Taller N°3 - Fisicoquímica

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TALLER DE FISICOQUÍMICA

FASE 3

1. La solubilidad del nitrógeno gaseoso en agua a 25°C y 1 atm es de 6,8 × 10 -4 mol/L. ¿Cuál
es la concentración (en molaridad) del nitrógeno disuelto en agua bajo condiciones
atmosféricas? La presión parcial del nitrógeno gaseoso en la atmósfera es de 0,78 atm.
Datos.
−4
s=6.34 x 1 0 mol/ L
P N 2=1 atm
P N 2 ,disuelto =0.78 atm
Solución.
Utilizando la fórmula de Solubilidad, la cual relaciona la constante de Henry y la
presión parcial de la disolución
s=P N 2 K
−4
6.8 x 1 0 mol/ L=(1 atm) K
mol
6.8 x 1 =K
atm . L
Para determinar la presión parcial de un soluto utilizamos la fórmula dada por la
Ley de Henry.
C
K=
P N 2 ,disuelto
−4 mol C
6.8 x 1 0 =
atm . L 0.78 atm
−4 mol
5.3 x 1 0 =C
L
−4
C=5.3 x 1 0 M

2. Calcule la presión de vapor de una disolución preparada al disolver 218 g de glucosa (masa
molar = 180,2 g/mol) en 460 mL de agua a 30°C. ¿Cuál es la disminución en la presión de
vapor? La presión de vapor del agua pura a 30°C es 31,82 mm Hg. Suponga que la densidad de
la disolución es de 1.00 g/mL.

DATOS

La presión de vapor del agua pura a 30∘❑ c Densidad de la disolución Masa molar de la glucosa

31.82 mmHg 1.00 g/mL. 180.2 g/mol.

Presión de vapor sobre la disolución obtenida Disminución en la presión de vapor en el caso Fórmula para la ley de
planteado Raoult
❑ ❑ ∙ La disminución de la presión de vapor es Ley de Raoult
P1 = X 1 P1

(agua)n1 =460 mL∗(1.00 g /1 mL)∗¿
1 mol /18.02 ¿=25.5 mol de agua ¿(31.82−30.23)mmHg=1.59 mmHg ●
❑ ❑ ∙
P1 = X 1 P1

(glucosa)n2 =218 g∗(1 mol/108.2 g)
¿ 1.21 mol de glucosa
❑ ❑ ❑ ❑
X 1 =(n 1 )/(n1 +n2 )
¿(25.5 mol de agua)/(25.5 mol de agua)
+(1.21 mol de glucosa)=0.95

P1 =0.95 x 31.82=30.23

(Presión de vapor sobre una disolución)


30.23 mmHg

3. El etilenglicol (EG), CH2(OH)CH2(OH), es un anticongelante comúnmente utilizado en


automóviles. Es soluble en agua y bastante no volátil (p. eb. 197°C). Calcule el punto de
congelación de una disolución que contenga 651 g de esta sustancia en 2 505 g de agua. ¿Debe
mantener esta sustancia en el radiador de su automóvil durante el verano? La masa molar del
etilenglicol es de 62,01 g.

Solución. Para encontrar el valor de la molalidad de la disolución necesitamos conocer el número


de moles de EG y la masa del disolvente en kilogramos. Encontramos la masa molar del EG,
convertimos la masa del disolvente en 2.505 kg, y la molalidad se calcula como sigue:

1 mol EG
651 g EG × =10.5 mol EG
62.07 g EG

moles de soluto
m=
masa de disolvente (kg)

10.5 mol EG
¿ =4.19 mol EG /kg H 2 O
2.505 kg H 2 O

¿ 4.19 m

Con base en la ecuación (12.7) y en la tabla 12.2 escribimos:

△ T f =K f m

¿(1.86° C /m)(4.19 m)

¿ 7.79 ° C

Debido a que el agua pura se congela a 0°C, la disolución se congelará a (0 -7.79)°C o -7.79°C.
Podemos calcular la elevación del punto de ebullición de la forma siguiente:

△ T b= K b m

¿(0.52° C /m)(4.19 m)
¿ 2.2 ° C

Debido a que la disolución hervirá a (100 + 2.2) °C, o 102.2°C, sería preferible dejar el
anticongelante en el radiador del automóvil en verano para evitar la ebullición de la disolución.

4. La presión osmótica promedio del agua de mar, es aproximadamente de 30,0 atm a 25°C. Calcule
la concentración molar de una disolución acuosa de sacarosa (C12H22O11) que es isotónica con el
agua de mar.

Se va utilizar la siguiente fórmula para poder calcular la presión osmótica (pi):

π=MRT

π
M=
RT

30.0 atm
M=
( 0.082 L. atm . mol❑−1 . K−1 ) ( 298.15 K )
mol
M =1.228
L

M =1.228 M

RESPUESTA: a 25°C, una disolución acuosa de sacarosa (C 12 H 22 O 11 ¿ de concentración


1.228 M será isotónica a una solución de agua de mar, a la misma temperatura.

5. Una muestra de 7,85 g de un compuesto con la fórmula empírica C5H4 se disuelve en 301 g de
benceno. El punto de congelación de la disolución es de 1,05°C por debajo del punto de
congelación del benceno puro. ¿Cuál será la masa molar y la fórmula molecular de este
compuesto?

DATOS:

Disminución punto de fusión = Kf x m

Disolvente: Benceno

Punto de congelación (°C)= 5.5

Kf (°C/m): 5.12

Punto de ebullición(°C): 80.1

Kb (°C/m): 2.53

Fórmula empírica(64 g/mol):C5H4


Masa atómica Carbono (g/mol): 12.0107

Masa atómica Hidrógeno (g/mol): 1.0079

DETERMINAR:
Molalidad de la disolución:
(∆Tf) = (1.05 °C)

Modalidad= (∆Tf) / (Kf) = m

=(1.05 °C) / (5.12 °C/m)

molalidad (m)=0.205 m

# de moles:

Hay 0.205 moles de soluto en 1Kg de disolvente, el número de moles del soluto en
301 g, o 0.301 Kg.

# de moles =

= 0.301 Kg x ((0.205mol)/(1Kg)) = 0.0617 mol

# de moles = 0.0617 mol


Masa molar:
masa molar= (gramo de compuesto)/(moles de compuesto)
masa molar =(7.85 g)/(0.0617 mol)
masa molar = 127 g/mol
FÓRMULA MOLECULAR
del compuesto asunto de estos cálculos: Proporción = (masa molar)/(masa molar
empírica)= (127 g/mol)/(64 g/mol) ≈ 2 Por lo tanto, la fórmula molecular es (C 5H4)2 o C10H8,
(naftaleno)

6. Se prepara una disolución disolviendo 35,0 g de hemoglobina (Hb) en suficiente agua para
obtener un volumen de 1 L. Si la presión osmótica de la disolución es de 10,0 g mm Hg a 25°C,
calcule la masa molar de la hemoglobina.

Solución:

Temperatura: 25 °C=298K

Presión osmótica (pi): 100 mmHg=0.132atm

Volumen: 1L

πV (0.132)(1)
n= = =5 , 47 x 10−3 mol
RT (0.081)(298)
m 35 g −1
M= = =6389 g . mol
n 5 , 47 x 10 mol
−3

RESPUESTA: 6389 g . mol−1

7. La presión osmótica de una disolución de yoduro de potasio (KI) 0,010 M a 25°C es de


0,465 atm. Calcule el factor de van’t Hoff para el KI a esta concentración.

Solución:

observamos que el KI es un electrolito fuerte, así que esperamos que se disocia


completamente en disolución. Si es así, su presión osmótica seria:

2(0.010M)(0.0821L.atm/K.mol)(298K)=0.489atm

Sin embargo, la presión osmótica medida es tan solo de 0.465 atm. La presión osmótica
menor que la pronosticada significa que hay formación de pares iónicos, la cual reduce el
número de partículas de soluto (iones K+ e I-) en disolución

De la ecuación tenemos:

i=π+MRT

i=(0.465 amt )/[(0.010 M )(0.0821 L . atm/mol . K )(298 K)]

i=190

Respuesta:

El factor de van’t Hoff para el KI a esta concentración es i=190

8. A 50°C las presiones de vapor del benceno y de la acetona son 271 y 603 mm Hg
respectivamente. Calcular la presión de vapor de una mezcla ideal formada por cantidades
equimoleculares de benceno y acetona

Solución:

La presión parcial de vapor derivada de un líquido en una mezcla puede determinarse mediante la
expresión siguiente:

o
pi = pi x i

pi= presión parcial del componente i

o
pi = presión de vapor del componente i puro

x i=fracción molar del componente i en la faselíquida

Como la mezcla es equimolar, la fracción molar de cada componente es 0,5. Esto nos permite
calcular la presión de vapor ideal de la mezcla determinando:

pmezcla =271 mmHg de C 6 H 6 ⋅0.5+ 603 mmHg de C3 H 6 O⋅ 0.5=437 mmHg

9. Se disuelve la sacarosa en agua hasta conseguir una concentración de 0,5 molal de soluto.
Teniendo en cuenta que las constantes molales ebulloscópica y crioscópica del agua valen,
respectivamente, 0,52 y 1,86°C Kg/mol, deducir los puntos de ebullición y congelación de la
disolución preparada

Solución:

Para calcular el punto de ebullición de la disolución, se puede utilizar la fórmula Δ T b=K eb ⋅m,
donde Δ T b es el cambio en la temperatura de ebullición, K eb es la constante molal ebulloscópica
del disolvente y m es la molalidad de la disolución. En este caso:

- La molalidad de la disolución es de 0,5 molal


- La constante molal ebulloscópica del agua es de 0,52°C Kg/mol.

Por lo tanto, el cambio en la temperatura de ebullición de la disolución será:

Δ T b=0 ,52 ° C Kg/mol x 0 ,5 molal=0 ,26 ° C

Como la temperatura de ebullición del agua pura es de 100°C, el punto de ebullición de la


disolución será:

Punto de ebullición=100 ° C+0 , 26 ° C=¿100.26°C

● En unidades internacionales : 100.26°C + 273.15°C = 373.41 K

Para calcular el punto de congelación de la disolución, se puede utilizar la fórmula Δ T f =K c ⋅m,


donde Δ T f es el cambio en la temperatura de congelación, K c es la constante molal crioscópica
del disolvente y m es la molalidad de la disolución. En este caso:

- La molalidad de la disolución es de 0,5 molal


- La constante molal crioscópica del agua es de 1,86°C Kg/mol.

Por lo tanto, el cambio en la temperatura de congelación de la disolución será:

Δ T f =1 , 86 ° C Kg /mol x 0 , 5 molal=0 , 93 ° C

Como la temperatura de congelación del agua pura es de 0°C, el punto de congelación de la


disolución será:

Punto de congelación=0° C−0 , 93 °C=¿ -0.93 °C

● En unidades internacionales : -0.93 °C + 273.15 °C = 272.22 K

Respuesta:

Por lo tanto, el punto de ebullición de la disolución preparada es de 100,26°C y el punto de


congelación es de -0,93°C.
10. El radiador de un automóvil contiene 5 kg de agua. Calcular cuántos gramos de glicerina hay
que añadir para que la disolución no congele hasta –10°C. La masa molecular de la glicerina
es 92

solución :

El Pc se lleva a ΔT = –10°C

Luego se aplica la ley de Raoult : Δc = m x Kc

despejamos la molalidad: m = Δc/Kc , sustituimos los datos

Dato: constante crioscópica del agua 1.86 °C Kg/ mol

m = –10°C / 1.86 °C Kg/ mol

m= 5.38 mol / kg

se tiene m = mol de soluto / Kg, necesitamos los moles, entonces despejamos M

mol = molalidad x kg de solvente = 5.38 mol/kg x 5Kg de agua = 26.9 mol

luego de hallar los moles aplicamos la fórmula de n(mol) = masa de soluto / masa molecular

n(mol) = 26.9 mol x 92.01 g/mol

masa: 2474.8 Rpt


11. Se disuelve la sacarosa (C12H22O11) en agua hasta conseguir una concentración de 17,1 g/L. ¿Qué
presión osmótica ejercerá esa disolución a la temperatura de 15°C?
T =15 ºC=288 ,15 K Cº+273,15=K
17 , 1 g /L ×1 mol /176 g=0,097 mol / L=M
FÓRMULA DE LA PRESIÓN OSMÓTICA
π=M × R ×T
π=0,097 mol/ L ×0,082 atm . L/K . mol × 288 ,15 K
π=2 , 19 atm

12. Se prepara una disolución de una sustancia no iónica con una concentración de 77,4 g/L y se observa
que, a la temperatura de 25°C ejerce una presión osmótica de 10,5 atm. Deducir la masa molecular
de la sustancia disuelta.
n
π=10 , 5 atm presión osmótica π =( )RT C=77 , 4 g /L
v
masa
n= ⇒ masa=C .V ⇒ (77,4 g/L)(1L) = 77,4 g T =25 ºC ⇒25+ 273 ,15 ⇒ 298.15 ºK
masamolar
n
π=( ) RT ⇒ π=¿)RT
v
77 , 4 g
masa molar ⇒ ⇒
(10 , 5 at m)(1) 180.218 g/mol
(0,082 L atm /mol)(298 , 15ºK )

13. La presión de vapor del hexano en equilibrio con su líquido varía con la temperatura de acuerdo a la
siguiente tabla:

Pv (atm) 1 0 0,01 0,0


, 01
1
T (°C) 68 9 -29,3 -
,3 , 57,
8 6
a) ¿Cuál es la temperatura de ebullición normal para el hexano?

b) Obtenga una relación matemática entre P y T

c) Determine la variación en la entalpía molar de vaporización para el hexano.

14. Al agregar 3 g de una sustancia a 100 g de CCl4, aumenta la temperatura de ebullición de ésta en
0,60°; Kb = 5,03. Calcular la disminución de la temperatura de congelación Kg =31,8; la
disminución relativa de la presión de vapor; la presión osmótica a 25°C; y el peso molecular de la
sustancia. La densidad del CCl4 es 1,59 gcm-3

△ T eb =K eb ×m △ T f =K f × m o
P=P (1−X s )
3
15.09 ΔP
0.60= 251.5 =X s
0.100× M △ T f =(31.8)( ) P
o
0.100

3
15.09 ΔP 251.5
M= △ T f =3.793 ºC =
0.100 ×0.60 P
o
3 100
+
251.5 154

g ΔP 0.012
M =251.5 =
mol P
o
0.012+0.649
o
P =0.122 atm Δ P=(0.018)(0.122 atm)

Δ P=0.002196 atm W sto=3 g

π=M . R . T W ste=100 g

π=(0.185)(0.082)(298) W sol=103 g

W sol
π=4.521 atm V sol =
ρ

103 g
nsto V sol =
M= g
V sol 1.59 3
cm

3
3 ❑
251.5 V sol =64.78 cm ❑
M=
0.0648
3
M =0.185 M V sol =0.0648 dm

15. A 40°C, la presión de vapor del heptano puro es de 92,0 torr y la presión de vapor del octano puro es
de 31,0 torr. Considera una disolución que contiene 1,00 mol de heptano y 4,00 moles de octano.
Calcula la presión de vapor de cada componente y la presión de vapor total sobre la disolución.

1 1
X Hep= = =0 , 2
1+ 4 5

X Oct =1−X Hep=0 , 8

P Hep=X Hep P ° Hep=(0 , 2)(92)

P Hep=18 , 4 torr

POct =X Oct P ° Oct =(0 , 8)(31)

POct =24 , 8 torr

PT =PHep + POct

PT =18 , 4 torr +24 , 8 torr


PT =43 , 2 torr

16. Para la siguiente reacción:

a) Calcular Kp a 298,15K
b) Determinar el grado de disociación a 298,15K y 1 bar
c) Calcular Kp a 600K
d) Calcular Kx
e) Determinar el grado de disociación a 600K y 1 bar
f) Determinar el grado de disociación a 600K y 10 bar

Solución.

Solución.
a) Obtenemos Δ G 0para la reacción a partir de datos de tablas
Δ G 0reaccion=Δ G 0PCl 3 (g) + Δ G Cl
0 0 −1
(
2(g )−Δ G fPCl5 (g) =1mol (−267.8 kJmo l )+ 1mol 0 kJmo l
−1
)−1 mol (−305 kJmo l−1) Δ G0reaccion =3
0
Como Δ G reaccion es positivo, la reacción no es espontánea a 298.15K y 1 bar. Kp se obtiene a partir de
la siguiente expresión:

( )
0
−Δ G

Δ G =−RT ln ln K pKp=e RT =e ¿¿
0

Observamos que Kp es muy pequeña, lo cual significa que el equilibrio está desplazado hacia los
reactivos.
b) Para determinar el grado de disociación hacemos el siguiente análisis considerando que al inicio
hay 1 mol de reactivo (PCl5):
PC l 5 PC l 2 C l2 Total
Número de moles 1 0 0 1
al inicio
Número de moles 1−α +α +α=1+α
en el equilibrio 1−α α α
PPCl 3 PCl2 x PCl 3 Ptotal x Cl 2 Ptotal x PCl 3 x Cl 2 (2−1 ) Δ n ​gases
Kp= Kp= = Ptotal =Kx P total
PPCl 5 x PCl 5 Ptotal x PCl 5
En este caso

Kx=
( 1+ α )( 1+ α )
α α
=
α 2

( 1−α )
2
1−α
1+α
Kp=
( 1+α )( 1+α )
α α
P
1
=
α2
=3.04 × 10
−7

( 1+ α )
total 2
1−α 1−α

de donde obtenemos que α =5.51 ×1 0−4, es muy pequeña, por lo que el equilibrio está desplazado
hacia los productos. De acuerdo a este resultado, en el equilibrio tenemos el siguiente número de
moles de cada compuesto:
PC l 5 PC l 3 C l2 Total
Número de moles en 1−α ≈ 1 α =5.51 ×1 0
−4
α =5.51 ×1 0
−4
¿ 1+α ≈ 1
el equilibrio

Si por cada mol de PCl5, se obtuvieron 5.51x10-4 moles de PCl3, el rendimiento es casi nulo, la
reacción no es espontánea.

c) Ahora vamos a analizar el efecto de la temperatura sobre el equilibrio. Considerando que el


cambio de entalpía para la reacción es constante en este intervalo de temperatura, aplicamos la
ecuación

( )
K p2 Δ H 0 1 1
ln ln = − utilizando el Δ H 0=87.9 kJmo l−1obtenido de tablas
K p1 R T1 T2

( ) ( )
0 −1
ΔH 1 1 87900 Jmo l 1 1
ln ln K p600 K =ln ln ( 3.04 × 10 ) +
−7
ln ln K p2=ln ln K p1 + − −1 −1
− =2.8333
R T1 T2 8.314 J K mol 298.15 K 600 K
K p 600 K =17
Al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio aumentó considerablemente debido a que la
reacción es endotérmica de acuerdo al Principio de Le Châtelier.

d) Para obtener el grado de disociación seguimos el mismo procedimiento que en el inciso b)

Kp=
( 1+α )( 1+α )
α α
P
1
=
α2
=17
( 1+ α )
total 2
1−α 1−α

α =0.97
Este valor de α quiere decir que por cada mol de PCl 5 que se encontraba inicialmente, reaccionan
0.97, de tal manera que en el equilibrio tenemos 0.97 moles de PCl 3 y 0.97 moles de Cl2 y solamente
0.03 moles de PCl5 como se resume en la tabla siguiente:
PC l 5 PC l 3 C l2 Total
Número de moles en 1−α=0.03 α =0.97 α =0.97 1+α =1.97
el equilibrio
El rendimiento de la reacción pasó a ser del 97%
e) En este inciso analizamos el efecto de la presión sobre esta reacción en el equilibrio, es decir,
aplicamos el principio de Le Châtelier.
En la ecuación Δ G 0=−RT ln ln K p, observamos que Kp solamente depende de la temperatura,
entonces Kp sigue siendo la misma a 10 bar; lo que cambia es Kx. A 600 K tenemos:
Δ n ​gases Kp 17
Kp=Kx Ptotal Kx= = =1.7
P
Δ ngases
total
10
2
α
Kx= 2
=1.7
1−α
α =0.79
El equilibrio se desplaza hacia el reactivo según el Principio de Le Châtelier, el rendimiento baja.
Dado que al aumentar la presión disminuye el volumen, el equilibrio se desplaza hacia el reactivo
debido a que éste ocupa menor volumen como se observa de la estequiometría de la reacción, ya
que por dos moles de gases en productos, solamente hay un mol de gas en reactivos. El número de
moles de reactivo y productos a 600K y 10 bar se resume en la siguiente tabla:

PC l 5 PC l 3 C l2 Total
Número de moles en 1−α=0.21 α =0.79 α =0.79 1+α =1.79
el equilibrio

17. A 40ºC, la presión de vapor del heptano puro es de 92,0 torr y la presión de vapor del octano puro es
de 31,0 torr. Considera una disolución que contiene 1,00 mol de heptano y 4,00 moles de octano.

a. Calcula la presión de vapor de cada componente y la presión de vapor total sobre la disolución;
b. Calcula las fracciones molares de heptano y de octano en el vapor que están en equilibrio con la
disolución.
a) P° heptano = 92,0 torr, P° octano = 31,0 torr, 1,00 mol de heptano y 4,00 moles de octano, P = ?

X heptano = 1,00/5,00 = 0,200

X octano = 0.800

P heptano = X heptano P° heptano

= (0,200) 92,0 torr = 18,4 torr

P octano = X octano P° octano

= (0.800)31.0 torr = 24.8 torr

P total = 18,4 + 24,8 = 43,2 torr


b)Xheptane = Pheptane/Ptotal = 18.4 torr/43.2 torr = 0.426; Xoctane= Poctane/Ptotal = 24.8
torr/43.2torr = 0.574
18. Una muestra de 1,20 gramos de un compuesto covalente desconocido se disuelve en 50,0 gramos de
benceno. La disolución se congela a 4,92ºC. Calcule la masa molar del compuesto.

Punto de congelación del benceno puro es 5.48 °C

Constante crioscópica del benceno es 5.12 °C /m

Δ T C =K c∗m

5.12∗moles soluto
5.48−4.92=
kg solvente
masa soluto
C /m∗
MM soluto
0.56 ° C=5.12°
00.5 kg
5.12∗1.20
0.56=
MM soluto∗0.05
1.20∗5.12
MM soluto= =219.43 g/mol
0.05∗0.56
19. La nicotina, extraída a partir de las hojas de tabaco, es un líquido completamente miscible con agua a
temperaturas inferiores a 60ºC

(a) ¿cuál es la molalidad de la disolución acuosa si comienza a congelarse a 0,450ºC,

Datos:

Kc: 1,86 C°/m


Tcste: 0°
Tcsin: 0,45C°
Solución :
Δ T C =Tcste−Tcsin
Δ T C =0° −(−0 , 45C °)
Δ T C =0 , 45C °
Aplicando:

Δ T C =K c∗m
0 , 45 C °=1 ,86 C ° /m∗m
m = 0,242m

(b) si la disolución se obtiene disolviendo 1,921 g de nicotina en 48,92 g de agua, ¿cuál debe ser
la masa molar de la nicotina?

Datos:

Peso Nicotina: 1,921 g

Peso del agua: 48,92 g

Solución:

m = moles de nicotina/ kg agua


0.242=(1,921g/48,92g) (1mol Ni/PM Ni) (1000g/1kg)

PM nicotina= 162 g/mol


(c) los productos de la combustión indican que la nicotina contiene 74,03% de C; 8,70% de H;
17,27% por ciento de N, por masa. ¿Cuál es la fórmula molecular de la nicotina?
Datos:
H: 8,70%
N: 17,27%
C: 74,03%
Solución:
Moles de cada elemento
Moles C = 74,03 gC. (1molC/12g C) = 6,17molC
Moles H = 8,70 gH. (1molH/1g H) = 8,70molH
Moles N = 17,27 gN. (1molN/14g N) = 1,23molN
Ahora dividirlo entre el valor mínimo:
Moles C = 6,17molC/ 1,23= 5 molC
Moles H = 8,70molH/ 1,23= 7molH
Moles N = 1,23molN/ 1,23= 1molN
Fórmula mínima : C5H7N
Peso : 81 g/mol

Relación = 162/81= 2 veces


La fórmula molecular es la mínima multiplicada por dos :
C10H14N2

20. A 700°C y 762 Torr. Una vez alcanzado el equilibrio, en el análisis de la mezcla de reacción se
encontraron 0,000711 moles de CS2. Calcule K°p y ∆G° a 700°C.
El proceso que ocurre es la transferencia de calor desde el agua a 100∘ C hacia el hielo a 0∘ C lo
que resulta la fusion del hielo y el calentamiento del agua fria.

● Calculamos la cantidad de calor requerida para fundir el hielo a 0∘ C


cal
q fusion =¿ masa × calor latente ¿ 300 g ×80 =8000 cal
g
q calen−hiel =(100)(0 ,5)(100)=500 cal q colen−hiel =(100)(0 ,5)(100)=500 cal

Luego calculamos la cantidad de calor requerida para calentar el hielo fundido desde 0∘ C
hasta 100 ° C
q calent agu a=m ⋅capac . c alor . ΔT =m⋅ce ⁡ΔT =150 g(1)(100−0)
q calen t agua =15000

la cantidad de calor transferida (q-total)

q total=q fusion + qcalent −hiel +q calen−aqua


q total=8000 Cal+5000 cal+ 15000 cal=28000 cal

q−Total 28000 cal


El cambio de entropía (ΔS )= =
T 373 K

cal
Δ S=75.067
K

21. Un mol de vapor de agua a 100°C es comprimido a 2 atm. Por no contener polvo, está sobresaturado;
al cabo de un rato, sin embargo, ocurre la condensación completa puesto que T y P se mantienen
constantes. El proceso es, pues, H2O (g, 100°C, 2 atm) = H2O (l, 100°C, 2 atm).

Datos: capacidades caloríficas: Cp para el vapor = 7 cal / grado mol, y 18 cal / grad mol para el
líquido. Calor de vaporización bajo estas condiciones: 11 kcal / mol. Se permite suponer que el
vapor es ideal y que el agua líquida es incompresible a un volumen molar de 18 cm 3.

Calcular Δ H y Δ S para el proceso.


Solución:
Debido a que este es un proceso a T y P constantes la fórmula de la variación de la entalpía es igual a:
Δ H =Q
La entalpía en la reacción estará determinada por el calor que se libera en la condensación
1. Calor absorbido por el vapor.
Q1=n . Cp . Δ T
Q 1=(1 mol) 18 (
cal
K . mol )
(373 , 15−373 , 15)
Q1=0 cal
Esto se puede interpretar que en un proceso donde la T es constante el calor será 0.
2. Calor absorbido al momento de la compresión del gas.

Q2=n. RTln
( )
V final
V incial
, PV =RTn

Siendo este el proceso en el cual el gas se está comprimiendo por ende el volumen debe de
ser el mismo desde el momento de la compresión hasta su fase final entonces.
PV =RTn
(2 atm)V = 0,0821 (
atm . L
mol . K )
(373 ,15 K )
V =15 ,32 L
Q2=n. RTln
V final
V incial ( )
(
Q 2=(1 mol) 1,987
cal
mol . K)(373 , 15)ln (
15 , 32
15 , 32 )
Q2=0 cal

3. El calor liberado en la condensación del calor está determinado por:


Q3=n. Δ H v
Q3=(1 mol)(11kcal /mol)
Q3=11 kJ =11000 cal
4. Para determinar Δ H y Δ S , por la teoria tenemos que en un sistema en el cual la T y la P son constantes el
valor de la Δ H es igual al calor acumulado en cambio de estado.
Δ H =Q p
Δ H =11000 cal
5. Para Δ S en un sistema en el cual la T y la P son constantes está expresada como.
ΔH
Δ S=
T
11000 cal kcal
Δ S= =0 , 11
100C C

22. La presión de vapor del bromobenceno es 1 mmHg a 2,9 ºC y de 20 mmHg a 53,8ºC. Calcular el punto
de ebullición normal. ¿Cuáles serán las posibles razones para las diferencias con el valor experimental
de 156,2 ºC?
Datos
❑ ❑ ❑
P1 =1 mmHg T 1 =2. 9 c+273=275.9 K ❑
❑ ❑
P2 =20 mmHg T 2 =53.8 c +273=326.8 K

( )
P❑
ln 2❑ =
P1
ΔH 1
(
1
❑− ❑
R T1 T2 )
Primero reemplazamos con los datos que tenemos para hallar el calor molar de la vaporización ( Δ H )

ln ( 201 mmHg
mmHg
)= 8.31
ΔH
J 275.9 K 326.8 K )
( 1

1

mol . K
KJ
Despejando Δ H =44.1
mol

Ahora usamos de nuevo la ecuación pero teniendo de incógnita la temperatura final T 2 y como nos
piden la temperatura en su punto de ebullición normal la presión por dato es de 1 atm o 760 mmHg

❑ ❑ ❑
P1 =1 mmHg T 1 =2. 9 c+273=275.9 K ❑
❑ ❑ ❑❑❑
P2 =760 mmHg T 2 =¿? ❑❑❑
kj
44100
ln (
760 mmHg
1 mmHg
= )
8.31
mol
J
1
( 1
− ❑
275.9 K T 2 )
mol . K

Despejando T 2 =421.1 K
23. ¿Cuál es la variación de entropía si un mol de agua se calienta a presión constante desde 0°C hasta
100°C; Cp = 18 cal/K.mol

Para presión constante usamos la siguiente fórmula para hallar la entropía:


Tf
Δ S=n . Cp. ln ( )
¿
Reemplazando datos:
cal 373.15
Δ S=1(18 )ln ( )
K . mol 273.15
Δ S=5.62 cal

24. Las presiones de vapor del agua y del hielo a – 5°C son de 3,163 y 3,013 mm Hg, respectivamente.
Calcular ΔG para la transformación del agua en hielo a -5°C.

ln
( )
P2
P1
=
ΔH 1
(

1
R T1 T2 )
ln ( 3,013 mm Hg
) =
ΔH
3,163 mm Hg 8.314 J . mol . K −1 −1( 268.15 K 273.15 K )
1

1

ln (
3,163 ) 8.314 J . mol . ( 268.15× 273.15 )
3,013 ΔH 5
= −1

ln (
3,163 )
3,013 −1
× ( 268.15 ×273.15 ) × ( 8.314 ) J . mol = Δ H

4
Δ H =−2.96 ×10 J /mol
A continuación calculamos el cambio en la entropía ( Δ S ¿ utilizando la siguiente ecuación:
4
Δ H −2.96 ×10 J /mol 2
Δ S= = =−1.10 ×10 J /(mol·K)
T 268.15 K
Finalmente, sustituimos los valores de Δ H , Δ S y T en la siguiente ecuación:
Δ G=Δ H −T Δ S
Δ G=−2.96 ×10 4 J /mol+268.15 K [ 1.10 ×102 J /(mol·K) ]
4 4
Δ G=−2.96 ×10 J /mol+2.95 ×10
2
Δ G=−1.00 ×10 J /mol

25. A 50º, la presión parcial de H 2O (g) en e l CuSO4. H2O (s) es de 4,5 mmHg y en el CuSO 4. 5H2O (s) es
de 47 mmHg. Calcular el cambio de la energía libre de Gibbs para la reacción:

CuSO4. 5H2O (s) = CuSO4. H2O (s) + 4H2O (g)



● T =5 0 C=323.15 K =cte


● Pagua =4.5 mmHg

● PCuSO 4.5 H 2 O=47 mmHg

Δ S=Cpln
[ ] [
T
T
P❑
− Rln CuSO❑4.5 H 20
Pagua ]
Como T =cte

Δ S=Rln
[
P❑CuSO 4.5 H 2 O

Pagua ]
[
Δ S=− 8.314
J
Kmol ][
ln
47 mmHg
4.5 mmhG ]
Δ S=−0.36 J / K

Δ G=Δ H −T Δ S
Como T =cte . Δ G=0
Δ G=T Δ S
Δ G=−(323.15 K )(−0.36)=116 , 33
Datos:
T=5O ºC=323.15 K = cte
P agua =4.5mmHg
P CuS04.5H20= 47mmHg

26. Asumiendo que el agua es un líquido incompresible, calcular ΔG para 50 cm3 de agua a 25 °C cuando
la presión varía de 1 atmósfera a 100 atmósferas.
Datos
3 −3 −6 3 ∘
V 1=50 cm =50 × 10 L=50 ×10 m T =298 K P1=1 atm=101325 Pa P2=100 atm=10132500 Pa
dG =− SdT +VdP Δ G=− S Δ T +V Δ P Δ T =0

Δ G=V Δ P Δ G=( 50× 10−6 ) (10132500− 101325) Δ G=501.56 J Δ G=119.824 cal .


Δ G =119.824cal

27. Para la reacción: 1/2Cl2(g) ⇄ Cl (g) ; se tienen los datos que se muestran en la tabla. Calcule
ΔG y ΔS a cada temperatura.

T, K ΔG, Kcal/mol
100 27,53
1000 15,55
3000 -13,49

Solución:
● El problema ya nos da él ΔG a diferentes temperaturas

ΔG°=ΔH° - TΔS

ΔH° es el cambio en la entalpía

T es la temperatura en Kelvin.

ΔS es el cambio de entropía

● Hallando el ΔS°

ΔS=(ΔH°-ΔG°)/T

Con esta fórmula hallaremos el ΔS a diferentes temperaturas

1. T=100 K

ΔS=(ΔH°-ΔG°)/T ⇒ ΔS=(27.53 Kcal/mol - 27.53 Kcal/mol)/100K

ΔS=0 cal/mol.K

2. T=1000 K

ΔS=(ΔH°-ΔG°)/T ⇒ ΔS=(15.55 Kcal/mol - 15.55 Kcal/mol)/100K

ΔS=0 cal/mol.K

3. T=3000 K

ΔS=(ΔH°-ΔG°)/T ⇒ ΔS=(-13.49 Kcal/mol - (-15.55 Kcal/mol))/100K

ΔS=0 cal/mol.K

Respuesta:

T/K ∆G / Kcal/mol ∆S / cal/mol.K

100 27.53 0

1000 15.55 0

3000 -13.49 0
28. En una botella Dewar (aislamiento adiabático), se agregan 20 g de hielo a -5ºC a 30 g de agua a 25ºC.
Si las capacidades caloríficas son Cp (líquido) = 1 cal/grad y Cp (hielo) = 0,5 cal/grad y ΔH fus = 80
cal/g. Calcule ΔH y ΔS para la transformación.

Solución:
Ya que las masas de hielo y agua líquida son semejantes y dado que el calor de fusión es mayor que los
calores sensibles, es de esperarse que el estado final del sistema sea una mezcla de agua y hielo a 0°C. Si
este es el caso, podemos escribir la transformación como:

hielo (20 g ,−5 ° C )+ agua(30 g , 25° C) → hielo(mh , g , 0 ° C)+agua(ma , g , 0 °C )


❑❑

Escribiremos el proceso completo en tres etapas:


1. hielo (20 g ,−5 ° C )→ hielo(20 g , O° C)
cal J
Δ H 1 =mh C p h Δ T h=(29 g)(0.5 )(5 ° C)=50 cal (4.18 )=209 J
g° C cal
2. agua (30 g ,25 ° C)→ agua (30 g , 0 ° C)
cal J
Δ H 2=mliq C pliq Δ T liq =(30 g)(1 )(−25 ° C)=−750 cal (4.18 )=−3135 J
g°C cal
3. hielo (20 g ,0 ° C)+agua (30 g , 0 ° C)→ hielo (mh , g , 0 ° C)+ agua(ma , g , 0 ° C)
En este proceso se funden (20−m h) gramos de hielo, así que
J J
Δ H 3 =(20−mh )Δ H fus =(20−mh)(80)cal( 4.18 )=(20−mh )334 , 4
cal g
Ya que el proceso es adiabático y a presión constante,
Q= Δ H=0
Es decir,
Δ H =Δ H 1 + Δ H 2+ Δ H 3=0
Sustituyendo los valores para los cambios parciales de entalpía, podemos obtener la masa de hielo al
equilibrio, o sea:
J
209 J −3135 J +(20−mh )334 , 4 =0
g
J
−2926 J +6688 J−334 , 4 mh =0
g
3762 J
=mh
J
334 , 4
g
mh=11.25 g
Debido a que la masa total en el sistema es siempre de 50 g, la masa de agua líquida al equilibrio será

ma=50−11.25=38.75 g
Para calcular el Δ S de la transformación, emplearemos las mismas etapas:
1. Δ S 1=mh C p h ln¿
2. Δ S 2=mliq C pliq ln ¿
cal
80
3. Δ H fus g J J
Δ S 3=(20−mh )( )=8.75 g( )( 4.18 )=10.71 .
Tm 273.15 cal K
Sumando los tres cambios de entropía obtenemos la entropía general:
J
Δ S=0.77−10.98+10.71=0.5 .
K
29. Para un mol de gas ideal, Cp = 8,2 cal/mol K a 25ºC y 1 atm, su entropía absoluta es 60 cal/mol K.
Calcule ΔU, ΔH, ΔS, ΔG y ΔA, cuando un mol de gas se encuentra a 50ºC y 20 atm de presión

Δ U =n ×C v × Δ T Δ H= Δ U + Δ n × RT Δ S=n ×C p ×∈
( )
Tf
Ti ( )
+ Δn × R × ln
Tf
Ti
Δ G=Δ H −T × Δ S Δ A= Δ U−T × Δ S

T f =50° C+ 273 ,15=323 , 15 K T i=25 °C +273 , 15=298 , 15 K

3 3
Como el gas es ideal C v = R= ×1 , 98 cal/mol K =2 ,97 cal/mol K
2 2
Δ U =1 mol ×2 , 97 cal /mol K ×(323 , 15−298 ,15) K=74 ,25 cal
Δ S=1 mol ×8 , 2 cal/mol K ×∈
323 ,15
298 ,15 ( )
=0.6561 cal/ K

Δ H =74 , 25 cal+0 ×1 , 98 cal/mol K × 25 K =74 , 25 cal


Δ G=74 , 25 cal−25 K × 0,6561cal /K =57 , 84 cal
Δ A=74 ,25 cal−25 K × 0,6561 cal/ K=57 , 84 cal

30. La constante de equilibrio para la reacción de asociación A + B ↔ AB es 1,80 x 10 3


dm3 mol-1 a
25ºC y 3,45 x 103 dm3 mol-1 a 40ºC. Suponiendo que ΔHº sea independiente de la temperatura, calcule
ΔHº y ΔSº.

usando fórmula de K = 10ΔS/ 2.303R 10-ΔHº/ 2.303RT

3.45x103 = 10ΔSº / 2.303R 10ΔHº / 2.303( 298.15)R

1.80x103 = 10ΔHº / 2.303R 10-ΔHº / 2.303(318.15)R

1.92 = 10-ΔHº / 686.64R + ΔHº / 732.7R

1.92 = 10ΔHº / 46.06R

ln(1.92) = ΔHº / 46.06R ln (10)

0.65 = ΔHº / 46.06R (2.30)

29.94(8.31) = ΔHº 2.30

248.8 = ΔHº 2.30

ΔHº = 108

Ahora para Hallar ΔSº usamos la misma fórmula y remplazamos ΔHº

3.45x103 = 10ΔSº / 2.303 R 10-108 / 2.303 ( 298.15)R

3.45x103 = 10ΔSº / 19.14 10- 0.019


3.45x103 = 10ΔSº / 19.14 - 0.019

ln(3.45x103 )= ln ( 10ΔSº / 19.14 - 0.019)

8.14 = (ΔSº / 19.14 - 0.019) ln(10)

155.80 = (ΔSº - 0.36)(2.3)

ΔSº = 68.09

31. La tabla siguiente de las fracciones molares de metilbenceno C 6H5CH3, designado por A, en mezclas
líquidas y de vapor con metiletil cetona, CH3COC2H5, y la presión de equilibrio del vapor a 303,15K

xA 0 0,08 0,24 0,3577 0,5194 0,6036 0,7188 0,8019 0,9105 1


98 76
yA 0 0,041 0,115 0,1762 0,2772 0,3393 0,4450 0,5435 0,7284 1
0 4
p/kPa 36,066 34,12 30,90 28,626 25,239 23,402 20,698 18,592 15,496 12,295
1 0

Suponer que el vapor es ideal y calcular la presión parcial de los dos componentes; representarlos
gráficamente como funciones de sus respectivas fracciones molares líquidas. Encuentre la constante de
la ley de Henry para los dos componentes.

xA 0 0,0898 0,2476 0,3577 0,5194 0,6036 0,7188 0,8019 0,9105 1

xB 1 0,9102 0,7524 0,6423 0,4806 0,3964 0,2812 0,1981 0,0895 0

yA 0 0,0410 0,1154 0,1762 0,2772 0,3393 0,4450 0,5435 0,7284 1

yB 1 0,959 0,8846 0,8238 0,7228 0,6607 0,555 0,4565 0,2716 0

p/kPa 36,066 34,121 30,9 28,626 25,239 23,402 20,698 18,592 15,496 12,295

pA 0 1,399 3,566 5,044 6,996 7,94 9,211 10,105 11,287 12,295

pB 36,066 32,722 27,334 23,582 18,243 15,462 11,487 8,487 4,209 0


Ecuación de la curva: −14,8678 x 2+ 26,37026 x +0,47936= y

dy
K= ¿ =26,37026 kPa
dx x=0

Ecuación de la curva: 33,9347 x 2+ 0,75158 x+ 0,5534= y


dy
K= ¿ =0,75158 kPa
dx x=0

32. Los datos siguientes muestran la variación de la presión del agua en función de la temperatura:

P(mmHg 17,54 31,82 55,32 92,51 149,38 233,7 355,21


)
T (ºC) 20 30 40 50 60 70 80

Determine el calor de vaporización del agua (∆Hv) y calcule a que


temperatura ebulle el agua en la Ciudad de Arequipa, donde la presión es
de 585 mm Hg.
ln (P2/P1) = ( ΔHV /R ¿ (1/T 1−1/T 2)

(T 1 , P1)⇒(20 ºC ,20 mmHg)


(T 2 , P 2)⇒(100ºC ,760 mmHg)

760 ΔHV 1 1
ln ( )=( )( − )
20 8,314 20+273 , 15 100 +273 ,15

ΔHV ⇒ 41352,966 J /mol


ΔHV ⇒ 41,352 J /mol

Ahora podemos utilizar la ecuación para calcular la temperatura de ebullición en la ciudad


de arequipa (P2 = 585 mmHg)

585 41,352 J /mol 1 1


ln ( )=( )( − )
20 8,314 293 , 15 T 2
T 2 ⇒ 365,9658 ºK en celsius ⇒ 92,8158 ºC

33. Se ha encontrado que cuando la reacción:

3 NO2 + H2O ↔ 2 HNO3 + NO

llega al equilibrio a 300ºC contiene 0,60 moles de dióxido de nitrógeno, 0,40 moles de agua, 0,60
moles de ácido nítrico y 0,80 moles de óxido nítrico. Calcular cuántos moles de ácido nítrico deben
añadirse al sistema para que la cantidad final de dióxido de nitrógeno sea de 0,90 moles. El volumen
del recipiente es de 1,00L.

3 NO2 + H2O ↔ 2 HNO3 + NO


Eq(1) 0.60 0.40 0.60 0.80
2 ❑
(0.60) x ❑(0.80)
Kc=
(0.60)3 x (0.40)
K c=3.3❑
Al añadir una cantidad de HNO3 , que llamamos A, la reacción se desplaza hacia la izquierda hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual tenemos:
3 NO2 + H2O ↔ 2 HNO3 + NO
Eq(2) 0.60+3x 0.40+x 0.60+A-2x 0.80-x
Sabemos que 0.60m + 3x=0.90 con lo que x =10 moles
Nuevamente aplicando:
2 ❑
(0.40+ A) x ❑(0.70)
3.3=
(0.90)3 x (0.50)
Entonces: A=0.91
RESPUESTA: Se deben agregar 0.91 moles de HNO3.
34. La formación del trióxido de azufre por oxidación del dióxido es un paso intermedio en la
fabricación del ácido sulfúrico. La constante de equilibrio (Kp) de la reacción:

2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)

es 0,13 a 830ºC. En un experimento se hacen reaccionar 2,00 moles de dióxido de azufre con 2,00
moles de oxígeno. ¿Cuál debe ser la presión total de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en
trióxido de azufre?
Escribimos de nuevo la reacción con los moles en el equilibrio
2 SO 2 (g)+O2 ⇔ 2. S O3 ❑❑
n(iniciales) 2.00 2.00 0
n(equi.) 2.00-2x 2.00-x 2x
n(totales) = 4.00-x
Por ser el rendimiento del 70% entonces 2x=1.4 luego x=0.7 moles
Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio:
0.6 1.3
X (S O2 )= =0.18 X (O2)= =0.40 X (S O3)=0.42
3.3 3.3
Y aplicamos la expresión de la constante para calcular la presión total en el equilibrio:
2
(0.42) → → de donde P=105 atm
0.13=
¿¿

35. La constante de equilibrio, es Kc = 50 a 745K, de la reacción

H2 + I 2 ↔ 2HI

a) ¿Qué cantidad de HI se encontrará tras alcanzarse el equilibrio, si inicialmente, introducimos


1,00 moles de yodo y 3,00 moles de hidrógeno en un recipiente de 1 L a esa temperatura?
b) Una vez se ha alcanzado el equilibrio en a) añadimos 3,00 moles más de hidrógeno, ¿cuál
será la nueva concentración de HI en el nuevo estado de equilibrio?
H2 + I 2 ↔ 2HI
a)

I 0 1 3

C x x -2x

E x 1+x 3-2x

c
C
Kc= a b
A .B
(3−2 x )2
50=
(x)(1+ x )
x=0,132 mol
Hl=3−2 x=2 , 74 M
b)

I 3,132 1,132 2,74

C -y -y 2y

E 3,132-y 1,132-y 2,74+2y

c
C
Kc= a b
A .B
(2 ,74 +2 y)2
50=
(3,132− y )(1,132− y )
y=0 , 92mol
Hl=2 ,74 +2(0 , 92)=4 , 58 M
36. Se establece el equilibrio

SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2(g)

calentando 29,9 g de SbCl5(g) a 182°C en un recipiente de 3,00 L. Calcular: a) La concentración de las


distintas especies en equilibrio si la presión total es de 1,54 atm, b) el grado de disociación y c) las
constantes Kc y Kp.

[Datos: Sb (121,8 u.m.a.), Cl (35,45 u.m.a.]

Calculamos los moles iniciales de SbCl5 = 29,9/299 = 0,100 mol


Escribimos la reacción:

SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g)

Ninc. 0,100
Neq. 0,100–x x x
N totales = 0,100 + x = (1,54.3,00)/(0,0821. 455) = 0,124

Con lo que x = 0,024

Luego las concentraciones en el equilibrio serán:


SbCl5 (g) = 0,076/ 3,00 = 0,0253M

SbCl3 (g) = 0,024/3,00 = 0,00M = Cl2 (g)


b) x = 0,024 = nα = 0,100.α de donde α = 0,24

(0 , 08) .(0.08)
c) Calculamos primero la Kc = 0,0253
=2,53·10-3
0,0253

Y a continuación la Kp = 2,53x10-3 .(0,0821x455) = 9,45x10-2

37. Un recipiente de volumen V se llena con gas amoniaco a 150ºC hasta que alcanza una presión de 200
atm. El amoniaco se disocia en los elementos que los forman y cuando se alcanza el equilibrio, la
presión del nitrógeno es de 29,8 atm. Determinar la presión total en el equilibrio, así como la constante
Kp del mismo.

2 NH3(g) ↔ N2(g) + 3 H2(g)


200
200 – 2PN2 PN2 3 PN2
PN2 = 29,8 atm PH2 = 3•29,8 = 89,4 atm
PNH3 = 200 – 2•29,8 = 140,4 atm
P = 29,8 + 89,4 + 140,4 = 259,6 atm
Y por ultimo calculamos Kp = (29,8)·(89,4)3 = 1,08·103

(140,4)2
38. Si en un matraz de 2,00 L se calienta cierta cantidad de bicarbonato sódico a 110°C, la presión en el
equilibrio es de 1,25 atm. Calcular el valor de Kp y el peso de bicarbonato descompuesto, sabiendo
que éste da lugar a carbonato sódico, dióxido de carbono y agua.

[Datos: Na = 23 u.m.a.]
Reacción:2 NaHC O3 (s) → N a2 C O3 (s) +C O2( g) + H 2 O(g)
Tenemos P❑CO 2=x ; P❑ H 2O =x
P=P ❑CO 2+ P ❑H 2 O=1.25 atm
P=x + x=1.25 atm → 2 x =1.25
atmL
1.25 atm∗2.00 L=n(C O2+ H 2 O)∗0.082 ∗383.15 K
molK
n=0.0796 mol → n(NaHC O3 )=n(C O2 + H 2 O)

x=0.625 atm
2
Entonces Kp=(0.625) =0.39

Por estequiometría: n(NaHC O3 )=n(C O2 + H 2 O) M NaHCO 3=84 g /mol


m
n= → mNaHCO 3=n∗M NaHCO3=0.0796 mol∗84 g/mol
M
mNaHCO 3=6.69 g
39. Para la siguiente reacción:
Las constantes de equilibrio observadas en función de la temperatura (determinadas a partir de
medidas de mezclas en equilibrio a presiones bajas) son:

K°P 0,245 1,99 4,96 9,35


T/K 485 534 556 574

Utilizando exclusivamente estos datos calcule: ∆H°, ∆G° y ∆S° a 534 K para esta
reacción.

La ecuación de la recta es y=-11400x+22,085


Con una pendiente: -11400
-ΔH/R=-11400K
-ΔH= -11400K(8,314J/molK)
ΔH= 94,8 KJ/mol
Entonces:
∆G°= -RTln
∆G°= (-8,314J/molK)(534K)(ln1,99)
∆G°= -3,055 KJ/mol
Por otro lado:
∆G°= ΔH- T∆S°
ΔH −∆ G
∆S°=
T
94800−3055
∆S°=
534 K
∆S°= 183 J/molK

40. Una mezcla de 0,01102 moles de H2S y 0,00548 moles de CH4 se introdujo en un recipiente vacío
estableciéndose el equilibrio

A 700°C y 762 Torr. Una vez alcanzado el equilibrio, en el análisis de la mezcla de reacción se encontraron
0,000711 moles de CS2. Calcule K°p y ∆G° a 700°C.

2 H 2 S(9) +CH 4 (g) ⇄ 4 H 2(9) +CS2 (g)

2 H 2 S(9) +CH 4 (g) ⇄ 4 H 2(9) +CS2 (g)


inica 0.01102 0.00548 0 0
cambia −2 x −x 4x x
0 , 0,1102−2 x 0.00548−x 4x
Equilib x=0,000711
0.009598 0,004769 0,002844

Dado que la cantidad de CS2 en el Equilibro es muy pequeña en comparación con otros reactivos,
podemos asumir que la cantidad X es despreciable en comparación con 0,00548 y 0,01102

Calculamos las presiones parciales

n moles 0.009598
P ( H 2 S )= = = P ( tot 4 )=P ( H 2 S ) + P ( CH 4 ) + P ( H 2 ) + P ( Cs2 )
V V V
n moles 0.004369 0,01102 0.00548
P ( CH 4 )= = ¿ PTotal = +
V V V V V
n moles 0,002844
P ( H 2 )= = ¿
V V V
n moles 0.000711
P ( C S2 ) = = ¿
V V V

⇒ Ptotal ⋅V =nRT nRT (0,0165)(0,082)(973)


⇒V = =
P 0.921 atm
V =1.429 L

4
P ( H 2) × P ( CS2 )
K P= 2
=¿ ¿
( PH S)
2
× P ( CH 4 )

−14 −14
4.65× 10 4.65 ×10 −7
K P= −7 5
= −7
=0.518 ×10
4.39 ×10 ⋅ v 8.971 ×10
Δ G=−RT ln ⁡( k p )

Δ G=(−0.082)(973)ln ⁡( 0.518× 10−7 )


Δ G=610.98

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