Curso IQ7501: Electroquímica 1

Unidad 3
Coulometría y ley de Faraday de la electrólisis .................... 2
Aspectos cuantitativos de la electrólisis ................................ 2
Celdas electrolíticas
Ejemplo 3.1 ....................................................................................3
Ejemplo 3.2 ....................................................................................3
Tema: Aspectos cuantitativos de la
Ejemplo 3.3 ....................................................................................4
electrólisis
Trabajo eléctrico ..................................................................... 4
Ejemplo 3.4 ....................................................................................5

Lectura 2.

Brown, T. L., Lemay, H. E., Bursten, B. E. y Burdge, J. R. (2004).

Electroquímica. En G. Trujano (ed.), Química. La Ciencia

central (9.ª ed., pp. 776-829). Pearson Educación de México.

Whitten, K. W., Davis, R. E., Peck, M. L. y Stanley, G. G. (2015).

Electroquímica. En A. Vega (ed.), Química (10.ª ed., pp. 803-

850). Cengage Learning Editores.

Unidad 3: Celdas electrolíticas

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Coulometría y ley de Faraday de la electrólisis Aspectos cuantitativos de la electrólisis

En 1832-1833, los estudios de Michael Faraday sobre la La estequiometría de una media reacción muestra cuántos
electrólisis condujeron a esta conclusión: electrones se necesitan para completar un proceso electrolítico. Por
ejemplo, la reducción de Na+ a Na es un proceso de un electrón:
La cantidad de sustancia que experimenta oxidación o reducción 𝑁𝑎! + 𝑒 " → 𝑁𝑎
en cada electrodo durante la electrólisis es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por la celda. Así, por ejemplo, con 1 mol de electrones se deposita 1 mol de
Na metálico, con 2 mol de electrones se depositan 2 mol de Na metálico,
Ésta es la ley de Faraday de la electrólisis. Una unidad y así sucesivamente. De forma análoga, se necesitan 2 mol de electrones
cuantitativa de electricidad ahora recibe el nombre de faraday. para producir 1 mol de cobre a partir de Cu2+, y 3 mol de electrones para
producir 1 mol de aluminio a partir de Al3+.
Un faraday es la cantidad de electricidad que corresponde a la 𝐶𝑢#! + 2𝑒 " → 𝐶𝑢
ganancia o pérdida y, por lo tanto, al paso de 6.023 x 1023
electrones, o un mol de e-. 𝐴𝑙$! + 3𝑒 " → 𝐴𝑙

Una unidad eléctrica más pequeña de uso común en química, En toda media reacción, la cantidad de sustancia que se reduce o
física y electrónica es el coulomb (C), el cual se define como la cantidad se oxida en una celda electrolítica es proporcional al número de electrones
de carga que pasa por un punto dado cuando un ampere (A) de corriente que se introducen en la celda.
eléctrica fluye por un segundo. Un ampere de corriente es igual a un La cantidad de carga que pasa por un circuito eléctrico, como el
coulomb por segundo. Un faraday es igual a 96 500 coulombs de carga. de una celda electrolítica, se mide por lo general en coulomb. Como se
𝑐𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏 indicó anteriormente, la carga de 1 mol de electrones es de 96 500 C (1
1 𝑎𝑚𝑝𝑒𝑟𝑒 = 1 ó 1 𝐴 = 1 𝐶4𝑠 faraday).
𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜
Un coulomb es la cantidad de carga que pasa por un punto de un
circuito en 1 s cuando la corriente es de 1 ampere (A). Por tanto, el
1 faraday = 6.023 x 1023 e- = 96500 C/e- número de coulomb que pasa por una celda se obtiene multiplicando
el amperaje por el tiempo transcurrido en segundos.

El empleo de celdas electroquímicas para relacionar la cantidad

de reactivo o producto con la cantidad de corriente que pasa recibe el Coulombs = ampere * segundos
nombre de coulometría.

La figura 3.6 muestra la relación entre las cantidades de

sustancias producidas o consumidas en la electrólisis y la cantidad de
carga eléctrica que se utiliza. Estas mismas relaciones son aplicables a las
celdas voltaicas.

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Ejemplo 3.2
¿Qué volumen de oxígeno gaseoso (medido a TPE) se
produce por oxidación del agua en el ánodo en la electrólisis del
Figura 3.6 Pasos para relacionar la cantidad de carga eléctrica utilizada en la electrólisis con sulfato de cobre (II) del ejemplo 3.1?
las cantidades de sustancias que se oxidan o reducen.
Estrategia: Se usa el mismo enfoque que en el ejemplo 3.1.
Aquí se relacionan la cantidad de carga que pasa con los moles y, por
Ejemplo 3.1 lo tanto, con el volumen de O2 gaseoso que se produce a TPE.
Calcule la masa de cobre metálico que se deposita en el
cátodo durante el paso de 2.50 amperes de corriente a través de una Respuesta
solución de sulfato de cobre (II) por 50.0 minutos. La ecuación de oxidación del agua y la equivalencia entre el
Estrategia: La semirreacción que describe la reducción de número de coulombs y el volumen de oxígeno que produce a TPE
los iones cobre (II) indica el número de moles de electrones que se son:
necesitan para producir un mol de cobre metálico. Cada mol de 2𝐻# 𝑂 ® 𝑂# + 4𝐻! + 4𝑒 "
electrones corresponde a un faraday, o 9.65 x 104 coulombs, de carga.
El producto de la corriente por el tiempo da el número de coulombs. 1 mol 4(6.023 x 1023 e-)
Respuesta 22.4 LTPE 4(9.65 x 104 C)
La ecuación de reducción de iones cobre (II) a cobre El número de coulombs que pasa por la celda es de 7.50 x
metálico es: 103 C. Por cada 4(9.65 x 104 C) que pasan por la celda, se produce
un mol de O2 (22.4 L a TPE).
𝐶𝑢#! + 2𝑒 " ® 𝐶𝑢
1 mol 2(6.023 x 1023 e-) 1 mol
1 𝑚𝑜𝑙 𝑒 " 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂# 22.4 𝐿 &'( 𝑂#
63.5 g 2(9.65 x 10 C) 4
63.5 g 𝐿 &'( 𝑂# = 7.50 × 10$ 𝐶 · · ·
9.65 × 10 𝐶 4 𝑚𝑜𝑙 𝑒 "
% 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂#
Se advierte que 63.5 gramos de cobre se “depositan” por
= 0.435 𝐿 &'( 𝑂#
cada dos moles de electrones, o por 2(9.65 x 104 C) de carga. Primero
se calcula el número de coulombs que pasan a través de la celda.
60 𝑠 2.5 𝐶
𝐶𝑎𝑟𝑔𝑎 = 50 𝑚𝑖𝑛 · · = 7.50 × 10$ 𝐶
1 𝑚𝑖𝑛 𝑠
Se calcula la masa de cobre que se produce por el paso de
7.50 x 103 C.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑒 " 63.5 𝑔 𝐶𝑢
𝑔 𝐶𝑢 = 7.50 × 10$ 𝐶 · · = 2.47 𝑔 𝐶𝑢
9.65 × 10 𝐶 2 𝑚𝑜𝑙 𝑒 "
%

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Trabajo eléctrico
Ejemplo 3.3 Hemos visto que un valor positivo de E se asocia con un valor
Calcule cuántos gramos de aluminio produce en 1.00 h la negativo del cambio de energía libre y, por tanto, con un proceso
electrólisis de AlCl3 fundido si la corriente eléctrica es de 10.0 A. espontáneo. Sabemos además que, en todo proceso espontáneo, ΔG es una
Estrategia: La figura 3.6 muestra el camino para resolver el medida del máximo trabajo útil, wmáx, que se puede obtener del proceso:
problema. Primero, el producto del amperaje por el tiempo en ΔG = wmax. Puesto que ΔG = –nFE, el máximo trabajo eléctrico útil que
segundos da el número de coulomb de carga eléctrica que se utilizan. es posible obtener de una celda voltaica es:
Segundo, los coulomb se convierten a faraday (1 F = 96 500 C/mol
𝜔)*+ = −𝑛𝐹𝐸
e-); esto nos dice cuántos moles de electrones se suministran. Tercero,
la reducción de 1 mol de Al3+ a Al requiere 3 mol de electrones. Por La FEM de celda, E, es un número positivo en el caso de las
tanto, el número de moles de electrones permite calcular el número celdas voltaicas; en ellas, por tanto, wmáx es un número negativo. El trabajo
de moles de Al metálico que se producen. Por último, se convierten realizado por un sistema sobre su entorno se indica asignando un número
los moles de Al a gramos. negativo a w. Por consiguiente, el valor negativo de wmáx significa que una
Respuesta celda voltaica realiza trabajo sobre su entorno.

Primero se calculan los coulomb de carga eléctrica que se En una celda electrolítica se emplea una fuente externa de energía
introducen en la celda electrolítica: para lograr que se lleve a cabo un proceso electroquímico no espontáneo.
En este caso, el ΔG es positivo y el Ecelda es negativo. Para forzar el
3600 𝑠 1 𝐶 proceso es necesario aplicar un potencial externo, Eext, cuya magnitud
𝐶𝑎𝑟𝑔𝑎 = 10 𝐴 · 1 ℎ · · = 3.6 × 10% 𝐶
1 ℎ 1 𝐴 · 𝑠 debe ser mayor que la de Ecelda: Eext > –Ecelda. Por ejemplo, si en un proceso
Segundo, se calcula el número de moles de electrones (el no espontáneo Ecelda = –0.9 V, entonces el potencial externo Eext debe ser
número de faraday de carga eléctrica) que se introducen en la celda: mayor que 0.9 V para que el proceso se efectúe.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑒 " Cuando se aplica un potencial externo, Eext, a una celda, el
𝑚𝑜𝑙 𝑒 " = 3.6 × 10% 𝐶 · = 0.373 𝑚𝑜𝑙 𝑒 " entorno realiza trabajo sobre el sistema. La cantidad de trabajo realizado
9.65 × 10% 𝐶
está dada por:
Finalmente, se escribe la semirreacción de reducción del
3+
Al para relacionar el número de electrones transferidos y los moles 𝜔 = 𝑛𝐹𝐸,+-
de Al producidos, empleando la estequiometría de la semirreacción:
A diferencia de la ecuación previa, esta ecuación no lleva signo
𝐴𝑙$! + 3𝑒 " → 𝐴𝑙 de menos. El trabajo calculado en la ecuación previa será un número
positivo porque el entorno realiza trabajo sobre el sistema. La magnitud n
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙 27 𝑔 𝐴𝑙
𝑔 𝐴𝑙 = (0.373 𝑚𝑜𝑙 𝑒 " ) · · = 3.36 𝑔 𝐴𝑙 de esta ecuación es el número de moles de electrones forzados a entrar en
3 𝑚𝑜𝑙 𝑒 " 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙 el sistema por el potencial externo. El producto nF es la carga eléctrica
total suministrada al sistema por la fuente externa de electricidad.

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El trabajo eléctrico se expresa en unidades de energía de watt por

tiempo. El watt (W) es una unidad de potencia eléctrica (es decir, de Ejemplo 3.4
rapidez de gasto de energía). Calcule cuántos kilowatt-horas de electricidad son
necesarios para producir 1.0 x 103 kg de aluminio por electrólisis de
1 𝑊 = 1 𝐽4𝑠 Al3+ si la FEM aplicada es de 4.50 V.
Así pues, un watt-segundo es un joule. La unidad que utilizan las Estrategia: A partir de la masa de Al se calcula primero el
compañías proveedoras de electricidad es el kilowatt-hora (kWh), que es número de moles de Al, y después la cantidad de coulomb necesaria
igual a 3.6 x 106 J. para obtener esa masa. Se aplica entonces la ecuación wmáx = nFEext,
donde nF es la carga total en coulomb y Eext es el potencial aplicado,
3600 𝑠 1 𝐽
1 𝑘𝑊ℎ = (1000 𝑊)(1 ℎ) · · = 3.6 × 10. 𝐽 4.50 V.
1 ℎ 1 𝑊 · 𝑆
Respuesta
Con base en estas consideraciones podemos calcular el trabajo
máximo que se puede obtener de las celdas voltaicas y el trabajo mínimo Primero es necesario calcular nF, que es la cantidad de
necesario para lograr que se lleven a cabo las reacciones de electrólisis coulomb que se necesita.
deseadas. 1000 𝑔 𝐴𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙 3 𝑚𝑜𝑙 𝑒 "
𝐶𝑎𝑟𝑔𝑎 = (1.0 × 10$ 𝑘𝑔 𝐴𝑙) · · ·
1 𝑘𝑔 𝐴𝑙 27 𝑔 𝐴𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙
9.65 × 10% 𝐶
· = 1.07 × 10/0 𝐶
1 𝑚𝑜𝑙 𝑒 "
En seguida se calcula w por medio de la ecuación de trabajo
eléctrico. Para ello, se deben aplicar varios factores de conversión:
1 𝐽 1 𝑘𝑊ℎ
𝜔 = (1.07 × 10/0 𝐶)(4.50 𝑉) · ·
1 𝐶 · 𝑉 3.6 × 10. 𝐽
%
= 1.34 × 10 𝑘𝑊ℎ
Comentario: Esta cantidad de energía no incluye la energía
utilizada para extraer, transportar y procesar la mena de Al, ni para
mantener fundido el baño electrolítico durante la electrólisis. Una
celda electrolítica representativa de las que se utilizan para reducir
mena de Al a Al metálico tiene una eficiencia de sólo un 40%, y
disipa el 60% de la energía eléctrica en forma de calor. Por
consiguiente, requiere alrededor de 33 kWh de electricidad para
producir 1 kg Al. La industria del Al consume aproximadamente el
2% de la energía eléctrica que se genera en USA. Puesto que esta
energía se usa principalmente para reducir aluminio, el reciclamiento
de este metal permite ahorrar grandes cantidades de energía.

Unidad 3: Celdas electrolíticas