PAO II 2022-2023

Termodinámica II
Practica 1: Azeótropos
Grupo 3

Autores: Torres Giulianna y Zevallos Eddy

1. Objetivos

1.1 Objetivo General

Realizar diagramas de composición contra temperatura experimental y teórica
utilizando la destilación simple, usando la ley de Raoult y el software de Aspen para
la visualización del azeótropo formado de la solución con su respectivo análisis
termodinámico.

1.2 Objetivo Específico

 Obtener diferentes muestras de residuo y destilado de una mezcla azeotrópica,
para el análisis del efecto de la concentración en la temperatura máxima de
ebullición.
 Analizar las muestras de residuo y destilado mediante volumetría directa, para
el cálculo de las composiciones de cada fase a diferentes temperaturas.
 Determinar el diagrama del azeótropo en función de la composición de las
fracciones del líquido y vapor con su correspondiente temperatura, para el
análisis de su comportamiento.

2. Materiales, equipos y reactivos

A continuación, se enlistan los materiales utilizados para la práctica de azeótropos
haciendo uso de la destilación y titulación.

Materiales
 Tubos de ensayo
 Embudo de cristal
 Probetas de 25 mL
 Pipetas de 10 mL
 Matraz Erlenmeyer de 125mL
 Bureta de 50 mL
 Soporte Universal
 Termómetro

Equipos
 Balanza analítica
 Soborna o campana de extracción
 Equipo de destilación atmosférica

Reactivos
 Agua destilada
 HCl (c)
 NaOH (ac); 0.4 M
 Fenoftaleína
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3. Procedimiento

Parte I: Obtención de los destilados y residuos

1. Marcar 8 tubos de ensayo (V1 a V8) y otros 10 (L1 a L8)
2. Montar el equipo de destilación.
3. Agregar 100 ml de agua destilada y 40 ml de HCl (c) al matraz de destilación
4. Destilar la mezcla por unos minutos (V1).
5. Anotar la temperatura (T1).
6. Suspender el calentamiento y una vez que el líquido deja de hervir, retirar 2.5 ml
del residuo (L1) del matraz con una pipeta y pera.
7. Agregar 5 ml más de HCl (c) al matraz y repetir el procedimiento anterior
recogiendo muestras de destilado (V2) y residuo (L2), anotando la temperatura
(T2)
8. Agregar sucesivamente y de la misma manera tres porciones de HCl de 7.5 ml
cada una y se toman cada vez tres muestras de destilado (V3 a V5) y tres de
residuo (L3 a L5). Anotar las cuatro temperaturas (T3 a T5) a las que ocurrió la
destilación.
9. Finalmente se agregan 20 ml de HCl y se toman tres muestras más de destilado
(V6 a V8) y tres de residuo (L6 a L8), tomando las tres temperaturas
correspondientes (T6 a T8).
10. Registrar la presión barométrica.

Parte II: Análisis Volumétrico

1. La composición de los destilados y residuos se determina tomando 2 ml de
muestra y titulando con NaOH 0.4 M, utilizando fenolftaleína como indicador.
2. Con la información recopilada, grafique las variables de composición del líquido
y vapor vs temperatura, para determinar el punto máximo de ebullición de la
mezcla.

4. Resultados

4.1 Datos iniciales

Tabla 1. Datos de la destilación

Destilación
Volumen
Temperatura Volumen
destilado
[°C] residuo [mL]
[mL]
1 102 2 2
2 104 2 2
3 106 2 2
4 108 2 2
5 108 2 2
6 107 2 2
7 106 2 2
8 105 2 2
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Tabla 2. Resultados de la titulación del producto más volátil

Análisis volumétrico: destilado
Volumen Volumen
Concentración Concentración
consumido solución
NaOH [M] solución [M]
[mL] [mL]
1 0.40 1.80 0.36 2
2 0.40 2 0.40 2
3 0.40 6.90 1.38 2
4 0.40 17.5 3.50 2
5 0.40 31.5 6.30 2
6 0.40 54.3 10.86 2
7 0.40 61 12.2 2
8 0.40 64.3 12.86 2

Tabla 3. Resultados de la titulación del residuo de la destilación

Análisis volumétrico: residuo
Volumen Volumen
Concentración Concentración
consumido solución
NaOH [M] solución [M]
[mL] [mL]
1 0.40 1.8 3.60 2
2 0.40 20.3 4.06 2
3 0.40 23.2 4.64 2
4 0.40 26.5 4.64 2
5 0.40 28.7 5.3 2
6 0.40 34 6.80 2
7 0.40 33.7 6.74 2
8 0.40 36.3 7.26 2

4.2 Resultados obtenidos

Tabla 4. Proceso de obtención de las composiciones del destilado

Destilado
m solución m HCl m H2O n HCl n H2O
Y1 HCl Y2 H2O
[g] [g] [g] [mol] [mol]
1 2,38 0,02624 2,35376 0,00072 0,13076 0,005476 0,99452
2 2,38 0,02916 2,35084 0,00080 0,13060 0,006088 0,99391
3 2,38 0,10060 2,27940 0,00276 0,12663 0,021330 0,97867
4 2,38 0,25515 2,12485 0,00700 0,11805 0,055979 0,94402
5 2,38 0,45927 1,92073 0,01260 0,10671 0,105610 0,89434
6 2,38 0,79169 1,58831 0,02172 0,08824 0,197528 0,80247
7 2,38 0,88938 1,49062 0,02440 0,08281 0,227586 0,77241
8 2,38 0,93749 1,44251 0,02572 0,08014 0,242964 0,75704
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Tabla 4. Proceso de obtención de las composiciones del residuo

Residuo
m
m HCl m H2O n HCl n H2O
solución X1 HCl X2 H2O
[g] [g] [mol] [mol]
[g]
1 2,38 0,26244 2,11756 0,00720 0,11764 0,057673 0,94232
2 2,38 0,29597 2,08403 0,00812 0,11578 0,065537 0,93446
3 2,38 0,33826 2,04174 0,00928 0,11343 0,075625 0,92437
4 2,38 0,38637 1,99363 0,01060 0,11075 0,087345 0,91265
5 2,38 0,41844 1,96155 0,01148 0,10897 0,095305 0,90469
6 2,38 0,49572 1,88428 0,01360 0,10468 0,114979 0,88502
7 2,38 0,49134 1,88865 0,01348 0,10492 0,113846 0,88615
8 2,38 0,52925 1,85075 0,01452 0,10282 0,123744 0,87626

Tabla 5. Resultados utilizando a ley de Raoult

ΔT 18,49522 ºC
T [℃] P1sat [bar] sat
P2 [bar] x1 x2 y1 y2
-85,244 1 2,961E-07 1 0 1 0
-66,749 2,59085 6,156E-06 0,385972 0,614028 0,99999 3,780E-06
-48,253 5,67905 6,905E-05 0,176075 0,823924 0,999943 5,689E-05
-29,758 10,9668 0,0004957 0,091142 0,908857 0,999549 0,0004505
-11,263 19,1953 0,0025509 0,051969 0,948030 0,997581 0,0024183
7,231 31,0823 0,0101691 0,031855 0,968144 0,990154 0,0098451
25,727 47,2745 0,0331930 0,020465 0,979534 0,967486 0,0325137
44,222 68,3150 0,0923743 0,013303 0,986696 0,908854 0,0911454
62,7175 94,6267 0,2259000 0,008200 0,991799 0,775952 0,2240476
81,212 126,509 0,4967591 0,003993 0,996006 0,505225 0,4947753
99,707 164,142 1 0 1 0 1
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4.3 Diagramas

Gráfico 1. Diagrama Txy experimental a partir del destilado y residuo

Diagrama Txy
109

108

107
Temperatura (°C)

106

105

104

103

102

101
0,0000 0,0500 0,1000 0,1500 0,2000 0,2500 0,3000
Composicion x1, y1

Curva de rocío Curva de burbuja

Gráfico 2. Diagrama Txy teórico usando la ley de Raoult

Diagrama Txy
110

90

70

50
Temperatura (ºC)

30

10 Tx1
Ty1
-10 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

-30

-50

-70

-90
Composición x1,y1 HCl
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Gráfico 3. Diagrama Txy (modelo ideal) a partir del simulador Aspen

T-xy diagram for HCL/WATER
120

x 1,0132 b ar
y 1,0132 b ar
100

80

60

40
Te mpe ratur e, C

20

-20

-40

-60

-80

-100
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Liq uid/vap or mole f ract ion, HCL

Gráfico 4. Diagrama Txy (modelo NRTL) a partir del simulador Aspen

T-xy diagr am for HCL/WATER
120

x 1,0132 b ar
y 1,0132 b ar
100

80

60

40
Te mper atur e, C

20

-20

-40

-60

-80

-100
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Liq uid/vap or mole f ract ion, HCL
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5. Análisis de los resultados

A partir del primer diagrama mostrado en el Gráfico 1 se puede observar como las
composiciones para la fase liquida y vapor se dan a aproximadamente a 108 °C, esto nos
indica que el azeótropo que se forma es negativo, ya que el punto de ebullición de la
mezcla de HCl y H2O, que es una solución homogénea, es mayor que el de cada uno de
sus componentes por separado.
Para este primer diagrama, los datos se obtuvieron a partir de una destilación fraccionada
en la cual cada vez que se tomaba un dato se volvía a agregar cierta cantidad de HCl para
realizar nuevas destilaciones haciendo que el destilado sea cada vez más rico en el
componente más volátil ya que al ser una mezcla azeotrópica, la cual se caracteriza por
tener la misma composición en la fase de vapor y en la fase liquida, no se separaría por
completo en una destilación simple.
El segundo diagrama en base a la ley de Raoult ideal donde se supone que la fase de vapor
es un gas ideal y la fase liquida es una solución ideal, por tanto el diagrama es una Txy
teorico frente al Gráfico 1. La primera suposición significa que la ley de Raoult se aplica
solo a presiones bajas o moderadas. La segunda significa que mientras las especies que
componen el sistema sean químicamente similares, funciona bastante bien. Este modelo
se acerca a la realidad en cuanto a la descripción del comportamiento del equilibrio
liquido vapor, sin embargo, solo se considera útil para presentar los cálculos o para
compararlo con sistemas más complejos.
Los diagramas 3 y 4 se utilizó el simulador Aspen escogiendo como modelo
termodinámico el ideal y el NRTL respectivamente. Ambos diagramas son muy similares
entre sí con una ligera diferencia entre los valores de temperatura despreciables, esto
porque el modelo termodinámico NRTL es el modelo más acertado para soluciones
acuosas no ideales.

6. Conclusiones

Los datos resultantes proporcionan información sobre las condiciones del punto
azeotrópico, como la temperatura y la concentración a la que se encuentra el punto
azeotrópico. Existen ciertos errores en los resultados de la curva de equilibrio de la mezcla
HCl-agua de los datos obtenidos experimentalmente (Diagrama 1), debido a que existe la
posibilidad de que las medidas tomadas de los reactivos y la temperatura no hayan sido
exactas, además se tendría que considerar si se realizó una correcta titulación ya que ésta
suele ser la principal fuente de error en las practicas. A pesar de los errores obtenidos la
gráfica muestra cierta concordancia con la información teórica de este azeótropo
proporcionando un máximo de temperatura y un punto azeotrópico muy aproximado.

7. Bibliografía
Robert Perry, Manual del ingeniero químico, España, Mc Graw Hill, sexta edición,
paginas 3.141, tomo I.
Maron y Prutton, Fundamentos de Fisicoquímica, México, Limusa, primera edición,
paginas 287 – 295.