2 Reactivos en Qca Org (1era Parte)

QUÍMICA ORGÁNICA I (CIBEX)
TIPOS DE REACTIVOS EN
QUÍMICA ORGÁNICA
(1ERA PARTE)
Profesor: Sergio Laurella

Curso 2020
NATURALEZA DE LOS REACTIVOS
• Ácidos
1 • Bases
• Oxidantes
2 • Reductores
• Nucleófilos
3 • Electrófilos
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REACTIVOS ÁCIDOS
 Según Brønsted y Lowry un ácido es una sustancia capaz
de ceder un protón, y una base es capaz de aceptar un
protón.
 Cuando la base acepta el protón, se convierte en un ácido capaz

de retornar el protón (ácido conjugado).
 Asimismo, cuando el ácido dona su protón, se convierte en una
base capaz de aceptar nuevamente un protón (base conjugada).
 Cuanto más fuerte es el ácido, más débil será su base 3

conjugada y viceversa.
 Según la definición de Lewis un ácido es aquella sustancia
que acepta un par de electrones, y una base es una
sustancia que dona un par de electrones.
 El B tiene un orbital vacío de baja energía, por lo que

tiende a aceptar un par de electrones.
 Otros ácidos de Lewis: AlCl3, ZnCl2 , FeCl3, SnCl4, TiCl4, etc.
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Utilizaremos dos tipos de reactivos ácidos: los ácidos
próticos y los ácidos de Lewis.
 Los ácidos próticos producen, como resultado de su
equilibrio de ionización, iones H+.
 Los ácidos de Lewis se caracterizan por tener un
átomo (en general, central) con el octeto incompleto.
Reaccionan fácilmente con bases, que les proveen el par
de electrones que necesitan para estabilizarse; los
productos son los aductos de Lewis. Los utilizaremos
cuando necesitemos aumentar la carga parcial positiva
d+ sobre algún átomo. Ejemplos: BF3 , AlCl3 , ZnCl2 ,
FeCl3 , etc.
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FUERZA ÁCIDA
 Se describe mediante la constante de equilibrio:
 Los ácidos más fuertes tienen sus equilibrios desplazados

hacia la derecha, por lo que sus Ka son elevadas. Ej: para
los ácidos minerales Ka≈ 102 -109.
 Para los ácidos orgánicos Ka se encuentra en el intervalo
de 10-5 -10-15.
 Se suele usar pKa para comparar acidez: pKa = -log Ka
 Los ácidos más fuertes tendrán menor pKa.
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7
Compuestos orgánicos con características ácidas:
 Los ácidos carboxílicos (RCOOH), con pKa del orden de 3
a 5.
 Los fenoles (ArOH), con pKa de aproximadamente 10.
 Los alcoholes (ROH), con valores de pKa alrededor de 16.
Para átomos de un mismo período: cuanto más electronegativo es

el átomo unido al H, más ácido es el compuesto:
Para átomos de un mismo grupo, la acidez aumenta con el

tamaño del átomo unido al H:
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INFLUENCIA DE LA HIBRIDACIÓN
 Debido a que los orbitales s son más cercanos al núcleo
positivo y tienen menor energía que los orbitales p, la
carga negativa se estabiliza en mayor grado cuando un
orbital posee mayor carácter s. Como consecuencia, a
mayor carácter s, mayor acidez.
 Un ión acetiluro posee un carbono con hibridación sp, por lo

que la carga negativa reside en un orbital que tiene un 50% de
“carácter s”; un anión vinílico tiene un carbono hibridado sp2,
por lo que su carácter s es 33% y un anión etiluro (sp3) sólo
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posee un 25% de carácter s.
EFECTO INDUCTIVO Y FUERZA ÁCIDA
 Un sustituyente que estabilice al anión aumenta la

disociación y produce un ácido más fuerte.
 Los átomos electronegativos aumentan la fuerza de un
ácido porque su efecto inductivo atractor de electrones
contribuye a deslocalizar la carga negativa del anión.
 La magnitud del efecto de un sustituyente depende de su

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distancia al átomo cargado.
 Los efectos inductivos decrecen rápidamente con la
distancia.
 pKa ácido butanoico: 4.81
 En el anión, el efecto inductivo del átomo de Cl distribuye la

densidad de carga negativa hacia la cadena carbonada.
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RESONANCIA Y FUERZA ÁCIDA
 En el anión carboxilato la carga negativa es repartida por igual
sobre dos átomos de oxígeno, mientras que la ionización de un
alcohol genera un anión alcóxido, en el que la carga negativa se
encuentra en su totalidad sobre un sólo átomo de oxígeno.
 La deslocalización de la carga en el anión carboxilato hace que

éste sea mucho más estable que un anión alcóxido. 12
INFLUENCIA DE OTROS EFECTOS SOBRE LA
FUERZA ÁCIDA.
 El ácido o-hidroxibenzoico es unas 40 veces más ácido que el

ácido p-hidroxibenzoico.
 Esto se explica por la estabilización adicional que consigue el
anión o-hidroxibenzoato por formación de un puente de
hidrógeno intramolecular.
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EN RESUMEN:
Para comparar la acidez de diferentes compuestos:

 1º) Escribir el equilibrio ácido-base:
 2º) Cualquier factor que estabilice al anión A- desplazará el

equilibrio hacia la derecha, es decir, HA será más ácido. Los
factores a analizar serán:
- electronegatividad y tamaño del elemento que soporta la
carga negativa;
- efectos inductivos;
- efectos de resonancia. 14
Bases
 Son moléculas, o iones, que contienen al menos un par de
electrones no compartidos. Se protonan con los ácidos
próticos formando sales; y forman aductos con los ácidos
de Lewis.
 Ej: H2O, HO–, NH3, NH2 – (amiduro), CH3OH, CH3O–
(metóxido), CH3NH2, :CH3– .
 En general, la fuerza de las bases puede correlacionarse
con la electronegatividad del átomo que tiene el par de
electrones no compartido. Así cuando es O, las bases
(moléculas neutras) son en general débiles, como el agua
o el metanol, y sus aniones son bases moderadas.
 Entre las bases orgánicas, las más importantes son las
aminas. Las aminas son más básicas que el amoníaco por
el efecto donor de electrones de los grupos alquilos. 15

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QUÍMICA ORGÁNICA I (CIBEX)

Profesor: Sergio Laurella

 Cuando la base acepta el protón, se convierte en un ácido capaz

 Cuanto más fuerte es el ácido, más débil será su base 3

 El B tiene un orbital vacío de baja energía, por lo que

 Los ácidos más fuertes tienen sus equilibrios desplazados

Para átomos de un mismo período: cuanto más electronegativo es

Para átomos de un mismo grupo, la acidez aumenta con el

 Un ión acetiluro posee un carbono con hibridación sp, por lo

 Un sustituyente que estabilice al anión aumenta la

 La magnitud del efecto de un sustituyente depende de su

 pKa ácido butanoico: 4.81

 En el anión, el efecto inductivo del átomo de Cl distribuye la

 La deslocalización de la carga en el anión carboxilato hace que

 El ácido o-hidroxibenzoico es unas 40 veces más ácido que el

Para comparar la acidez de diferentes compuestos:

 2º) Cualquier factor que estabilice al anión A- desplazará el

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