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Termodinámica de los Procesos
Módulo 3: PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PUROS Y
DE LAS MEZCLAS

FIUBA - Departamento de Ingeniería Química – Termodinámica de los Procesos

FLUIDOS PUROS
A1. Un cilindro de 5 ft3 conteniendo 50 lb de propano (C3H8) se encuentra en un sitio expuesto
a la radiación solar. El manómetro del tanque indica una presión de 665 psig. Calcule la
temperatura del propano, utilizando:

a) La ecuación de van der Waals;

b) La correlación generalizada de Lee-Kesler;
c) La ecuación de Peng-Robinson.

A2. Calcule 𝑍 y 𝑉 para el hexafloruro de azufre a 75 °C y 15 bar mediante las siguientes

ecuaciones:
a) Virial truncada a tres términos (𝐵 = −194 cm3 /mol, 𝐶 = 15300 cm6 /mol2 );
b) Virial truncada a dos términos con el valor de 𝐵 dado en (a);
c) Virial truncada a dos términos utilizando la correlación de Pitzer para 𝐵 y las expresiones
de Abbott para 𝐵0 y 𝐵1 ;
d) Correlación de Lee-Kesler;
e) Redlich-Kwong;
f) Soave-Redlich-Kwong;
cm3
DATOS: 𝑇𝑐 = 318,7 K 𝑉𝑐 = 198
mol
𝑃𝑐 = 37,6 bar 𝜔 = 0,286

A3. En una planta industrial se requiere evaluar en forma teórica la densidad molar de una
sustancia (w = 0,012) bajo condiciones reales de operación. El ingeniero de procesos propone
utilizar la ecuación del virial truncada al segundo término usando la correlación de Pitzer para
calcular el coeficiente 𝐵. En el laboratorio de la planta se han realizado mediciones experimentales
a 𝑃𝑟 = 1 para esa sustancia, obteniéndose los valores del factor de compresibilidad (𝑍) que se
muestran en la tabla 1. La aproximación teórica se considerará válida si a 𝑇𝑟 = 1,45 y 𝑃𝑟 = 1 la
variación porcentual de la densidad con respecto al valor experimental es menor que ±5%.
Realice los cálculos que considere necesarios y decida si la aproximación es válida.

𝑇𝑟 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8 1,9 2,0

𝑍 0,85 0,87 0,89 0,91 0,93 0,95 0,97
0,422 0,172
𝐵0 = 0,083 − 𝐵1 = 0,139 −
𝑇𝑟1,6 𝑇𝑟4,2

B1. En un tanque de 30 m 3 se encuentra isobutano líquido en equilibrio con su vapor a 76,5 °F

y 50 psi. Sabiendo que el líquido ocupa un volumen de 14 m 3, calcule la masa de cada fase del
sistema utilizando:
a) Tablas de propiedades saturadas.
b) Correlación de Pitzer para el segundo coeficiente del virial y correlación de Rackett para
líquidos saturados.
c) Ecuación de Peng-Robinson.

En un tanque de igual volumen se almacena agua líquida en equilibrio con su vapor a 235 °F.
Sabiendo que el líquido ocupa un volumen de 14 m3:
d) Calcule la masa de cada fase del sistema empleando los mismo modelos y correlaciones.

(1−𝑇𝑟 )2/7
Correlación de Rackett: 𝑉𝐿𝑆 = 𝑉𝑐 𝑍𝑐

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B2. Calcule el calor de vaporización del amoníaco (NH3) a 320 K. Compare con el valor
experimental (1066 kJ/kg).

a) Utilizando la correlación de Riedel (temperatura normal de ebullición: 𝑇° = 239,7 K)

ln 𝑃𝑐 − 1,013
Δ𝐻vap (𝑇°) = 1,093 𝑅 𝑇𝑐 𝑇𝑟° [𝑃𝑐 ] = bar, [𝑇𝑐 ] = K
0,930 − 𝑇𝑟°

y la relación de Watson:
vap 0,38
Δ𝐻2 1 − 𝑇𝑟 2
vap =( )
Δ𝐻1 1 − 𝑇𝑟 1

b) A partir de los siguientes datos experimentales, utilizando la ecuación de Clausius-

Clapeyron.

𝑇 sat (K) 300 310 320 330 340

𝑃sat (bar) 10,61 14,24 18,72 24,20 30,79

c) Sabiendo que el factor de compresibilidad del vapor saturado a 320 K es 0,86 corrija el
resultado anterior.

B3. Los datos de presión de vapor de agua se pueden ajustar mediante la ecuación de Antoine:
𝐵
ln (𝑃sat [kPa]) = 𝐴 −
𝑇 [°C] + 𝐶

Los valores de las constantes para el agua son: 𝐴 = 16,3872 𝐵 = 3885,79 𝐶 = 230,170

a) Emplee la ecuación de Antoine para calcular la presión de vapor del agua a 25 y 150 °C
y compare con los valores experimentales de 23,77 y 3569 mmHg respectivamente.
b) A partir de las ecuaciones de Antoine y Clausius-Clapeyron calcule el calor de vaporización
del agua a 100 °C, indicando las aproximaciones realizadas.
c) Para el agua a 100 °C el segundo coeficiente del virial es −452 cm3/mol. Utilizando las
ecuaciones de Antoine, Clapeyron, y virial truncada al segundo término, y sabiendo que
el volumen molar del líquido saturado a 100 °C es 19 cm3/mol, calcule el calor de
vaporización del agua a 100 °C. Indique las aproximaciones realizadas.
d) Compare los resultados para el calor de vaporización con el valor experimental de
40,66 kJ/mol. ¿Es razonable que el valor calculado en (c) sea más preciso?

DATOS:

Ecuación de Clapeyron:
𝑑𝑃sat Δ𝐻vap
=
𝑑𝑇 𝑇Δ𝑉 vap

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B4. Dos tanques que contienen etileno (C 2H4) se encuentran conectados mediante una válvula
(V1). El volumen de la cañería que conecta ambos tanques se considera desestimable. El gas
contenido en ambos recipientes responde a una ecuación de estado de la forma virial truncada a
dos términos, pudiendo utilizarse la correlación de Pitzer para estimar el segundo coeficiente.

Mientras la válvula se encuentra cerrada, se comprime el gas que ocupa el tanque T1 hasta
alcanzar una presión final de 5 bar. Se traba el pistón (F) en la posición alcanzada para esta
presión. Si la evolución ocurre a través de sucesivos estados de equilibrio y la temperatura del
entorno es de 25 °C:

a. Calcule el trabajo requerido y el volumen final, sabiendo que la masa de gas es de 56 kg.
b. ¿Cuál sería el trabajo requerido y el volumen final si el gas se comportase idealmente?
c. Explique en forma gráfica los resultados anteriores (pista: diagrama 𝑃-𝑉).

El sistema compuesto por los tanques (T1 y T2) se recubre luego con un serpentín por el que
circula vapor de agua saturado a 314 mmHg. Inicialmente T2 contiene un 20% más de etileno
que T1 y se encuentra a 45 °C y 1 bar. La válvula V1 se abre y el contenido de ambos tanques
se mezcla, mientras se intercambia calor con el vapor que circula por el serpentín, hasta alcanzar
el equilibrio térmico.

d. Determine la presión final del sistema, medida en unidades del sistema USCS.
e. Determine el trabajo y el calor intercambiados.

F T1 T2
V1

Entrada Salida
Vapor saturado Vapor húmedo

DATOS:

- 𝑃atm = 1 bar
- 𝜔 = 0,087
- Energía interna de la sustancia según la siguiente tabla:

𝑈 [kJ/kg]
𝑇 [K]
𝑃 [bar] 275 300 325 350 375
1 378,8 408,8 440,9 475,4 511,9
5 373,9 404,6 437,3 472,2 508,9

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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
A1. Para una mezcla gaseosa combustible de composición 95% metano y 5% etano (similar al
gas natural), calcule y compare el volumen específico a 90 atm y 100 °C utilizando los siguientes
métodos:

a) Ley de los gases ideales.

b) La ecuación de van der Waals con reglas de mezclado de Lorenz-Berthelot:
𝑅𝑇 𝑎𝑚 1/2
𝑃= − 𝑎𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑎𝑖 1/2 𝑏𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑏𝑖
𝑉 − 𝑏𝑚 𝑉 2

c) Ecuación de Redlich-Kwong con reglas de mezclado de vdW-Lorenz-Berthelot:

𝑅𝑇 𝑎𝑚
𝑃= − 1/2
𝑉 − 𝑏𝑚 1 𝑎𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑎𝑖 1/2 𝑏𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑏𝑖
𝑇 2 𝑉(𝑉 + 𝑏𝑚 )

d) Las reglas de Kay (temperatura y presión pseudocríticas) y la correlación de Lee-Kesler:

𝑃𝑠𝑐 = ∑ 𝑦𝑖 𝑃𝑐𝑖 𝑇𝑠𝑐 = ∑ 𝑦𝑖 𝑇𝑐𝑖 𝜔𝑠𝑐 = ∑ 𝑦𝑖 𝜔𝑐𝑖

e) Correlación tipo Pitzer para el virial truncado al segundo coeficiente, en su aplicación a

mezclas:
𝐵𝑚 = ∑ ∑ 𝑦𝑖 𝑦𝑗 𝐵𝑖𝑗

utilizando las expresiones de Abbott para el segundo coeficiente y la aproximación de

Prausnitz para las propiedades 𝑖𝑗:

0,422 0,172
𝐵0 = 0,083 − 𝐵1 = 0,139 −
𝑇𝑟1,6 𝑇𝑟4,2

1/3 1/3 3
1/2 (𝜔𝑖 +𝜔𝑗 ) 𝑉𝑐𝑖 +𝑉𝑐𝑗
𝑇𝑐𝑖𝑗 = (1 − 𝑘𝑖𝑗 )(𝑇𝑐𝑖 𝑇𝑐𝑗 ) 𝜔𝑖𝑗 = 𝑉𝑐𝑖𝑗 = ( ) 𝑍𝑐 𝑖𝑗 =
2 2
(𝑍𝑐 𝑖 +𝑍𝑐 𝑗)
2

A2. Se tiene una mezcla equimolar de H2 y N2 a 77 °F. Su volumen específico es de 3,554

ft3/lbmol. Estime el valor de la presión empleando:

a) Aproximación de gas ideal;

b) Constantes pseudocríticas y tablas de Lee-Kesler;
c) Virial truncado al segundo coeficiente, en su aplicación a mezclas;
d) La ecuación de Redlich-Kwong y reglas de mezclado.

Ítems opcionales:

e) La ecuación de van der Waals y presiones aditivas (Dalton);

f) La ecuación de van der Waals y volúmenes aditivos (Amagat).

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B1. En una planta de deshidratación de gas, ingresa una corriente de 3866 m3/h que se encuentra
en estado gaseoso a 35 °C y 80 kg/cm2g. Su composición molar es 80,0% de metano, 19,5% de
etano y el resto vapor de agua. Esta corriente es enviada al deshidratador D1, previa mezcla con
el gas de reciclo (12) en el nodo MIX-1. El gas que ingresa a la cámara superior del deshidratador
(2), se encuentra a una temperatura de 35,95 °C, y es tratado en este equipo para obtener a la
salida la corriente gaseosa 3, la cual está libre de agua. El proceso en la cámara superior es
isotérmico. Toda el agua absorbida en la cámara superior es enviada hacia la cámara inferior.

Una parte de la corriente de gas de salida (4) es retornada al circuito (5). Esta corriente atraviesa
el intercambiador E-1 calentándose hasta 315 °C. El calor entregado por el fluido calefactor es
igual a 2,815 MMkcal/h. La corriente que abandona dicho intercambiador (6), se utiliza para
regasificar toda el agua acumulada en la cámara inferior del deshidratador.

La corriente resultante (7), que se encuentra en estado gaseoso a 232 °C, atraviesa la válvula
V-1, donde se produce una caída de presión de 10 kg/cm2, y luego es enviada al enfriador E-2.
La corriente resultante (9) está formada por dos fases en equilibrio: una fase gaseosa con metano
y etano y una fase líquida con agua únicamente. La corriente 9 es enviada al separador S-1 y el
gas separado es comprimido en K-1, obteniéndose la corriente de reciclo 12 mencionada
anteriormente. La temperatura del agua separada en S-1 es de 43 °C.

Se desea conocer:

(a) La composición molar de la corriente 3.

(b) El caudal molar de la corriente 6.
(c) La composición molar de la corriente 7.
(d) El calor liberado en el enfriador E-2.
(e) La temperatura de la corriente 12.
(f) El trabajo del compresor K-1.

• El deshidratador, los intercambiadores de calor, el MIX-1, la TEE-1 y el separador operan a

presión constante.
• Las corrientes gaseosas responden a la ecuación de Redlich-Kwong con constantes críticas
promedio.
𝑅𝑇 𝑎 1 𝑅2 𝑇𝑐2,5 𝑅𝑇𝑐
𝑃= − 1/2 𝑎 = 𝑏 = (21/3 − 1)
𝑉 − 𝑏 𝑇 𝑉(𝑉 + 𝑏) 21/3 − 1 9𝑃𝑐 3𝑃𝑐

• El contenido entálpico de las corrientes gaseosas, puede calcularse como:

kJ
𝐻[ ] = 57,511𝑇(1 − 𝑥𝑊 ) − 97053
kmol

donde 𝑥𝑊 es la fracción molar del agua y 𝑇 es la temperatura en K.

• El contenido entálpico del agua líquida que sale en la corriente 10 es igual a −283680 kJ/kmol.

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