Conferencia# 4

Tema II: La Reacción Química

Temática: Termodinámica
• Conceptos básicos.
• Primer principio de la termodinámica.
• Entalpia, Entropía y Energía Libre.
Introducción:
Todos los aspectos estudiados hasta el momento han estado relacionados con la
energía. Así por ejemplo la distribución electrónica en los niveles y subniveles
cuánticos se hace de acuerdo con la energía definida de esos estados, y la
clasificación y ordenamiento de los elementos de la TP es una consecuencia de
esta distribución. El enlace entre los átomos está relacionado con la
disminución de energía al parearse los e- de espines opuestos de átomos
iguales o diferentes. Se sabe que la materia existe en movimiento en el espacio
y en el tiempo y donde hay materia hay energía, las transformaciones
energéticas están presentes en todos los procesos naturales.
Objetivos:
• Identificar las propiedades termodinámicas que caracterizan a las reacciones
químicas, así como su carácter de función de estado y propiedad extensiva.
• Interpretar el sentido físico del resultado obtenido.
Desarrollo:
Termodinámica: TERMO: calor DINAMICA: trabajo
La termodinámica química es una ciencia que se ocupa de los intercambios de
energía, en forma de calor y trabajo entre las reacciones químicas y el medio
que los rodea, así como también de la espontaneidad y extensión de las
reacciones.
▪ Sistema termodinámico: parte del universo objeto de estudio. (LT p.
260/263).
Para nuestro estudio consideramos una reacción química completa, es decir una
reacción en que todos los reaccionantes se transforman en productos, por tanto
existen dos estados bien definidos de este sistema:
Estado inicial y estado final (Reaccionantes y Productos).
▪ Propiedades que definen el estado de un sistema
Está caracterizado por el conjunto de todas las propiedades del sistema en un
instante dado: composición, T, P, V ; al variar sólo una de ellas cambia el
estado del sistema.
▪ Función de estado. Propiedades extensivas e intensivas.
Función de estado: Propiedades cuya magnitud depende solamente del estado
del sistema; y que toma valores definidos para cada estado,
independientemente de la forma en que se alcanzó el mismo y su variación sólo
depende del estado inicial y final. Ej. P, T, H, S, G, etc.
Ejemplo: Si tenemos 2 recipientes uno con 100 mL y otro con 1000 mL de H 2O
(bajo las mismas condiciones) ¿Cuál será la Teb en ambos casos a p=101,3 kPa?
 Teb normal = 100 oC ¿Depende la Teb de la n(x) presente? NO
Teb: Propiedad intensiva: Es aquella que no depende de la n(x) contenida en
el sistema, o sea, es característica de la sustancia. Ej: presión, temperatura,
densidad, viscosidad, etc.
- ¿Será necesaria la misma cantidad de Q (calor) para que ebulla el agua?
Q: Propiedad extensiva: Es aquella que depende de la n(x) contenida en el
sistema. Ej. Volumen, masa, H, S, G, etc. (LT p. 260/263).
▪ Primer principio de la termodinámica. (p. 267)
La ley de conservación de la energía plantea que la energía ni se crea ni se
destruye, solo puede transformarse de una forma a otra. Un sistema químico
reaccionante intercambia energía con el medio exterior en forma de calor y de
trabajo.
Desde el punto de vista termodinámico el calorpuede ser considerado como
energía en tránsito, pues es una forma bajo la cual se transfiere la energía de
un cuerpo a otro, bien por contacto directo, bien por radiación, “únicamente
como resultado de una diferencia de temperatura”.
Si el sistema reaccionante se encuentra en un estado definido, su energía es
constante y característica del estado y se le llama energía interna del sistema
(E), la cual es “función de estado y propiedad extensiva” del sistema
reaccionante. La variación de energía interna (E) equivale al calor y trabajo
intercambiados con el medio al pasar de un estado a otro, de modo que se
cumpla con el principio de conservación de la energía, lo que se puede expresar
mediante la siguiente relación.
*E = Q – W (relación entre el calor y el trabajo)
*E =E2 – E1 (Primer principio de la termodinámica)
Donde:
E – variación de la energía interna del sistema
Q – calor evolucionado (absorbido o liberado)
W – trabajo realizadoo recibido por el sistema.
W< O Trabajo de compresiónW> OTrabajo de expansión
W = p .V W = n(x)gases. R . T E = Qv (p.266/67)
Autoestudio: Aplicación del primer principio de la termodinámica a una reacción
química. (LT p. 267-271).
Entalpía y calor a presión constante:
La entalpia fue introducida por el químico Williard Gibbs que fue uno de los
fundadores de la termodinámica química moderna.
La mayoría de las reacciones químicas se verifican a presión constante y en
muchos casos esta coincide con la atmosférica, luego en estos casos es muy útil
el empleo de una función de estado a la que se llama entalpía.
Se define como entalpía de un estado termodinámico a:
H = E + p·V (a presión constante).
La variación de entalpía entre dos estados es:
H = E + p·V
Teniendo en cuenta el Primer principio de la termodinámica y la definición de
la entalpía se llega a determinar que: Qp = E + p·V, por tanto:
H = Qp (cuando el proceso se lleva a cabo a p=constante)
(Deducción p. 271-272).
*“El calor evolucionado a presión constante en una reacción química es
numéricamente igual a la H que tiene lugar al pasar la reacción del estado
inicial al final”.
Los balances energéticos en las diferentes industrias emplean esta propiedad
termodinámica:H=Qp=m(x)·Cp·ΔT(Expresión empleada en laboratorio 2).
Donde: m(x)=masa; Cp=capacidad calorífica del sistema; ΔT=variación de
temperatura.
Resumiendo:
H:Variación de entalpia: Medida de calor evolucionado a p=const.
Ho: Función de estado, propiedad extensiva y se expresa en kJ.
Convenio:
H < O proceso exotérmico (se libera energía en forma de calor)
H > O proceso endotérmico (se absorbe energía en forma de calor).
Entalpía: Estado de referencia: Sustancias elementales en su forma más
estable a p=101,3 kPa, se le asigna Hof= 0 (p.274)
Ejemplos:HofO2(g) = 0 HofS(s)= 0 Hof H2(g) = 0
Hof: Entalpía de formación molar normal, es la variación de entalpía cuando se
forma un molede sustancia a partir de sus elementos o sustancias simples en
su forma más estable y en su estado normal o tipo a 101,3kPa.
Ejemplo: S(s) + O2(g) = SO2 (g)HR = -296,9 kJ = Hof SO2
(HR=Hof SO2el valor coincide pero Hof está expresado en kJ/mol)
Analice: ejemplo p. 273 (combustión completa del Carbono).

HoC: Entalpía de combustión molar normal, es la variación de entalpía

involucrada en la combustión completa de un mole de sustancia a 101,325 kPa,
luego para la reacción anterior.HoC = HoR/ n(x)combustible
Ejemplo: HoC (S)= HoR/ n(S) = -296,9/1= -296,9 kJ/molAU: kJ/mol
Para el ejemplo el valor de las entalpías coincide, no así las unidades:
HoR = HoC (S)= Hof SO2
(Combustión de 1 mole de azufre)(Se forma 1 mole de dióxido de azufre)
HoC Tiene una aplicación importante que está relacionada con la protección e
higiene del trabajo, T ignición de las sustancias.

¿Cómo podemos determinar la HoR?

HoR =n(x)prod·Hof prod ─  n(x) reac·Hofreac

AU: mol·kJ/mol = kJ(Función de estado y propiedad extensiva)
NOTA. En el texto falta n(x) en la expresión de la .
Ejemplo: N2(g) +3 H2(g)⇄ 2 NH3(g) a 298 K

HoR=[n(NH3) ·Hof(NH3)]─[n(N2) ·Hof(N2)+n(H2) ·Hof(H2)] AU:mol·kJ/mol=kJ

Por estado de referencia: Hof N2 (g) = 0 Hof H2 (g) = 0
HoR = 2·(-46,2)=-92,4 kJ AU: mol·kJ/mol=kJ
HRo<O : proceso exotérmico
Tabla5.1 p.286-90(Hof de diferentes sustancias)Dato:Hof(NH3)=-46,2 kJ/mol

La entalpía es una propiedad termodinámica que se utiliza para la evaluación

termodinámica de diferentes equipos en las industrias. Entalpía: p.271-278.
Analizar ejemplo p. 276 (HoR) y p. 278 (Hof C2H2)

Entropía:
S: Variación de Entropía: medida o grado de desorden molecular de un
sistema, (energía dispersada). Mientras mayor sea la entropía de un estado
de un sistema mayor será la dispersión de la energía de un estado a otro y
viceversa.
So: Función de estado, propiedad extensiva y se expresa en J/K.
Convenio:
S > 0 aumenta la entropía, aumenta la dispersión
S < 0 disminuye la entropía, disminuye la dispersión.
So:gases> líquidos > sólidos. (Vea ejemplos p. 279/80)
Existen reacciones donde por simple inspección de la ecuación química ajustada
se puede predecir qué le sucede a la entropía del sistema.Ejemplo:
N2(g) +3 H2(g)⇄ 2 NH3(g) S2<S1 : SRo<0
(Disminuye la entropía, en el estado final hay 2 moles gaseosos y en el inicial
hay 4 moles gaseosos).
Entropía:Estado de referencia: el tercer principio de la termodinámica plantea
que la entropía de una sustancia cristalina perfecta tiende a cero cuando la
temperatura es igual a 0 K, porque en dichas condiciones existe un estado de
orden perfecto.
¿Cómo podemos determinar la SoR?.
SoR = n(x)prod · Soprod ─  n(x)reac · Soreac AU: mol·J/mol·K = J/K
(Función de estado y propiedad extensiva)
NOTA. En el texto falta n(x) en la expresión de la .
Entropía: p. 279-281. Vea ejemplos resueltos de análisis de S cualitativo.

* ¿Que ustedes entienden por proceso espontáneo? ¿Qué propiedad

termodinámica la caracteriza?

Energía Libre: (G). El símbolo G para designar la energía libre en honor a

Willard Gibbs (1839-1903). (p.281-86)
Relacionada con el segundo principio de la termodinámica y el concepto de
entropía se define la llamada energía librede un estado termodinámico a presión
y temperatura constante: G = H – T·S (p y T constante)
La cual se emplea para definir la espontaneidad o no de un proceso.

G: Variación de energía libre: Medida de la espontaneidad de un

proceso al pasar la reacción del estado “inicial al final”.
Go: Función de estado, propiedad extensiva y se expresa en kJ.
Convenio:
G < O proceso espontáneo.
G > O proceso NO espontáneo.
Como se determina:
Gor= n(x)prod·Gofprod - n(x)reac·Gofreac AU: mol·kJ/mol = kJ
NOTA. En el texto falta n(x) en la expresión de la .
Donde: Gof– kJ/mol = energía libre de formación normal molar,que no
másque la variación de energía libre que tiene lugar cuando se forma
unmolede sustancia a partir de sus elementos o sustancias simples en su
forma más estable y en su estado normal o tipo a 101,325 kPa.
Tabla 5.1 p.286-90
(Energía libre p. 281/84).
Expresión que relaciona los tres conceptos estudiados a partir del 2do principio
de la termodinámica y el concepto de entropía.
GoR = HoR – T · SoR
Ejemplo de tarea: Dado el siguiente proceso de combustión que ocurre a 298 K
y 101,325 kPa.
2 C6H6(l) + 15 O2(g) = 12 CO2(g) + 6H2O(l) Ho R = - 6534,8 kJ
a) Determine la entalpía de combustión molar normal del benceno.
b) Conociendo que SoR=-396 J/K. Explique si el proceso es espontáneo o no.
Respuesta: Reacción de combustión por tanto:
a) HoC = HoR/ n(x) = - 6534,8 kJ/2mol = -3267,4 kJ/mol (se libera calor)
b) A partir de los datos:GoR = HoR – T ·SoR
SoR= -396 J/K= -0,396 kJ/K
GoR = -6534,8 – 298(-0,396) AU : kJ – (K)·(kJ/K)
GoR = -6416,8 kJ
Luego como GoR< 0, el proceso es espontáneo desde el punto de vista
termodinámico.
Además como HoR<0 y SoR<0 este proceso será espontáneo a “bajas
temperaturas”. Analizarlo a partir de la la expresión.

IMPORTANTE analice tabla resumen de los casos de espontaneidad, p.286

Caso 1- Si HoR<0 y SoR>0 la reacción es espontánea a cualquier
temperatura.
Caso 2- Si HoR<0 y SoR<0 la reacción es espontánea si |Ho|>|T.So|, y se
cumple a bajas temperaturas.
Caso 3- Si HoR>0 y SoR>0 la reacción es espontánea si |Ho|<|T.So|, y se
cumple a altas temperaturas.
Caso 4- Si HoR>0 y SoR<0 la reacción NO es espontánea a ninguna
temperatura.
*Criterio termodinámico de espontaneidad p. 283-286.
Conclusiones
En la conferencia se estudió el tema relacionado con la termodinámica y
mediante el mismo se analizaron los intercambios de energía de un sistema
reaccionante y el medio.
Para caracterizar dicho sistema consideramos fundamentalmente: H, S y G, su
significado. Deben de puntualizar en:
Expresiones de cálculo - Interpretación de resultados para todas las variables
estudiadas y sus unidades.
Estos parámetros nos permiten analizar los cambios energéticos que ocurren,
pero no sabemos a qué velocidad suceden, así como tampoco que factores
pueden incidir sobre dicha velocidad. Estos aspectos los estudiaremos en la
próxima conferencia.

Orientación del estudio independiente

Ejemplo resuelto 2 p. 295 Resuelva: 9, 15ª p. 300 – 301