conexión entre ambas barras. De
acuerdo a los potenciales estándar de reducción que se dan como dato, la plata tiene mayor
tendencia a reducirse que el cadmio, por lo que la plata se depositará, y el cadmio pasará de la barra
a la disolución. Habrá que introducir la barra de cadmio en la disolución de nitrato de plata.
Si se introdujese la barra de plata en la disolución de nitrato de cadmio, no se produciría reacción: el
cadmio tiene una tendencia a reducirse y depositarse menor que la que tiene la plata, y para que
pudiera reducirse y depositarse un átomo de cadmio debería hacerlo a costa de la oxidación de un
átomo de plata.
Si se introdujese cada barra en la propia disolución de su nitrato, no se produciría reacción; los
metales no son solubles, y para oxidarse y pasar a la disolución un átomo de metal, otro debería
reducirse captando los electrones cedidos en la oxidación.
b) Semirreacción reducción: Ag+ + 1e- → Ag } x2
Semirreacción oxidación: Cd → Cd + 2e 2+ -
Reacción iónica global: 2Ag+ + Cd → 2Ag + Cd2+

Reacción global: 2AgNO3 + Cd → 2Ag + Cd(NO3)2
Eº=Eº(Ag+/Ag)-Eº(Cd2+/Cd)=0,80-(-0,40)=1,2 V > 0, espontáneo
c) Asumimos que tenemos cadmio (la barra de cadmio que sumergimos) en exceso.
Utilizamos factores de conversión:
0,1 mol Ag( NO3 )2 108 g Ag
100 mL Ag( NO3 )2 (ac )· · =1,08 g Ag
1000 mL Ag( NO 3 )2( ac) 1 mol Ag
Con el primer factor obtenemos los moles de nitrato de plata (y de plata) en 100 mL disolución 0,1
M en la que sumergimos la barra de cadmio.
Con el segundo factor obtenemos los gramos de plata asociados a esos moles de plata.
Nota (comentario sugerido por Paula): aunque junto al modelo PAU Química Madrid 2014, en
sus orientaciones se indicaba explícitamente “No se considera incluida la ley de Nernst” y no
aparece en los contenidos de Química de 2º de Bachillerato de Madrid, siendo puristas se podría
comentar que como las concentraciones no son 1 M, los valores de potenciales no serán los
estándar, y habrá que calcularlos con la ecuación de Nernst.
Posible aplicación Nernst al apartado a: como en él se trataba de comparar tendencias relativas a
la reducción, el planteamiento con los potenciales estándar es válido (se trata de una situación
similar a la “habitual/conocida” de hierro ó cinc en una disolución con iones de cobre).
Posible aplicación Nernst al apartado b: parece claro que obtendríamos un potencial, que es lo
que se pide, distinto del estándar.
0,05916
Si utilizamos la ley de Nernst para cada semirreacción E=E º − log Q obtendríamos los
n
potenciales relativos al potencial estándar de hidrógeno (en que [H+] fuese 1 M y P(H2)=1 atm)
Reducción: Ag+ + 1e- → Ag
Oxidación ½ H2 → 1e- + H+
Global: Ag+ + ½ H2 → Ag + H+
+ 0,05916 1
E( Ag / Ag)=0,80− log =0,74 V
1 0,1
Reducción: H+ + 1e- → ½ H2
Oxidación: Cd → Cd2+ + 2e-
Página 24 de 49
Global: H+ + 1e- → ½ H2
2+ 0,05916 1
E(Cd /cd )=−0,40− log =−0,43 V
2 0,1
Con lo que podríamos plantear E=E(Ag+/Ag)-E(Cd2+/Cd)=0,74-(-0,43)=1,17 V
Pero puede surgir la duda ¿cómo interviene en ese resultado la concentración 0,1 M de Cd2+,
asociable al nitrato de cadmio 0,1 M del enunciado, si inicialmente no hay cadmio disuelto, ya que
introducimos una barra de cadmio en una disolución de nitrato de plata?
Si lo planteamos utilizando la reacción iónica global en la que se intercambian 2 e-
2Ag+ (ac) + 2NO3- (ac) + Cd → 2Ag + Cd2+ (ac) + 2NO3- (ac)
quedaría
2+ - 2
+ 2+ 0,05916 [Cd ][NO 3 ]
E=Eº ( Ag / Ag)−Eº (Cd /Cd)− log + 2 - 2
2 [ Ag ] [NO 3 ]
Si sustituimos [Cd2+]=0,1 M obtenemos el mismo resultado, pero surge la misma duda
0,05916 0,1
E=0,80−(−0,40)− log 2 =1,17 V
2 0,1
Si sustituimos [Cd ]=0, el cociente de reacción Q será 0, tendremos E=1,2-(-∞)=∞ V,
2+
Inicialmente al sumergir la barra de cadmio no tenemos productos, por lo que la variación de

energía de Gibbs ΔG=-nFE será -∞, y el proceso será espontáneo, pero en cuanto haya un mínimo
de concentración de [Cd2+], Q ya no será 0, y tenderemos E elevado y ΔG negativo pero no tan
elevado.
Posible aplicación Nernst al apartado c: a medida que se va depositando el cadmio, varía su
concentración y el potencial de reducción del cadmio varía, por lo que podría ocurrir que antes de
que se depositasen todos los iones de plata, el potencial fuese 0, dejase de ser espontánea y no se
depositase totalmente toda la plata. Por cada 2 mol de plata que se depositan pasa a la disolución
1 mol de cadmio, por lo que podemos plantear, inicialmente con moles
n(Cd2+)disolución=2·n(Ag+)depositados
Dado que c=n/V, y dado que n(Ag+)depositados=0,1·V-n(Ag+)iniciales, y el volumen V de la disolución es
constante, [Cd+]=2(0,1-[Ag+]). Por ejemplo si [Ag+]=0, [Cd2+]=0,2 (todo se ha depositado)
+ 2+ 0,05916 [Cd2+ ]
0=Eº ( Ag / Ag)−Eº (Cd /Cd)− log + 2
2 [ Ag ]
+
0,05916 0,2−2[ Ag ]
1,2= log( +
)
2 [ Ag ]
40 + + +
1,86 ·10 [ Ag ]=0,2−2[ Ag ]⇒[ Ag ]≈0 M
Pregunta B5.-
a) Utilizamos la definición de estado de oxidación, la suma de estados de oxidación en compuesto
es igual a su carga, y el estado de oxidación de los elementos en su estado estándar es cero.
En el ion permanganato, MnO4-, el manganeso tiene estado de oxidación +7, y el oxígeno tiene
estado de oxidación -2.
En el dicloruro de manganeso, MnCl2, el manganeso tiene estado de oxidación +2, y el cloro tiene
estado de oxidación -1.
En el peróxido de hidrógeno, H2O2, el oxígeno tiene estado de oxidación -1, y el hidrógeno tiene
estado de oxidación +1.
En el oxígeno molecular, O2, el oxígeno tiene estado de oxidación 0.
La especie que se reduce es el ion permanganato, donde el manganeso pasa de estado +7 a estado
+2.
La especie que se oxida es el peróxido de hidrógeno, donde el oxígeno pasa de estado -1 a estado 0.
La especie reductora es la se oxida, que es el peróxido de hidrógeno.
La especie oxidante es la se reduce, que es el ion permanganato.
b) Planteamos la semirreacciones ajustándolas en medio ácido
Página 25 de 49
Semirreacción de oxidación: H2O2 → O2 + 2H+ + 2e- } x5

Semirreacción de reducción: MnO4 + 8H + 5e → Mn + 4H2O
- + - 2+
} x2
Reacción iónica global: 5H2O2 + 2MnO4- + 16H+ → 5O2 + 10H+ + 2Mn2+ + 8H2O
Reacción global: 5H2O2 + 2KMnO4 + 6HCl → 5O2 + 2MnCl2 + 8H2O + 2KCl
c) Utilizamos factores de conversión
0,1 mol KMn O4 5 mol H 2 O 2 −3
23 mL KMn O 4 ( ac)· · =5,75 · 10 mol H 2 O2
1000 mL KMn O 4 (ac ) 2 mol KMn O 4
Con el primer factor obtenemos los moles de KMnO4 en 23 mL disolución 0,1 M.
Con el segundo factor obtenemos los moles de H2O2 asociados a esos moles de KMnO4.
La concentración de H2O2 será 5,75·10-3/0,1=5,75·10-2 M
d) Utilizamos factores de conversión
0,1 mol KMn O4 5 mol O2
23 mL KMn O4 (ac )· · =5,75· 10−3 mol O2
1000 mL KMnO 4 (ac) 2 mol KMnO 4
Con el primer factor obtenemos los moles de KMnO4 en 23 mL disolución 0,1 M.
Con el segundo factor obtenemos los moles de O2 obtenidos a partir de esos moles de KMnO4.
Utilizamos la ley de los gases ideales, PV=nRT
V=nRT/P=5,75·10-3·0,082·(273+30)/(700/760)=0,155 L de O2
2014-Modelo
Pregunta A4.-
a) El aluminio metálico se oxida, es la especie reductora. El cobre se reduce, es la especie oxidante.
Semirreacción oxidación: Al → Al3+ + 3e-
Semirreacción reducción: Cu2+ + 2e- → Cu
Reacción iónica global: 2Al + 3Cu2+ → 2Al3+ + 3Cu
Reacción global: 2Al + 3CuSO4 → Al2(SO4)3 + 3Cu
b) Eº=0,34-(-1,69)=2,03 V > 0, espontánea.
−3 0,1 mol CuSO 4 2 mol Al 27 g Al
c) 30 ·10 L · · · =0,054 g Al
1L 3 mol CuSO 4 1 mol Al
2013-Septiembre
Pregunta A5.-
a) El cloro pasa de número de oxidación -1 en HCl a 0 en Cl2, se oxida.
El manganeso pasa de número de oxidación +4 en MnO2 a +2 en MnCl2, se reduce.
El medio es ácido al estar presente HCl.
Semirreacción reducción: Mn4+ +2e- → Mn2+
Reacción iónica global: 2Cl- + Mn4+ → Cl2 + Mn2+
Reacción global: 4HCl + MnO2 → Cl2 + MnCl2 + 2H2O
b) Usamos factores de conversión
1 mol MnO 2 4 mol HCl (1+35,5) g HCl 100 g HCl com 1 cm HCl com
3
0,5 g MnO 2 · · · · ·
(55+2 · 16) g MnO 2 1 mol MnO 2 1 mol HCl 35 g HCl 1,17 g HCl com
Operando tenemos 2,05 cm³ de HCl comercial
Pregunta B3.-
a) En este caso la plata se oxida (número de oxidación pasa de 0 a 1), luego tenemos que conseguir
que otra sustancia se reduzca; tiene que tener un potencial de reducción (tendencia a reducirse)
mayor. El iodo molecular no tiene un potencial de reducción suficientemente grande como para
oxidar la plata
Eº=Eº(I2/I-)-Eº(Ag+/Ag)=0,53-(0,80) < 0 no espontáneo.
Página 26 de 49
Utilizaríamos cloro molecular, donde Eº=Eº(Cl2/Cl-)-Eº(Ag+/Ag)=1,06-(0,80)=0,26 V >0

espontáneo.
Semirreacción oxidación: Ag → Ag+ + 1e-
Semirreacción reducción: Cl2 + 2e- → 2Cl-
Semirreacción global: 2Ag + Cl2 → 2Ag+ + 2Cl-
b) En este caso el bromo se oxida (número de oxidación pasa de -1 a 0), luego tenemos que
conseguir que la otra sustancia se reduzca; tiene que tener un potencial de reducción (tendencia a
reducirse) mayor. El iodo lo tiene menor y no puede reducir el bromo
Eº=Eº(I2/I-)-Eº(Br2/Br-)=0,53-(1,06) < 0 no espontáneo.
Utilizaríamos cloro molecular, donde Eº=Eº(Cl2/Cl-)-Eº(Br2/Br-)=1,36-(1,06)=0,3 V >0 espontáneo.
Semirreacción oxidación: 2Br- → Br2 + 2e-
Semirreacción reducción: Cl2 + 2e- → 2Cl-
Semirreacción global: 2Br- + Cl2 → Br2 + 2Cl-
Pregunta A3.-
a) Planteamos y ajustamos en medio ácido:
Semirreacción oxidación: C + 2H2O → CO2 + 4H+ + 4e-
Semirreacción reducción: Cr2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O
b) El C se oxida, es la especie reductora: pasa de estado de oxidación 0 en C a +4 en el CO2.
El ion dicromato se reduce, es la especie oxidante, al pasar el Cr de estado de oxidación +6 en
Cr2O72- a estado de +3 en Cr3+.
c) Semirreacción iónica global: (oxidación x 3, reducción x 2)
3C + 6H2O + 2Cr2O72- + 28H+ → 3CO2 + 12H+ + 4Cr3+ + 14H2O
3C + 2Cr2O72- + 16H+ → 3CO2 + 4Cr3+ + 8H2O
d) Para que la reacción esté en equilibrio, el potencial debe ser 0, por lo que potenciales de
reducción de ánodo (E0(CO2/C)) y cátodo ( E0(Cr2O72–/Cr3+)) deberían coincidir, y debería tenerse
E0(CO2/C)=1,44 V
Pregunta B4.-
a) Ánodo, semirreacción oxidación: 2Cl- (ac) → Cl2 (g) + 2e-
En el cátodo no se reduce el Na+ a Na, sino el H+ a H2 (g), ya que lo indica el enunciado.
Como se indica que se produce hidróxido de sodio, en lugar de usar en el cátodo la semirreacción
de reducción como 2H+ (ac) + 2e- → H2 (g), la planteamos con OH- como producto
(cualitativamente es la semirreacción anterior añadiendo 2OH- en ambos lados)
Cátodo, semirreacción reducción: 2H2O + 2e- → H2 (g) + 2OH-
Reacción global: 2NaCl (ac) + 2H2O → 2NaOH + Cl2 (g) + H2 (g)
b) Usamos factores de conversión, llamando Q a la carga en culombios.
1 mol Cl 2 -
2mol e 96485 C 500· 2 · 96485
500 g Cl 2 · · · = =1,36· 106 C
2· 35,5 g Cl 2 1 mol Cl2 1 mol e -
2· 35,5
Con el primer factor obtenemos los moles de Cl2.
Con el tercer factor usamos el Faraday para obtener el número de culombios
c) Usando la estequiometría de la reacción ajustada
1 mol Cl 2 2 mol NaOH 23+16+1 g NaOH
500 g Cl 2 · · · =563 g NaOH
2· 35,5 g Cl 2 1 mol Cl 2 1 mol NaOH
d) Usando la estequiometría de la reacción ajustada
1 mol Cl 2 1 mol H 2
500 g Cl 2 · · =7,04 mol H 2
2· 35,5 g Cl 2 1 mol Cl 2
Utilizando la ley de los gases ideales V=nRT/P=7,04·0,082·(273+25)/(780/760)=168 L H2
2013-Junio
Página 27 de 49
Pregunta A3.-
a) Si la barra de Zn se disuelve, se está oxidando formando iones Zn → Zn2+ + 2e- , y aportará esos
electrones a otra sustancia que se reduce y forma el gas, que es el hidrógeno 2H+ + 2e- → H2 (g)
b) Los potenciales estándar de reducción miden la tendencia a reducirse, que es a captar electrones,
comparada con la tendencia que tiene el hidrógeno. Dado que el Zinc se oxida y hace que el
hidrógeno se reduzca, su potencial será negativo. La plata no se oxida por el hidrógeno, luego su
potencial será positivo. (Valores reales: Eo (Zn2+/Zn)=-0,76 V y Eo (Ag+/Ag)=+0,80 V)
c) En la disolución acuosa tendremos iones Ag+ y Cl-. El Zn solamente se puede oxidar (es una
barra), y en la disolución solamente se puede reducir Ag+ (el Cl- ya está en su estado de oxidación
más bajo). Se produce reacción si el potencial redox asociado es positivo, que es E=Ereducción-Eoxidación
=Eo (Ag+/Ag)-Eo (Zn2+/Zn) que será positivo según lo indicado en apartado b, así que sí se producirá
reacción.
Pregunta B4.-
a) Reducción: el N pasa de número de oxidación +5 en nitrato a +2 en NO
Oxidación: en S pasa de número de oxidación -2 en sulfuro a 0 en S sólido.
Planteamos y ajustamos en medio ácido:
Semirreacción de oxidación: S2- → S + 2e-
El reactivo oxidante es NO3-, que se reduce y oxida a S2-.
El reactivo reductor es S2-, que se oxida y reduce a NO3-.
b) Multiplicamos las semirreacciones para iguala el número de electrones y sumamos, obteniendo la
reacción iónica global
2NO3- + 8H+ + 3S2- → 2NO + 4H2O + 3S
La reacción global es
3CuS + 8HNO3 → 2NO + 4H2O + 3S + 3Cu(NO3)2
65 g HNO3 1 mol HNO 3 1,4 g disolución 1000 cm3
c) · · · =14,4 M
100 g disolución (1+14+16 · 3) g HNO 3 1 cm 3 1L
−3 14,4 mol HNO 3 3 mol CuS (63,5+32) g CuS
d) 90 ·10 L · · · =46,4 g CuS
1L 8 mol HNO 3 1 mol CuS
2013-Modelo
Pregunta A2.-
a) Verdadera. En la reacción redox el Sn se oxidaría y el Pb2+ se reduciría, por lo que
Eº=Eº(Pb2+/Pb)-Eº(Sn2+/Sn)=0,125-(-0,137) > 0, espontánea.
b) Verdadera. En la reacción redox en medio ácido el Sn se oxidaría y la reducción sería del H+ a
H2(g), que tiene potencial cero. Eº=Eº(H+/H2)-Eº(Sn2+/Sn)=0-(-0,137) > 0, espontánea.
c) Falsa. Los potenciales de semirreacción no se modifican por coeficientes estequiométricos.
Pb2+ + 2Na → Pb + 2Na+ ; Eº=Eº(Pb2+/Pb)-Eº(Na+/Na)=0,125-(-2,713)=2,838 V
d) Verdadera. Eº=Eº(Sn2+/Sn)-Eº(Na+/Na)=-0,137-(-2,713)=2,576 V
Pregunta B3.-
d) La reacción que se produce es CaCO3 + 2HCl → Ca2+ (ac) + 2Cl- (ac) + CO2 (g) + H2O
No es una reacción redox ya que no varía el estado de oxidación de ningún elemento.
Pregunta B5.-
a) El Fe es el que se oxida, es el reductor, semirreacción oxidación: Fe → Fe3+ +3e-
El Cu es el que se reduce, es el oxidante, semirreacción reducción: Cu2+ + 2e- → Cu
La reacción iónica global, multiplicando la primera por 2 y la segunda por 3
2Fe + 3Cu2+ → 2Fe3+ + 3Cu
b) Eº=Eº(Cu2+/Cu)-Eº(Fe3+/Fe0)=0,34-(-0,04)=0,38 V > 0, espontánea.
c) En 30 mL de disolución CuSO4 0,1 M tenemos 0,03 L · 0,1 mol/L = 0,003 mol Cu2+
Según la estequiometría de la reacción n(Cu2+)/n(Fe)=3/2, luego n(Fe)=(2/3)·0,003=0,002 mol
La masa de Fe necesaria será 0,002 mol · 56 g/mol = 0,112 g
Página 28 de 49
2012-Septiembre
Pregunta B1.-
Ambas son en medio ácido, ajustamos por el método del ión-electrón
a) Semirreacción oxidación: 2Br– → Br2 + 2e-
Semirreacción reducción H2O2 + 2H+ + 2e- → 2H2O
Reacción iónica global: H2O2 + 2Br– + 2H+ → Br2 + 2H2O
Agente oxidante (se reduce) H2O2
Agente reductor (se oxida): Br-
a) Semirreacción oxidación: Sn2+ → Sn4+ + 2e-
Semirreacción reducción MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
Reacción iónica global: 2MnO4– + 5Sn2+ + 16H+ → 2Mn2+ + 5Sn4+ + 8H2O
Agente oxidante (se reduce) MnO4-
Agente reductor (se oxida): Sn2+
2012-Junio
Pregunta A3.-
a) Verdadera. Si se produce reacción la barra de cobre se oxida pasando iones a la disolución y los
iones de plata se reducen depositándose, por lo que Eº=0,80-0,34=0,46>0, sería espontánea.
b) Falsa. Las dos especies son cationes y tenemos los potenciales estándar de reducción de ambos,
por lo que no puede producirse una reacción redox si no hay una especie que se oxide (una posible
reacción de oxidación sería Pb2+ a Pb4+, pero no se proporciona el potencial)
c) Verdadera. Si se produce reacción el plomo se oxida pasando iones a la disolución y los iones de
cobre se reducen depositándose, por lo que Eº=0,34-(-0,14)=0,48 > 0, sería espontáneo.
d) Falsa. Si es una pila es porque es espontánea, luego tendría que tener Eº>0, pero tomando como
ánodo el electrodo de plata y como cátodo el de Zn, Eº=Eºcátodo-Eºánodo=-0,76-(0,80)=-1,56 V < 0. El
electrodo plata sería el cátodo
Pregunta B4.-
a) Cátodo es reducción, es la deposición
Ni2+ + 2e- → Ni
b) El volumen de la capa de níquel sería 3·4·0,02=0,24 cm3
Utilizando el dato de la densidad, m=d·v=8,9·0,24=2,136 g
-
1 mol Ni 2mol e 96485 C 1 s 2,136 ·2 · 96485
c) 2,136 g Ni · · · · = =2,34 ·10 3 s
58,7 g Ni 1 mol Ni 1 mol e 3 C
-
58,7 · 3
Con el primer factor obtenemos los moles de Cl2.
Con el tercer factor usamos el Faraday para obtener el número de culombios
Con el cuarto factor usamos la definición de amperio para obtener el tiempo
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → t=nzF/I=(2,136/58,7)·2·96485/3=2,34·103 s
2012-Modelo
Pregunta 3A.-
a) El mayor potencial se conseguirá colocando como cátodo (reducción) el que tenga mayor
potencial de reducción (Pt2+/Pt), y como ánodo (oxidación), el que tenga menor potencial de
reducción (Al3+/Al). El cátodo será una disolución con iones Pt2+ y el ánodo un a barra metálica de
Al. Eº pila = Eº cátodo – Eº ánodo = 1,20 - (-1,79)=2,99 V
b) Semirreacción ánodo, oxidación: Al (s) → Al3+ + 3e-
Semirreacción cátodo, reducción: Pt2+ + 2e- → Pt (s)
c) Con mismo razonamiento que en apartado a, pero haciendo que sea mayor que cero para que sea
espontánea y por lo tanto pila, sería cátodo de Cu2+/Cu y ánodo de Sn2+/Sn. Eº pila = Eº cátodo –
Eº ánodo = 0,34 - (-0,14)=0,48 V
d) Semirreacción ánodo, oxidación: Sn (s) → Sn2+ + 2e-
Página 29 de 49
Semirreacción cátodo, reducción: Cu2+ + 2e- → Cu (s)

Pregunta 5B.-
a) Semirreacción de oxidación: H2O2 → O2 + 2H+ + 2e-
Semirreación de reducción: MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
Reacción iónica global: 2MnO4- + 16H+ + 5H2O2 → 2Mn2+ + 8H2O + 5O2 + 10H+
2MnO4- + 6H+ + 5H2O2 → 2Mn2+ + 8H2O + 5O2
Reacción global: 2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 → 2MnSO4 + 8H2O + 5O2 + K2SO4
b) Utilizando factores de conversión
0,2 mol KMnO 4 5 mol H 2 O2 (2+2 ·16) g H 2 O2
15 mL KMnO 4 (ac)· · · =0,255 g H 2 O2
1000 mL KMnO 4 (ac ) 2 mol KMnO 4 1mol H 2 O2
Con el primer factor obtenemos los moles de KMnO4 0,2 M en 15 mL de disolución
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de H2O2
Con el tercer factor usando la masa molar del H2O2 obtenemos los gramos de = 0,255 g de H2O2
0,255 g
La riqueza en peso es =0,1275=12,75 %
2g
Utilizando factores de conversión
0,2mol KMnO 4 5 molO 2
15 mL KMnO4 (ac)· · =0,0075 mol O 2
1000 mL KMnO4 (ac) 2 mol KMnO 4
Con el primer factor obtenemos los moles de KMnO4 0,2 M en 15 mL de disolución
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de O2
Aplicando la ley de los gases ideales V=nRT/P=0,0075·0,082·(273+27)/(700/760)=0,2 L
2011-Septiembre
Pregunta 3A.-
a) Semirreacciones de reducción:
Ácido nítrico: NO3– + 4 H+ + 3 e– → NO + 2 H2O
Ácido sulfúrico: SO42– + 4 H+ + 2 e– → SO2 + 2 H2O
Ácido clorhídrico: 2H+ + 2 e– → H2
Es importante tener en cuenta que para el ácido clorhídrico no se puede plantear
2Cl– → Cl2 + 2 e– porque es una oxidación
Cl2 + 2 e– → 2Cl– porque aunque es una reducción, el punto de partida es ácido clorhídrico
b) El potencial E0 = E0reducción – E0oxidación
Con ácido nítrico: E0 = 0,96 – (0,34) = 0,62 V > 0 ; reacción espontánea
Con ácido sulfúrico: E0 = 0,17 – (0,34) = –0,17 V < 0 ; reacción no espontánea
Con ácido clorhídrico: E0 = 0,0 – (0,34) = –0,34 V < 0 ; reacción no espontánea
Pregunta 4B.-
a) Oxidación: Ni → Ni2++ 2 e−
Reducción: MnO4– + 8H+ + 5e– → Mn2+ + 4H2O
Obtenemos la reacción iónica global sumando ambas tras igualar el número de electrones:
multiplicando la primera por 6 y la segunda por 2.
2 MnO4– + 5 Ni + 16H+ → 2 Mn2+ + 5 Ni2+ + 8H2O
b) Calculamos el número de moles iniciales de cada uno
n0(MnO4–) = 1,2·0,05 = 0,06 mol
n0(Ni) = 14,7/58,7 = 0,25 mol
Según la estequiometría de la reacción, para una reacción completa n(MnO4–)/n(Ni)=2/5=0,4
En este caso n0(MnO4–)/n0(Ni)=0,06/0,25=0,24, menor que el valor de reacción completa, luego está
en exceso el reactivo indicado en el denominador, y el reactivo limitante es MnO4–
c) Según la estequiometría de la reacción, nf (Ni2+) = n0 (MnO4–)·(5/2) = 0,15 mol
[Ni2+]f = 0,15 / 0,050 = 3 M
nf (Mn2+) = n0(MnO4–) = 0,06 mol ; [Mn2+]f = 0,06 / 0,050 = 1,2 M
Página 30 de 49
d) nf (Ni) = n0 (Ni) - nf (Ni2+) = 0,25 – 0,15 = 0,1 mol Ni

mf (Ni) = 0,1·58,7 = 5,87 g Ni
2011-Junio
Pregunta 3A.-
a) Para decidir qué metal se oxida y cual se reduce, miramos los potenciales de reducción: la plata
tiene mayor potencial de reducción, luego tiene menor tendencia a oxidarse y se reducirá, por lo que
será el cátodo, y el plomo será el ánodo
Ánodo, oxidación: Pb → Pb2+ + 2e-
b) Cátodo, reducción: Ag+ + e- → Ag
c) Reacción iónica: igualamos el número de electrones y sumamos semirreacciones
Pb → Pb2+ + 2e-
2(Ag+ + e- → Ag)
Pb + 2Ag+ → Pb2+ + 2Ag
Reacción global Pb + 2AgNO3 → Pb(NO3)2 + 2Ag
d) Eº pila = Eº cátodo – Eº ánodo = 0,80 - (-0,13)=0,93 V
Pregunta 4B.-
a) El cloro gaseoso tiene número de oxidación cero, luego se ha oxidado desde ion Cl-
El ion Mn2+ se ha reducido desde ion Mn4+
Semirreacción reducción: MnO2 + 4H+ + 2e- → Mn2+ + 2H2O
Reacción iónica: 2Cl- + MnO2 + 4H+ → Cl2 + Mn2+ +H2O
b) 4HCl + MnO2 → Cl2 + MnCl2 + H2O
c) Calculamos el número de moles en 7,3 L de gas en esas condiciones:
n=PV/RT = 1·7,3/0,082·(273+20)=0,3 mol Cl2
1 mol MnO2 (55+2 ·16) g MnO 2
0,3 mol Cl 2 · · =26,1 g MnO2
1 mol Cl 2 1mol MnO 2
4 mol HCl 1+35,5 g HCl 100 g dis HCl 1L
d) 0,3 mol Cl 2 · · · · =9,77 ·10−2 L=97,7 mL
1mol Cl 2 1 mol HCl 38 g HCl 1180 g dis HCl
2011-Modelo
Pregunta 3A.-
a) Razonamos la situación: es una disolución con iones Zn2+, que se tendrían que reducirse para
pasar a Zn y lámina de cobre Cu se tendría que oxidarse (pasaría a Cu2+). E = Ereducción– Eoxidación = -
0,76 -0,34 = -1,1 V, negativo, no se produciría.
Teniendo clara la situación se puede decir que como Eº (Zn2+/Zn) < Eº (Cu2+/Cu), no se produce
reacción.
b) Zn2+ + 2 e− → Zn Eº1 = −0,76 V
Cu → Cu + 2 e
2+ −
Eº2 = −0,34 V (potencial de oxidación, cambiamos el signo)
Zn2+ + Cu → Zn + Cu2+ Eº = −1,10 V Al menos es necesario aplicar 1,10 V
c) Polo negativo = cátodo = semirreacción de reducción = Zn
Polo positivo = ánodo= semirreacción de oxidación = Cu
Nota: es celda electrolítica, no pila, se mantiene cátodo-reducción y ánodo-oxidación, pero como
cambian polos respecto a pila, y en este caso: ánodo = positivo, y cátodo = negativo
d) Reaccionarán espontáneamente pues E > 0
Cu2++ 2 e− → Cu Eº1 = 0,34 V
Zn → Zn2+ + 2 e− Eº2 = 0,76 V (potencial de oxidación, cambiamos el signo)
Zn + Cu → Zn + Cu Eº = 1,10 V
2+ 2+
Pregunta 4B.-
a) SR oxidación: 2 I− → I2 + 2 e−
SR reducción: Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− → 2 Cr3+ + 7 H2O
b) R iónica: Cr2O72− + 6I− + 14 H+ → 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O
Página 31 de 49
oxidante: K2Cr2O7; reductor: NaI (también es válido Cr2O72− y I−, respectivamente)

c) K2Cr2O7 + 6NaI + 7 H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 3 Na2SO4 + K2SO4 +3 I2 + 7 H2O
d) En 100 mL de disolución 0,2 M de dicromato, hay n = M × V = 0,1× 0,2 = 0,02 moles de
dicromato que oxidan a 0,02 × 6 = 0,12 moles de NaI M = 0,12 moles / 0,12 L = 1 M
2010-Septiembre-Fase General
Cuestión 3A.-
Dados los siguientes pares redox: Mg2+/Mg; Cl2/Cl– ; Al3+/Al; Ag+/Ag
a) Mg2+ + 2e− → Mg
Cl2 + 2e− → 2Cl−
Al3+ + 3e− → Al
Ag+ + e− → Ag
b) En una reacción redox, ∆G = −nFE, a mayor potencial mayor tendencia a producirse.
El oxidante más fuerte es el elemento que tiene mayor tendencia a reducirse, es decir, la forma
oxidada del par de mayor potencial de reducción, el Cl2.
c) El reductor más fuerte es el elemento que tiene mayor tendencia a oxidarse, es decir, el que
tenga mayor potencial de oxidación, lo que equivale a menor potencial de reducción, que
corresponde con la forma reducida del par de menor potencial
Par de menor potencial ≡ Mg2+/Mg. Forma reducida del par ≡ Mg.
El reductor más fuerte es el Mg.
d) No. El Al3+ está en su máximo estado de oxidación y por lo tanto no puede ser oxidado por
ningún agente oxidante.
Problema 2B.-
a) En los dos recipientes de producirse alguna reacción será la reducción del catión metálico
mediante la oxidación del Cu.
• Primer recipiente. Cobre metálico en disolución de sulfato de cinc (Zn2+, SO42−).
ZnSO4 + Cu → CuSO4 + Zn
Semirreacción de reducción: Zn2+ + 2 e− → Zn Eº = −0,76 V
Semirreacción de oxidación: Cu → Cu2+ + 2 e− Eº = −0,34 V
Zn2+ + Cu → Zn + Cu2+ EºT = -1,10 V
Para la reacción redox, la energía libre se relaciona con el potencial
∆Gº = −nFEº
Eº <0 → ∆Gº > 0 Proceso no espontáneo
• Segundo recipiente. Cobre metálico en disolución de nitrato de plata (Ag+, NO3−).
2AgNO3 + Cu → Cu(NO3)2 + 2Ag
Semirreacción de reducción: 2(Ag+ + e- → Ag) Eº = 0,80 V
Semirreacción de oxidación: Cu → Cu + 2 e2+ −
Eº = −0,34 V
2Ag+ + Cu → 2Ag + Cu2+ EºT = 0,46 V
Eº >0 → ∆Gº < 0 Proceso espontáneo
Se oxida el cobre (Cu) y se reduce el catión plata (Ag+)
b) 2AgNO3 + Cu → Cu(NO3)2 + 2Ag
1 mol AgNO3 1 mol Cu( NO3 )2 63,5 g Cu
0,1 Ldis AgNO3 · · · =3,175 g Cu
1 L dis AgNO 3 2 mol AgNO 3 1 mol Cu(NO3 )2
2010-Septiembre-Fase Específica
Cuestión 3A.-
K2Cr2O7 + NaI + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + I2 + Na2SO4
El cromo gana electrones y se reduce de número de oxidación VI a III
El yodo se oxida y su número de oxidación pasa de -1 a 0
a) Semirreacciones iónicas en medio ácido
SR reducción: Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− → 2 Cr3+ + 7 H2O
SR oxidación: 2 I− → I2 + 2 e−
b) Se combinan las reacciones para eliminar los electrones (multiplicamos la SR oxidación por 3)
Página 32 de 49
Cr2O72− + 6I− + 14 H+ → 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O

Oxidante: K2Cr2O7; reductor: NaI (también es válido Cr2O72− y I−, respectivamente)
c) Se completan las especies iónicas formando sales, y los protones se transforman en moléculas de
ácido.
K2Cr2O7 + 6NaI + 7 H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 3 Na2SO4 + K2SO4 +3 I2 + 7 H2O
d) Para que un proceso red-ox sea espontáneo, el potencial debe ser positivo (∆G = −nFE). El
potencial de un proceso red-ox es la suma de los potenciales de cada una de las semirreacciones.
Eo = Eo (Cr2O7−/ Cr3+) + Eo (Cl−/Cl2) = Eo (Cr2O7−/ Cr3+) + (− Eo (/Cl2/Cl−))
Eo = 1,33 + (−1,36) = −0,03V < 0 Proceso no espontáneo
Problema 1B.-
Ajustamos la siguiente reacción redox:
Cd + HNO3 → Cd2+ + NO
Donde el Nitrógeno gana electrones y reduce su número de oxidación de 5 a 2, y el Cadmio se
oxida pasando su número de oxidación de 0 a 2.
a) Semirreacciones iónicas en medio ácido:
Semirreacción de reducción : NO3- + 4H+ + 3e− → NO + 2H2O
Semirreacción de oxidación : Cd → Cd2+ + 2e−
Reacción iónica global: se combinan las reacciones iónicas para eliminar electrones
2(NO3- + 4H+ + 3e− → NO + 2H2O)
3(Cd → Cd2+ + 2e− )
2NO3- + 3Cd + 8H+ → 2NO + 3Cd2+ + 4H2O
Conocida la reacción iónica global se obtiene la global completando los iones que se transforman en
ácidos y sales. Teniendo en cuenta que el ácido que se va a emplear es el ácido nítrico, las sales que
se formarán serán nitratos.
8HNO3 + 3Cd → 2NO + 3Cd(NO3)2 + 4H2O
b) El potencial de un proceso redox es la suma de los potenciales de cada una de las
semirreacciones.
Eo = Eo (NO3−/ NO) + Eo (Cd/Cd2+) = Eo (NO3−/ NO) + (− Eo (/Cd2+/Cd))
Eo = 0,96 + (− 0,40) = 1,36 V > 0
Para que un proceso redox sea espontáneo, el potencial debe ser positivo (∆G = −nFE), por lo que
es una reacción espontánea.
c) Utilizando factores de conversión
1 mol Cd 8 mol HNO3 1 L HNO3 (ac)
20,2 g Cd · · · =0,04 L=40 mL HNO3 ( ac)
112 g Cd 3 mol Cd 12 mol HNO3
Con el primer factor obtenemos los moles de Cd en 20,2 g
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de ácido nítrico.
Con el tercer factor usando la concentración obtenemos el volumen de disolución.
Cuestión 3A.-
El potencial de reducción normal del cobre es mayor que el del magnesio, luego tiene mayor
tendencia a reducirse: el electrodo de Cu será el cátodo y el de Mg el ánodo.
a) Ánodo, oxidación
Mg(s)→ Mg2+ +2e-
b) Cátodo, reducción
Cu2+ + 2e- → Cu(s)
c) Mg(s) + Cu2+ → Mg2+ + Cu(s)
d) E0=Ecátodo-Eánodo=0,34-(-2,37)=2,71 V >0
Problema 1B.-
a) Semirreacción de oxidación: Bi(s) → Bi3+ + 3e-
Página 33 de 49
Semirreacción de reducción: NO3- +4H+ +3e- → NO + 2H2O

b) Bi(s) + 4HNO3 → Bi(NO3)3 + NO + 2H2O
c) Según la estequiometría de la reacción, 4·n(Bi)=n(HNO3)
n(Bi)=58,5/209=0,28 mol
n(HNO3)=4·0,28=1,12 mol
14=n(HNO3)/V(disolución HNO3) ; V(disolución HNO3)=1,12/14=0,08 L = 80 mL
d) Según la estequiometría de la reacción n(Bi)=n(NO)
Utilizando la ley de los gases ideales:
V= nRT/P=(0,28·0,082·(273+25))/1=6,84 L de NO
2010-Junio-Fase General
Cuestión 3A.-
a) Falso. La reacción de reducción tiene lugar en el cátodo y la de oxidación en el ánodo.
b) Verdadero. La reducción en una pila Daniell se lleva a cabo en el cátodo cuando los cationes Cu2+
presentes en el electrolito se adhieren sobre el electrodo aceptando dos electrones y cargando al
electrodo positivamente.
c) Falso. En una pila el polo negativo es el ánodo.
d) Verdadero. El Zn metálico que se encuentra en el electrodo se oxida a Zn2+ cediendo sus
electrones a la barra (ánodo) que se carga negativamente y pasando el a la disolución en forma
iónica (Zn2+).
Problema 1B.-
a) Semirreacción catódica: Los cationes calcio(II) se reducen a calcio metálico
Ca2+ + 2e− → Ca
Semirreacción anódica: Los iones cloruro se oxidan y forman cloro molecular
2Cl− → Cl2 + 2e−
12 C 1 mol e - 1 mol Cl 2
8 ·3600 s · · · =1,79mol Cl 2
1 s 96485C 2 mol e -
Con el primer factor obtenemos la carga que circula en 8 horas con una corriente de 12 A = 12 C/s
Con el segundo factor usando el Faraday obtenemos los moles de electrones que han circulado
Con el tercer factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Cl2
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF=12·8·3600/2·96485=1,79 mol Cl2.
Utilizando la ley de los gases ideales (se podría pensar en usar 22,4 L como volumen en
condiciones normales ya que son 273 K y 1 atm, pero el dato a usar de enunciado es R)
PV=nRT → V=1,79·0,082·273/1=40,1 L Cl2
1 mol Ca 2 mol e - 96485 C 1 s 1h
20 g Ca · · · · · =2,23 h
40 g Ca 1 mol Ca 1 mol e - 12C 3600 s
Con el primer factor obtenemos los moles de Ca en 20 g
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de electrones
Con el tercer factor usando el Faraday obtenemos la carga que ha circulado
Con el cuarto factor usando la corriente de 12 A = 12 C/s obtenemos el tiempo en segundos
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → t=nzF/I=(20/40)·2·96485/12=8·103 s
2010-Junio-Fase Específica
Cuestión 3A.-
a) Oxidantes (se reducen): Cl2, l2, Fe3+
Reductores (se oxidan): Cl–, I– y Fe2+
b) Eo = 1,36 − 0,53 = 0,83 V > 0 Espontánea
c) Eo = 0,53 − 0,77 = −0,24 V < 0 No espontánea
d) Reducción: Cl2 + 2e− → 2Cl−
Oxidación: 2I− → I2 + 2e−
Página 34 de 49
Iónica global: Cl2 + 2I− → 2Cl− + I2

Problema 2B.-
a) Oxidación: S2− → S + 2e−
Reducción: NO3− + 2 H+ + 1e− → NO2 + H2O
b) H2S + 2HNO3 → S + 2NO2 + 2H2O
Oxidante: HNO3
Reductor: H2S
c) Utilizando factores de conversión. Masa molar HNO3=1+14+3·16=63 g/mol HNO3.
3 1,39 g HNO 3 c 65 g HNO3 1 mol HNO 3 1mol S 32 g S
24 cm HNO 3 c · 3
· · · · =5,5 g S
1 cm HNO 3 c 100 g HNO 3 c 63 g HNO 3 2 mol HNO3 1 mol S
Con el primer factor obtenemos los g de HNO3 comercial en 24 cm3.
Con el segundo factor usando el % en masa obtenemos los g de HNO3 puro.
Con el tercer factor usando la masa molar obtenemos los moles de HNO3.
Con el cuarto factor usando la estequiometría obtenemos los moles de S.
Con el quinto factor usando la masa atómica obtenemos los g de S.
3 1,39 g HNO 3 c 65 g HNO 3 1 mol HNO3 2 mol NO2
d) 24 cm HNO3 c · 3
· · · =0,34 mol NO 2
1 cm HNO 3 c 100 g HNO3 c 63 g HNO3 2 mol HNO3
Usando la ley de los gases idales V = nRT/P = 0,34·0,082·298/(700/760) = 9 L
2010-Modelo
Cuestión 3A.-
c) Verdadera. H tiene estado de oxidación +1 en H2O y 0 en H2; se reduce, luego actúa como
oxidante.
Problema 2B.-
a) Cátodo: Bi3+ + 3e− → Bi (s) Eº=0,29 V
Ánodo: 2Cl− → Cl2 (g) + 2e− Eº=−1,36 V
2 BiCl3 → 2Bi (s) + 3Cl2 (g) EºT=−1,07 V
o bien 2 Bi3++ 6 Cl− → 2 Bi (s) + 3 Cl2 (g)
1,5C 1mol e- 1 mol Bi 209 g Bi
2· 3600 s · · · · =7,8 g Bi
1 s 96485C 3 mol e - 1 mol Bi
Con el primer factor obtenemos la carga que circula en 2 horas con una corriente de 1,5 A = 1,5 C/s
Con el tercer factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Bi
Con el cuarto factor usando la masa atómica obtenemos los gramos de Bi.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → m=MIt/zF=209·1,5·2·3600/3·96485=7,8 g Bi
1,5C 1mol e- 1 mol Cl 2 −2
2· 3600 s · · · =5,6 · 10 mol Cl 2
1 s 96485C 2 mol e -
Con el primer factor obtenemos la carga que circula en 2 horas con una corriente de 1,5 A = 1,5 C/s
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF=1,5·2·3600/2·96485=5,6·10-2 mol Cl2
Usando la ley de los gases ideales V= nRT/P = 0,056·0,082·298/1 = 1,37 L de Cl2
2009-Septiembre
Problema 2B.–
a) Oxidar el ion bromuro (Br-) con número de oxidación -1 pasará a bromo gas (Br2) con número de
oxidación 0.
La reducción será del oxígeno en el peróxido de hidrógeno donde tiene número de oxidación -1 que
pasará a -2 en el agua.
Semirreacción oxidación: 2Br- → Br2 (g) + 2e−
Página 35 de 49
Semirreacción reducción: H2O2 + 2H+ + 2e−→ 2H2O

Reacción global: H2O2 + 2NaBr + H2SO4 → Br2 (g) + 2H2O + Na2SO4
b) EºGlobal=EºReducción −EºOxidación=1,77-1,06=0,71 V
c) Usando factores de conversión
0,2 mol H 2 O 2 2 mol NaBr 23+ 80 g NaBr
60 mL H 2 O 2 · · · =2,47 g NaBr
1000 mL H 2 O2 1mol H 2 O 2 1 mol NaBr
Con el primer factor obtenemos los moles de H2O2 en 60 mL de disolución 0,2 M.s
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de NaBr.
Con el tercer factor usando la masa molar obtenemos los g de NaBr.
0,2 mol H 2 O2 1 mol Br2
d) Usando factores de conversión 60 mL H 2 O2 · · =0,012 mol Br 2
1000 mL H 2 O2 1mol H 2 O2
Con el primer factor obtenemos los moles de H2O2 en 60 mL de disolución 0,2 M.s
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Br2.
Utilizando la ley de los gases ideales V=nRT/P = 0,012·0,082·(273+150)/(790/760) = 0,4 L
2009-Junio
Cuestión 4.–
a) No se puede producir la primera, ya que en ella sólo hay oxidación (tanto ion Br- como Cl- se
oxidan y pasan a bromo y cloro gas respectivamente), pero no hay elementos que se reduzcan, por
lo que no es un proceso redox posible.
b) Semirreacción oxidación: Zn (s) → Zn2+(ac) + 2e-
Semirreacción reducción: NO3–(ac) + 4H+ + 3e- → NO (g) + 2H2O
c) 3(Zn (s) → Zn2+(ac) + 2e-)
2(NO3–(ac) + 4H+ + 3e- → NO (g) + 2H2O )
3Zn(s) + 2NO3- + 8H+ → 2NO (g) + 2H2O + 3Zn2+
d) EºGlobal=EºReducción −EºOxidación=0,96-(-0,76)=1,72 > 0 sí es espontánea ya que ∆Gº = −nFEº es
negativo.
Problema 2B.–
a) Se trata de una electrolisis: la reducción de los iones Cu2+ es un proceso no espontáneo de
acuerdo a la semirreacción en el cátodo.
Cu2+ + 2e- → Cu (s)
5C 1mol e- 1 mol Cu M g Cu 1,08 · 96485· 2
656 s · · · · =1,08 gCu ⇒ M = =63,5 g/mol Cu
1 s 96485C 2 mol e 1 mol Cu
-
656 ·5
Con el primer factor obtenemos la carga que circula en 656 s con una corriente de 5 A = 5 C/s
Con el tercer factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Cu
Con el cuarto factor usando la masa atómica obtenemos los gramos de Cu.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → M=mzF/It=1,08·2·96485/5·656=63,5 g/mol Cu
b) En el ánodo se oxidan los iones Cl- a cloro gas de acuerdo a la semirreacción en el ánodo.
2Cl- → Cl2 + 2e-
5C 1mol e- 1 mol Cl 2
Utilizando factores de conversión 656 s · · · =0,017 mol Cl2
1 s 96485C 2 mol e -
Con el primer factor obtenemos la carga que circula en 656 s con una corriente de 5 A = 5 C/s
Con el tercer factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Cl2.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF=5·656/2·96485=0,017 mol Cl2.
Utilizando la ley de los gases ideales, V=nRT/P = 0,017·0,082·(273+20)/(760/760)=0,408 L
c) Si el peso del cátodo no variaba es porque se habían depositado todo el cobre que había en la
pieza metálica con un peso total de 4,11 g.
Página 36 de 49
-
5 C 1 mol e 1mol Cu 63,5 g Cu
Utilizando factores de conversión 25 ·60 s · · · · =2,47 g Cu
1 s 96485 C 2 mol e- 1 mol Cu
Con el primer factor obtenemos la carga que circula en 24 min con una corriente de 5 A = 5 C/s
Con el tercer factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Cu.
Con el cuarto factor usando la masa atómica obtenemos los g de Cu.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF→ m=MIt/zF=63,5·5·25·60/2·96485=2,47 g Cu
Como la pieza metálica era de 4,11 g, el contenido en % peso era de (2,47/4,11)·100 = 60%
2009-Modelo
Cuestión 4.–
a) En reactivos, Cr2O72− , el número de oxidación del cromo es +6
En productos, Cr3+ , el número de oxidación del cromo es +3
b) Semirreacción oxidación: Fe2+ → Fe3+ + 1e-
Semirreacción reducción: Cr2O72− + 14H+ +6e-→ 2Cr3+ + 7H2O
c) Multiplicando la semirreacción de oxidación por 6 y sumando con la de reducción:
6Fe2+ + Cr2O72− + 14H+ → 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
d) EºTotal = Eºreducción – Eºoxidación = 1,33 – 0,77 = 0,56 V > 0 luego sí es espontánea
Problema 2A.–
a) Cátodo, semirreacción reducción: Mx+ + xe- → M
Ánodo, semirreacción oxidación: Cl- → Cl2 + 2e-
b) Aplicando la ley de los gases ideales calculamos el número de moles de cloro molecular
liberados en el ánodo n=PV/RT=1·0,79/0,082·(273+25)=0,0323 mol de Cl2
2 mol e - 96485C
0,0323mol Cl 2 · ·
1mol Cl 2 1mol e-
=1,5 C /s=1,5 A
69,3· 60 s
Con el primer factor obtenemos los moles de electrones que han circulado.
Con el segundo factor usando el Faraday obtenemos la carga que ha circulado.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF→ I=nzF/t=0,0323·2·96485/(69,3·60)=1,5 A
c) Desconocemos el número de oxidación del metal, pero sabemos su masa atómica y que se han
1 mol M
depositado 1,098 g y podemos calcular los moles de metal 1,098 g M · =0,0216 mol M
50,94 g M
-
2mol e -
y los moles de electrones que han circulado 0,0323 mol Cl 2 · =0,0646 mol e
1 mol Cl 2
El número de moles de electrones que han circulado es x veces mayor n(e-)=x·n(M); Despejando,
x= 0,0646/0,0216 =2,99, luego el número de oxidación del metal es +3.
La masa molar de la sal MCl3 será 50,94 + 3·35,5=157,44 g/mol MCl3
2008-Septiembre
Cuestión 4.–
a) Ánodo, semirreacción oxidación: Cu → Cu2+ + 2e-
Cátodo, semirreacción reducción: Ag+ + 1e- → Ag
b) Multiplicando la semirreacción de reducción por 2 y sumando la de oxidación:
Reacción global iónica: Cu +2Ag+ → Cu2+ + 2Ag
Reacción global: Cu + 2AgNO3 → Cu(NO3)2 + 2Ag
c) Es una pila galvánica porque permite obtener energía eléctrica a partir de energía química de
forma espontánea, ya que Eºpila=Eºcátodo-Eºánodo=0,8-0,34=0,46 V > 0
La plata tiene mayor tendencia a reducirse que el cobre, por lo que al cerrar un circuito mediante
conductores y mediante un puente salino con iones NO3-, la plata se reduce oxidando al cobre y
circula corriente eléctrica.
Página 37 de 49
d) ∆Gº= −nFEº, como Eº > 0, ∆Gº < 0 y es espontánea.

2008-Junio
Problema 2A.–
a) MnO4- oxida, es el oxidante, se reduce: número de oxidación Mn pasa de +7 a +2
H2O2 se oxida; número de oxidación de O pasa de -1 a 0, oxígeno gas.
Semirreacción oxidación: (H2O2 → 2H+ +2e- + O2)x5
Semirreacción reducción: (MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O)x2
Reacción iónica global: 2MnO4- + 5H2O2 +6H+ → 2Mn2+ + 8H2O + 5O2
Reacción global: 2KMnO4 + 5H2O2 +3H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O2
0,01 mol H 2 O 2 1 mol O 2 2 ·16 g O 2
200 mL· · · =0,064 g O 2
1000 mL 1mol H 2 O 2 1 mol O 2
Con el primer factor obtenemos los moles de H2O2 en 200 mL de disolución 0,01 M.
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de O2.
Con el tercer factor usando la masa atómica obtenemos los g de O2.
0,01 mol H 2 O2 1 mol O2
200 mL · · ·=0,002 mol O2
1000 mL 1mol H 2 O2
Con el primer factor obtenemos los moles de H2O2 en 200 mL de disolución 0,01 M.
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de O2.
V=nRT/P = 0,002·0,082·(273+21)/(720/760)=0,051 L = 51 mL de O2
2008-Modelo
Problema 2B.-
a) MnO4- oxida, es el oxidante, se reduce: número oxidación Mn pasa de +7 a +2
SO2 se oxida: número de oxidación S pasa de +4 a +6
Semirreacción oxidación: (SO2 +2H2O → SO42- + 4H+ +2e- )x5
Semirreacción reducción: (MnO4- + 8H+ +5e- → Mn2+ +4H2O )x2
Reacción iónica global 2MnO4- + 5SO2 +2H2O → 2Mn2+ + 5SO42- + 4H+
b) Eºpila=Eºcátodo-Eºánodo=1,51-0,17=1,34 V > 0 por lo que sí es espontánea, ya que ΔGº<0.
-
1 mol SO 2 2 mol MnO 4 1000 mL
c) 0,32 g SO 2 · · · =133 mL
32+2 · 16 g SO 2 5 mol SO 2 0,015 mol MnO-4
Con el primer factor tenemos los moles de SO2 en 0,32 g de SO2 usando masa molar.
Con el segundo factor obtenemos los moles de permanganato usando estequiometría.
Con el tercer factor obtenemos los mL de disolución 0,015 M usando concentración.
2007-Septiembre
Problema 2A.–
a) El potencial de reducción indica la tendencia a reducirse, y como el Cd tiene mayor valor
(número negativo más pequeño), será el que se reducirá, pasando de cationes en la disolución a
depositarse como sólido en el cátodo.
Ánodo, Semirreacción oxidación: Mg (s) → Mg2+ (ac) + 2e-
Cátodo, Semirreacción reducción: Cd2+ (ac) + 2e- → Cd (s)
Reacción global: Mg (s) + Cd2+ (ac) → Mg2+ (ac)+ Cd (s)
Eºpila=Eºcátodo – Eºánodo=-040-(-2,37)=1,97 V > 0, espontánea.
b) Como la plata tiene mayor valor de potencial de reducción, será la que se reducirá, pasando de
cationes en la disolución a depositarse como sólido en el cátodo. Ahora el electrodo de Cd será el
ánodo.
Ánodo, Semirreacción oxidación: Cd (s) → Cd2+ (ac) + 2e-
Cátodo, Semirreacción reducción: Ag+ (ac) + 1e- → Ag (s)
Página 38 de 49
Reacción global: Cd (s) + 2Ag+ (ac) → Cd2+ (ac)+ 2Ag (s)

Eºpila=Eºcátodo – Eºánodo=0,80-(-0,40)=1,2 V > 0, espontánea.
2007-Junio
Cuestión 4.-
a) Reactivos: MnO4- : ion permanganato ó ion tetraoxidomanganato(1-) (según IUPAC 2005 ya no
tetraoxomanganato(VII)))
H2O2 : peróxido de hidrógeno (agua oxigenada)
Productos: Mn2+: ion manganeso(2+), O2: oxígeno molecular, H2O: agua.
Estado de oxidación de O: -1 en H2O2 , 0 en O2, y -2 en H2O
Estado de oxidación de Mn: +7 en MnO4- y +2 en Mn2+
b) Semirreacción oxidación: (H2O2 → 2H+ +2e- + O2)x5
c) Reacción iónica global: 2MnO4- + 5H2O2 +6H+ → 2Mn2+ + 8H2O + 5O2
Para la reacción global asumimos que el medio ácido es H2SO4 y que el permanganato está como
permanganato de potasio: enunciado no indica esos compuestos, pero es necesario asumirlos para la
reacción global y esos son habituales (por ejemplo 2008-Jun-2A)
Reacción global: 2KMnO4 + 5H2O2 +3H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O2
d) Eºtotal=Eºcátodo-Eºánodo=1,51-0,70=0,81 V. ∆Gº= −nFEº, como Eº > 0, ∆Gº < 0 y es espontánea.
Problema 2A.-
a) Según la estequiometría de la reacción, vemos que necesitamos 2 moles de Cu2+ por cada mol de
O2, luego necesitaremos 8,2 moles de CuSO4.
Masa molar de CuSO4 = 63,5 + 32 + 4·16 = 159,5 g/mol CuSO4.
Por lo tanto necesitaremos 8,2 mol · 159,5 g/ml = 1307,9 g de CuSO4.
b) V=nRT/V=4,1·0,082·(273+25)/1=100,2 L
c) Si planteamos la semirreacción de reducción en el cátodo
Semirreacción reducción: Cu2+ (ac) +2e- → Cu (s)
Vemos que por cada mol de Cu (s) necesitamos 2 moles de electrones.
En 2,9 g de Cu tenemos 2,9 g/63,5 g/mol = 0,04567 mol de Cu.
El número de moles de electrones n(e-)= 0,04567·2=0,09134 mol
n(e-)=I·t/F, luego t = n(e-)·F/I=0,09134·96485/1,8=4896 s = 81,6 min
2007-Modelo
Problema 1B.-
a) Semirreacción iónica en el cátodo donde se deposita cobre
Cu2+ (ac) + 2e- → Cu (s)
1 mol Cu 2 mol e - 96485 C
54,5 g Cu· · ·
Utilizando factores de conversión 63,5 g Cu 1 mol Cu 1 mol e-
=46 C /s=46 A
60 · 60 s
Con el primer factor usando la masa atómica obtenemos los moles de Cu en 54,4 g Cu.
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de electrones.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF→ I=nzF/t=(54,5/63,5)·2·96485/(60·60)=46 A
b) Semirreacción iónica en el electrodo donde se deposita plata
Ag+ (ac) + 1e- → Ag (s)
-
46 C 1 mol e 1 mol Ag 107,9 g Ag
Utilizando factores de conversión 2· 3600 s · · · · =370 g Ag
1 s 96485 C 1 mol e - 1 mol Ag
Con el primer factor calculamos al carga que circula en 2 h con una corriente de 46 C/s = 46 A.
Con el tercer factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Ag.
Con el cuarto factor usando la masa atómica obtenemos los g de Ag.
Página 39 de 49
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF→ m=MIt/zF=107,9·46·2·3600/1·96485=370 g Ag

2006-Septiembre
Cuestión 4.-
a) Estados de oxidación Cr: +6 en Cr2O72− , +3 en Cr3+
Estados de oxidación O: -2 en Cr2O72− , H2C2O4 y CO2
Estados de oxidación C: +3 en H2C2O4 , +4 en CO2
Estados de oxidación H: +1 en H2C2O4
Usamos ácido oxálico y no ion oxalato porque se pide en reactivos y productos, no en especies.
b) Semirreacción oxidación: C2O42- → 2CO2 + 2e- (el ácido oxálico es ácido etanodioico, usamos
como especie el ion oxalato)
Semirreacción reducción: Cr2O72− + 14H+ + 6e-→ 2Cr3+ + 7H2O
c) Reacción global multiplicando la de oxidación por 3 y sumando:
Cr2O72− + 3C2O42- +14H+ → 2Cr3+ + 7H2O + 6CO2
Con la información de compuestos para la reacción global (no se da información explícita, pero
sabemos que hay ácido sulfúrico, iones potasio e iones sulfato.
K2Cr2O7 + 3H2C2O4 +4H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 7H2O + 6CO2 + K2SO4
d) Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación=1,33-(-0,49)=1,82 V > 0, luego sí es espontánea.
Problema 2A.-
a) MnO4- oxida, luego se reduce: número de oxidación pasa de +7 a +2
Semirreacción oxidación: (Fe2+ → Fe3+ + 1e- )x5
Semirreacción reducción: MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
Ecuación iónica global: MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ → Mn2+ + 4H2O + 5Fe3+
b) Con los datos del enunciado podemos plantear la reacción global (hay que multiplicar por dos la
iónica para poder poner un sulfato de potasio en productos)
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 → 2MnSO4 + 8H2O + 5Fe2(SO4)3 +K2SO4
0,1 mol FeSO 4 2 mol KMnO 4 1000 mL KMnO 4
40 mL FeSO 4 · · · =40 mL KMnO 4
1000 mL FeSO 4 10 mol FeSO 4 0,02 mol KMnO 4
Con el primer factor calculamos los moles de FeSO4 en 40 mL 0,1 M.
Con el segundo factor usando la estequiometría calculamos los moles de KMnO4.
Con el tercer factor calculamos el volumen de KMnO4 0,02 M.
2006-Junio
Problema 2B.-
a) Semirreacción oxidación: (H2O2 → 2H+ +2e- + O2)x5
Reacción iónica global: 2MnO4- + 5H2O2 +6H+ → 2Mn2+ + 8H2O + 5O2
b) Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación=1,51-0,68=0,83 V > 0, luego sí es espontánea.
c) Usamos la estequiometría de la reacción, pero no los 0,2 moles de permanganato porque no
sabemos si ha reaccionado todo lo añadido (de hecho no es así como se puede ver en apartado d):
utilizamos los moles de O2 producidos
El número de moles de O2 = PV/RT=1·2/0,082·(273+25) = 0,082 mol O2
5 mol H 2 O2 2 ·16+ 2· 1 g H 2 O 2
0,082 mol O2 · · =2,8 g H 2 O 2
5 mol O2 1 mol H 2 O2
d) Según le estequiometría de la reacción, por cada 5 moles de H2O2 se necesitan 2 de
permanganato, luego han reaccionado 0,082·2/5=0,0328 mol de permanganato.
El número de moles de permanganato en exceso son 0,2 – 0,0328 = 0,167 mol
2006-Modelo
Cuestión 4.-
a) La facilidad de oxidarse, perder electrones, es opuesta a la facilidad para reducirse, que es captar
electrones, luego el orden será el inverso al orden de potenciales de reducción.
Página 40 de 49
Ordenados de mayor a menor facilidad de oxidación: Mg> Zn > Fe> Pb

b) Para que reduzca a otro metal, se oxidará, por lo que su potencial de reducción será pequeño.
Como E°(Fe3+/ Fe2+) = 0,77 V y E°(Fe2+/Fe) = −0’44 V , para que pueda reducir al primero pero no
al segundo, su potencial de reducción tiene que ser menor que el primero pero mayor que el
segundo, luego es el Pb que se oxida: Pb → Pb2+ + 2e-
Si reducción es Fe3+/ Fe2+, Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación=0,77-(-0,13)=0,8 V > 0 espontáneo.
Si reducción es Fe2+/ Fe, Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación=-0,44-(-0,13)=-0,31 V < 0 no espontáneo.
Problema 1B.-
a) Semirreacción iónica en el electrodo donde se deposita plata
Ag+ (ac) + 1e- → Ag (s)
Semirreacción iónica en el electrodo donde se deposita cobre
Cu2+ (ac) + 2e- → Cu (s)
Como ambos electrodos están en serie, por ambos pasa la misma corriente, la misma cantidad de
electrones.
1 mol Ag 1 mol Cu 63,54 g Cu
Utilizando factores de conversión 2 g Ag · · · =0,59 g Cu
107,87 g Ag 1 mol Ag 1 mol Cu
Con el primer factor usando la masa atómica calculamos los moles de Ag.
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Cu.
Con el tercer factor usando la masa atómica obtenemos los g de Cu.
-
1 mol Ag 1mol e 96485C 1 s
b) Utilizando factores de conversión 2 g Ag · · · · =179 s
107,87 g Ag 1 mol Ag 1mol e- 10 C
Con el segundo factor obtenemos los moles de electrones.
Con el tercer factor usando la definición de Faraday obtenemos la carga que ha circulado.
Con el cuarto factor usando la definición de A=C/s obtenemos el tiempo.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF→ t=nzF/I=(2/107,9)·1·96485/10=179 s
2005-Septiembre
Problema 2B.-
a) Semirreacción oxidación: Au+ (ac) → Au3+ (ac) + 2e-
Semirreacción reducción: Au+ (ac) + 1e- → Au (s)
Semirreacción iónica global: 3Au+ (ac) → 2Au (s) + Au3+ (ac)
b) Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación=1,70-1,25=0,45 V
c) Usando factores de conversión
0,03 mol Au+ 1mol Au3+
0,1 Ldisolución · · =0,001 mol Au3+
1 Ldisolución 3 mol Au +
[Au3+]=0,001 mol/0,1 L = 0,01 M

d) Usando factores de conversión
+
0,03 mol Au 2 mol Au 197 g Au
0,1 Ldisolución · · · =0,394 g Au( s)
1 Ldisolución 3 mol Au+ 1mol Au
2005-Junio
Cuestión 4.-
a) SO32− : S estado de oxidación +4, O estado de oxidación -2
MnO4− : Mn estado de oxidación +7, O estado de oxidación -2
SO42− : S estado de oxidación +6, O estado de oxidación -2
Mn2+ : Mn estado de oxidación +2
b) SO32− : ion sulfito o ion trioxidosulfato(2-) (según IUPAC 2005 ya no trioxosulfato(IV))
MnO4− : ion permanganato o ion tetraoxidomanganato(1-) (según IUPAC 2005 ya no
tetraoxomanganato(VII))
SO42− : ion sulfato o ion tetraoxidosulfato(2-) (según IUPAC 2005 ya no tetraoxosulfato(VI))
Mn2+ : ion manganeso(2+)
Página 41 de 49
c) Semirreacción oxidación: (SO32- + H2O → SO42- + 2H+ + 2e- )x5

Semirreacción reducción: (MnO4− + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O )x2
d) Semirreacción iónica global, multiplicando por 5 la semirreacción de oxidación y por 2 la
semirreacción de reducción
5SO32- + 2MnO4− + 6H+ → 2Mn2+ + 3H2O + 5SO42-
Problema 2A.-
a) Identificamos reducción y oxidación:
Semirreacción de reducción: El Cr pasa de número de oxidación +6 a +3
Semirreacción de oxidación: La Ag pasa de número de oxidación 0 a +1
Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación=1,33-0,8 = 0,53 V
1 mol Ag 3 Ag 2 SO 4 2· 107,9+32+4 ·16 g Ag2 SO 4
2,158 g Ag · · · =3,118 g Ag2 SO 4
107,9 g Ag 6 mol Ag 1 mol Ag 2 SO 4
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Ag2SO4.
Con el tercer factor usando la masa molar obtenemos los g de Ag2SO4.
1 mol Ag 7 H 2 SO 4 2+32+ 4 ·16 g H 2 SO 4 1L
2,158 g Ag · · · · =1,56 L
107,9 g Ag 6 mol Ag 1mol H 2 SO4 1,47 g H 2 SO 4
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de H2SO4.
Con el tercer factor usando la masa molar obtenemos los g de H2SO4.
Con el cuarto factor usando la concentración obtenemos los L de disolución.
2005-Modelo
Cuestión 4.-
En enunciado se indica símbolo de equilibrio, pero la oxidación o reducción es en un único sentido.
a) Semirreacción oxidación: S2- → S + 2e-
Semirreacción reducción: Cr2O72− + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O
Reacción iónica global: Cr2O72− + 14H+ + 3S2- → 2Cr3+ + 7H2O + 3S
Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación=1,33-0,14=1,19 V > 0 espontánea.
b) Semirreacción oxidación: (Sn2+ → Sn4+ + 2e-) x5
Semirreacción reducción: (MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O ) x2
Reacción iónica global: 2MnO4- + 16H+ + 5Sn2+ → 2Mn2+ + 8H2O + 5Sn4+
Reacción global: 2KMnO4 + 16HCl + 5SnCl2 → 2MnCl2 + 8H2O + 5SnCl4 + 2KCl
2004-Septiembre
Cuestión 5.-
a) K2Cr2O7 : estado de oxidación de K es +1, de Cr es +6 y de O es -2
HI : estado de oxidación de H es +1 y de I es -1
KI : estado de oxidación de K es +1 y de I es -1
CrI3 : estado de oxidación de Cr es +3 y de I es -1
I2 : estado de oxidación de I es 0
H2O : estado de oxidación de H es +1 y de O es -2
b) Semirreacción oxidación: 2I- → I2 + 2e-
Semirreacción reducción: Cr2O72− + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O
Reacción iónica global: Cr2O72− + 14H+ + 6I- → 2Cr3+ + 7H2O + 3I2
Reacción global: K2Cr2O7 + 14HI → 2CrI3 + 7H2O + 3I2 + 2KI
Problema 1B.-
a) Cátodo, semirreacción de reducción: Cr2O72− + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O
(Curiosidad: misma semirreacción que en cuestión 5 del mismo examen)
Página 42 de 49
Por la estequiometría de la reacción vemos que por cada mol de dicromato se necesitan 6 moles de
electrones.
-
2,2 C 1 mol e -
b) Utilizando factores de conversión 15 ·60 s · · ·=0,0205 mol e
1 s 96500C
Con el primer factor usando la definición de amperio calculamos la carga que ha circulado.
Con el segundo factor usando la definición de Faraday obtenemos los moles de electrones.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF=2,2·15·60/1·96500=0,0205 mol e-.
0,0205 mol de e- es la cantidad de Faraday que se pide ya que 1 F es 1 mol de e-.
c) Según apartado a y b, teniendo en cuenta que se ha reducido todo el dicromato, el número de
moles es 0,0205/6=0,0034 mol. La concentración será 0,0034 mol / 0,02 L = 0,17 M
2004-Junio
Cuestión 4.-
a) Falso. En el cátodo la plata se reduce de Ag+ a Ag y necesita 1 mol de electrones por cada mol de
Ag depositada.
b) Falso. Los protones tienen número de oxidación +1 y no pueden oxidarse y que es su número de
oxidación más alto.
c) Falso. En el cátodo se produce la reducción de los cationes de Ag+ a Ag.
d) Verdadero. La reducción se produce en el cátodo.
Problema 2B.-
a) Identificamos semirreacción oxidación y reducción: el potencial de reducción mayor es el del
oro, luego éste se reducirá, y será el cobre el que se oxide. También se puede plantear que el cobre
sólido tan sólo puede oxidarse, ya que no hay iones de cobre inicialmente en la disolución.
Semirreacción de oxidación: Cu → Cu2+ + 2e-
Semirreacción de reducción: Au3+ + 3e- → Au
Reacción iónica global: 2Au3+ + 3Cu → 2Au + 3Cu2+
−3
3+ 10 mol Au3+ 3 mol Cu 2+ −4 2+
100 mL Au · · ·=1,5 ·10 mol Cu
1000 mL 2 mol Au 3+
Con el primer factor usando la concentración calculamos los moles de Au3+.

Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Cu2+.
La concentración [Cu2+] será 1,5·10−4 mol / 0,1 L = 1,5·10−3 M
2004-Modelo
Cuestión 4.-
a) i) 2Br- + I2 → Br2 + 2I-
Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación=0,54-1,07=-0,53 V < 0 no espontánea.
ii) Cl2 + 2Br- → 2Cl- + Br2
iii) 2I- + Cl2 → I2 + 2Cl-
b) La más oxidante es la que más fácilmente se reduzca, por lo que será la que mayor potencial de
reducción tenga, F2
La más reductora de entre las dadas (realmente son halógenos y son oxidantes) será la que más
fácilmente se oxide, por lo que será la que menor potencial de reducción tenga, que será I2
Problema 2A.-
a) Reacción en el electrodo donde se deposita plata
Ag+ (ac) + 1e- → Ag (s)
Reacción en el electrodo donde se deposita cobre.
Cu2+ (ac) + 2e- → Cu (s)
Como están en serie, el número de moles de electrones que circula será el mismo.
Página 43 de 49

1 mol Ag 1 mol Cu 63,5 g Cu
3 g Ag · · · =0,88 gCu
107,9 g Ag 2 mol Ag 1 mol Cu
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Cu.
Con el tercer factor usando la masa molar obtenemos los g de Cu.
-
1 mol Ag 1mol e 96500C 1 s
3 g Ag · · · · =1341 s
107,9 g Ag 1 mol Ag 1mol e- 2 C
Con el tercer factor usando la definición de Faraday obtenemos la carga.
Con el cuarto factor usando la definición de A=C/s obtenemos el tiempo.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF→ t=nzF/I=(3/107,9)·1·96500/2=1341 s.
2003-Septiembre
Problema 1B.-
a) El Br pasa de estado de oxidación -1 a 0, se oxida.
El S pasa de estado de oxidación +6 a +4, se reduce
Semirreacción iónica oxidación: 2Br- → Br2 + 2e-
Semirreacción iónica reducción: SO42- + 4H+ +2e- → SO2 + 2H2O
Semirreacción iónica total: 2Br- + SO42- + 4H+ → Br2 + SO2 + 2H2O
Semirreacción neta global: 2KBr + 2H2SO4 → Br2 + SO2 + 2H2O + K2SO4
1mol KBr 1 mol Br 2 2 ·80 g Br2 1 cm 3 3
20 g KBr · · · · =4,8 cm Br 2
39+80 g KBr 2 mol KBr 1 mol Br 2 2,8 g Br 2
Con el primer factor usando la masa atómica calculamos los moles de KBr.
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Br2.
Con el tercer factor usando la masa molar obtenemos los g de Br2.
Con el cuarto factor usando la densidad obtenemos los cm3 de Br2.
2003-Junio
Cuestión 4.-
a) Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= Eo(Fe2+/ Fe) - Eo(Zn2+/ Zn) = -0,44 -(-0,77)=0,33 > 0 → ΔG <0,
espontánea
b) Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= Eo(H+/H2) - Eo(O2/H2O) = 0 - 1,23=-1,23 < 0 → ΔG > 0, no espontánea,
sólo puede llevarse a cabo por electrólisis.
c) Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= Eo(I2/ I-) - Eo(Fe3+/Fe2+) = 0,53 -(0,77)=-0,24 < 0 → ΔG >0, no
espontánea, sólo puede llevarse a cabo por electrólisis.
d) Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= Eo(Cr3+/Cr2+) - Eo(Fe2+/ Fe) = -0,42 -(-0,44)=0,02 > 0 → ΔG <0,
espontánea
Problema 1B.-
a) Semirreacción iónica en el cátodo Cu2+ + 2e- → Cu
1 mol Cu 2mol e- 96500 C 4
5 g Cu · · · =1,52 ·10 C
63,5 gCu 1mol Cu 1 mol e -
Con el primer factor usando la masa atómica calculamos los moles de Cu.
b) Semirreacción iónica en el ánodo 2H+ + 2e- → H2 (g)
Página 44 de 49
1 mol Cu 2mol e 1mol H 2

-
5 g Cu · · · =0,0787 mol H 2
63,5 gCu 1mol Cu 2mol e-
Con el primer factor usando la masa atómica calculamos los moles de Cu.
Con el tercer factor usando la estequiometría obtenemos los moles de H2.
Aplicando la ley de los gases ideales V=nRT/P=0,0787·0,082·(273+30)/(770/760)= 1,93 L
2003-Modelo
Cuestión 4.-
a) El oxidante más fuerte es el que más tendencia tiene a reducirse, que tendrá el mayor potencial de
reducción, de entre las especies dadas es Ag+
El reductor más fuerte es el que más tendencia tiene a oxidarse, que tendrá el menor potencial de
reducción, de entre las especies dadas es Mg.
b) En el primer caso (recipiente de Cu y disolución con iones Fe2+) las semirreacciones iónicas son
Reducción Fe2+ + 2e- → Fe
Oxidación Cu → Cu2+ + 2e-
Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= -0,44 - 0,34 =-0,78 < 0, no espontánea. No ocurriría nada.
En el segundo caso (recipiente de Fe y disolución con iones Cu2+) las semirreacciones iónicas son
Reducción Cu2+ + 2e- → Cu
Oxidación Fe → Fe2+ + 2e-
Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= 0,34 -(-0,44) = 0,1 > 0, espontánea, parte del recipiente pasaría a la
disolución ya que el Cu2+ oxidaría al Fe.
c) Las semirreacciones iónicas son
Reducción Ag+ + e- → Ag
Oxidación Pb → Pb2+ + 2e-
Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= 0,8-(-0,13) = 0,93 > 0, espontánea, sí que se produciría la reacción redox y
se depositaría Ag sobre la barra.
Problema 2A.-
a) Cátodo, semirreacción reducción: 2H+ + 2e- → H2
Ánodo, semirreacción oxidación: 2Cl- → Cl2 + 2e-
Importante: en el cátodo se reduce el hidrógeno y no el sodio (no se produce la semirreacción Na+
+ 1e- → Na ) ya que que el potencial de reducción del sodio (no se da como dato, pero es un
elemento con tendencia a oxidarse, luego no tiene tendencia a reducirse y se puede razonar que
Eº<0 (dato real Eº=-2,71 V) por lo que Eº(Na+/Na) < Eº(H+/H2) que es cero. Cualitativamente se
puede ver que los iones H+ tienen un potencial de reducción (tendencia a captar electrones)
superior a la de los iones Na+ y por lo tanto se reduce los iones H+ y no los Na+. En general en los
electrodos se descargarán primero aquellos iones de la disolución que tengan el potencial de
reducción más elevado (en el caso de cationes) o más bajo (en el caso de aniones).
b) Reacción global: 2H+ + 2Cl- → Cl2 (g) + H2 (g)
n(Cl2)=PV/RT=1·7/(0,082·(273+25))=0,286 mol Cl2.
-
2 mol e 96500 C 1 s
0,286 mol Cl 2 · · · =27599 s≈7,7 h
1 mol Cl 2 1 mol e - 2C
Con el primer factor usando la estequiometría obtenemos los moles de electrones.
Con el segundo factor usando la definición de Faraday obtenemos la carga.
Con el tercer factor usando la definición de A=C/s calculamos el tiempo.
Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF→ t=nzF/I=0,286·2·96500/2=27599 s ≈ 7,7 h
2002-Septiembre
Cuestión 4.-
a) Semirreacción oxidación: Al → Al3+ + 3e-
Semirreacción reducción: Cu2+ + 2e- → Cu
Página 45 de 49
Semirreacción iónica global: 2Al + 3Cu2+ → 2Al3+ + 3Cu

Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= 0,34 -(-1,66) = 2 > 0, espontánea
b) Semirreacción oxidación: Mn → Mn2+ + 2e-
Semirreacción reducción: Pb2+ + 2e- → Pb
Semirreacción iónica global: Mn + Pb2+ → Mn2+ + Pb
Reaccion global: Mn + Pb(NO3)2 → Mn(NO3)2 + Pb
Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= -0,12 -(-1,18) = 1,06 > 0, espontánea
2002-Junio
Cuestión 4.-
a) Para reaccionar con el Fe, lo tendrá que oxidar, lo que implica que el potencial de reducción de
MnO4- debe ser mayor que el del Fe: como lo es, el Mn se reducirá y oxidará al Fe, produciéndose
reacción.
Semirreacción iónica reducción: MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
Semirreacción iónica oxidación: Fe → Fe2+ + 2e-
Semirreacción iónica global: 2MnO4- + 16H+ + 5Fe → 2Mn2+ + 8H2O + 5Fe2+
Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= 1,51 -(-0,44) = 1,95 > 0, espontánea
b) Para oxidar al H2O2 el potencial de reducción de MnO4- debe ser mayor que el del H2O2: como lo
es, el Mn se reducirá y oxidará al H2O2, produciéndose reacción.
Semirreacción iónica reducción: MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
Semirreacción iónica oxidación: H2O2 → O2 + 2H+ + 2e-
Semirreacción iónica global: 2MnO4- + 16H+ + 5 H2O2 → 2Mn2+ + 8H2O + 5O2 + 10H+
2MnO4- + 6H+ + 5 H2O2 → 2Mn2+ + 8H2O + 5O2
Eºtotal=Eºreducción-Eºoxidación= 1,51 -(0,7) = 0,81 > 0, espontánea
2002-Modelo
Cuestión 3.-
a) El oxidante es Cr2O72- en la que el Cr tiene estado de oxidación +6 y se reduce a Cr3+ en la que el
Cr tiene estado de oxidación +3, por lo que gana 3 electrones.
b) El reductor es Fe2+ en la que el Fe tiene estado de oxidación +2 y se oxida a Fe3+ en la que el Fe
tiene estado de oxidación +3, por lo que pierde 1 electrón.
c) Semirreacción iónica oxidación: Fe2+ → Fe3+ + 1e-
Semirreacción iónica reducción: Cr2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O
Semirreacción iónica global: Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ → 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+
Semirreacción global: K2Cr2O7 + 7H2SO4+ 6FeSO4 → Cr2(SO4)3 + 7H2O + 3Fe2(SO4)3 +K2SO4
ProbIema 1B.-
a) Cátodo, semirreacción reducción Mx+ + xe- → M
Llamamos M al nombre del elemento metálico y x a la carga del catión.
1 mol M x mol e- 96500 C 1 s
1,26 g M · · · · =30 · 60 s
101,1 g M 1 mol M 1 mol e - 2 C
Con el primer factor obtenemos los moles de M en 1,26 g
Con el cuarto factor usando la corriente de 2 A = 2 C/s obtenemos el tiempo en segundos
1,26 · x· 96500 1800· 101,1· 2
Sustituyendo y despejando =1800⇒ x= =2,99≈3
101,1· 2 1,26 · 96500
b) Semirreacción oxidación: 2Cl- → Cl2 (g) + 2e-
1 mol M 3 mol e 1 mol Cl2
-
1,26 g M · · · =0,01869 mol Cl 2
101,1 g M 1 mol M 2mol e-
Página 46 de 49

Utilizando la ley de los gases ideales V=nRT/P=0,01869·0,082·(273+27)/1= 0,46 L
2001-Septiembre
Cuestión 4.-
a) Se pide escribir el esquema, luego aparte de incluir
un dibujo, se pide escribir la notación esquemática de
esa pila. La notación siempre es ánodo – puente salino
(indicado con ||) – cátodo
Identificamos cual es el ánodo y cual el cátodo en
función de los datos del enunciado: tendrá mayor
tendencia a reducirse el de mayor potencial estándar de Adaptado de fqprofes.net
reducción, es decir el cobre.
Zn(s) | Zn(NO3)2 || Cu(NO3)2 | Cu (s)
b) La función del puente salino es, manteniendo las celdas separadas químicamente, cerrar
eléctricamente el circuito formado por las celdas y el conductor externo, permitiendo que se
transporte carga entre las celdas. En la pila en el ánodo se oxida (el Zn pasa a la disolución como
iones positivos) y libera electrones que llegan por el conductor externo al cátodo y permiten la
reducción en el cátodo (el Cu se deposita), lo que genera un desequilibrio de carga entre las celdas
que genera una diferencia de potencial que impediría que continuase circulando la corriente. El
puente salino permite que se produzca un equilibrio de carga entre las celdas.
c) Las semirreacciones son
Ánodo: Zn → Zn2+ + 2e-
Cátodo: Cu2+ + 2e- → Cu
Reacción global: Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
El sentido de la corriente eléctrica es de cátodo a ánodo por el conductor externo (por convenio el
sentido es de potenciales mayores a potenciales menores, aunque los portadores de carga en este
caso son electrones con carga negativa y llevan sentido opuesto). El sentido de la corriente eléctrica
en el puente salino es de celda del ánodo a celda del cátodo.
d) El cobre se deposita en el cátodo.
2001-Junio
Problema 1B.-
a) La oxidación se produce al pasar Cl- a Cl2, número de oxidación -1 a 0
La reducción se producirá al pasar NO3- a NO2, número de oxidación 5 a 4
2Cl- → Cl2 + 2e-
NO3- + 2H+ +1e- → NO2 + H2O
Multiplicando la semirreacción de reducción por dos y sumando, obtenemos la reacción iónica
global
2NO3- + 4H+ +2Cl- → 2NO2 + 2H2O + Cl2
2HNO3+2HCl → 2NO2 + 2H2O + Cl2
2 mol Cu 1 mol Cl2 80 reales
b) 0,5 L HCl · · · =0,4 mol Cl 2
1 L HCl 2 mol HCl 100 teóricos
Con el primer factor obtenemos los moles de HCl en 0,5 L de disolución 2 M
Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de Cl2
Con el tercer factor aplicamos el rendimiento
Aplicando la ley de los gases ideales V=nRT/P=0,4·0,082·(273+25)/1=9,8 L
Problema 2B.-
a) La reacción de reducción es Cu2+ + 2e- → Cu
Usando la estequiometría y la relación I=Q/t
Página 47 de 49
-
1 mol Cu 2 mol e 96500C
5 g Cu· · ·
63,5 g Cu 1 mol Cu 1mol e-
=8,44 A
30· 60
Con el primer factor obtenemos los moles de Cu en 5 g
Con el tercer factor usando la definición de Faraday obtenemos la carga
1 mol Cu 6,023· 1023 átomos
b) 5 g Cu · · =4,74 ·10 22 átomos
63,5 gCu 1 mol Cu
2001-Modelo
Cuestión 3.-
a) C + O2 → CO2: C número de oxidación +4
C + ½ O2 → CO: C número de oxidación +2
S + O2 → SO2: S número de oxidación +4
S + 3/2 O2 → SO3: S número de oxidación +6
2000-Septiembre
Cuestión 3.-
a) El Sn2+ se oxidaría a Sn4+ y el Mn7+ tendría que reducirse a Mn2+ por lo que el potencial sería
Eº=Eº(MnO4-/Mn2+)-Eº(Sn4+/Sn2+)=1,51-0,15 > 0 luego sí sería espontánea y se produciría.
Sn2+ → Sn4+ + 2e-
MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
Si multiplicamos la segunda por 2 y la primera por 5 y sumamos tenemos la reacción iónica global
2MnO4- + 16H+ + 5Sn2+ → 2Mn2+ + 8H2O + 5Sn4+
b) El Mn2+ tendría que oxidarse a Mn7+, y el NO3- reducirse a NO por lo que el potencial sería
Eº=Eº(NO3-/NO)-Eº(MnO4-/Mn2+)=0,96-1,51< 0 luego no sería espontánea y no se produciría.
c) El IO3- se oxidaría a IO4-y el Mn7+ tendría que reducirse a Mn2+, por lo que el potencial sería
Eº=Eº(MnO4-/Mn2+)-Eº(IO4-/IO3-)=1,51-165<0 luego no sería espontánea y no se produciría.
d) El Sn2+ se oxidaría a Sn4+ y el NO3- tendría que reducirse a NO por lo que el potencial sería
Eº=Eº(NO3-/NO)-Eº(Sn4+/Sn2+)=0,96-0,15 > 0 luego sí sería espontánea y sí se produciría.
Sn2+ → Sn4+ + 2e-
NO3- + 4H+ + 3e- → NO + 2H2O
Si multiplicamos la segunda por 2 y la primera por 3 y sumamos tenemos la reacción iónica global
2NO3- + 8H+ + 3Sn2+ → 3Sn4+ + 2NO + 4H2O
Problema 1A.-
a) En el compuesto MCl2 el metal tiene número de oxidación +2, luego la reacción en el cátodo será
M2+ + 2e- → M
Planteamos con factores de conversión para no realizar redondeos intermedios
1 mol M 2 mol e - 96500 C 1,3 C 3600 s 3,08 ·2 · 96500
3,08 g M · · · = ·2h· ⇒ x= =63,5 g/mol M
x g M 1 mol M 1 mol e -
1s 1h 1,3 ·2 · 3600
(La masa atómica obtenida como resultado es aproximadamente el del cobre, y coincide también
que el número de oxidación del enunciado es uno de los del cobre)
b) La reacción en el ánodo será
2Cl- → Cl2 + 2e-
3600 s 1,3 C 1 mol e 1 mol Cl 2
-
2 h· · · · =0,0485 mol Cl2
1h 1 s 96500C 2 mol e -
Página 48 de 49
Con el primeros factores usando la relación I=Q/t obtenemos carga

Con el segundo factor usando definición Faraday obtenemos los moles de electrones
Utilizando la ley de los gases ideales V=nRT/V=0,0485·0,082·273/1=1,086 L
2000-Junio
Problema 1B.-
a) El Cl- del HCl se oxida a Cl2 y el Mn de MnO2 se reduce. Ajustamos en medio ácido.
Semirreacción reducción: MnO2 + 4H+ + 2e- → Mn2+ + 2H2O
Semirreacción iónica global: MnO2 + 4H+ + 2Cl- → Cl2 + Mn2+ + 2H2O
Enunciado no indica explícitamente que se pida la reacción global, indica solo reacción: como se
indica el ácido HCl, se debe asumir que el ion Mn2+ se combina con iones cloruro.
MnO2 + 4HCl → Cl2 + MnCl2 + 2H2O
b) Según la estequiometría de la reacción ajustada, n(MnO2)/n(Cl2)=1
Aplicando la ley de los gases ideales en 2 L de Cl2 en esas condiciones tenemos
n=PV/RT=1·2/0,082·(273+25)=0,0818 mol Cl2
4 mol HCl 1 L HCl
c) 0,0818 mol Cl 2 · · =0,1636 L HCl 2 M
1 mol Cl 2 2mol HCl
2000-Modelo
Problema 1A.-
a) Semirreacción de oxidación: Zn → Zn2+ + 2e-
Semirreacción de reducción: 2H+ + 2e- → H2 (g)
Reacción iónica global: Zn + 2H+ → Zn2+ + H2 (g)
Según la estequiometría de la reacción n(Zn)/n(H2)=1, luego con 0,5 mol de Zn tendremos la misma
cantidad de moles de H2 (g), que según la ley de los gases ideales en las condiciones dadas
ocuparán V=nRT/P=0,5·0,082·(273+77)/(700/760)=15,58 L
b) Ahora el Zn se reducirá en el cátodo Zn2+ + 2e- → Zn
3600 s 1,5 C 1 mol e 1mol Zn M atómica g Zn
-
2 h· · · = · =3,66 g Zn⇒ M atómica Zn=65,41(u ó g /mol Zn)
1h 1 s 96500C 2 mol e - 1 mol Zn
Página 49 de 49

Q7 PAU Electroquímica Soluc

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Q7 PAU Electroquímica Soluc

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Q7 PAU Electroquímica Soluc

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Ejercicios Química PAU Comunidad de Madrid 2000-2023.

Asociado a la corrección de Química se indica“Calificación: Múltiplos de 0,25”, por lo que un

1,4 mol HNO3

Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF → t=nzF/I=(10/112,4)·2·96485/2,5=6,87·103 s

Usando la ley de los gases ideales, V=nRT/P=4,45·10-2·0,082·(273+27)/(710/760)=1,17 L O2

3Sn + 4HNO3 → 3SnO2 + 4NO + 2H2O (reacción global)

Reacción global: 2HCl + 2HNO3 → Cl2 + 2NO2 + 2H2O

sulfato de cromo(III), por lo que se reduce y es la especie oxidante.

Usando la ley de los gases ideales V=nRT/P=5·10-3·0,082·(273+25)/1,5=8,1·10-2 L O2

a) HNO3: ácido nítrico ó hidrogeno(trioxidonitrato)

iones Zn2+ a la disolución.

Cátodo, reducción: Na+ + 1e- → Na }·2

b) Si lo planteásemos como una pila Eº=Eºcátodo-Eºánodo=-2,71-1,36=-4,07 V, negativo, no espontáneo.

b) Reacción iónica y global. Multiplicamos la de oxidación por 3 y sumamos

Ánodo, oxidación: 2H2O → O2 + 4H+ + 4e-

Cl2 + 10NO3- + 8H+ → 2ClO3- + 10NO2 + 4H2O

1 mol Cl 2 10 mol HNO3

Ánodo, oxidación: Cu → Cu2+ + 2e- } ·1

Reacción iónica global: Cu + 2NO3- + 4H+ → Cu2+ + 2NO2 + 2H2O

Reacción iónica global: 2MnO4- + 16H+ + 5Sn2+ → 2Mn2+ + 8H2O + 5Sn4+

El cromo se está oxidando de estado de oxidación +3 en CrCl3 a estado de oxidación +6 en CrO42-,

Reacción global: 6FeCl2 + KClO3 + 6HCl → 6FeCl3 + KCl + 3H2O

Reacción iónica global: MnO4- + 8H+ + 5Ag → 5Ag+ + Mn2+ + 4H2O

Global: K2Cr2O7 + 14HI → 2CrI3 + 7H2O + 3I2 + 2KI

Global: 2H2SO4 + 2KBr → SO2 + 2H2O + Br2 + K2SO4

a) Oxidación: Cd → Cd2+ + 2e-

58,9+2 ·35,5 g CoCl2

Reacción iónica global: 2Ag+ + Cd → 2Ag + Cd2+

Inicialmente al sumergir la barra de cadmio no tenemos productos, por lo que la variación de

Semirreacción de oxidación: H2O2 → O2 + 2H+ + 2e- } x5

Utilizaríamos cloro molecular, donde Eº=Eº(Cl2/Cl-)-Eº(Ag+/Ag)=1,06-(0,80)=0,26 V >0

Semirreacción cátodo, reducción: Cu2+ + 2e- → Cu (s)

d) nf (Ni) = n0 (Ni) - nf (Ni2+) = 0,25 – 0,15 = 0,1 mol Ni

oxidante: K2Cr2O7; reductor: NaI (también es válido Cr2O72− y I−, respectivamente)

Cr2O72− + 6I− + 14 H+ → 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O

Semirreacción de reducción: NO3- +4H+ +3e- → NO + 2H2O

Iónica global: Cl2 + 2I− → 2Cl− + I2

Semirreacción reducción: H2O2 + 2H+ + 2e−→ 2H2O

d) ∆Gº= −nFEº, como Eº > 0, ∆Gº < 0 y es espontánea.

Reacción global: Cd (s) + 2Ag+ (ac) → Cd2+ (ac)+ 2Ag (s)

Mismo resultado usando ley de Faraday n=It/zF→ m=MIt/zF=107,9·46·2·3600/1·96485=370 g Ag

Ordenados de mayor a menor facilidad de oxidación: Mg> Zn > Fe> Pb

[Au3+]=0,001 mol/0,1 L = 0,01 M

c) Semirreacción oxidación: (SO32- + H2O → SO42- + 2H+ + 2e- )x5

Con el primer factor usando la concentración calculamos los moles de Au3+.

Utilizando factores de conversión

1 mol Cu 2mol e 1mol H 2

Semirreacción iónica global: 2Al + 3Cu2+ → 2Al3+ + 3Cu

Con el segundo factor usando la estequiometría obtenemos los moles de electrones

Con el primeros factores usando la relación I=Q/t obtenemos carga

También podría gustarte