Cheng Wang – Estudiante IQS Biotec-Ade

2004-2022

Estructura del átomo

Modelo de Demócrito
Primera concepción del átomo:
- El átomo es la fracción más pequeña de cada sustancia
- Los átomos de los distintos materiales pueden diferir en tamaño, forma o masa
- El átomo es sólido, sin estructura interna
- Partícula indivisible
- Definición conceptual sin visión científica

Ley de la conservación de la masa

- El proceso de combustión de la madera seguía siendo inexplicable, el porqué la masa
final era menor que la masa inicial.
- Al quemar madera la ceniza pesa menos
- Al quemar magnesio el producto pesa más

Experimento de Lavoisier del recipiente de vidrio cerrado

- Lavoisier realizó un experimento calentando un recipiente de vidrio cerrado que
contenía una muestra de estaño y aire. Encontró que la masa antes del calentamiento
(recipiente de vidrio + estaño + aire) y después del calentamiento (recipiente de vidrio
+ “estaño calentado” + el resto de aire), era la misma.
- Mediante experimentos posteriores demostró que el producto de la reacción, estaño
calentado (óxido de estaño), consistía en el estaño original junto con parte del aire.

“La masa total de las sustancias presentes después de una reacción química es la misma que
la masa total de las sustancias antes de la reacción.”

Ley de la proporción de masas

Cuando dos elementos se combinan para formar un compuesto, sus masas en combinación
mantienen siempre la misma relación: los compuestos químicos presentan una constancia en
su composición

Ley de proporciones múltiples

Esta ley afirma que cuando dos elementos se combinan para originar diferentes compuestos,
dada una cantidad fija de uno de ellos, las diferentes cantidades del otro se combinan con
dicha cantidad fija para dar como producto los compuestos, están en relación de números
enteros sencillos. Es decir, que cuando dos elementos A y B forman más de un compuesto, las
cantidades de A que se combinan en estos compuestos, con una cantidad fija de B, están en
relación de números enteros sencillos.
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Teoría atómica de Dalton

Modelo de la esfera sólida (1803)
- Materia formada por átomos discretos e indestructibles
- Los átomos de un elemento son iguales entre si (en masa y cualidades)
- Los átomos de distintos elementos son diferentes
- Compuestos formados por unión de átomos de dos o más elementos. Relación de
números enteros simples (Ley de proporciones múltiples)
- Reacción química → reestructuración de átomos

Modelo de la esfera sólida (1803)

- Combinación de átomos → moléculas
- Demuestra leyes básicas de la química conservación de la masa, proporciones
definidas, proporciones múltiples
- Contiene fórmulas erróneas HO (H2O), NH (NH3)
- No incluye: Iones, isótopos, partículas subatómicas
- No considera la existencia de un núcleo

Descubrimiento del electrón

Tubo de Crookes (William Crookes, 1875)
La materia puede ser conductora o aislante en función de que se establezca un flujo de
corriente al aplicar una diferencia de potencial

Consiste en un tubo de vidrio vacío, por el cual circulan una serie de gases, que al aplicarles
electricidad adquieren fluorescencia, de ahí que sean llamados fluorescentes. A partir de este
experimento (1895) Crookes dedujo que dicha fluorescencia se debe a rayos catódicos, que
consisten en electrones en movimiento, y, por tanto, también descubrió la presencia de
electrones en los átomos.

La cruz de Malta
Crookes para comprobar la penetrabilidad de rayos catódicos, debe realizar un tercer tubo, el
cual llama la cruz de Malta, ya que entre el cátodo y el ánodo está localizado un tercer
elemento, una cruz hecha de zinc, un elemento muy duro.
El experimento consistía en que el rayo se estrellaba contra la cruz y la rodeaba, para
posteriormente generar una sombra al final del tubo. Con este tubo es posible demostrar que
los rayos catódicos se propagan en línea recta. Una pantalla metálica con forma de cruz de
Malta, se dispone de modo que intercepte el haz de los rayos catódicos, produciendo una zona
de sombra sobre la pantalla que satisface las leyes de la propagación de las ondas rectilíneas.

J. J. Thompson – Tubo de rayos catódicos (1897)

Thomson comenzó a experimentar con tubos de rayos catódicos. Los tubos de rayos catódicos
son tubos de vidrio sellados en los que se ha extraído la mayor parte del aire. Al aplicar un alto
voltaje entre los electrodos, que se encuentran uno a cada lado del tubo, un rayo de partículas
fluye del cátodo (el electrodo negativamente cargado) al ánodo (el electrodo positivamente
cargado). Los tubos se llaman "tubos de rayos catódicos" porque el rayo de partículas o "rayo
catódico" se origina en el cátodo. El rayo puede ser detectado al pintar el extremo del tubo
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correspondiente al ánodo con un material conocido como fósforo. Cuando el rayo catódico lo
impacta, el fósforo produce una chispa o emite luz.

J. J. Thomson – Modelo atómico del pastel de pasas

- Electrón como partícula de magnitud subatómica
- Naturaleza eléctrica de la materia
- Electrones (-) distribuidos como pasas en un pastel

- Naturaleza eléctrica de la materia: átomo divisible

- Formación de iones, electroneutralidad de los átomos
- Electrones sin movimiento dentro de una nube positiva

R. Millikan – Experimento de la gota de aceite (1909)

El experimento consiste en introducir en un gas gotitas de aceite microscópicas. Estas gotitas
caen por su peso lentamente con movimiento uniforme. Las gotitas, al salir del pulverizador, se
cargan eléctricamente por lo que su movimiento de caída se altera. Si actúa un campo
eléctrico vertical de modo que mantenga la gota en suspensión, se puede determinar el valor
de la carga de la gota en equilibrio conociendo el valor de la masa de la gota, la intensidad del
campo eléctrico y el valor de la gravedad.
Millikan comprobó que los valores de las cargas eran siempre múltiplos de una carga
elemental, la del electrón. Por consiguiente, pudo medir la carga eléctrica que posee un
electrón. Este valor es: e = 1,602 × 10-19 culombios. Millikan recibió el premio Nobel de Física
en 1923 en parte por este experimento.

Descubrimiento del protón

El físico alemán E. Goldstein realizó algunos experimentos con un tubo de rayos catódicos con
el cátodo perforado. Observó unos rayos que atravesaban al cátodo en sentido contrario a los
rayos catódicos. Recibieron el nombre de rayos canales. El estudio de estos rayos determinó
que estaban formados por partículas de carga positiva y que tenían una masa distinta según
cual fuera el gas que estaba encerrado en el tubo. Esto aclaró que las partículas salían del seno
del gas y no del electrodo positivo. Al experimentar con hidrógeno se consiguió aislar la
partícula elemental positiva o protón, cuya carga es la misma que la del electrón, pero positiva
y su masa es 1837 veces mayor

- Se desvían con campos eléctricos y magnéticos como lo haría una partícula positiva
- Carga positiva igual o múltiplo de la del electrón (con signo opuesto)
- Masa y carga varía en función del gas

Descubrimiento de los neutrones

Este descubrimiento fue llevado a cabo por James Chadwick mediante la espectrometría de
masas. Él vio mediante un espectrómetro de
masas que el neón estaba formado por dos
isótopos de neón y que estos se diferenciaban
mediante la masa, pero si tienen el mismo
número de protones y de electrones entonces
debería de haber otra partícula llamada
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neutrón. El neutrón tiene la función de estabilizar la gran carga positiva que supone los
protones en el núcleo.

- Se observó que al ionizar Ne se detectaban dos trayectorias (m/q) diferentes

- Al poseer la misma carga, se deduce que las masas de las partículas eran distintas
- Isotopos 20Ne y 22Ne: mismas propiedades químicas pero distinta masa

Rayos X
Wilhelm Röntgen descubrió fortuitamente en 1895 que durante sus experimentos con rayos
catódicos, algunos materiales fuera del tubo emitían luz o fluorescencia Rayos X Capítulo 2: La
estructura del átomo Wilhelm Röntgen (1845-1923). Esta radiación muy energética era capaz
de atravesar materia o velar placas fotográficas cubiertas y su trayectoria no se desvía en
campos magnéticos. Como la naturaleza de dicha radiación era desconocida, los llamó Rayos X

Becquerel asoció inicialmente los Rayos X a materiales fluorescentes, ya que los compuestos
fluorescentes expuestos a la luz solar podían velar placas fotográficas envueltas en papel negro
Rayos X. Sin embargo, en un día nublado, descubrió accidentalmente que sales de U(uranio)
también podían velar las placas sin radiación solar, esto lo llamó radioactividad.

Existen diferentes tipos de partículas radioactivas:

- Partículas α: Naturaleza corpuscular, carga positiva (He2+)

- Partículas β: Rayos catódicos (e-)
- Rayos γ: Radiación electromagnética de elevada energía, más penetrante que rayos
0058

Núcleo de los átomos

Rutherford disparó un rayo delgado de partículas α a una fina lámina de oro. Las partículas alfa
son núcleos de He. En este caso, Rutherford colocó una muestra de radio (un metal radiactivo)
dentro de una caja de plomo con un pequeño agujero. La mayoría de la radiación era
absorbida por el plomo, pero un rayo delgado de partículas α era capaz de escapar del agujero
en la dirección de la lámina de oro. La lámina estaba rodeada de una pantalla detectora que
destellaba cuando una partícula Alpha la golpeaba.

Basado en el modelo del budín de pasas de Thomson, Rutherford predijo que la mayoría de las
partículas atravesarían la lámina de oro. Esto es porque suponía que la carga positiva en el
modelo del budín de pasas estaba repartida alrededor del volumen completo del átomo. Por lo
tanto, el campo eléctrico de la "sopa" cargada positivamente sería muy débil para afectar
significativamente la trayectoria de las partículas Alpha, que eran relativamente masivas y
veloces.

Modelo atómico planetario (1911) - Rutherford

1. Núcleo atómico concentra la masa del átomo
2. Núcleo con carga positiva
3. Átomo “vacío”: núcleo mucho menor que radio atómico (10-14 a 10-10 m) 4
4. Electrones alrededor del núcleo (corteza atómica), con carga negativa
(electroneutralidad del conjunto)

Pero este modelo tenía ciertos problemas:

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- los electrones orbitan alrededor del núcleo positivo como si fueran planetas. Sin
embargo, aunque la fuerza cinética y la fuerza centrífuga fueran iguales, estos irán
perdiendo energía cinética, debido a la radiación de estos, hasta que los electrones
lleguen a la corteza del núcleo, esto nunca pasa en los electrones que conocemos,
entonces la diferencia del modelo actual y el modelo de Rutherford sería que él no
consideraba la existencia de los neutrones.
- No incluye neutrones en el núcleo
- No coloca a los electrones en niveles de energía definidos alrededor del núcleo
- Contradicción con las leyes electromagnéticas clásicas. Este modelo mostraba una falta
de estabilidad debido a que se ignoraban la atracción entre cargas (incluso cuando se
considera al electrón en movimiento circular alrededor del núcleo)
- Si F atracción = F centrífuga y los e- emiten radiación, estos perderían energía hasta
colapsar con el núcleo
- No se justifican los espectros de emisión atómica

Radiación electromagnética
La radiación electromagnética, generan partículas cargadas que son la combinación de campos
eléctricos y magnéticos oscilantes que se propagan en el espacio transportando energía.

- La radiación es generada por partículas aceleradas con carga

- Puede tener comportamiento de onda o de partícula

Fórmulas: E=h*v v=c/λ

H= constante de Plank (1,08*109 km/h)

Espectros de radiación electromagnética:

Esta es la distribución energética del conjunto de las
ondas electromagnéticas, es decir, es la radiación
electromagnética que emite o absorbe una
sustancia. Esta radiación permite identificar dicha
sustancia mediante su espectro.

Clasificaremos las ondas que existen, dependiendo

de la longitud de onda, desde las de menor longitud
(rayos gamma, rayos X), pasando por la radiación
ultravioleta, la luz visible y la infrarroja hasta las
ondas de radio.

Estas ondas se clasifican entre ionizantes y no ionizantes

Ionizantes: Las radiaciones ionizantes están formadas por partículas o por ondas
electromagnéticas de muy alta frecuencia con la suficiente energía como para producir la
ionización de un átomo y romper los enlaces atómicos que mantienen las moléculas unidas en
las células.

No ionizantes: Se entiende por radiación no ionizante aquella onda o partícula que no es

capaz de arrancar electrones de la materia que ilumina produciendo, como
mucho, excitaciones electrónicas.
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Espectros atómicos
Si sumamos todos los colores, obtenemos el color blanco, pero con un prisma podemos
descomponer este color blanco. Entonces si colocamos una sustancia entre la fuente de luz
blanca y el prisma, entonces podremos ver que desaparecen algunos de los colores.

- Cada elemento tiene un espectro único y característico.

- Este es un primer indicio de que la energía está cuantizada

Espectro de absorción: aquellas longitudes de onda que no hayan sido absorbidas del espectro
continuo por dicha sustancia.

Espectro de emisión: es el espectro de frecuencias de radiación electromagnética emitida

debido a un átomo o molécula que realiza una transición de un estado de alta energía a un
estado de menor energía.

La energía que necesita un electrón para excitarse y pasar a una órbita mayor hace referencia
a los colores que absorbe. Estos colores faltantes, son la energía que ha absorbido el electrón
para pasar de orbita.

Fórmula de Rydberg
- La fórmula Rydberg nos permite demostrar los espectros de absorción y de emisión,
describe la longitud de onda de las líneas espectrales de muchos elementos.
- Estos solo funcionan con átomos parecidos a los hidrogenoides, que solo tienen un
solo electrón. Pero este modelo no te permite explicar fenómenos de enlace y
dobletes espectrales.
- Cuando vas aumentando de orbital, vas aumentando de energía, pero la diferencia
entre orbitales va disminuyendo a medida que aumentamos de capa.

El átomo de Bohr
1. El electrón se mueve en órbita circular alrededor del núcleo sin emitir ni absorber
energía
2. El radio de la órbita está cuantizado (distancias discretas desde el núcleo). Órbitas =
niveles energéticos. n = número cuántico principal
3. Los electrones sólo pueden ganar o perder energía “saltando” de una órbita permitida
a otra, absorbiendo o emitiendo energía en función de la diferencia de energía entre
niveles.
o Estado fundamental = e- en el menor nivel de energía
o Estado excitado = e- en órbitas superiores (más energéticas)

Este modelo permite demostrar cuantitativamente que

- El electrón se mueve más rápidamente en las órbitas más internas

- + n  + radio de la órbita
- Cuanto más lejos del núcleo, los niveles electrónicos están más cerca entre ellos.

Modelo vectorial

- Este fue el primer modelo cuantitativo

- Se justifican los espectros vectoriales

Pero este modelo tenía los mismos problemas que la fórmula de Rydberg
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Tres años después, se modificó el modelo de Bohr por Sommerfeld, llamado el modelo de
líneas de espectros atómicos desdoblados.

Nos indica cuánto de esférico y cuanto de elíptico es la órbita de ese electrón.

Modelo de líneas de espectros atómicos desdobladas (1916)

- Según ley de Coulomb, las órbitas pueden
ser elípticas
- Las órbitas se pueden dividir en subcapas
- 2 números cuánticos (n, k; n ≥ k)

Radiación de cuerpo negro

La "Radiación de cuerpo negro" o se refiere a un objeto o sistema que absorbe toda la
radiación incidente sobre él, y re-irradia energía que no depende del tipo de radiación que
incide sobre ella. La energía radiada puede considerarse que está producido por ondas
estacionarias de la cavidad que está irradiando.

La catástrofe ultravioleta

Teoría cuántica de Planck.

Planck vasado en los experimentos de energía, explicó que la energía está formada por
pequeños paquetes formados de cuánto. Formuló que la energía era proporcional a la longitud
de onda y frecuencia. (La frecuencia la podemos ver como frecuencia o como la velocidad de la
luz/longitud de onda). Él descubrió que los átomos y moléculas no pueden absorber/emitir
cualquier cantidad de energía (física clásica), sólo en cantidades discretas

Efecto fotoeléctrico
Einstein en cambio, vio el efecto fotoeléctrico, este efecto, sucede cuando la luz impacta
contra un metal, este arranca electrones produciendo electricidad, es decir, si había luz había
una corriente eléctrica que permitía que circulase electricidad. Entonces, formuló, que la luz
dependía de la frecuencia, si este no superaba un umbral de frecuencia, entonces era incapaz
de arrancar los electrones. La intensidad era proporcional al número de electrones y la
frecuencia es proporcional a la energía cinética de los electrones.

Dualidad onda-Partícula (de Broglie)

Este dijo que no podemos considerar la energía como una onda o como una partícula, ya que
tenemos que considerar que tiene propiedades de los dos. Él dijo: “Si las ondas pueden tener
un comportamiento corpuscular (e. fotoeléctrico), a las partículas también se le puede asociar
un comportamiento ondulatorio”.

“El electrón en movimiento alrededor del núcleo tiene asociada una onda que debe coincidir
consigo misma en cada nueva vuelta para que sea estable. En cada órbita (circunferencia) debe
“caber” un número natural de longitudes de onda (se demuestra el 2º postulado de Bohr,
niveles energéticos, n)” si encaja un número entero de secuencias completas o longitudes de
onda, entonces será un orbital permitido, pero si no es entero, entonces el orbital no ¡seria
permitido y esta no formaría parte de la energía del paquete de cuantos.
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Principio de Heisenberg
Según Heisenberg, no se puede determinar con exactitud y de forma simultánea la velocidad
de una partícula y su posición.

Cuando nosotros observamos observar la realidad solo con el hecho de observarla, la estamos
alterando. Por ejemplo, si vemos los fotones de una luz, entonces, eso quiere decir que hemos
tenido que incidir luz en ese objeto para que el electrón se desprendiera y lo recibiéramos
nosotros.

Modelo atómico de Schrödinger

Los e- en los átomos pueden ser considerados como ondas según la ecuación de ondas de
Schrödinger

- Cálculo de las soluciones (a partir del átomo de H) solo existen soluciones para ciertas
energías (energía cuantizada)
- Ψ2 = probabilidad de encontrar el electrón (nube electrónica = orbital)
- Cada solución o estado se describe mediante un conjunto de números cuánticos (n, l,
m)

Utilizamos esta ecuación para encontrar +- los números cuánticos de un átomo, con esta
fórmula, podemos considerar muchos resultados. De esta ecuación se extrae:

- Para átomos hidrogenoides, los orbitales de la misma capa tienen la misma energía.
Por ejemplo, E(3s) = E(3p) = E(3d) → Orbitales degenerados
- En átomos poli electrónicos, la Energía depende principalmente de n pero también de
l, y tienen energías diferentes

Experimento Phipps-Taylor: espín

Al someter una muestra de hidrógeno, en su estado fundamental (n=1, l=0, m=0), a la acción
de un campo magnético, no se debería observar ningún tipo de interacción energética. Sin
embargo, la mitad de la población de átomos de hidrógeno se desvía en dirección a las líneas
del campo magnético, y la otra mitad en sentido contrario

El espín es una propiedad intrínseca del electrón, independiente del orbital en que se
encuentra
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Átomos polielectrónicos
- Interacción entre electrones, requiere de una resolución aproximada de Ψ(fórmula de
Schrödinger) para obtener unos números cuánticos.
o Núcleo más cargado: mayor atracción de los e-
o Aparecen repulsiones entre e-
- Átomos poli electrónicos
o Orbitales de un mismo nivel tienen distinta energía (E3s < E3p < E3d)
o Orbitales de un mismo subnivel tienen la misma energía (E2px=E2py=E2pz) =
Orbitales degenerados
- Configuración electrónica de mínima energía:
o Estado fundamental: e- en nivel de menor energía
o Estado excitado: e- en órbitas superiores
- Estabilidad de un átomo
o Tener una capa o subcapa llena (o semillena) proporciona estabilidad al átomo

Regla de selección
El número de rayas en los espectros de emisión/absorción viene limitado por la regla de
selección. En donde las únicas transiciones electrónicas posibles son las que Δl = ± 1

Efecto Zeeman/Stark
El efecto Zeeman es el efecto de la división de una línea espectral en varios componentes en
presencia de un campo magnético estático

El efecto Stark es el desplazamiento y desdoblamiento de las líneas espectrales de

los átomos y moléculas debido a la presencia de un campo eléctrico estático

Transiciones electrónicas posibles:

- Δl = -1, 1(regla de selección)

- Δml = -1, 0, 1 (efecto Zeeman/Stark)

Excepciones de la configuración electrónica.

Una de las variaciones, permite otorgar cierta estabilidad, como tener una semicapa tener
llena. Estas estabilidades conferidas son las que después causan una variación en la
configuración a la que debería ser.

Cuando se redactó las bandas de espectrofotometría. Se encontró, que no todos los saltos se
podían realizar. La regla de un salto debe estar de acuerdo en el incremento de L=+-1

En otras palabras, una subcapa de tener un valor de +-1

En presencia de campos magnéticos o eléctricos, las líneas espectrales se desdoblan.

Transiciones electrócinas posibles.

- Al=-1, 1(Regla de selección)

- Am= -1, 0, 1(Efecto Zeeman o efecto Stark)

Por ejemplo.
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Cuando no hay un campo magnético, los orbitales d y l no están degenerados. Mientras que en
presencia de un campo magnético, los orbitales están más cargados energéticamente y habrá
varias energías. Los orbitales dejan de estar degenerados debido a la influencia de un campo
magnético.

La

Fluorescencia

- Es la absorción de la radiación incidente y su emisión inmediata

- La emisión de esta radiación dura mientras dura la radiación incidente
- La radiación emitida es menos energética que la absorbida. (La longitud de onda es
mayor)
- Se mantiene el espín del electrón excitado.

Fosforescencia

- Absorción de radiación y emisión “lenta”

- Emisión de radiación dura pasado el estímulo
- La radiación emitida es menos energética (mayor λ) que la absorbida
- Se produce un cruce entre sistemas (cambio de espín), transición cuánticamente
“prohibida”