Unidad 7

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INGENIERI A DE LAS REACCIONES QUI MICAS

UNIDAD Nº 7

DISEÑO DE REACTORES
Fundamentos del diseño de los reactores químicos

Todo proceso químico está dividido en una serie de operaciones unitarias conectadas
entre sí. Estas operaciones o etapas pueden ser físicas y/o químicas. Consecuentemente
cualquier proceso puede esquematizarse de manera general de la siguiente forma:

La INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Ciencia de los Reactores, de acuerdo a la


definición en el Congreso de Amsterdam de 1957 tiene por objeto el Diseño y control de
reactores químicos para producciones industriales. Ello comporta el análisis de reactores,
tanto en el diseño como la operación de los mismos.

J. Villermaux define un reactor de la siguiente forma: “un reactor es cualquier porción del
espacio donde la materia circula, se intercambia y se transforma”. Sin embargo, más
específicamente se puede considerar al reactor como una unidad donde tienen lugar las
reacciones con un objetivo principalmente de producción industrial.

Aunque el reactor en si no represente económicamente un porcentaje elevado de la


inversión (normalmente <10%), se considera que es el núcleo del proceso químico. Ello es
debido a que su comportamiento condiciona las operaciones de acondicionamiento y
separación.

En el diseño del reactor es necesario:


i. Seleccionar el tipo
ii. Dimensionar
iii. Realizar el diseño o ingeniería de detalle

La selección del tipo de reactor tiene por objeto maximizar el rendimiento material y
energético de la planta. Para ello hay que considerar:

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a) Las características de la reacción: las reacciones químicas varían radicalmente


según el número de fases presentes, el mecanismo de reacción (una o varias
etapas), la existencia de equilibrios, los efectos térmicos y la sensibilidad a las
condiciones físicas (presión, temperatura, agitación,…). Estas características
imponen serias dificultades en el diseño del reactor, principalmente cuando se
quiere preservar la seguridad y el medio ambiente y optimizar el rendimiento y los
costos. Por ejemplo si la reacción es exotérmica es indispensable prever una
refrigeración adecuada para evitar la aceleración incontrolada del reactor. Las
propiedades a considerar en cuanto a las reacciones químicas se muestran en la
Tabla 1

Tabla 1. Reacciones químicas: características principales y dificultades que imponen a los reactores (G=Gas, L=Líquido, S=Sólido)

b) Aspectos técnicos (agresividad del medio, naturaleza de los materiales)


c) Económicos (materiales disponibles en el mercado, producción, costos de la
energía). Todo ellos empíricamente viene englobado en la afirmación que indica

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que para grandes producciones, unidades continuas y para pequeñas


producciones, unidades discontinuas.

Obtener el rendimiento óptimo que se tiene como objetivo pasa por considerar los
siguientes aspectos:

 Cuál es el modo adecuado de poner en contacto las diversas fases y asegurar la


transferencia entre dichas fases. La transferencia de materia y la transmisión de
calor deben estar favorecidas o desfavorecidas según convenga.
 El tipo de reactor deberá obtener la máxima conversión en el caso de reacción
única y máxima selectividad en el caso de reacciones múltiples. Está documentado
que una configuración adecuada del reactor y su modo de operación puede
incrementar notablemente la selectividad.
 Las condiciones de operación deben estar optimizadas
 La utilización óptima de la energía

Así pues, escoger el reactor consiste básicamente en seleccionar:


 El modo de tratamiento de la carga (modo de operación)
 Evolución en el tiempo del contenido del reactor: régimen estacionario o no
estacionario
 Modelo de flujo
 Puesta en contacto de las fases presentes
 Selección de los materiales de construcción

Una vez escogido el reactor (tipo y modo de operación) hay que realizar el dimensionado
del mismo determinando el parámetro básico del equipo que según el tipo de reacción
puede ser:
El volumen total (reacción homogénea)
La masa del catalizador (reacción catalítica heterogénea)
Altura de la columna (reacciones G/L)

Por último es necesario realizar la ingeniería de detalles que abarca desde aspectos de
distribución de volumen (relación altura diámetro) atendiendo las pérdidas de carga
permisibles, al consumo de energía de agitación y también el cálculo del área de
transmisión de calor necesaria.

Métodos generales de diseño


¿Cómo se pasa de un reactor de laboratorio a un reactor industrial? Es decir, ¿cómo se
realizar un cambio de escala?

Un cambio de escala puede realizarse en base a:

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1. TEORÍA DE LA SEMEJANZA: el método consiste en construir unidades de tamaño


progresivamente creciente (laboratorio, planta piloto e industrial), manteniendo
los grupos de parámetros geométricos y físico-químicos para garantizar en
principio un mismo régimen de funcionamiento.

Este método es impracticable con frecuencia ya que:

a) No se consigue reproducir en la escala pequeña todas las condiciones del reactor


industrial
b) La estructura de los balances de materia, energía y cantidad de movimiento que
gobiernan el reactor es tal que frecuentemente no se pueden conservar
simultáneamente la semejanza química, térmica, mecánica y geométrica.

No obstante, muchos reactores han diseñados con los parámetros de funcionamiento


determinados por correlacione empíricas tipo caja negra. El proceso es costoso, poco
brillante, pero eficaz. Es el único procedimiento practicable cuando se trata de procesos
complejos, multifásicos y con cinéticas complejas y/o reacciones poco conocidas.

2. La existencia de un MODELO MATEMÁTICO para el reactor. Modelizar


(matemáticamente) implica obtener la representación del sistema físico mediante
un conjunto de ecuaciones. En el sistema de un reactor químico es importante la
descripción matemática que permite predecir las concentraciones y temperaturas
de la salida en función de las de la entrada, los caudales y las dimensiones del
reactor.

El modelo matemático a usar puede ser empírico. Es decir, un modelo elegido por
conveniencia atendiendo al esfuerzo en su desarrollo. Sin embargo, el esfuerzo debe
emplearse en llevar a cabo el análisis con dicho modelo debido a la restricción del rango
de aplicabilidad. Un punto de vista opuesto para la obtención del modelo matemático es
el de crear un modelo que describa los procesos físicos y químicos que se desarrollan en el
reactor. Dicho modelo se denomina mecanístico y es más difícil de construir ya que
implica el reconocimiento previo de las etapas físicas y químicas e implica mayor esfuerzo
en el análisis al aumentar la complejidad matemática y el número de parámetros.

Para cambiar de escala, la disposición de un modelo mecanístico permite hacer las


extrapolaciones de forma más fundamentada. Si el modelo matemático es un conjunto de
ecuaciones que representan la realidad física y química del sistema, las ecuaciones a
considerar son:
Balance de materia o ecuación de diseño (salida=f(entrada, cinética, modelo de
flujo, modelo de contacto))
Balance de energía
Balance de energía mecánica
Ecuaciones de estado cuando sea preciso

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Ecuaciones de equilibrio físico y/o químico

Así pues estos modelos precisan de los conocimientos de la velocidad de reacción (cinética
química), de las transferencias interfase e intrafase de materia y energía (cinética física),
así como de la fluidodinámica del conjunto del reactor (circulación y mezcla de los fluidos).
Ello se refleja en el siguiente esquema en el que la multitud de caminos indica la
posibilidad de hacer simplificaciones.

Clasificación de reactores

Los reactores pueden clasificarse según los siguientes criterios:


 Tipo de modelo de flujo: ideal al que tiende (mezcla perfecta, flujo en pistón) o real
 Número de fases en contacto: homogénea (1 fase), heterogénea (2 fases=bifásica,
3 fases=trifásica, o multifásica)
 Modo de operación: continuo, semicontinuo, discontinuo
 Evolución en el tiempo: régimen estacionario y régimen no estacionario
 Tipo de reacción química: catalítica, bioquímica, esterificación….

En la tabla 2 se presentan esquematizados, con ejemplos industriales, los cuatro primeros


criterios.

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Tabla 2: Criterios para la clasificación de reactores

La tabla siguiente presenta ejemplos de reactores en diferentes procesos químicos


especificando el tipo de reactor usado, el tipo de reacción y los aspectos de diseño más
importantes.

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Tabla 3: ejemplos de reactores químicos

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ANÁLISIS DE REACTORES IDEALES


Se analizarán cuatro tipos de reactores ideales: discontinuo de mezcla perfecta,
Semicontinuo de mezcla perfecta, continuo de mezcla perfecta y continuo de flujo pistón.
El cuerpo central de la descripción se basa en la ecuación de diseño (o funcionamiento) de
acuerdo al siguiente esquema:

Un reactor se considera ideal si:

1. Los reactantes están mezclados a la entrada del reactor, es decir, el tiempo de


mezcla es cero y todo el volumen es útil para la reacción
2. No se forman agregados moleculares
3. Se sigue un modelo de flujo ideal. El modelo de flujo tiene dos extremos de mezcla
que representan la máxima mezcla posible y la inexistencia de la misma y que
constituyen los dos modelos de flujo ideales posibles: los cuales se representan en
el esquema siguiente:

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El estudio de estos modelos ideales está justificado en parte porque su ecuación de diseño
es sencilla, y en parte porque frecuentemente uno de ellos representa el modelo óptimo.
A continuación se presenta el modelo matemático para estos reactores ideales en el que
además se supondrá que se opera en régimen cinético, es decir, la velocidad de reacción
es suficientemente “lenta” como para no alcanzar el equilibrio, y que el control por parte
de las transferencias de materia y energía son despreciables.

Reactor discontinuo de mezcla perfecta. Ecuación de diseño. Régimen isotérmico. Régimen


adiabático
Los reactores discontinuos se usan a escala de laboratorio en investigaciones para
determinar la cinética de reacciones y a escala comercial en situaciones de producciones
multiproducto y/o cuando se requieren volúmenes de producción pequeños (por ejemplo,
en la industria farmacéutica). Sin embargo, también se usan en producciones de elevado
volumen como es la del PVC.
En la tabla siguiente se indican ventajas (V) y desventajas (D) de la operación en
discontinuo y la operación en continuo.

Operación en discontinuo Operación en continuo

1 Generalmente mejor para pequeños Mejor para producciones indefinidas de


volúmenes de producción (V) un producto o un conjunto de
productos (V)
2 Más flexible en operaciones multiproducto (V)
3 Generalmente requiere un capital Generalmente requiere un capital
relativamente bajo (V) relativamente alto (D)
4 Fácil de parar y limpiar (V)
5 Requiere un tiempo de parada inherente No hay tal tiempo (V) pero las paradas
entre cargas (D) provocadas por mantenimientos
inesperados pueden ser costosas (D)
6 El costo de operación puede ser Costo de operación relativamente bajo
relativamente alto (D) (V)
7 Estado no estacionario implica control de Estado estacionario implica control de
proceso y una uniformidad de producto más proceso y una uniformidad de producto
difícil de conseguir (D) menos difícil de conseguir (V)

Tabla 4: Ventajas (V) y desventajas (D) de la operación en continuo y discontinuo

Un reactor tanque agitado discontinuo típico consta de un tanque con un agitador y de un


sistema integral de calefacción/refrigeración. Su tamaño puede variar desde menos de 1
litros a más de 15000 litros. Por lo general se fabrican en acero, acero inoxidable, vidrio
revestido de acero, vidrio o aleaciones. Líquidos y sólidos sueles ser cargados a través de

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conexiones en la tapa del reactor. Los vapores y gases también se alimentan a través de
conexiones en la parte superior.
El agitador consta de un motor al que se conecta un eje el cual lleva montados los álabes o
paletas. Hay una amplia variedad de diseños de paletas y normalmente ocupan dos tercios
del diámetro del reactor. Dicho agitador se suele colocar a 1/3 de la base. En caso de
manejar productos viscosos, se utilizan modelos en los que la paleta dista poco de la
pared del recipiente. La mayoría de los reactores discontinuos utilizan también paredes
deflectoras, cuya función es romper el flujo causado por la rotación de agitador, es decir,
la formación de vórtice. Estas pueden estar fijadas en la tapa o montadas en las paredes
laterales.
Los vórtices son formados por la fuerza centrífuga creada por el impulsor en un tanque
agitador con forma cilíndrica. Un vórtice, además de dificultar el mezclado, introduce gas
o aire en el líquido que se está mezclando. La formación de un vórtice puede tener
ventajas en algunos casos concretos como cuando se desea que el aire o el gas se mezcle,
cuando se desea que la potencia del motor requerida sea menor que si se tuvieran
paredes deflectoras y si se desea utilizar el tanque para transferencia de calor. Las
dimensiones de un vórtice en un tanque agitador dependen de las relaciones geométricas
del cilindro como relación de altura/diámetro, del tipo de impulsor (número de aspas,
tipo, dimensiones, forma y ángulo) y de la cantidad de impulsores.

El calor generado en la reacción y la agitación o el calor absorbido en la reacción se


elimina o añade a través de una camisa o de un sistema de tubos. Dentro de las industrias
químicas y farmacéutica, las camisas de refrigeración externas son más preferidas
generalmente, ya que el tanque resulta más fácil de limpiar. La operación de estas camisas
puede ser definida por 3 parámetros:

 Tiempo de respuesta para modificar su temperatura


 Homogeneidad de dicha temperatura
 Estabilidad de su temperatura

Diseño de un RDTA (con reacción en fase homogénea)


Un reactor tanque agitado discontinuo es un sistema
cerrado, que funciona por cargas, en el que si la agitación
está bien diseñada sigue el modelo de flujo ideal de
mezcla perfecta.

En él se carga una cantidad de reactantes por lo que si


sigue el modelo de flujo de mezcla perfecta, la
composición y temperatura en el sistema es uniforme
pero variable con el tiempo.

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Si efectuamos un balance de materia referido a cualquier componente A, como en un


reactor discontinuo la composición es uniforme en casa instante, podemos efectuar el
balance referido a todo el reactor. Teniendo en cuenta que durante la reacción no entra ni
sale fluido del sistema, la ecuación referida al componente A, será:

Entrada = salida + desaparición + acumulación

O bien:

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖ó𝑛
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝑒𝑙
( )= − ( 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝐴 ) (1)
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑎
𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎

Evaluando los términos de la ec (1), tenemos:

𝐷𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒


𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
( 𝑝𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛, ) = (−𝑟𝐴 )𝑉 = ( )( )
(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)(𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜) 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜
𝑚𝑜𝑙/𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴, 𝑑𝑁𝐴 𝑑[𝑁𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )] 𝑑𝑋𝐴


( )= = = −𝑁𝐴0
𝑚𝑜𝑙/𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Sustituyendo en la ec (1)
𝑑𝑋𝐴
(−𝑟𝐴 )𝑉 = 𝑁𝐴0 (2)
𝑑𝑡

Efectuando operaciones e integrando, resulta la siguiente expresión denominada


ECUACIÓN DE DISEÑO DEL REACTOR DISCONTINUO DE MEZCLA PERFECTA:

𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
𝑡 = 𝑁𝐴0 ∫ (3)
−𝑟𝐴 𝑉
0

Fig. 1: Representación gráfica de la ecuación de diseño (3)

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Dicha expresión permite conocer el tiempo necesario para obtener una conversión dada,
𝑋𝐴, en condiciones de operación isotérmicas o no isotérmicas; el volumen del fluido
reaccionante y la velocidad de reacción quedan bajo el signo integral porque, en general,
varían durante el transcurso de la reacción.
Esta ecuación puede simplificarse en muchos casos. Si la densidad del fluido permanece
constante:
𝐶𝐴
𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝑡 = 𝐶𝐴0 ∫ = − ∫ (4)
0 −𝑟𝐴 −𝑟𝐴
𝐶𝐴0

Para todas las reacciones en las que el volumen de la mezcla reaccionante varías
proporcionalmente con la conversión, como por ejemplo, en las reacciones elementales
en fase gaseosa con variación significativa de la densidad, la ec (3), se convierte en:

𝑋𝐴 𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴
𝑡 = 𝑁𝐴0 ∫ = 𝐶𝐴0 ∫ (5)
(−𝑟𝐴 )𝑉0 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 ) (−𝑟𝐴 )𝑉0 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 )
0 0

Fig. 2: Representación gráfica de las ecuaciones de diseño para reactores discontinuos, en condiciones de funcionamiento isotérmicos y no isotérmicos

Tiempo espacial y velocidad espacial


Del mismo modo que el tiempo 𝑡 de reacción es la medida natural de la velocidad del
proceso, el tiempo espacial y la velocidad espacial son las medidas adecuadas para el
diseño de los reactores de flujo. Estos términos se definen del modo siguiente:

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Tiempo espacial (o de retención/residencia)

𝑇𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑡𝑎𝑟 𝑢𝑛


𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙 𝑉 𝐶𝐴0 𝑉
𝜏= ( )= = [𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜] (6)
𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟, 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑣0 𝐹𝐴0
𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎𝑠

Velocidad espacial (tiempo de residencia promedio del material que


fluye en el reactor)

𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎
1 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎𝑠
𝑠= = ( ) = [𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 −1 ] (7)
𝜏 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑡𝑎𝑟𝑠𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜,
𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟

Es decir, una velocidad espacial de 5 h-1, significa que el volumen de alimentación que se
trata en el reactor cada hora (medido en condiciones determinadas) es igual a cinco veces
el volumen del reactor. Un tiempo espacial de 2 min, significa que cada dos minutos se
trata en el reactor un volumen de alimentación (medido en condiciones determinadas)
igual al volumen del reactor.
Podemos elegir arbitrariamente las condiciones de temperatura, presión y estado de
agregación (gaseoso, líquido o sólido) para medir el volumen de la sustancia que alimenta
al reactor. Es evidente que el valor de la velocidad espacial o del tiempo espacial,
dependen de las condiciones elegidas; si son las de la corriente que entra al reactor, la
relación entre 𝑠 o 𝜏 y las otras variables es:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛


1 𝐶𝐴0 𝑉 ( ) (𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟)
𝜏= = = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑠 𝐹𝐴0 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛
( 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 )

𝑉 (𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟)


= = (8)
𝑣0 (𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛)

Puede resultar más conveniente referir el caudal de la alimentación a algún estado de


referencia, especialmente cuando el reactor ha de operar a diferentes temperaturas. Por
ejemplo, si la sustancia es gaseosa cuando entra como alimentación al reactor a
temperatura elevada pero es líquida en el estado de referencia, ha de indicarse
claramente el estado de referencia que se ha elegido. La relación entre la velocidad
espacial y el tiempo espacial para las condiciones reales de entrada y las condiciones de
referencia (que indicaremos con un apóstrofe) viene dada por:

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´ ´ ´
1 𝐶𝐴0 𝑉 𝐶𝐴0 1 𝐶𝐴0
𝜏´ = = = 𝜏 = (9)
𝑠´ 𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 𝑠 𝐶𝐴0

En la mayoría de los casos considerados, expresaremos la velocidad y el tiempo espaciales,


basándonos en las condiciones reales de entrada de la alimentación.

La ecuación de diseño puede simplificarse en los siguientes casos:

REACTOR DISCONTINUO DE VOLUMEN CONSTANTE

Cuando hablamos de reactor discontinuo de volumen constante nos referimos al volumen


de la mezcla reaccionante y no al volumen del reactor: es decir, esta denominación
corresponde a un sistema reaccionante de volumen constante o de densidad constante.
Se incluyen en este tipo la mayor parte de las reacciones en fase líquida y todas las
reacciones en fase gaseosa que se efectúan en una bomba de volumen constante.
En un sistema de volumen constante, la medida de la velocidad de reacción del
componente i será:

1 𝑑𝑁𝑖 𝑑(𝑁𝑖 ⁄𝑉 ) 𝑑𝐶𝑖


𝑟𝑖 = = =
𝑉 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

que para gases ideales es:

1 𝑑𝑝𝑖
𝑟𝑖 =
𝑅𝑇 𝑑𝑡

Es decir, la velocidad de reacción de cualquier componente viene dada por la velocidad de


cambio de su concentración o de su presión parcial. Por consiguiente, si lo que buscamos
es la velocidad de reacción, no importa la magnitud que elijamos para seguir el transcurso
de la reacción, lo que hemos de hacer es relacionar esta medida con la concentración o la
presión parcial.

Se llega a la ecuación de diseño:

𝐶𝐴0
𝑑𝐶𝐴
𝑡= ∫ (10)
−𝑟𝐴
𝐶𝐴

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REACTOR DISCONTINUO DE VOLUMEN VARIABLE

Son aquellos sistemas de reacción en fase gaseosa en los que hay variación del número de
moles por la reacción y/o presión variable y/o temperatura variable.

La forma general de la ecuación cinética es:

𝑑𝐶𝑖 𝑐𝑖 𝑑𝑉
𝑟𝑖 = +
𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡

Para evitar el empleo de esta engorrosa ecuación se puede emplear como variable
independiente la conversión fraccional en lugar de la concentración. Esta simplificación se
efectúa solamente si hacemos la restricción de que el volumen del sistema reaccionante
varía linealmente con la conversión, es decir:

𝑉 = 𝑉0 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 ) (11)

𝜀𝐴 tiene en cuenta tanto la estequiometría de la reacción como la posible presencia de


inertes. Dado que:
𝑁𝐴 = 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) (12)

Se deduce de esta ecuación que:

𝑁𝐴 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) 1 − 𝑋𝐴
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0
𝑉 𝑉0 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 ) 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴

De donde:

𝐶𝐴 1 − 𝑋𝐴
=
𝐶𝐴0 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴
O

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1 − 𝐶𝐴 ⁄𝐶𝐴0
𝑋𝐴 =
1 + 𝜀𝐴 𝐶𝐴 ⁄𝐶𝐴0

Que es la relación entre la conversión y la concentración para un sistema de volumen (o


densidad) variable que satisface la hipótesis lineal.
Con estas relaciones la ecuación para el reactante A, será:

1 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴0 𝑑(1 − 𝑋𝐴 )


−𝑟𝐴 = =
𝑉 𝑑𝑡 𝑉0 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 ) 𝑑𝑡

O bien:
𝐶𝐴0 𝑑𝑋𝐴
−𝑟𝐴 = (13)
1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 𝑑𝑡

Por lo cual:

𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
𝑡 = 𝐶𝐴0 ∫ (14)
−𝑟𝐴 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 )
0

En las reacciones en fase líquida, el efecto de los cambios en la presión total, aún si son
relativamente grandes, sobre el volumen, y por tanto sobre la concentración, es
insignificante. En consecuencia, podemos hacer caso omiso del efecto de la caída de
presión sobre la velocidad de reacción al dimensionar los reactores en fase líquida.

REACTOR DE FLUJO DE MEZCLA COMPLETA EN ESTADO ESTACIONARIO


La ecuación de diseño para el reactor en mezcla completa se obtiene efectuando el
balance de un componente determinado en un elemento de volumen del sistema; aunque

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como la composición es uniforme en todo el reactor, el balance puede referirse a todo el


volumen del reactor. Considerando el reactante A, el balance queda:

Entrada = salida - desaparición por reacción + acumulación

Fig. 3: Nomenclatura utilizada en un reactor de mezcla completa

Como se muestra en la Fig. 3, si FA0=v0CA0 es el caudal molar del componente A en la


alimentación al reactor, considerando al reactor como un todo, tenemos:

Entrada de A, moles/tiempo: 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) = 𝐹𝐴0


Salida de A, moles/tiempo: 𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )

𝐷𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
( 𝑝𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛, ) = (−𝑟𝐴 )𝑉 = ( )( )
(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)(𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜) 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

Sustituyendo, tenemos:
𝐹𝐴0 𝑋𝐴 = (−𝑟𝐴 )𝑉
Y efectuando operaciones, resulta:

𝑣 𝜏 ∆𝑋𝐴 𝑋𝐴
= = =
𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 −𝑟𝐴 −𝑟𝐴

O (15)

1 𝑉 𝑉𝐶𝐴0 𝐶𝐴0 𝑋𝐴
𝜏= = = =
𝑠 𝑣0 𝐹𝐴0 −𝑟𝐴

Donde XA y rA se evalúan para las condiciones de la corriente de salida, que son iguales a
las existentes dentro del reactor.

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De modo más general, si la alimentación sobre la que se basa la conversión (que


expresamos con el subíndice 0) entra en el reactor parcialmente convertido (que
expresamos con el subíndice i) y sale en las condiciones que expresamos con el subíndice
f, tenemos:

𝑉 ∆𝑋𝐴 𝑋𝐴𝑓 − 𝑋𝐴𝑖


= =
𝐹𝐴0 (−𝑟𝐴 )𝑓 (−𝑟𝐴 )𝑓
(16)

𝑉𝐶𝐴0 𝐶𝐴0 𝑋𝐴𝑓 − 𝑋𝐴𝑖


𝜏= =
𝐹𝐴0 (−𝑟𝐴 )𝑓

Para el caso especial de sistema de densidad constante 𝑋𝐴 = 1 − 𝐶𝐴 ⁄𝐶𝐴0 , la ecuación de


diseño para los reactores de mezcla completa puede escribirse también en función de las
concentraciones, o sea:
𝑉 𝑋𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
= =
𝐹𝐴0 −𝑟𝐴 𝐶𝐴0 (−𝑟𝐴 )

O (17)

𝑉 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝜏= = =
𝑣 −𝑟𝐴 −𝑟𝐴

Estas expresiones relacionan de manera sencilla los cuatro términos: 𝑋𝐴 , 𝑟𝐴 , 𝑉 𝑦 𝐹𝐴0 ; por
consiguiente, conociendo tres cualquiera de ellos obtenemos directamente el cuarto.
Entonces, en el diseño, el tamaño de reactor necesario para una función determinada, o el
grado de conversión en un reactor de tamaño conocido, se calculan directamente. En los
estudios cinéticos cada experiencia en estado estacionario dará, sin integración, la
velocidad de reacción para las condiciones consideradas. La facilidad de interpretación de
los datos de un reactor de mezcla completa hace que su empleo sea muy atractivo en los
estudios cinéticos, particularmente en reacciones complejas, por ejemplo, en reacciones
múltiples y en reacciones catalizadas por sólidos.

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Fig 4: Representación gráfica de las ecuaciones de diseño para un reactor de mezcla completa (o tanque agitado )

En la figura 4 se representan gráficamente estas ecuaciones de diseño. Para cualquier


forma cinética concreta pueden escribirse directamente las ecuaciones; por ejemplo para
sistemas de densidad constante 𝐶𝐴 ⁄𝐶𝐴0 = 1 − 𝑋𝐴 , la expresión cinética para una reacción
de primer orden será:

𝑋𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝑘𝜏 = = 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝜀𝐴 = 0 (18)
1 − 𝑋𝐴 𝐶𝐴

Mientras que para sistemas en los que la variación de volumen es lineal:

𝐶𝐴 1 − 𝑋𝐴
𝑉 = 𝑉0 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 ) 𝑦 =
𝐶𝐴0 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴

La expresión para una reacción de primer orden resulta:


𝑋𝐴 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 )
𝑘𝜏 = (19)
1 − 𝑋𝐴

Pueden deducirse expresiones similares para cualquier otra forma de ecuación cinética.
Estas expresiones pueden ponerse en función de las concentraciones o de las
conversiones: la última forma es más sencilla para sistemas en los que varía la densidad,
mientras que debe emplearse la otra forma para sistemas de densidad constante.

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REACTOR DE FLUJO EN PISTÓN EN ESTADO ESTACIONARIO


En un reactor de flujo en pistón la composición del fluido varía con la coordenada de
posición en la dirección del flujo; en consecuencia, el balance de materia para un
componente de la reacción ha de referirse a un elemento diferencia de volumen dV. Así,
para el reactante A, la ecuación de balance es:

Entrada = salida + desaparición por reacción + acumulación

Fig. 5: Nomenclatura utilizada en un reactor de flujo en pistón

Viendo la fig. 5, se observa que para el volumen dV:

Entrada de A, moles/tiempo: FA

Salida de A, moles/tiempo: FA + dFA

Desaparición de A por reacción, moles/tiempo=


𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛
(−𝑟𝐴 )𝑑𝑉 = ( ) (𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙)
(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)(𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛𝑡𝑒

Introduciendo estos términos en la ecuación de balance, se obtiene:

𝐹𝐴 = (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) + (−𝑟𝐴 )𝑑𝑉

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Teniendo en cuenta que:

𝑑𝐹𝐴 = 𝑑[𝐹𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )] = −𝐹𝐴0 𝑑𝑋𝐴

Sustituyendo resulta:
𝐹𝐴0 𝑑𝑋𝐴 = (−𝑟𝐴 )𝑑𝑉 (20)

Esta es, entonces la ecuación referida a A para la sección diferencial el reactor de volumen
dV. A fin de resolver para todo el reactor es necesario integrar esta expresión. Ahora bien,
FA0, la velocidad de alimentación es constante pero −𝑟𝐴 depende de la concentración o de
la conversión de los componentes. Agrupando los términos convenientemente,
obtenemos:
𝑣 𝑋𝐴𝑓
𝑑𝑉 𝑑𝑋𝐴
∫ = ∫
𝐹𝐴0 −𝑟𝐴
𝑉0 0
Por tanto; (para cualquier 𝜀𝐴 )
𝑋𝐴𝑓
𝑉 𝜏 𝑑𝑋𝐴
= = ∫
𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 −𝑟𝐴
0

O (21)
𝑋𝐴𝑓
𝑉 𝑉𝐶𝐴0 𝑑𝑋𝐴
𝜏= = = 𝐶𝐴0 ∫
𝑣0 𝐹𝐴0 −𝑟𝐴
0

La ecuación (21) permite determinar el tamaño del reactor necesario para una conversión
deseada conociendo la velocidad de la alimentación y la conversión requerida.
Observamos que en el reactor de flujo en pistón rA es variable, mientras que en el reactor
de mezcla completa es constante.
Una expresión más general para los reactores de flujo en pistón, si la alimentación en la
que está basada la conversión (subíndice 0) entra al reactor parcialmente convertido
(subíndice i) y sale con la conversión indicada por el subíndice f, será:

𝑋𝐴𝑓
𝑉 𝑉 𝑑𝑋𝐴
= = ∫
𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 𝑣0 −𝑟𝐴
𝑥𝐴𝑖
O (22)
𝑋𝐴𝑓
𝑉 𝑑𝑋𝐴
𝜏= = 𝐶𝐴0 ∫
𝑣0 −𝑟𝐴
𝑥𝐴𝑖

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Para el caso especial de sistemas de densidad constante:

𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 1 − 𝑦 𝑑𝑋𝐴 = −
𝐶𝐴0 𝐶𝐴0

En este caso, la ecuación de diseño puede expresarse en función de las concentraciones, o


sea (para 𝜀𝐴 = 0):
𝑋𝐴𝑓 𝐶𝐴𝑓
𝑉 𝜏 𝑑𝑋𝐴 1 𝑑𝐶𝐴
= = ∫ =− ∫
𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 −𝑟𝐴 𝐶𝐴0 −𝑟𝐴
0 𝐶𝐴0
O (23)

𝑋𝐴𝑓 𝐶𝐴𝑓
𝑉 𝑑𝑋𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝜏= = 𝐶𝐴0 ∫ = − ∫
𝑣0 −𝑟𝐴 −𝑟𝐴
0 𝐶𝐴0

Fig.6: Representación gráfica de las ecuaciones de diseño para un reactor de flujo en pistón

Estas ecuaciones de diseño pueden expresarse en función de las concentraciones o de las


conversiones. Para los sistemas en los que la densidad varía es más conveniente utilizar las
conversiones, mientras que en el caso de los sistemas de densidad constante no hay
preferencia en el uso de una u otra. Cualquiera que sea su forma, la ecuación de diseño
relaciona la velocidad de reacción, la conversión, el volumen del reactor y la velocidad de
alimentación, de tal manera que si alguna de estas cantidades se desconoce, podrá
calcularse a partir de las otras 3.
En la figura 6 se representan estas ecuaciones de diseño y se observa que el espacio-
tiempo necesario para cualquier tarea particular puede calcularse siempre por integración
numérica o gráfica. Sin embargo, para algunas formas cinéticas sencillas la integración

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analítica es posible (y conveniente). Para realizarla, se inserta la expresión cinética para 𝑟𝐴


en la ecuación 21 y se integra.

Algunas de las formas más sencillas para flujo en pistón son las siguientes:
 Reacciones homogéneas de orden cero, cualquier 𝜀𝐴 constante:

𝑘𝐶𝐴0 𝑉
𝑘𝜏 = = 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 (24)
𝐹𝐴0

 Reacciones irreversibles de primer orden, 𝐴 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, cualquier 𝜀𝐴 constante:

𝑘𝜏 = −(1 + 𝜀𝐴 ) ln(1 − 𝑋𝐴 ) − 𝜀𝐴 𝑋𝐴 (25)

 Reacción reversible de primer orden, 𝐴 ↔ 𝑟𝑅, 𝐶𝑅0⁄𝐶𝐴0 = 𝑀, ecuación cinética


aproximada o ajustada por −𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅 con una conversión de equilibrio
observada 𝑋𝐴𝑒 , cualquier 𝜀𝐴 constante:

𝑀 + 𝑟𝑋𝐴𝑒 𝑋𝐴
𝑘1 𝜏 = [−(1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴𝑒 ) ln (1 − ) − 𝜀𝐴 𝑋𝐴 ] (26)
𝑀+𝑟 𝑋𝐴𝑒

 Reacción irreversible de segundo orden, 𝐴 + 𝐵 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, con alimentación


equimolar, o 2𝐴 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, cualquier 𝜀𝐴 constante:

𝑋𝐴
𝐶𝐴0 𝑘𝜏 = 2𝜀𝐴 (1 + 𝜀𝐴 ) ln(1 − 𝑋𝐴 ) + 𝜀𝐴2 𝑋𝐴 + (𝜀𝐴 + 1)2 (27)
1 − 𝑋𝐴

Cuando la densidad es constante, se hace 𝜀𝐴 = 0 para obtener la ecuación de diseño


simplificada.
Comparando las expresiones del reactor discontinuo con estas expresiones para los
reactores de flujo pistón, se encuentra que:

1) Para sistemas de densidad constante (volumen constante para el reactor


discontinuo y densidad constante para el de flujo pistón), las ecuaciones de diseño
son idénticas, 𝜏 para el flujo pistón es equivalente a 𝑡 para el discontinuo, y las
ecuaciones pueden usarse indistintamente.
2) Para los sistemas de densidad variable no existe correspondencia directa entre las
ecuaciones para los reactores intermitentes y los de flujo pistón, por lo que debe
usarse la ecuación adecuada para cada situación particular. En este caso, las
ecuaciones de diseño no se pueden intercambiar.

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Resumen de ecuaciones

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DISEÑO PARA REACCIONES SIMPLES


Hay muchas maneras de someter un fluido a un proceso: en un reactor discontinuo o en
un reactor de flujo, en un conjunto de reactores con posibilidad de que entre etapas se
introduzca alimentación o haya intercambio de calor, en un reactor con recirculación del
producto empleando distintas condiciones y relaciones de alimentación, etc.

COMPARACIÓN DE TAMAÑOS EN SISTEMAS DE UN SOLO REACTOR

 Reactor discontinuo
Antes de comparar los sistemas de reactores de flujo, consideremos brevemente el
reactor discontinuo. Este reactor tiene la ventaja del pequeño costo de instalación y la
flexibilidad del funcionamiento. Tiene la desventaja del elevado costo de funcionamiento
y mano de obra; el tiempo invertido para la carga, descarga y limpieza es
considerablemente grande y el control de calidad del producto es deficiente. Por tanto,
puede decirse de forma general que el reactor intermitente sólo es adecuado para la
producción de pequeñas cantidades de productos y para la producción de muchas
sustancias diferentes en el mismo reactor. Por otra parte, para el tratamiento químico de
grandes cantidades de materiales el proceso continuo es casi siempre el más económico.

Comparación entre el reactor de mezcla completa y el de flujo en pistón para reacciones de


primer y segundo orden
Para un trabajo determinado, la relación entre los tamaños de un reactor de tanque
agitado y uno de flujo pistón dependerá de la extensión con que se produzca la reacción,
de la estequiometría y de la forma de la ecuación de velocidad. Para el caso general, la
comparación de las ecs de diseño dará esta relación de tamaños.
Esta comparación se hace a continuación para el amplio tipo de reacciones que se ajustan
aproximadamente a la ecuación cinética de orden n.

1 𝑑𝑁𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑉 𝑑𝑡
En la que 𝑛 varía desde 0 hasta 3. Para flujo en mezcla completa, la ecuación de diseño
queda:
𝐶𝐴0 𝑉 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 1 𝑋𝐴 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 )𝑛
𝜏𝑚 = ( ) = = 𝑛−1
𝐹𝐴0 𝑚 −𝑟𝐴 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )𝑛

Mientras que para reactores de flujo pistón, la ecuación de diseño da:

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𝑋𝐴 𝑋𝐴
𝐶𝐴0 𝑉 𝑑𝑋𝐴 1 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 )𝑛 𝑑𝑋𝐴
𝜏𝑝 = ( ) = 𝐶𝐴0 ∫ = 𝑛−1 ∫
𝐹𝐴0 𝑝 −𝑟𝐴 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )𝑛
0 0

Dividiendo se encuentra que:

𝐶𝑛 𝑉 1+𝜀 𝑋 𝑛
𝑛−1 ) ( 𝐹𝐴𝑜 ) [𝑋𝐴 ( 1 − 𝐴𝑋 𝐴 ) ]
(𝜏𝐶𝐴0 𝑚 𝐴0 𝑚 𝐴 𝑚
𝑛−1 = 𝑛 = 𝑛 (28)
(𝜏𝐶𝐴0 )𝑝 𝐶 𝑉 𝑋 1+𝜀 𝑋
( 𝐹𝐴𝑜 ) [∫0 𝐴 ( 1 − 𝐴𝑋 𝐴 ) 𝑑𝑋𝐴 ]
𝐴0 𝑝 𝐴 𝑝

Cuando la densidad es constante o 𝜀 = 0, integrando la expresión se obtiene:

𝑋𝐴
𝑛−1 ) [ ]
(𝜏𝐶𝐴0 𝑚 (1 − 𝑋𝐴 )𝑛 𝑚
= , 𝑛≠1
𝑛−1
(𝜏𝐶𝐴0 )𝑝 (1 − 𝑋𝐴 )1−𝑛 − 1
[ ]
𝑛−1 𝑝

𝑋
𝑛−1 ) (1 −𝐴𝑋 )
(𝜏𝐶𝐴0 𝑚 𝐴 𝑚
𝑛−1 = , 𝑛=1
(𝜏𝐶𝐴0 )𝑝 − ln(1 − 𝑋𝐴 )𝑝

Estas ecuaciones se muestran en forma gráfica en la figura siguiente para permitir una
comparación rápida entre el comportamiento de los reactores de flujo pistón y de tanque
agitado. Para composiciones 𝐶𝐴0 y flujos de alimentación 𝐹𝐴0 iguales, la ordenada de esta
gráfica da directamente la relación entre los volúmenes para una conversión dada.

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Fig 7: comparación entre el funcionamiento de un reactor de tanque agitado y un reactor de flujo pistón para las reacciones de orden n
𝐴 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑛
La ordenada es la relación de volúmenes Vm ⁄Vp o la razón espacio-tiempo τm ⁄τp si se emplean las mismas cantidades de una alimentación idéntica

La figura 7 muestra que:


1. Para cualquier trabajo particular y para todos los órdenes positivos de reacción, el
reactor de tanque agitado es siempre más grande que el reactor de flujo pistón. La
relación de volúmenes aumenta con el orden de reacción y para reacciones de
orden 0 el tamaño del reactor es independiente del tipo de flujo
2. Cuando la conversión es pequeña, el comportamiento del reactor sólo es afectado
ligeramente por el tipo de flujo. La relación de volúmenes aumenta rápidamente a
conversiones altas y tiende a uno cuando la conversión tiende a cero; por
consiguiente, si la conversión ha de ser alta es muy importante conocer la
representación adecuada del flujo.

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3. La variación de la densidad durante la reacción afecta el diseño; sin embargo,


generalmente su importancia es secundaria en comparación con la diferencia en
cuanto al tipo de flujo. La expansión (o disminución de densidad) durante la
reacción hace que aumente la relación de volúmenes, o en otras palabras,
disminuye la eficacia del reactor de mezcla completa con respecto al reactor de
flujo pistón; el aumento de densidad durante la reacción actúa en sentido
contrario.

Las figuras muestran las mismas curvas de primer y segundo orden con 𝜀 = 0, pero
también incluyen líneas discontinuas que representan valores constantes del grupo
adimensional de velocidad de reacción, definido como:

𝑘𝜏 para reacciones de primer orden


𝑘𝐶𝐴𝑜 𝜏 para reacciones de segundo orden
𝑛−1
𝑘𝐶𝐴0 𝜏 para reacciones de orden n

Con estas líneas es posible comparar diferentes tipos de reactores, tamaños de reactores
y grados de conversión

Comparación gráfica general


Para reacciones con velocidad arbitraria pero conocida, las capacidades de
funcionamiento de los reactores de tanque agitado y de flujo pistón se ilustran mejor en la
figura 8. El cociente entre el área sombreada y la punteada proporciona la relación de los
tiempos de residencia necesarios en estos dos reactores.
La curva de velocidad trazada en la figura 8 es típica de un amplio grupo de reacciones
cuyas velocidad disminuyen constantemente cuando se acercan al equilibrio (este grupo
incluye todas las reacciones de orden n, si 𝑛 > 0). Para estas reacciones puede observarse
que el reactor de tanque agitado necesita siempre un volumen mayor que el reactor de
flujo en pistón para el mismo objetivo.

Figura 8: comparación del diseño de los reactores de mezcla completa y de flujo en pistón, para cualquier cinética de reacción

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SISTEMAS DE REACTORES MÚLTIPLES


Reactores de flujo en pistón en serie y/o en paralelo
Consideremos N reactores de flujo en pistón conectados en serie, y sean X1, X2,…….XN las
conversiones fraccionales del componente A a la salida de los reactores 1, 2,….N. Basando
el balance de materia en el caudal de alimentación de A al primer reactor, calculamos para
el reactor i-ésimo:

𝑋𝑖
𝑉𝑖 𝑑𝑋
= ∫
𝐹0 −𝑟
𝑋𝑖−1

O para los N reactores en serie:

𝑁
𝑉 𝑉𝑖 𝑉1 + 𝑉2 + ⋯ + 𝑉𝑁
= ∑ =
𝐹0 𝐹0 𝐹0
𝑖=1
𝑋1 𝑋2 𝑋𝑁 𝑋𝑁
𝑑𝑋 𝑑𝑋 𝑑𝑋 𝑑𝑋
= ∫ + ∫ + ⋯.+ ∫ = ∫
−𝑟 −𝑟 −𝑟 −𝑟
𝑋𝑜 =0 𝑋1 𝑋𝑁−1 0
Por lo tanto, N reactores de flujo pistón en serie con un volumen total 𝑉 dan la misma
conversión que un solo reactor de flujo pistón con volumen 𝑉.

Para obtener la mejor combinación de reactores de flujo pistón conectados en paralelo o


en combinaciones paralelo-serie, se puede tratar el sistema entero como un solo reactor
de flujo pistón con un volumen igual al volumen total de las unidades individuales, si la
alimentación se distribuye de manera tal que todas las corrientes de fluido tengan la
misma composición. Así, para reactores en paralelo, el valor de 𝑉/𝐹 o 𝜏 ha de ser el
mismo para cada rama en paralelo. Cualquier otro modo de alimentación es menos
eficiente.

Reactores de tanque agitado en serie del mismo tamaño


En un reactor de flujo pistón, la concentración de los reactivos disminuye progresivamente
a medida que el fluido se desplaza a través del sistema; en un reactor de tanque agitado la
concentración desciende inmediatamente a un valor bajo. Debido a esto, el reactor de
flujo pistón es más eficiente que el reactor de tanque agitado para reacciones cuya

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velocidad aumenta con la concentración de los reactivos, tales como las reacciones
irreversibles de orden 𝑛 cuando 𝑛 > 0.
Consideremos ahora un sistema constituido por N reactores de tanque agitado
conectados en serie. Aunque la concentración es uniforme en cada reactor, existe sin
embargo una variación de concentración al pasar el fluido de un reactor a otro. Este
descenso escalonado de la concentración, tal como se ve en la Figura 9, sugiere que
cuanto mayor sea el número de reactores en serie, el comportamiento del sistema se
aproximará más al de flujo pistón. Esto ya lo demostraremos más adelante.

Figura 9: Perfil de concentración a través de un sistema de N reactores tipo tanque agitado comparado con el de un solo reactor de flujo pistón

Evaluamos ahora de forma cuantitativa el comportamiento de una serie de N reactores de


tanque agitado del mismo tamaño. Suponemos que las variaciones de densidad son
insignificantes; por lo tanto 𝜀 = 0 𝑦 𝑡 = 𝜏. Como regla, en el caso de los reactores de
tanque agitado resulta más conveniente escribir las ecuaciones en función de las
concentraciones que en función de las conversiones.

Como regla, en el caso de los reactores de tanque agitado resulta más conveniente
escribir las ecuaciones en función de las concentraciones que en función de las
conversiones.

Figura 10: Nomenclatura usada para un sistema de N reactores de tanque agitado del mismo tamaño conectados en serie

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Reacciones de primer orden


Hacemos un balance de materia aplicado al componente A en el reactor i:

𝐶0 𝑉𝑖 𝑉𝑖 𝐶0 (𝑋𝑖 − 𝑋𝑖−1 )
𝜏𝑖 = = =
𝐹0 𝑣 −𝑟𝐴𝑖

Puesto que 𝜀 = 0, esta ecuación puede escribirse usando las concentraciones. Por lo
tanto:

𝐶0 [(1 − 𝐶𝑖 ⁄𝐶0 ) − (1 − 𝐶𝑖=1 ⁄𝐶0 )] 𝐶𝑖=1 − 𝐶𝑖


𝜏𝑖 = =
𝑘𝐶𝑖 𝑘𝐶𝑖
O bien:

𝐶𝑖=1
= 1 + 𝑘𝜏𝑖
𝐶𝑖

En estas circunstancias, el tiempo espacial 𝜏 (o tiempo medio de residencia 𝑡) es el mismo


en todos los reactores del mismo tamaño de volumen 𝑉𝑖 . Por lo tanto,

𝐶0 1 𝐶0 𝐶1 𝐶𝑁−1
= = …. = (1 + 𝑘𝜏𝑖 )𝑁 (29)
𝐶𝑁 1 − 𝑋𝑁 𝐶1 𝐶2 𝐶𝑁

Reordenando, para el sistema como un todo se tiene:

𝑁 𝐶0 1⁄𝑁
𝜏𝑁 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝑁𝜏𝑖 = [( ) − 1] (30)
𝑘 𝐶𝑁

En el límite, para 𝑁 → ∞, esta ecuación se transforma en la ecuación de flujo pistón

1 𝐶0
𝜏𝑝 = ln (31)
𝑘 𝐶

Con estas ecuaciones podemos comparar el funcionamiento de N reactores en serie con


un reactor flujo pistón o con un solo reactor de tanque agitado. Esta comparación se
muestra en la figura siguiente para reacciones de primer orden en las que la variación de
densidad es insignificante.

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Figura 11: Comparación del diseño de una serie de N reactores de mezcla completa del mismo tamaño con un reactor de flujo en pistón para la reacción de
primer orden: 𝐴 → 𝑅, 𝜀 = 0
𝑉
Para el mismo caudal de alimentación, la ordenada mide directamente la relación de volúmenes 𝑁⁄𝑉
𝑝

Reacciones de segundo orden


Es posible evaluar el funcionamiento de una serie de reactores de tanque agitado para
una reacción de segundo orden del tipo bimolecular y sin exceso de ningún reactivo
mediante un procedimiento similar al utilizado para una reacción de primer orden. Así,
para N reactores en serie se encuentra que.

1 ⋮ =𝑁
𝐶𝑁 = −2 + (32)
4𝑘𝜏𝑖
( 2√−1 + 2√1 + 4𝐶0 𝑘𝜏𝑖 )

Mientras que para el flujo pistón

𝐶0
= 1 + 𝐶0 𝑘𝜏𝑝 (33)
𝑐
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En la figura 12 se muestra la comparación del funcionamiento de estos reactores:

Figura 12: Comparación del diseño de una serie de N reactores de mezcla completa del mismo tamaño, con un reactor de flujo en pistón para reacciones
elementales de segundo orden
2𝐴 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝐴 + 𝐵 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Con expansión despreciable. Para el mismo caudal

Las figuras 11 y 12 confirman lo intuido ya que muestran que el volumen del sistema
necesario para una conversión dada disminuye hacia el volumen de flujo pistón al
aumentar el número de reactores en serie: el cambio mayor se produce cuando se
incorpora un segundo reactor al sistema de un solo reactor.

Reactor de tanque agitado de tamaños diferentes y en serie


Para una cinética cualquiera en reactores de tanque agitado de tamaños diferentes se han
de considerar dos aspectos: el cálculo de la conversión final a la salida en un determinado
sistema de reactores y la determinación de la disposición más adecuada para conseguir
una conversión dada. Para resolver estos dos problemas se utilizan diferentes
procedimientos, los cuales se estudian a continuación por separado.

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Cálculo de la conversión en un sistema dado: Existe un procedimiento gráfico para


calcular la composición de salida de una serie de reactores de tanque agitado de
diferentes tamaños cuando la variación de densidad es despreciable.
Todo lo que se necesita es disponer de la curva 𝑟𝐴 frente a 𝐶𝐴 para representar la
velocidad de reacción a diferentes concentraciones.
Veamos el empleo de este método considerando tres reactores de mezcla completa en
serie, con los volúmenes, los caudales de alimentación, las concentraciones y los tiempos
espaciales (iguales a los de residencia dado que 𝜀 = 0) y caudales (o flujos) volumétricos
que se indican en la figura 13.
Se puede escribir para el componente A en el primer reactor:

𝑉𝑖 𝐶0 − 𝐶1
𝜏𝑖 = 𝑡𝑖̅ = =
𝑣 (−𝑟)𝑖
O bien:
1 (−𝑟)1
− = (34)
𝜏1 𝐶1 − 𝐶0

Para el segundo reactor:

1 (−𝑟)2
− = (35)
𝜏2 𝐶2 − 𝐶1

De manera similar, para el reactor i-ésimo se puede escribir:

1 (−𝑟)𝑖
− =
𝜏𝑖 𝐶𝑖 − 𝐶𝑖−1

Figura 13: Nomenclatura usada para un sistema de N reactores de tanque agitado de distinto tamaño conectados en serie

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Tracemos la curva 𝐶 frente a 𝑟 para el componente A y supongamos que tiene la forma


representada en la figura 14.

Figura 14: Procedimiento gráfico para encontrar composiciones en reactores de tanque agitado conectados en serie

Para encontrar las condiciones del primer reactor, tener en cuenta que se conoce la
concentración de entrada 𝐶0 (punto L), que 𝐶1 𝑦 − 𝑟1 corresponden a un punto sobre la
curva que debe encontrarse (punto M), y que la pendiente de la recta es, por la ecuación
(−𝑟 )
34, LM=MN/NL=(𝐶 𝑖 ) = −(1⁄𝜏1 ). De esta forma, a partir de 𝐶0 se traza una recta de
1 −𝐶0
pendiente (1⁄𝜏1 ) hasta que corte a la curva de velocidad, lo que proporciona 𝐶1 .
De forma similar, se encuentra a partir de la ecuación 35 que tiene una recta de pendiente
−(1⁄𝜏2 ) desde el punto N corta a la curva en el punto P dando la concentración 𝐶2 de la
sustancia de salida del segundo reactor. Este procedimiento se repite tantas veces como
sea necesario.
Este método gráfico puede extenderse, con ligeras modificaciones, a reacciones en las
cuales las variaciones de densidad son notables.

Determinación del sistema más adecuado para una conversión dada.


Supongamos que se quiere encontrar el tamaño mínimo de 2 reactores tipo tanque
agitado en serie para alcanzar una determinada conversión de la alimentación que
reacciona con una cinética arbitraria pero conocida.
Las expresiones básicas del diseño dan para el primer reactor

𝜏1 𝑋1
= (36)
𝐶0 (−𝑟)1

Y para el segundo reactor:

𝜏2 𝑋2 − 𝑋1
= (37)
𝐶0 (−𝑟)2

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Estas relaciones se representan en la fig. 15 para dos arreglos alternativos de reactores, en


los que ambos dan la misma conversión final 𝑋2.Observemos que cuando la conversión
intermedia 𝑋1 cambia, también cambia la relación de volúmenes de las dos unidades
(representados por las dos áreas sombreadas), al igual que el volumen total de los dos
recipientes requeridos (área total sombreada).

Figura 15: representación gráfica de las variables para dos reactores de tanque agitado en serie de distinto tamaño

La figura 15 muestra que el volumen total del sistema es el más pequeño posible (el área
total sombreada se hace mínima) cuando el rectángulo KLMN es el más grande posible.
Esto plantea el problema de determinar 𝑋1 (o punto M en la curva) de modo que sea
máxima el área de este rectángulo, que se estudia a continuación desde un punto de vista
general.

Maximización de rectángulos
En la figura 16 se construye un rectángulo entre los ejes x-y que toque la curva arbitraria
en el punto M(x,y). El área del rectángulo es entonces:

𝐴 = 𝑥𝑦

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Figura 16: Procedimiento gráfico para maximizar el área de un rectángulo

Esta área es máxima cuando:

𝑑𝐴 = 0 = 𝑦𝑑𝑥 + 𝑥𝑑𝑦
O cuando:

𝑑𝑦 𝑦
− =
𝑑𝑥 𝑥

En otras palabras, esta condición indica que el área es máxima cunado M es el punto en
que la pendiente de la curva es igual a la pendiente de la diagonal NL del rectángulo.
Dependiendo de la forma de la curva, podría haber más de un punto que cumpla esta
condición, dependiendo de la forma de la curva; sin embargo para cinéticas de orden 𝑛,
con 𝑛 > 0 hay siempre un punto que es “el mejor “.
La relación óptima de tamaño de los dos reactores se alcanza cuando la pendiente de la
curva de velocidad en M es igual a la diagonal NL. EL mejor valor de M se muestra en la
figura 17 y con ella se puede determinar la conversión intermedia 𝑋1 así como el tamaño
de las unidades que se necesitan.

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Figura 17: Maximización de rectángulos aplicada al cálculo de la conversión óptima intermedia y los tamaños óptimos de dos reactores de tanque agitado en
serie

La relación óptima de tamaños para dos reactores de tanque agitado en serie es, en
general, función de la cinética de la reacción y del nivel requerido de conversión. Para el
caso especial de reacciones de primer orden, los mejores reactores son los de igual
tamaño; para reacciones de orden 𝑛 > 1, el reactor de menor tamaño debe situarse
primero; y para 𝑛 < 1, el reactor mayores el que debe situarse en primer lugar. Sin
embargo, se demostró que las ventajas del sistema de tamaño mínimo sobre los sistemas
de igual tamaño son bastante pequeñas. Por lo tanto, las consideraciones económicas
globales recomiendan casi siempre utilizar unidades del mismo tamaño.
El procedimiento anterior puede extenderse directamente a operaciones de múltiples
etapas; sin embargo, en este caso el argumente de unidades de mismo tamaño es aún de
mayor peso para que para los sistemas de dos etapas.

Figura 18: Procedimiento gráfico de diseño para reactores en serie

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Reactores de tipos diferentes en serie


Si se disponen reactores de tipos diferentes en serie, tales como un reactor de mezcla
completa seguido de un reactor de flujo en pistón que a su vez va seguido de un reactor
de mezcla completa, como se ve en la figura 18 podemos escribir para estos 3 reactores:

𝑋2
𝑉1 𝑋1 − 𝑋0 𝑉2 𝑑𝑋 𝑉3 𝑋3 − 𝑋2
= , = ∫ , =
𝐹0 (−𝑟)1 𝐹0 −𝑟 𝐹0 (−𝑟)3
𝑋1

Estas relaciones, también se presentan en forma gráfica en la figura 18. Esto nos permite
predecir las conversiones globales para tales sistemas, o las conversiones en puntos
intermedios entre los reactores individuales. Estas conversiones intermedias pueden
necesitarse para determinar la carga térmica de los intercambiadores de calor instalados
entre las etapas.

Disposición más adecuada de un sistema de reactores ideales

Para el empleo más eficaz de un conjunto determinado de reactores ideales se tienen las
siguientes reglas generales:
1. Para una reacción cuya curva velocidad-concentración crece invariablemente
(cualquier reacción de orden 𝑛, con 𝑛 > 0), los reactores deberán conectarse en
serie. Deben ordenarse de tal modo que la concentración de los reactivos se
mantenga lo más elevada posible en el caso en que la curva velocidad-
concentración sea cóncava (𝑛 > 1) y lo más baja posible, si la curva en convexa
(𝑛 < 1). Como un ejemplo para el caso de la figura 18, el orden de las unidades
debe ser para (𝑛 > 1): primero la de flujo pistón, después la de tanque agitado
pequeña, seguida por la de tanque agitado grande; para 𝑛 < 1, el orden es
inverso.
2. Para reacciones en las que la curva velocidad-concentración tiene un máximo o un
mínimo, la disposición de las unidades depende de la forma de la curva, de la
conversión a que se quiere llegar y de las unidades disponibles. No es posible dar
reglas sencillas.
3. Cualquier que sea la cinética y el sistema de reactores, el examen de la curva
1⁄
(−𝑟 ) contra 𝐶𝐴 constituye un buen método para encontrar la disposición más
𝐴
adecuada de las unidades.

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REACTOR CON RECIRCULACIÓN


En ciertas situaciones, se ha demostrado que es conveniente dividir la corriente del
producto procedente de un reactor de flujo pistón y retornar parte de ella a la entrada del
reactor.

Definimos la relación de recirculación R como:

𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆 𝒇𝒍𝒖𝒊𝒅𝒐 𝒒𝒖𝒆 𝒔𝒆 𝒓𝒆𝒕𝒐𝒓𝒏𝒂 𝒂 𝒍𝒂 𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒐𝒓


𝑹= (38)
𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒒𝒖𝒆 𝒂𝒃𝒂𝒏𝒅𝒐𝒏𝒂 𝒆𝒍 𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂

Esta razón de recirculación puede hacerse variar de cero a infinito. La reflexión sugiere
que a medida que aumenta la razón de recirculación, el comportamiento pasa de flujo
pistón (𝑅 = 0) a flujo de tanque agitado (𝑅 = ∞). Así, la recirculación proporciona un
modo de obtener distintos grados de retromezclado en un reactor de flujo pistón.
Consideremos un reactor de recirculación con la notación indicada en la figura 19.

Figura 19: Nomenclatura empleada en reactores, con recirculación

A través del reactor, la ecuación para flujo pistón proporciona:

´ 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑡𝑖𝑟 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑒𝑛 𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒


𝐹𝐴0 = (𝐴 sin )+ ( )
𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑐𝑖𝑟𝑐𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑓𝑟𝑒𝑠𝑐𝑎
(39)

𝑅𝐹𝐴0 + 𝐹𝐴0 = (𝑉 + 1)𝐹𝐴0

Ahora bien, para calcular 𝑋𝐴1 se puede escribir:

1 − 𝐶𝐴1 ⁄𝐶𝐴0
𝑋𝐴1 = (40)
1 + 𝜀𝐴 𝐶𝐴1 ⁄𝐶𝐴0

Puesto que la presión se considera constante, las corrientes que se encuentran en el


punto K pueden sumarse directamente. Esto da:

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𝐹𝐴1 𝐹𝐴0 + 𝐹𝐴3 𝐹𝐴0 + 𝑅𝐹𝐴0 (1 − 𝑋𝐴𝑓 ) 1 + 𝑅 − 𝑅𝑋𝐴𝑓


𝐶𝐴1 = = = = 𝐶𝐴0 ( ) (41)
𝑣1 𝑣0 + 𝑅𝑣𝑓 𝑣0 + 𝑅𝑣0 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴𝑓 ) 1 + 𝑅 + 𝑅𝜀𝐴 𝑋𝐴𝑓

Combinando las ecs 40 y 41 se obtiene 𝑋𝐴1 en función de cantidades conocidas, o

𝑅
𝑋𝐴1 = ( )𝑋 (42)
𝑅 + 1 𝐴𝑓

Finalmente, sustituyendo las ecuaciones 39 y 42 en la ecuación 38 se obtiene la forma útil


de la ecuación de diseño para reactores con recirculación, válida para cualquier cinética,
para cualquier valor de 𝜀 y para 𝑋𝐴0 = 0.

𝑋𝐴𝑓
𝑉 𝑑𝑋𝐴
= (𝑅 + 1) ∫ … … … … … . . 𝑐𝑢𝑎𝑙𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟 𝜀𝐴 (43)
𝐹𝐴0 −𝑟𝐴
𝑅
𝑋
𝑅+1 𝐴𝑓

Para el caos especial en que la variación de densidad es despreciable, es posible escribir


esta ecuación en función de las concentraciones:
𝑐𝐴𝑓
𝐶𝐴𝑜 𝑉 𝑑𝑐𝐴
𝜏= = −(𝑅 + 1) ∫ … … … … … … … . 𝜀𝐴 = 0 (44)
𝐹𝐴0 −𝑟𝐴
𝐶𝐴0 +𝑅𝐶𝐴𝑓
𝑅+1

En la figura20 se representan gráficamente estas expresiones.

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Figura 20: Representación de la ecuación de diseño para reactores con recirculación

Para los casos extremos de recirculación nula y recirculación infinita, el sistema se


convierte en el de flujo pistón y el de tanque agitado, o:

La aproximación a estos dos extremos se muestra en la figura 21.

Figura 21: Los extremos de la recirculación tienden al flujo pistón (R → 0) y al flujo mezclado-reactor tanque agitado-(R → ∞)

La integración de la ecuación de recirculación para reacciones de primer orden con 𝜀𝐴 =


0, resulta en:

𝑘𝜏 𝐶𝐴0 + 𝑅𝐶𝐴𝑓
= ln [ ] (45)
𝑅+1 (𝑅 + 1)𝐶𝐴𝑓

Y para la reacción de segundo orden, 2𝐴 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, −𝑟𝐴 = 𝑘𝑐𝐴2 , 𝜀𝐴 = 0,

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𝑘𝑐𝐴0 𝜏 𝐶𝐴0 (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑓 )


= (46)
𝑅+1 𝐶𝐴𝑓 (𝐶𝐴0 + 𝑅𝐶𝐴𝑓 )

Es posible determinar expresiones para 𝜀𝐴 ≠ 0 y otros órdenes de reacción, pero resulta


en expresiones mucho más complicadas.

Figura 22: Comparación de la operación de un reactor con recirculación y un reactor de flujo pistón para reacciones de primer orden: 𝐴 → 𝑅, 𝜀 = 0

En las figuras 21 y 22 se muestra la transición de flujo pistón al de tanque agitado a


medida que R se incrementa, y relacionando estas curvas con las obtenidas para N
reactores en serie y se obtiene la siguiente comparación aproximada para igual
funcionamiento:

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El reactor con recirculación es una forma conveniente de llegar a un comportamiento de


flujo de tanque agitado empleando lo que en esencia es un reactor de flujo pistón. Su
utilidad particular es en reacciones catalizadas por sólidos con lechos fijos.

Figura 23: comparación de la operación de reactores con recirculación y reactores de flujo pistón para reacciones elementales de segundo orden:
2𝐴 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, 𝜀 = 0
𝐴 + 𝐵 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐵0 , 𝑐𝑜𝑛 𝜀 = 0

REACCIONES AUTOCATALÍTICAS

Cuando una sustancia desaparece de acuerdo con una ecuación cinética de orden 𝑛 (𝑛 >
0) en un reactor discontinuo, su velocidad de desaparición es rápida al principio cuando la
concentración del reactivo es elevada. Esta velocidad disminuye progresivamente a
medida que el reactivo se consume. En una reacción autocatalítica, sin embargo, al
principio la velocidad es baja debido a que hay poco producto presente; aumenta después
hasta una valor máximo a medida que se va formando producto, y luego desciende
nuevamente hasta un valor bajo a medida que el reactivo se consume. La figura 24
muestra una situación representativa.

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Figura 24: Curva típica velocidad-concentración para reacciones autocatalíticas, por ej: 𝐴 + 𝑅 → 𝑅 + 𝑅, − 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑎 𝐶𝑅𝑟

Reactor de flujo pistón y reactor de tanque agitado, sin recirculación


Para cualquier curva velocidad-concentración dada, la comparación entre las área de la
figura 25 mostrará cual es el mejor reactor (el que requiere un volumen más pequeño)
para un trabajo determinado. Así, se encuentra que:
1. Para valores de conversión bajos, el reactor tanque agitado resulta más adecuado
que el reactor de flujo pistón
2. Para valores de conversión suficientemente alto, el reactor de flujo pistón es el
más adecuado.

Estos resultados difieren de los que se han encontrado para las reacciones ordinarias de
orden 𝑛 (𝑛 > 0) donde el reactor de flujo pistón es siempre más eficaz que el reactor de
tanque agitado. Además, debe indicarse que un reactor de flujo pistón no funcionará con
una alimentación de reactivo puro. En tal situación, se debe añadir a la alimentación de
forma continua alguna cantidad de producto, presentándose así una oportunidad ideal
para el empleo de un reactor con recirculación.

Figura 25: Para las reacciones autocatalíticas, el flujo de tanque agitado es más eficiente para conversiones bajas y el flujo pistón es más eficiente para
conversiones altas.

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Razón óptima de recirculación


Cuando se trata un reactivo en un reactor con recirculación para obtener una conversión
final fija 𝑋𝐴𝑓 , se sugiere que ha de existir una razón de recirculación determinada que sea
la óptima y que reduzca al mínimo el volumen del reactor o el tiempo de residencia.

Ocurrencia de las reacciones autocatalíticas


Los ejemplos más importantes de reacciones autocatalíticas son la gran variedad de
reacciones de fermentación que resultan de la acción de microorganismos sobre una
alimentación orgánica. Cuando estas puedan tratase como reacciones simples, es posible
aplicar directamente los métodos analizados con anterioridad.
Otro tipo de reacción que tiene un comportamiento autocatalítico es la reacción
exotérmica (por ejemplo, la combustión de un gas) que se lleva a cabo de forma
adiabática con reactivos fríos que entran al sistema. En este tipo de reacción llamada
autotérmica, el calor puede considerarse como el producto que mantiene la reacción. Así,
con un flujo pistón la reacción morirá. Con retromezclado la reacción se automantendrá
debido a que la gran cantidad de calor que genera la reacción es capaz de aumentar la
temperatura de los reactivos fríos hasta la temperatura a la que éstos reaccionarán. Las
reacciones autotérmicas son de gran importancia en sistemas catalizados sólido-gas.

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