Fundamentos del

Equilibrio de fases

Ing. Francisco Javier Camacho Calderón

 Equilibrio líquido - vapor
 Tipo de Eq. de fases mas importante.
 Muy frecuente.
Criterios de Equilibrio. K: 1  F
 Eq. Térmico T1  T2  T3  ......  Tk
 Eq. Mecánico P1  P2  P3  ......  Pk
Se rompe para mantener el Eq. de
difusión en procesos osmóticos.
 Eq. de Difusión fˆi ,1  fˆi , 2  fˆi ,3  ......  fˆi ,k
Equilibrio líquido - vapor
Una fase líquida
fˆi ,V  fˆi , L
fˆi ,V  yiˆi ,V P
ˆf i , L  x iˆi , L P  x i  iS Pi S FP i
yi
Constante de Equilibrio Ki 
xi
ˆiL  i iS Pi S FP i
Ki  V 
i
ˆ i P
ˆV
Equilibrio líquido - vapor
Varias fases líquidas

fˆi ,V  fˆi , L1  fˆi , L2  fˆi , L3  .....

Se puede definir varias relaciones de

Eq., una por cada fase líq. (k):

i
ˆ LK
 i ,k i Pi FP i
S S
K i ,k  V 
iˆ i P
ˆV
 Equilibrio liquido - vapor
Simplificaciones
 A presiones bajas y moderadas.
 S
FP i 
1; i 
1  P 1
ˆ
i
V

 i iS Pi S  i Pi S
Ki  V 
ˆi P P
 En el límite de idealidad. i  1
S
Pi 
Ki  ; P 1,0
P
Equilibrio líquido - líquido

fˆi , L1  fˆi , L2  fˆi , L3  .....

Se puede definir (k-1) relaciones de Eq.;

k  # de fases en Eq.:

i
ˆ LK
 i ,k
K i ,k , j  Lj 
ˆi  i, j
 Punto de Rocío
Presión y temperatura a la cual un vapor
empieza a condensarse y se forma la primera
gota de líquido.

P T = Ctte T P = Ctte
Liquido Vapor
L+V L+V
Vapor
Liquido

yi zi xi, yi yi zi xi, yi
 Determinación del Punto de
Rocío
 La composición de la fase vapor es igual a la de
alimentación (yi =zi).

 La composición de la fase líquida (primera gotita),

N
yi
cumple que:
x
i 1
i  1; xi 
Ki

 El criterio para determinar el punto de rocío

N
yi
es:

i 1 Ki
1
 Determinación del Punto de
Rocío
Dos problemas:
Conocidos T y zi Conocidos P y zi
 Sup. P  Sup. T
 Calcular Ki  Calcular Ki
 Calcular xi = yi Ki  Calcular xi = yi Ki
 Verificar  xi=1  Verificar  xi=1
– SI  FIN – SI  FIN
– NO  Normalizar – NO  Normalizar
xi = xi  xi xi = xi  xi
xi,k  xi,k+1 SI xi,k  xi,k+1 SI
NO NO
 Primera Iteración suponer Kideal, ó xi = yi = zi  K = 1
 El subíndice k indica el # de Iteración.
 Punto de BURBUJA
Presión y temperatura a la cual un líquido
empieza a hervir (evaporar) y se forma la
primera burbuja de vapor.

P T = Ctte T P = Ctte
Liquido Vapor
L+V L+V
Vapor
Liquido

zi xi xi, yi zi xi xi, yi
 Determinación del Punto de
burbuja
 La composición de la fase líquida es igual a la
de alimentación (xi =zi).

 La composición de la fase vapor (primera

N
burbuja), cumple que:
y
i 1
i  1 ; yi  xi K i

 El criterio para determinar el punto de

N
burbuja es:
x K
i 1
i i 1
 Determinación del Punto de
burbuja
Dos problemas:
Conocidos T y zi Conocidos P y zi
 Sup. P  Sup. T
 Calcular Ki  Calcular Ki
 Calcular yi = xiKi  Calcular yi = xiKi
 Verificar  yi=1  Verificar  yi=1
– SI  FIN – SI  FIN
– NO  Normalizar – NO  Normalizar
yi = yi  yi yi = yi  yi
yi,k  yi,k+1 SI yi,k  yi,k+1 SI
NO NO
 Primera Iteración suponer Kideal, ó xi = yi = zi  K = 1
 El subíndice k indica el # de Iteración.
 Flash
V, yi

Destilación en una sola etapa. F, zi

Una simple etapa de Eq.
L, xi
P T = Ctte Liquido T P = Ctte Vapor

L+V
L+V
Vapor (P,T) Liquido
xi zi yi xi, yi (P,H) xi zi yi xi, yi
(P,S)
 Resolución del Flash

 Balance de materia total: F = V + L

 Balance de materia por componente:
Fzi = Vyi + Lxi
 Relación de equilibrio: K i = yi x i

 El criterio para resolver el Flash es:

N
z i K i  1

i 1 1   K i  1
0

  Fracción vaporizada: =V F

 Resolución del Flash
 Con (P,H) conocidos, adicionalmente se
requiere un balance de Entalpía.
N N N

z H
i 1
i i ,F   yi H i , v   xi H i ,L
i 1 i 1
 Con (P,S) conocidos, adicionalmente se
requiere un balance de Entropía.
N N N

z S
i 1
i i ,F   yi S i ,v   xi S i ,L
i 1 i 1
 Resolución del Flash
Conocidos P y T Conocidos P y H ó P y S
 Sup.   Sup. T
 Calcular Ki  Calcular Hi,F, Hi,L, Hi,V, ó Si,F, Si,L, Si,V,
 Calcular yi , xi
 Verificar  (yi - yi )=0  Sup. 
– SI  FIN  Calcular Ki
– NO  Normalizar  Calcular yi , xi
xi = xi  xi yi = yi  yi  Verificar  (yi - yi )=0
xi,k  xi,k+1 SI – NO  Normalizar
yi,k  yi,k+1 xi = xi  xi yi = yi  yi
NO SI
xi,k  xi,k+1
 Primera Iteración suponer yi,k  yi,k+1 NO
Kideal, ó xi = yi = zi  K = 1
– SI  Verif. BH ó BSNO
 El subíndice k indica el # de
Iteración. SI  FIN