PRÁCTICA DE TERMODINÁMICA: PRIMERA LEY,

TERMOQUÍMICA, SEGUNDA LEY Y TERCERA LEY.

1) Defina o describa su significado: energía, calor, trabajo, capacidad

calorífica, proceso reversible, proceso irreversible, proceso isócoro (o
isométrico), proceso adiabático, proceso isobárico, proceso isotérmico.

2) En la compresión isotérmica reversible de 52,0 milimoles de un gas ideal a

260 K, se reduce el volumen del gas a un tercio de su volumen inicial.
Calcule w, q, U y H para este proceso. R// w = 123,5 J, q = -123,5 J, U
= H = 0 J.

3) a) Una muestra de gas metano de masa 4,50 g tiene un volumen de 12,7 dm3
a 310 K. Se expande isotérmicamente contra una presión externa constante
de 200 mm de Hg hasta que su volumen aumenta en 3,3 dm3. Si supone que
el metano se comporta como un gas ideal, calcule: q, w, U y H para este
proceso (NOTA: observe que la redacción del problema da a entender que
este proceso es irreversible). b) Determine estas magnitudes para el mismo
cambio de estado efectuado, pero esta vez llevado a cabo reversiblemente.

4) Demuestre que para gases ideales:

a) CP,m – CV,m = R. NOTA: Expresión conocida como relación de Mayer.
b) H/U = . NOTA: “” es el coeficiente adiabático.
c) H = U + nRT. NOTA: Inicie con la definición de entalpía (H).

5) A partir de la ecuación de los gases ideales, deduzca el valor de: a)

(P/V)n,T, b) (P/T)n,V, c) (V/n)P,T y d) (V/T)n,P. R// c) Vn-1.

6) Al calentar 3,0 moles de O2(g) a una presión constante de 3,25 atm, la

temperatura aumenta de 260 K a 285 K. Supóngase que el oxígeno es un gas
ideal. ¿El cambio de estado es reversible o irreversible? Para este cambio de
estado, calcule: w, q, U y H. Cv,m del oxígeno gas: 20,95 J mol-1 K-1.

7) Dos moles de un gas ideal que se encuentran inicialmente a 77 °F se

expanden: a) isotérmica y reversiblemente desde 20 a 40 L, b) isotérmica e
irreversiblemente contra una presión de oposición nula (también conocida
 como expansión libre de Joule) desde 20 a 40 L. Calcule para para ambos
procesos: q, w y S. R// a) S = 11,52 J K-1; b) w = 0 J y S = 11,52 J K-
1
.

8) a) Un mol de un gas ideal, con CV,m = 3R/2, se expande adiabática y

reversiblemente desde un estado inicial de 1,01325E5 Pa de presión y 300
K, hasta un estado final de 0,5 atm. b) Si el mismo gas y bajo las mismas
condiciones iniciales se expande adiabáticamente contra una presión
constante de 0,5 atm, igual a la presión final. Calcule para ambos procesos:
q, Tf, w, U y S. NOTA: 1,01325E5 = 1,01325x105. R//a) q = qrev = 0 J,
Tf = 227,36 K, w = -905,9 J, S = 0 J K-1. b) q = qirrev = 0 J, Tf = 240 K,
U = -748,3 J, S = 1,12 J K-1.

9) Un mol de un gas ideal inicialmente a 1 bar de presión y 0 °C de temperatura,

se comprime reversiblemente hasta 2 bar siguiente el camino PT = k. Para
este cambio de estado, calcule: w, q, U y H, conociendo que CV,m = 12,5
J mol-1 K-1. R// w = 2270,51 J, U = -1707,13 J.

10) Una muestra consistente en un mol de un gas monoatómico ideal, con una
capacidad calorífica a presión constante de 20,8 J K-1 mol-1, se encuentra
inicialmente a una presión de 3,25 atm a 310 K. Sufre una expansión
adiabática reversible hasta que su presión alcanza un valor de 2,50 atm. Para
este proceso, calcule: Vf, Tf, w y q.

11) Tres moles de un gas ideal a 200 K y 2,00 atm de presión sufren una
compresión adiabática reversible hasta que la temperatura alcanza un valor
de 250 K. Para el gas, Cv,m es 27,5 J mol-1 K-1 en este rango de temperatura.
Para este proceso, calcule: q, w, U, H, Vf y Pf. R// q = 0 J, w = U =
4125,0 J, H = 5372,1 J, Vf = 11,77 dm3 y Pf = 5,23 atm.

12) Cuatro moles de O2(g) que originalmente se encuentran confinados en un

volumen de 20 dm3 a 270 K, sufren una expansión adiabática contra una
presión constante de 600 mm de Hg hasta que el volumen se triplica.
Suponga que el gas obedece la ley de los gases ideales. ¿El proceso es
reversible o irreversible? Para este proceso, calcule: q, w, U, Tf y H. El
 CV,m del oxígeno (O2) gas: 20,95 J mol-1 K-1. R// Irreversible, q = 0 J, w =
U = -3199,8 J, Tf = 231,8 K, H = -4470,2 J.

13) Un gas ideal contenido en un recipiente cilíndrico, que posee un pistón

móvil, experimenta un proceso reversible en donde la temperatura varía, y
la presión y el volumen del gas satisfacen la siguiente ecuación matemática:
PV1,40 = K. Siendo K una constante. Si las condiciones iniciales de presión y
volumen en que el gas se encuentra son: 13,6 atm y 0,82 L: a) Usando solo
la información previamente facilitada, determine w cuando el gas se expande
hasta 8,19 L. b) Si el proceso que se da en dicho recipiente es adiabático
reversible, explique brevemente, sin hacer cálculo alguno, si la temperatura
del gas aumenta o disminuye al finalizar el proceso y por qué se da este
resultado. R// a) -1700 J.

14) Un mol de un gas ideal, CV,m = 3R/2, inicialmente a 20 °C y 1,0 MPa de

presión, sufre una transformación en tres etapas en la que forma un ciclo. Se
aclara que todas las etapas son reversibles. Dibújese un diagrama PV (a
escala) y para cada una de las etapas y para el cambio total, calcúlese: q, w,
U y H. R// wtotal = 747,8 J y Htotal = 0 J.
a) Etapa I: Expansión isotérmica hasta alcanzar el doble de su volumen
inicial. R// w1 = -1689,4 J y U1 = 0 J.
b) Etapa II: Empezando en el estado final de la etapa I y manteniendo el
volumen constante, se eleva la temperatura hasta 313,15 °C. R// q2 =
3655,9 J y H2 = 6093,1 J.
c) Etapa III: Empezando en el estado final de la etapa II, el gas experimenta
una compresión isobárica hasta alcanzar nuevamente el estado inicial
global de todo el proceso. R// w3 = 2437,2 J y U3 = -3655,9 J.
d) A partir de la figura obtenida en el diagrama PV, ¿se puede señalar
mediante una sección sombreada o pintada el wtotal? R// Sí.

15) Un mol de un gas ideal, CP,m = 5R/2, inicialmente tiene un volumen de

22,4 L a 0 °C, sufre una transformación en tres etapas en la que forma un
ciclo. Se aclara que todas las etapas son reversibles. Dibújese un diagrama
VT (a escala) y para cada una de las etapas y para el cambio total, calcúlese:
q, w, U, H y S. R// qtotal = 877,7 J, wtotal = -877,7 J y Utotal = 0 J.
 a) Etapa I: Partiendo del estado inicial y bajo condiciones isócoras, la
temperatura del gas alcanza la temperatura de 273 °C. R// w1 = 0 J, U1
= 3404,6 J y S1 = 8,64 J K-1.
b) Etapa II: Empezando en el estado final de la etapa I y bajo condiciones
isotérmicas, el volumen del gas se incrementa hasta 44,8 L. R// q2 =
3147,4 J, H2 = 0 J y S2 = 5,76 J K-1.
c) Etapa III: Empezando en el estado final de la etapa II, el gas experimenta
una compresión isobárica hasta alcanzar nuevamente el estado inicial
global de todo el proceso (22,4 L y 0°C). R// w3 = 2269,7 J, H3 = -
5674,3 J S3 = -14,40 J K-1.
d) A partir de la figura obtenida en el diagrama VT, ¿se puede señalar
mediante un sección sombreada o pintada el wtotal? R// No.

16) Primeramente, averigüe qué son las magnitudes a continuación y luego

clasifíquelas en propiedades extensivas e intensivas: densidad, presión,
masa, temperatura, longitud, cantidad de sustancia, área, concentración,
cambio de entalpía, volumen, índice de refracción, volumen molar, cambio
de energía interna molar, gravedad específica, capacidad calorífica,
capacidad calorífica molar.

17) Calcular el calor necesario para calentar 1 L de agua líquida a 20 °C y 1

atm de presión, hasta la temperatura de 100 °C, manteniendo la presión
constante. CP,m(agua líquida) = 75,29 Jmol-1K-1 y asuma que la densidad del
agua es de 1 gmL-1. R// qp = 334,4 kJ.

18) Una muestra de sacarosa (C12H22O11(s)), que pesa 0,1265 g se quema

completamente en un calorímetro a presión constante. Acabada la reacción,
se encuentra que para producir eléctricamente un incremento de temperatura
igual hay que consumir 2082,3 J.
a) Plantee la reacción química de combustión de la sacarosa.
b) Calcule el calor de combustión de la sacarosa. R// -5634,5 kJ mol-1.
c) Calcule el calor de formación de la sacarosa.
d) Si el incremento de temperatura en el experimento es 1,743 °C, ¿cuál
es la capacidad calorífica del calorímetro y de su contenido? R// 1195
J K-1.
19) Una muestra líquida de etanol puro (CH3CH2OH), que pesa 3,0539 g se
quema completamente en un calorímetro a presión constante, el calor
desprendido es 90447 J. Si el proceso se lleva a cabo a una temperatura de
25 °C.
a) Plantee la reacción química de combustión del etanol. R// C2H6O(l) +
3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l).
b) Calcule el calor de combustión para el etanol líquido a 25 °C.
c) La magnitud obtenida en el inciso anterior es ¿H o U? ¿Por qué?
R// H, porque el calorímetro usado es un calorímetro a presión
constante.
d) Si el valor calculado en el inciso “b” se obtuvo bajo condiciones
estándar, haga uso de tablas y calcule el calor estándar de formación
del etanol a 25 °C.

20) La entalpía estándar (normal, tipo o patrón, todos estos términos

significan lo mismo) de combustión del acetato de etilo (CH3COOCH2CH3)
líquido a 25 °C es -2254,3 kJmol-1. Haciendo uso de tablas, obtenga el H°f
y U°f del acetato de etilo a la misma temperatura. R// H°f = -461,7 kJ
mol-1 y U°f = -449,3 kJ mol-1.

21) La entalpía estándar de combustión del aminoácido glicina

(NH2CH2COOH(s)) a 25 °C es -3857 kJ mol-1. Haciendo uso de tablas,
obtenga el H°f y U°f de la glicina a la misma temperatura.

22) La reacción química a continuación: Fe2O3(s) + 3 H2(g) → 2 Fe(s) + 3 H2O(l),

presenta un calor estándar de reacción (H°) a 298,15 K de -33,29 kJ mol-1.
Usando los datos de la tabla a continuación:
Sustancia Fe2O3(s) Fe(s) H2O(l) H2(g)
-1 -1
CP° (J mol K ) 103,8 25,1 75,3 28,8
Calcule el calor estándar de reacción (H°) a 85 °C. R// -28,14 kJ mol-1.

23) Haciendo uso de la información de la tabla a continuación:

Reacción química H°25°C (kJ mol-1)
Na(s) + H2O(l) → NaOH(s) + ½ H2(g) -139,78
HCl(g) → ½ H2(g) + ½ Cl2(g) 92,31
NaCl(g) + H2O(l) → HCl(g) + NaOH(s) 179,06
 Determine el calor estándar de reacción a 25 °C de la siguiente reacción
química: Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s). R// -411,15 kJ mol-1.

24) Haciendo uso de la información de la tabla a continuación:

Reacción química H°25°C (kJ mol-1)
2CO2(g) + 2 H2O(l) → C2H4(g) + 3 O2(g) 1410,97
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) -285,84
C2H6(g) + 3½ O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l) -1559,88
Determine el calor estándar de reacción a 25 °C de la siguiente reacción
química: C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g). R// -136,93 kJ mol-1.

25) Ajuste la ecuación química de combustión completa del n-heptano

líquido, y a partir de los calores estándar de formación del oxígeno gas y de
los productos formados (CO2(g) y H2O(l)), los cuales se encuentran en tablas,
calcule el calor estándar de combustión a 25 °C de dicho hidrocarburo
líquido. R// -4816,81 kJ mol-1.

26) Ajuste la ecuación química de combustión completa del benceno líquido,

y a partir de los calores estándar de formación de las sustancias participantes,
los cuales se encuentran en tablas, calcule el calor estándar de combustión a
25 °C del benceno líquido.

27) Considere la reacción

Reacción química H° (kJ mol-1)
2 K(s) + Cl2(g) → 2 KCl(s) -871,74
a) ¿Es la reacción endotérmica o exotérmica?
b) Calcule la cantidad de calor liberado cuando 9,77 g de potasio metálico
reaccionan a presión constante.
c) ¿Cuántos gramos de cloruro de potasio se liberan durante un cambio de
entalpía de 6,14 kcal?
d) Calcule cuánto calor se absorbe cuando 52,36 g de cloruro de potasio
sólido se descomponen formando sodio metálico y cloro gas a presión
constante.

28) Una bomba calorimétrica a volumen constante tiene una capacidad

calorífica de 64 1,2 J K-1. Al quemar mediante combustión completa 0,3212
g de glucosa (C6H12O6(s)) a 25 °C, la temperatura se elevó 7,793 K. Para la
 reacción de combustión de la glucosa determine: U° y H°. También
obtenga H°f de la glucosa. Al resolver este ejercicio encontrará que U° =
H°, por lo que debe dar una justificación por este resultado. R// U° = H°
= -2800 kJ mol-1. H°f = -1274 kJ mol-1.

29) Al quemar mediante combustión completa 120 mg de naftaleno sólido

(C10H8) a 298,15 K en una bomba calorimétrica a volumen constante, la
temperatura se elevó 3,05 K. Calcule la capacidad calorífica del calorímetro
si el H° de combustión del naftaleno a 298,15 K es -5157 kJ/mol. R// 1,58
kJ K-1.

30) Para cada uno de los procesos a continuación, razone, justifique y

determine si q, w, U, H, S y SUNIVERSO son cero, positivos o negativos:
a) Fusión reversible del benceno sólido a 1 atm y punto de fusión normal.
b) Fusión reversible del hielo a 1 atm y 0 °C. R// q = qP = H > 0, w > 0
(pero muy pequeño), U > 0, S > 0, SUNIVERSO = 0.
c) Expansión adiabática reversible de un gas ideal.
d) Expansión adiabática en el vacío de un gas ideal.
e) Calentamiento reversible de un gas ideal a presión constante.

31) Un recipiente adiabático de presión constante (a 1 atm) contiene

inicialmente 2 moles de hielo a -10 °C y 8,75 moles de agua líquida a 20 °C.
La temperatura una vez alcanzado el equilibrio es 0,496 °C. Calcule S de
todo el proceso. El calor molar de fusión para el hielo es 1437 cal mol-1 y el
CP,m del hielo y del agua líquida es 9 y 18 cal K-1 mol-1, respectivamente. R//
0,42 cal K-1.

32) Calcular el S que experimentan 2 moles de un gas ideal al calentarse

desde 100 L a 323 K hasta un volumen de 150 L a 423 K. Para el gas, CV,m
= 7,88 cal mol-1 K-1. R// 5,86 cal K-1.

33) Calcúlese U, H y S para todo el proceso de transformación:

H2O(1 mol de agua líq., 20 °C, 1 atm) → H2O(1 mol de gas, 250 °C, 1 atm)
 A partir de los siguientes datos: CP,m del agua líquida = 18,0 cal K-1 mol-1,
CP,m del agua en estado gaseoso = 8,6 cal K-1 mol-1 y el calor molar de
vaporización del agua = 9720 cal mol-1. R// H = 12450 cal mol-1, U =
11411 cal mol-1 y S = 33,30 cal mol-1 K-1.

34) Se calienta un mol de helio gaseoso desde 200 °C a 400 °C a una presión
constante de 1 atmósfera. Si CP,m del helio = 5R/2, y suponiendo que el helio
se comporta como un gas ideal, calcule H, S, U y . NOTA: Use los
ejercicios “4 a” y “4 b” de la presente práctica para encontrar el coeficiente
adiabático (). R// H = 993,5 cal, S = 1,75 cal K-1 y  = 1,67.

35) El valor de CP,m (cal mol-1 K-1) en función de la temperatura absoluta para
el nitrógeno (N2) gaseoso, entre 300 y 2500 K, se puede describir mediante
la siguiente ecuación matemática: CP,m = a + bT + cT2. Donde: a = 6,76, b
= 0,606 E-3 y c = 1,3 E-7.
a) Determine el valor de CP,m del N2(g) a 500 K. R// 7,10 cal mol-1 K-1.
b) Bajo condiciones de presión constante, determine la cantidad de calor que
se necesita para elevar la temperatura de dos moles de N2(g) desde 400 a
1000 K. R// 8,70 kcal.

36) Usando tablas termodinámicas, encuentre el cambio entrópico estándar y

el cambio de entalpía estándar, ambos a 25 °C, que les corresponden a las
reacciones químicas siguientes:
a) CO(g) + 2 H2(g) → CH3OH(l)
b) MgO(s) + H2(g) → H2O(l) + Mg(s)
c) Hg2Cl2(s) → 2 Hg(l) + Cl2(g)
d) 2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g)

37) Para cierta reacción química, el S° a 25 °C tiene un valor de -59,20 cal
K-1, y CP = -7,58 + 17,42 E-3 T – 3,985 E 5 T-2. Hallar con estos datos el
valor del S° de la reacción a 400 K.